5 UNIDADE

no 0sons uilbrio-gumco.

l{lco - E0ultiBRlo cAPruro

Inoduo deioni.ao 0 grau conante deionirao A diluio daionirao As etapas - ckssifica0

AOUOSO 2 _ O MEIO CAPTULO

Aacidezeabasicidade dStensen A conibuio 0s poliDidos Hidrlise dehdlise constanle deionira0 emluno daconstanle dehidrlise A constanle dehidlse 0 qau emgua A solubilidade desolublidade Poduto do 0ncomum lenmeno ptecipilao: 13mpo Soluo

j l

198

u .ca ae s

o s on s noequb, oqm t r o

CqptuloI

Equilbrioinico
Inlroduo
por exemplo, HCN (cianidreto) em 8u4.Como vocc a adiode molcus Considere, j sabe,a guaprovocaa ruptura dasmolculas HCN, dandoorigemosions H' e CN Tal fenmeno ior,?do. chama-se inversoao da ionentreeleso fenmeno medidaqueos ons vo surgindo,inicia-se _ a mocua HCN. zo,ou seja,a ssociao dosons H com os ions CN , regenerando porm,apsum certo (iorizao Esses fenmenos e assocao) ocorremindefinidamenle; HCN eos ionsH'e CN iempo,estabelece-se uma situao de equilbrioeneasmolcrlas

HCN i . _Iqo!!ql4s,

CN

Ee equilbio, eabelecido enrre molcuase seus respectivos ions, recebe o r'ome de equilbtio inco.

da ionizaoe da associao ocorrem Uma vez atingido o quiljbrio, os fenmenos molresde HCN. H' e CN velocidad, de tal modo que as concetraes com a mesma no mais sealterm. que ocorremcom os cidos,asbases c inicosmaiscomunssoaqueles Os eqribrios olr da dissociao os saisquandoem presena da gua,devidoao fenmenoda ionzao inica.

0 gou deionizoo
problem: Considere o seguiDte HCN. Aps estabeecido o equilibrio,verifi Soadiciondas em gual 500mocuas que 300molculas ionizadas. Deteminarquantopo cenlodasmocuca-se enconrramae las inicialmente diconadas em gu sionizamm. Bsoluo:
CN

@--* t!r\@-

500 i

500 - 300

100

300

cpruo

Equlbio,nco 199

l!!1t9 AdicionandoI 500molculas

300molcuas.

/a' e im r. 100molecua. 'on se adicionassemo. Logo: 1500 'r - -- ;-100

100 I00 \-:i 50--)o

exionizadas. Esseresutado dicionds encontram-se Portanto, 20rl0 dasmolcuas pressa o vaor de uma gnndeza cham da grau de ionizao d). Desse modo, podemosdizer que: Gau de ionizao (q) de m eetlito a razo entrc o nmero de molculasque se enconlram ionizadas e o nmero de molculas nicialmente adicionsdas gua.

ioniTada\ n: de molcula'
n: de m O leCUlatA 0 l c l o n A O a e

^..

'-

- "'

ionizadas n9 de molculas TGaulaliciontdas

temos: Paa o problemaanalisado, o." = ruu o Tio0 a'o = zalo

do numero de particua' di,per'as o calculo voce'e lembra erludamo. de quequando Van' Hoff? de m fator chamado de uma soluoapareceu Jrtor de mostrarcomo surgea flmula: Agora, estamos em condies i=1+o (x+y-l)

quesejamdicionados n molesde um eerrlitoC,Ar em guae queoco' Suponhamos a a ionizao de a molesdesse eletrlito: C,Ar-xCY+YA'
I inci L-n 0 0

\-1 -'.: = 1,-- -

4= :

a=no

Fq'il]- "1"

2o0
Assim, o nmeo de patculas lessa soluo: dispersas np = n-a -np=n.f -n -l + xa + ya + np = n-na olYoryo) xdtyo-o ' n" + xna + yn4 + -l-o-\oLto-

zr-l+o.(\+y-l)

