TRATAMENTO PARA REMOO DE SLICA DE GUA SUBTERRNEA

Fernando Protti Christino1; Agenor Jacinto Jnior2 & Alberto Correia Sampaio3 Resumo - Produzir petrleo de maneira rentvel e sustentvel constitui grande desafio. Nesse contexto, definir onde ser captada a gua para uso industrial assume papel importante. Visando minimizar o impacto ambiental da atividade, a escolha costuma recair sobre guas subterrneas, devido menor influncia nos ecossistemas locais. Ocorre que, geralmente, tais guas apresentam elevadas concentraes de componentes potencialmente incrustantes. Neste estudo, a gua apresentava alto teor de slica (por volta de 50 mg/L), gerando depsitos nos permutadores de calor do sistema de refrigerao da planta, por conta do incremento de concentrao devido evaporao de parte da gua nas torres de resfriamento. Os trocadores incrustados perdem eficincia, ocasionando paradas no-programadas para limpeza ou substituio e conseqente prejuzo para a unidade. Nosso trabalho consistiu em testes laboratoriais de tratamento fsico-qumico (coagulaofloculao) dessa gua, visando diminuir o teor de slica presente, de modo a permitir ciclos de concentrao maiores nas torres. Isto proporciona economia, tanto em consumo de gua quanto de aditivos qumicos, alm de uma operao mais confivel do circuito de refrigerao. Ao final dos testes realizados, escolheu-se o coagulante policloreto de alumnio (PAC) como mais eficiente para remoo de slica na gua testada, tendo removido mais de 60% da slica original. Abstract - Producing oil on a profitable and sustainable basis is a great challenge. In this context, determining where water use for industrial will be captured is important. To minimize the activity environmental impact, the choice usually relies on groundwater, due to smaller influence on local ecosystems. But, generally, these waters have high concentrations of potentially fouling components. In this study, water with high levels of silica (around 50 mg / L) was involved. This water causes deposits in heat exchangers in the cooling system of the plant, due to the increase of concentration due to evaporation of the water in cooling towers. The fouled exchangers lose efficiency, causing non-scheduled stops for cleaning or replacement and consequent damage to the unit. Our work consisted of physical-chemical treatment (coagulation-flocculation) laboratory tests of water, aiming to reduce the level of silica present, to allow more cycles of concentration in the towers. This provides economy, both in consumption of water as of chemical additives, as well as a more reliable operation of the cooling circuit. At the end of testing, polyaluminum chloride (PAC) was chosen as the most effective coagulant for silica removal in tested water, removing more than 60% of the original silica. Palavras-Chave: Slica, Refrigerao, gua Subterrnea
1 2

Petrobras CENPES/PDP CLARA Av Horcio Macedo 950 Rio de Janeiro-RJ (5521)3865-9397 (5521)3865-1310 feprotti@petrobras.com.br Petrobras CENPES/PDP CLARA Av Horcio Macedo 950 Rio de Janeiro-RJ (5521)3865-5062 (5521)3865-1310 ajunior@petrobras.com.br 3 Petrobras CENPES/PDP CLARA Av Horcio Macedo 950 Rio de Janeiro-RJ (5521)3865-2735 (5521)3865-1310 betoacs@petrobras.com.br