Mas, a razo! = I + a.(x

exatamente o fator aleVan'Hoff (i). Ento: + y-l)

i=1+o. (x + y -1 )

probema: Vamosresover o seguinte So adicionadas I 800mocuas de um eetrliloHA em gua.Calcularo nmerode partcuas que o eletlitoseencontra20q0ionizado. dispersas nessa soluo, sabendo Rsoluo: HA=

lH'+

1A -

ah = zoc/o

-: : A p

Ento: f :t * np = n . i + np = 1800 . 1,2 +

H, na soluo, 2160 partcul4s dispersas. Evidentemente, conhecendo o nmerode moculas adicionads e o graudeionizao, podemos fazer: HA r 800 \
0 0

d ihrio l ) lNon- 160

360

3@

1440 patculas: Logo, tenqsna soluoas seguintes ., HA 1440molculas 360onsH' + 360ions A 2 160particuas dispersas

cap ruo

Eou Lbnonro

201

ffi

Exercciorcsolvido

ER1) No preparode uma soluoso dissolvidos14,6 9 de cloridretolHCl m gu, tmpetura ambiente.Calcularo nmerode partculas dispersas nessasoluo,sabendoq!re o HCI s encontra 90% ionizado. m ol = 3 6 .5 0 I 1 4 .6 0 -m as s = 1 4 ,6 s 3 6 ,5 9 J Ento, o nmero d partculasiniclmente dissolvidas de: Hc l

o,4 . 6, 02. ' , tj 2 3 :2 ,4 0 8

HCI + y i (i = 1 90% + u = 0 ,9 l 1H+ + 1 c l

1 0 ,3 (x + y -1 ) ri = 1+ 0,9 (1 + 1-1)

+a

= i-

t,g

Logo: nP = n. i= np= 2 ,4 0 8 Rsspoa: 4,57 1 0 ' z 3 1 ,9 = ne : 4,57 l o' z3

panculss. 10'z3

ll!fii Exelcciosde oprendizogem ffiEffiffi

EAI) Adicionam{e en sua 500 molculas HA. Aliisido 40noclA emoDlram-le ionizadas. 0 equilibdo, Dtlemine o gadeioniao do HA. EA') Cahuko srude ioitao denn cido HA, sa que,ps bendo tiDsido o equilbio, enmntms 720nolcld no-ioad6 das 1200incialmene dicionads en gua. HA, sEA.l) Dtennine o gu deiorizao deumcdo ionizadas, de601culas bmdoqueo nnelo as alingido icual;do nmero de o eqilihdo, que ionizadas no equiido $ eabelee con a adi Descubm tanbm ode2 t00 nolc$m sua. o falordeVmt Hol e o nnso depaniculas dispqsd nssa sohgo. E0 Adicionan s en gua 600nolculddem cido HA. DesubEo nndo denoleculas no-ioadd que no,quililrio, sahndo o $u snu deioni,go de2q,. Dterine, ainda, o tatordeVan'tHoffeo imemdepaicuas dispesdrcsa soo. g deHNO3 EA7) Umasoluo conlm 12,6 dissodo$ iempeotua emgua, anbienle. Calcle o nne quendsasoru depaiclas dispersar, sahdo o HNO3 $ eDconta 9t% ioado. o f,AE) Cslcule o nmerc depacuas displsas exjstentes qeconln42 g de cidoao:tico nuna soluo (Hr{c = H3c - cooH) diilolvidos ems. Sabes quc nessa sogo 2q o cidoercontla-se

EA4) 0 nnodeolec!no-ionizndas deu6 cido ..,_ .,, 4 nA, apos ar090o 0 cqulrDn. e a nu'cuar T00 no denoleclas dicoradd en cua. Qual o dsse cido? su deonizo EA5) O giaude ioniaode un cido HA de 4517!. que$ encontran Calcule o njnso de nol{uas

2O2

r"t,ra't 5

quo no equirbio os rons

deionizoo A conslonto
de equilbrio,em termosde conRecebe o nomede corslantede ionizao constante ^ um eqilibrio inico. aplicadaa centraes, . Ionizao do ciandreto (HCN): o equiibrio: Na ionjzaodo HCN, estabelce-se HCN("q) + H(.q)+ CN;q) EnGo, a constnte de quilibrio: tI.I-l laN I rj:,, de um acido) de ionira\o h. .: , ' i K": connane

. Ionizao do sulidrcto lHlS): etapas: em clus O sulfidreioioniza-se 1:) HzS(.q) + ,, Hqr + HSq) tH.l[HS ]

''"

IH,SI
H(:q)+ Sr

21) HSo +

IHS ] tota: deionizao finaldo processo A equao

H:S l" o = 2H o + Sq)

-.

tH 'l I s ' l

..' -.

t H. l'[ s '] fH,sl

\H; OH ",

. Ionizao do hidrxido de amnio (NHaoH): \H.OH q, --

,,

lNHil loH l
lNH,OHl

ij'i:i w;iii:t Exerccio tesolvido lllliiilliii:iiiiiiii:riliiiiii:i:iii:,tij.ilii#,j.1i;:|iiiilltifiiIi

qu,apstngi do soobtl _ o eq!i l l bi o, d e H C l Or.Sa b e ndo aquosa ER 2 ) T em osum a s o l u c o 3 N e[H cl o,] = 4 10 a M, cal cul ar o val or dos iH. l = 2. i o 3 M, [c o r] : 2 1 o da constantede ionizao. HCiO r + H+ + C L O, .

t'"-

t H llC,O I

"e "

-'

210

;-'""-

2 .1 .

ii-

t o T mo rL o L r" --0 z M

B es pos la:K " = 1 0 ' z M -

crp, uo - roJixoionm

203

W. Exerccios de oprendizogem ffiffiWwffi@ffi

f,49) Escftv pan osequibdosl a fmula dacorstxnte deionizo a) HNo,r"d+ H + Notal d) H3PO:(a + Hrio + HrPO*qr b) HCIO,("qr + Hfu + clot(,o e) HrPos{4r + 2H(h + HoGql

c)H,Sor(a) + 2H + so']r@,
f,10)Escrcva pacada fna daconsrante deionizo elapa daionzago do HPOa{cjdo fostrico). EAll) PEpda's lna soluo aquosa deHcN.Una rezestabelecido o equilibo, obsena * que [H'] = 2 . l0 6M, l06Me[HCN] = 4 . l0 '. Deremine o valor daconnre deioniao lcN I=2 desse cdo, nesa olueo. [Al2) Aalisndo una solugo aqosa deHNO1 encontGnos [H.] =8 106ol,/L elNotl =8.10 moL/r. Calcle que mnn1e a concentr9o rnolar deHNO1n0 equibno, sabendo deiorizao ieaa 4 . t0 rM EA13)A constdte deionizao d0 HclO isuala 3 . l0 rM. Calcl concira!onold denolcutas no-ionzadas qeseenconlran que! conenlas no equibio, sabendo dosonsH * e CO pEsDtes nesse equilibio so a 9 l0-5not4-. iqais

A diluio
Vamosver o qeocorecomo grau de ionizao (d) ao fazermos uma diluioalasolu, de solvente. o por acrscimo Para isso, coNideremos a ionizaode um cido HA:

Hri.r

A*,

i l . q; lb. + , 1 ,

!*"-,,.1-

00

n9 de molculas ionizadas . . vem: n: oe moleculas acronds

Ento:

--'
+K-

lHtl A I

tHAl
(l-d)

n.(l-d)

VV

+ K .=

v.(l-a)

-,

Maz

204

Undd 5

quhico Os ions no equilibro

Cc'mc'nterpretamos essalei? Consderando uma diluiopor acrscimo de sovente, temos:

ia;,d";; aummrr, doido r_

LIEry
k ndea

._

J! -

]
L " n d!e

Admirirdoum aumentoindefinido de volume,vem:

se v , e n o M o

.. = g
Logo: K. (l -.)

+ K,.(r-a)=

M ol

l!ll$3-

I -

renea- ,. o (PoLs seconstanre)

O fato de o grau de ionizaotendera I significque ionizaotendea ser total (100q0), pois:

ionizadas ieual ao de molculas adicionadas. Note que o nmerode molculas ( onclrindo. pra podemo. e.rabelecer o.eguinre enunciado d leda diluio deO'r$ald O acrscimode sotrenle numa soluiio, ou sela, uma dituo ptovoca utn aumento do grau de onzao. do cidoacticoen fun observe,na tabelaa seguir,o aumentodo srau de ionizao da Loncenrrdo da .ouo: !o da diminuo (as) Gmu de ionizao Constnt de ionizad 1,8 0' 1,8 10' 1,8.l0r 1,8 10'

o, l0 M
0,08M 0,03M 0,01

1 ,3 4 1 7 0

r,50F0
2.4510

I;
ll
lql

M atr

lo 4,15

{gp

cptor

Eqlirb,i""".