INTRODUO

Nas diversas atividades industriais, empregam-se diversos insumos: matrias-primas, energia, gua, etc. O uso racional destes, melhorando seu aproveitamento e diminuindo seu consumo, parte do desafio das geraes atuais: produzir mais, com mais rentabilidade e menor impacto ambiental. Quando tratamos do uso industrial da gua, uma das formas que permite minimizar a utilizao dos recursos hdricos consiste na utilizao de sistemas de refrigerao evaporativos com recirculao, as chamadas torres de resfriamento. Neste tipo de sistema, a gua quente que sai dos trocadores de calor refrigerados, troca calor com o ar atmosfrico num sistema aberto, denominado torres de resfriamento, resfriando-se e retornando para a entrada dos trocadores de calor da planta. Devido ao fato de a torre ser um sistema aberto, ocorre um incremento no teor de materiais dissolvidos (sais, gases, etc.) na gua. Este incremento deve-se a dois fatores: dissoluo de componentes presentes no ar, tais como oxignio e gs carbnico e evaporao de parte da gua do sistema. A evaporao causa aumento na concentrao dos materiais dissolvidos na gua devido ao fato de a gua evaporada no conter esses materiais. A relao entre a concentrao de uma dada espcie na gua de reposio e a concentrao dessa mesma espcie na gua do sistema de refrigerao denominada ciclo de concentrao e constitui um dos parmetros mais importantes para a adequada operao desse tipo de sistema. Os sistemas de refrigerao abertos dotados de torres de resfriamento podem apresentar uma srie de problemas operacionais, como: corroso, contaminao microbiolgica e incrustao. A dissoluo de oxignio dissolvido na torre, bem como o incremento na salinidade da gua, devido ao ciclo de concentrao, torna o meio bastante corrosivo e sujeito proliferao de microorganismos, causando perda de eficincia dos trocadores de calor e danos diversos nestes. O ciclo de concentrao tambm influencia decisivamente na formao de incrustaes nos sistemas de refrigerao, uma vez que ele causa supersaturao de espcies dissolvidas na gua, as quais se depositam nos trocadores, na forma de incrustaes. Por apresentarem condutividade trmica bem abaixo da dos metais utilizados na confeco de trocadores de calor (ao, cobre, lato, etc.), as incrustaes reduzem enormemente a eficincia de troca trmica nos sistemas de refrigerao, afetando a desempenho do sistema. As incrustaes tambm podem ocasionar outros problemas, tais como: propiciarem ambiente favorvel a formas severas de corroso (corroso por aerao diferencial, corroso sob depsito e corroso por pites) e a obstrurem totalmente as tubulaes dos trocadores de calor.

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

De acordo com a composio da gua de reposio usada no sistema de refrigerao, pode ocorrer a formao de incrustaes de diferentes constituies qumicas. Os depsitos mais comuns em sistemas de resfriamento so os formados por: carbonato de clcio, carbonato de magnsio, sulfato de clcio, xidos de ferro e slica. Dependendo das condies operacionais da gua do circuito de refrigerao (temperatura, pH, velocidade de fluxo, composio qumica, etc.), tais compostos podem se depositar isoladamente ou em conjunto, formando incrustaes com diferentes caractersticas. No caso especfico da gua de refrigerao de Urucu, a composio qumica favorece a formao de depsitos de slica, uma vez que esse componente se encontra em elevada concentrao na gua de reposio (aproximadamente 50 mg/L). Esta concentrao proveniente do aqfero do qual essa gua captada e buscar uma metodologia de tratamento simples e barata para diminu-la vem a ser objetivo especfico deste trabalho. Torna-se, portanto, importante diminuir o teor de slica da gua de reposio das torres de resfriamento do complexo industrial em estudo por diversos motivos. Em primeiro lugar, devido ao histrico de incrustaes silicosas que a unidade enfrenta desde o incio de seu funcionamento. Cabe ressaltar que hoje essa gua usada na reposio das torres sem passar por qualquer prtratamento, fazendo com que o sistema receba toda a concentrao de slica proveniente dos poos. Em segundo lugar, dispersantes eficientes para evitar deposio de slica em altas concentraes em circuitos de refrigerao so raros e dispendiosos, tornando a operao nessas condies severas bastante arriscada. Nunca demais lembrar os altos custos operacionais e em termos de lucros cessantes das paradas para limpeza mecnica de sistemas de refrigerao incrustados com depsitos de slica, cuja remoo completa, atravs de limpeza qumica, praticamente impossvel. O circuito de refrigerao em questo trabalha hoje com ciclo de concentrao muito baixo. Constitui-se, ento, objetivo principal do pr-tratamento a remoo de slica permitir operar com segurana o sistema com ciclos de concentrao mais elevados, diminuindo-se assim os efluentes gerados na purga, a captao de gua de reposio e o consumo de produtos para condicionamento do circuito de refrigerao, com claros benefcios ambientais e econmicos.

2. PARTE EXPERIMENTAL 2.1.1 - Materiais Utilizados - Equipamentos Aparelho para realizao de testes de jarro Bqueres pH-metro com eletrodo de vidro Espectrofotmetro

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

2.1.2 - Materiais Utilizados - Reagentes Aluminato de Sdio Cal Hidratada Cloreto de Magnsio Cloreto Frrico Policloreto de Alumnio Sulfato de Alumnio

2.2 - Procedimento Experimental Foram coletadas amostras de gua dos tanques de gua de reposio das torres de resfriamento do plo industrial em estudo. Analisou-se slica reativa nessas amostras, por espectrofotometria direta, para determinar sua concentrao original. Em seguida, realizaram-se testes de coagulao-floculao (testes de jarro) com as amostras dos mesmos pontos, variando-se os coagulantes utilizados, bem como suas concentraes e pH, de modo a selecionar o melhor teste em termos de reduo de concentrao de slica. Todos os ensaios foram realizados temperatura ambiente. O procedimento utilizado na realizao de cada teste encontra-se detalhado nos subitens a seguir:

2.2.1 - Testes com Aluminato de Sdio Os primeiros testes foram realizados empregando como coagulante aluminato de sdio (NaAlO2). Nesses testes ajustvamos o pH do meio para um dos valores previamente selecionados (7, 8, 9 e 10) pela adio do coagulante, passando para mistura rpida (1 min), seguida de mistura lenta (15 min), sedimentao e anlise do teor de slica reativa.

2.2.2 - Testes com Cal Hidratada Os testes com cal hidratada (Ca(OH)2) ajustando-se o pH do meio para um dos valores previamente selecionados (8, 9 e 10), atravs da adio do coagulante, passando para mistura rpida (1 min), seguida de mistura lenta (15 min), sedimentao (30 min) e anlise do teor de slica reativa.

2.2.3 - Testes com Cloreto de Magnsio Nos testes com cloreto de magnsio (MgCl2), adicionamos o coagulante at que se atingissem as concentraes 100, 200 e 300 mg/L. Em seguida, realizvamos ajuste de pH com hidrxido de sdio (NaOH) para 8, 9 e 10, passando para mistura rpida (1 min), seguida de mistura lenta (15 min), sedimentao (30 min) e anlise do teor de slica reativa.
XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

2.2.4 - Testes com Sulfato de Alumnio Nos testes com sulfato de alumnio (Al2(SO4)3), adicionamos o coagulante at que se atingissem as concentraes 100, 200 e 300 mg/L. Em seguida, realizvamos ajuste de pH com hidrxido de sdio (NaOH) para 8, 9 e 10, passando para mistura rpida (1 min), seguida de mistura lenta (15 min), sedimentao (30 min) e anlise do teor de slica reativa.

2.2.5 - Testes com Cloreto Frrico Nos testes com cloreto frrico (FeCl3), o coagulante foi adicionado na concentrao de 100 mg/L. Em seguida, realizava-se ajuste de pH com hidrxido de sdio (NaOH) para 5, 6, 7, 8, 9 e 10, passando para mistura rpida (1 min), seguida de mistura lenta (15 min), sedimentao e anlise do teor de slica reativa. Nesse teste, verificou-se a eventual influncia do tempo de sedimentao na eficincia de remoo de slica, coletando-se amostras aps 15, 30 e 60 min de sedimentao, analisando-se slica em cada uma delas.

2.2.6 - Testes Complementares com Sulfato de Alumnio A partir do resultado desses testes, realizamos novos testes, aplicando-se como coagulante o sulfato de alumnio na concentrao de 300 mg/L, Em seguida, realizava-se ajuste de pH com hidrxido de sdio (NaOH) para 6, 6,5, 7, 7,5, 8 e 8,5 passando para mistura rpida (1 min), seguida de mistura lenta (15 min), sedimentao e anlise do teor de slica reativa. Nesse teste foram coletadas amostras em diferentes tempos de sedimentao (15, 30, 60, 90 e 120 min), buscando verificar a influncia desse parmetro na concentrao final de slica da gua.

2.2.7 - Testes com Policloreto de Alumnio (PAC) Para comparar o desempenho do tratamento com outro coagulante base de alumnio, empregamos policloreto de alumnio (PAC) como coagulante em concentrao equivalente em alumnio aos 300 mg/L do Al2(SO4)3. Em seguida, realizava-se ajuste de pH com hidrxido de sdio (NaOH) para 6, 6,5, 7, 7,5, 8 e 8,5 passando para mistura rpida (1 min), seguida de mistura lenta (15 min), sedimentao e anlise do teor de slica reativa. Novamente, procurou-se avaliar influncia do tempo de sedimentao na remoo de slica, coletando-se amostras aps 15, 30 e 60 min de sedimentao e analisando-se slica em cada uma delas.

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

3. RESULTADOS E DISCUSSO

Os resultados obtidos aps os ensaios encontram-se nas tabelas a seguir.