2O5

ffi

resolvidos Exercclos

(H C N )i gual a 7,2 ' 10-ro ER3 ) A c ons t ant e de ionizao d o c i d oc i a n d ri c o , a uma certa temperatur.Calculro grau de ionizaodo HCN nLrma sougo0,2 M, nessatemper tur, e as concnt.smolresdas espcesprssentesno equilbrio. H C N + H + +C N c onc . t c e s .o e q u i r' o o' V r' or Vo 1,4,

Paraos cdoscui constantede ionizao muito pequens,o grau d ionizco tambm muito pequeno, de modo qu nos clculos podemos fazer a segunte aproxmao: Ento: K"= - M o' 7 i; - - - l t!:rt
L-1

* K --M o -o ,:,.-:"

> 7 .2

1 0 a-o,2o j O 10 :3 6 -

a = v.36. tO i = 6. tO{

= 1 O 0 6 - 1 O -5= 6 10 3% "% 1 1 a l = O ,2 (1 6 .1 0 5 ) = O,2M lHc Nl = M : l\ la: O ,2 6 . 1 0 -5 = 1 ,2 1 0 5 M lH' l 6 1 0 -5 = 1 ,2 1 0 -5 M lc NI = M a= O , 2

ER4) O cido sulfdiico (HrS), n 1: stpa da ionizaoem soluo 1 M, aprsentagru de ionizoigual a 0,03%. Oual ser o grau de ionizao desse cido n 1: etapa da ionizaO,OO1 M? o em s oiu o Hrs{aqr +
M (1 -a)
i,

Hr':q)+ HSGqr
Mr
ir i

Md

' *-*" K ^" K.-Mo ':, -

o\ -

o.03oo= o-0,0003 K, - t,) K - l

o= 3 '

to4 K' - 9 lo BM

{3 'lo'))

K.=9 ro3M M : O,OO1 VI e.ros-1o" t.,o-,,=s.10"-,,-

+ a= 9, 5. 1O 3 :

o % = 0 ,9 5 %

Note que a soluopassoude 1 l para0,0O1 l, ou seja,solrcu um diluio.Com isso, o grau de ionizaoaumentou: 1 M a % =O' O3% 0 ,0 0 1 M= a % = o,95%

206

:,:,,tt:, Exerccios de oprendizogem

I"{14) Prepara{e una soo 0,4M deumcdo HA, nu na ceta lemperatua. Calcule o cu deionizago do (Ddo: tlA nessa solugo. X" = 6,4 l0 rM.) (HAc),nuna f,415) o sB deonizao do cido ctho Calcuha.onslan blueo 0,5M. de. l0 rqo. te deoo de$ecdo. EA1) A conante deionizago do hidrido deamio (NH4OH) del,E l0 I M. Cabuh a coicentraquei dssb6e,Mbendo nolardeunasoluo o na tenpertua consderada! o gde iontao

:i!:i:rlri:i:::i:ll:::ii:i:1!ijjitii!:ii::i:::aii
qo o sadeionizago doHA del0 rqlo, calcuh a consante deionizarlo.

f,AlE) ln soo 2 M. o sraudeioizao docido actco(HAc) t gua a 0,1q0. Diluindo ss sluo queelaseroie 0,02M, qualsr o su novo 1 8laudeionzao? f,Al9) Emsoluao 0,2M, o cido hiDobonos lBlo) apfseita gaudeiorizao de l0 'qo. Delsmine gudeioiro sua.onsante de ionizageo eo su pasr F a soluo a 0,05 M. (HCO) E20)O saudeionizao do cido hipodooso isual a 2 l0 :q0,e soluo 0.EM. cadeo gu deoniao do HC1O e0soluo 0,2M, e sa conante deionizao-

HA.a lA1?) Piepam Fmasouo0,12 M dern cdo qensM so delennind tepatE. Sbendo

":.,Exetcciosde fkao
EFl l d e u m c d o P r epar a- sum a soluo HA, a crta temperatura. Veriica se que na so!uaoo nmerode molculas isuala nme HA no- ioniz a d a s do Determi adlcionadas. .o de moLculas ne o gr aude io n i z a c o d o c l d on e s s a EF2 ) Num as o uc od e u m c i d H A e n c o n n o -i o n i z a d a s . am - s e 800 mo l c u l a s HA Cc u o nme ro d e mo l c u l a s q u eo g a ud i o _ s, abendo adic ionads nizao de 25%. EF3 ) Dadum a s olu c o O,3 M d e u m c i d o HA , que s e enc o n tra O ,1 2 % i o n i z a d o , de lonizco. c a c ule a c onsta n te EF4) A consante de ionizode um cido 1O 5 M - C a l c u e o g ra ud e HA deI ionzacodess cldo, numa solu9o EF 7) D adaa tabl al

o,20 M 0,32M
0,15 M

0,05M 0,25M 1,00M

col oque os grausde i oni zo em o dm crescente. lAdnita s so ucs na mesmatemperatura,) agora,responda: a) E m qualso uco o H A se encontra mi si oni zado? b) E m qul sol uo mi oa concen trao dos ons H ' ? c) Em qual soluoexistem mais moculs no ionizadas? EF A I U ma so uo de ci do actl co(H A c) concentf mol ares presenta aes ds onsH eA c i gl ai sa6 1O 4 mol /l . C sl cue concentrao mo af das mono i oni 2adas l cul s exi stentes nessa que a constnte so uco, sabendo de i oni zo de 1,8 10 5l /.

o ,2M .

de i o n l z o de um cido EF5 ) A c ons t ant e HA iguala 8 l o ' o l M .D e te ml n eo gau de ionizao do HA numa solti al 2M

b) o,o2M

c) o,o8M d) 0,5 M

EFOI T m osum a s o u o 0 ,4 5 M d e H C N . Oe quanto aumentaro graude ioniza o do HCN s e s o u o P a s s a r O , 2OI ? { Dado :K "= 7 ,2 1 0 ro M )

caphulo 1

Eqlboinico 2O7

Aselopos doionizoo - clossiicoio

seionimais de um hidrognioionizvelem susmolculas Os cidosque apresentam a um quilibio inico, e como tal pesenia um zam em etapas, Cadaetapacorrespond constante de ionizao. Observe: trshidrosnios ionizveis. O cido fosfrico(HrPOa)apresenta
l: etapa: H3POa + H' + H2PO; = l ,l 102

lH-llH,Po;l lH,Po.l
2letapa: H|PO; I<-= H

+ HPOi =2,0.10?

[H-] lHPoi l
IH,PO;l + H

Note que o valor da constnte de ionizaodiminui da primeirapara a tercer etapa: Kr > K, > Kr. Isso ocorrecom todos os cidos com mais de um hdrognio ionizve.

3!eapa: IfPOI

+ POI

Agora vocj sabeque cadacido ou baseapresen a suaconslante de onizao e, que depende d diluio.Observe conseqentemente, o seugrau de ionizao, as tabelas: Equilibrio inico H:SOr HSO; + r. H- + HSO; H' + SOi H'+ H'+ HSO; SOj (19etapa) (23etapa) (l: erapa) (2l etapa)
(l l e l a p a ) (29 etapa)

=3,6 .,= ,;L'?i 'o',3

(!(") Constante d ionizo (ru 10r) nuito elevada 1,2. 10'

H,SOr + HSOt =
H' S HS = +

. t0' \,' ,]
5.10o 5,7 10', 1,2.lo" 4,5 . l0' 't . to 11 '1,2. 10 ' 4,0 10 ' (Kb) Conslnl de ionizso

H'+ HS H* + Sr

HICOr HCO; HNO]

= +

H'+ HCO; H. + COi H- +NOt Equilibio inico

(19etapa) (23etapa)

NHaOH+NHr'+OH
C: H5NH, O H + C l H j N H i + O H (hidrxido deedl an.io) CHT NHT O H + C H rN H i + O H (hidrxido deretil amnio) C6H5NH, O H + C 6 H rN H .' + OH (hidrxido de tenlamrio)

r, 8 . 1 0 '
5,6 10 ' 5,0 . lo o ,1,6. l0'

204

Unidde 5

0 5 l o n s n o e q u il' b io o u m co

os autorcscostumam Com basenosvloresda constante ou do grude ionizao, clas sificar os cidos em nriloortes, forles, rucos e muitorucos, e as bases emfotes efracas. No h, no entanto,uma fronteira definidaentreos vriostipos. Dsse modo, para o que vocconhea fortes e facosmais comuns. nossonivel suficiente os cidose bases cidoslmcos comuns
HI SO l

Acidosfotes comns HCIOl HCIO. HNO, HC HBr HI H:SO1

(K"

1,7 l0 :

1: etapa)

(K, HrPO4 (K" H,POr (K" HNO, cH3cooH (HAc) (K. (K" H:COr (K" HCN (K. H.S Bssfortes Me(OH)" Mc = metalalcainoou alcaino-terroso

1,8 . l0 ') 4,5 l0 7 1: erap.) 7,2. 10 -) 5,7.10r-lletapa)

4,0.r 0)

7,5 10 I - t3 etapa) 1,6 . 10 I l: eiap)

facs Beses

exise uma regraquevocpodepicarpararePara os cidos inorgnicos oxigenados, conhecer a fora desses cidos: nuito fore) f m n= 3 (cido m n:2(cjdoforle) .J H,XO", frco) I m-n = t (cjdo = 0 (cido nuiio fraco) m-n I
HCI O a Hr A s O j + +

= 3 (cidomuito forre) 4- l 3 3 = 0 (cidomuito fraco)

r:iirExercclos reso/yldos ili',ir,:f.'r'1t..::r,..:i:i::iL:,\:i'':;,:'.

En5) Sabendoque as constntesde ionizaodos cidsHX, HY Hz so, respectivamente, de fora. 1, 0 10 6, 1, o 1 o 3 e 1 ,o l O e ,c o l o c l o s em odm crscente

1,0.10 1.0.103 1,O. 10 "

a mlr) e o maisrortetnoroue a suaconstante

constne e a menor)

nto, a or demc re s c e n te d e o rc a :

HZ<HY<HX

co,r!,o1

Equi,,brioinico ?q9

EB6) Obsevandoa tabe abaixo.indica os cidos, em ordem crescented lora:

H N O2 =

H'+

NO2

4,O 1,8

10 4 10 r 10' 10 1a

H rS= H * + H S

5,1

7,2.10"
HCN+H++CN 7,2

7, 2. 1 A 1 0

5 ,7 .1 0 e

1 ,a .105

4,0.104

1,2. 1A I

@ - E -@ -@ . 8
t*-l

,,. Exerccios i::iir:liil'liiir.ili{rI de oprendizogem :ii,r,i

qne dos cdos asconstanles deiorizao [^21] Sabenos HA, H, HC. HD e HE so,respectivrienk, . 1 0 L ' ]e 2, 0. l0 6.3, 2 1 0r, 4 ,8 1 00 ,1 ,0 (sanle de fo4a. en orden 3,0. l0-r.C0loqeos NH40H 1,8 l0) 5,6 1 0 4 5,0 t0'

c,HrNHrOH
cHTNHTOH Gn deioizo N r8 " C
H2COj

(0,05 0.18% M)

HrS04 H

(0,05 \') 6r%

(0,r M) 95% 92%(0,1M)

taca? a) Qual a bas mais b) Qual bas nais io ? scentedero{a? c) Qa a odem

qual dasltenativas EA24)Ideninque rcpresenta a reqncia nasf0ne d0cido o aistaco: Daa H rP Or, H N or,H r8Or. a) H C Oa, HrB0r,HrPOl. b) HNOr,HCIO4, H N Or, H rP O, c) H C oi , H rB Or. nai loe? a) Qua o cido HNO,,HCl04, Hr3Or. d) HrP01, a1tfa.o b) Qua o cido H C IO1, H rB Or, H N Or. cidos? decresce e deloradesses c) Qala o'dem 4 H rP O,,

HN0r