Tabela 1: Concentrao original de slica reativa na gua de reposio das torres de resfriamento

CSiO2 (mg/L) 55,7

Tabela 2: Concentraes de slica reativa na gua de reposio das torres de resfriamento aps tratamento em laboratrio (coagulao-floculao teste de jarro), utilizando-se aluminato de sdio (NaAlO2) como coagulante

pH final de teste 7 8 9 10

CSiO2 (mg/L) 55,9 51,9 52,4 50,8

Tabela 3: Concentraes de slica reativa na gua de reposio das torres de resfriamento aps tratamento em laboratrio (coagulao-floculao teste de jarro), utilizando-se hidrxido de clcio (Ca(OH)2) como coagulante

pH final de teste 8 9 10

CSiO2 (mg/L) 50,4 51,4 48,0

Tabela 4: Concentraes de slica reativa na gua de reposio das torres de resfriamento aps tratamento em laboratrio (coagulao-floculao teste de jarro), utilizando-se cloreto de magnsio (MgCl2) como coagulante

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

CMgCl2 (mg/L) 100 200 300 100 200 300 100 200 300

pH final de teste 8 8 8 9 9 9 10 10 10

CSiO2 (mg/L) 52,4 53,0 55,5 53,1 54,2 55,7 55,7 55,7 51,6

Tabela 5: Concentraes de slica reativa na gua de reposio das torres de resfriamento aps tratamento em laboratrio (coagulao-floculao teste de jarro), utilizando-se sulfato de alumnio (Al2(SO4)3) como coagulante

CMgCl2 (mg/L) 100 200 300 100 200 300 100 200 300

pH final de teste 8 8 8 9 9 9 10 10 10

CSiO2 (mg/L) 53,2 35,9 31,7 47,5 43,7 37,4 50,4 50,3 35,7

Tabela 6: Concentraes de slica reativa na gua de reposio das torres de resfriamento aps tratamento em laboratrio (coagulao-floculao teste de jarro), utilizando-se sulfato de alumnio (Al2(SO4)3) como coagulante na concentrao de 300 mg/L, em funo do pH final e do tempo de sedimentao

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

pH 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5

15 min 40,2 34,8 29,8 35,1 31,4 32,4

30 min 40,1 32,2 27,3 28,8 28,8 27,3

60 min 38,6 30,0 25,5 29,4 29,3 28,0

90 min 36,4 32,0 25,4 27,8 27,8 24,6

120 min 35,1 31,2 25,6 28,2 28,3 22,3

Tabela 7: Concentraes de slica reativa na gua de reposio das torres de resfriamento aps tratamento em laboratrio (coagulao-floculao teste de jarro), utilizando-se cloreto frrico (FeCl3) como coagulante na concentrao de 100 mg/L, em funo do pH final e do tempo de sedimentao

pH 5 6 7 8 9

15 min 49,3 50,1 50,4 48,4 48,0

30 min 49,5 48,4 50,1 49,6 48,3

60 min 49,1 48,8 50,6 49,1 47,9

Tabela 8: Concentraes de slica reativa na gua de reposio das torres de resfriamento aps tratamento em laboratrio (coagulao-floculao teste de jarro), utilizando-se policloreto de alumnio (PAC) como coagulante na concentrao de 300 mg/L em Al2(SO4)3, em funo do pH final e do tempo de sedimentao

pH 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5

15 min 47,0 50,4 21,5 20,6 15,8 15,7

30 min 45,6 46,0 17,6 23,1 15,5 16,4

60 min 50,3 46,4 18,6 21,5 16,1 13,8

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

Uma avaliao comparativa entre os resultados dos ensaios realizados com as amostras da gua de reposio das torres de resfriamento em estudo permite verificar que os melhores resultados de remoo de slica pelo mtodo da coagulao-floculao foram os obtidos com os coagulantes base de alumnio (Al2(SO4)3 e PAC). Comparando-se os resultados obtidos com cada um deles, infere-se que o PAC o coagulante mais recomendado. Entre os fatores que norteiam essa escolha destacam-se a maior remoo de slica, menor consumo de soda custica para ajuste de pH e facilidade logstica, por ser um produto j utilizado pela unidade em outras atividades industriais. Uma vez selecionada a metodologia de tratamento, partiu-se para a realizao de um teste adicional: aplicar o tratamento selecionado (PAC como coagulante em concentrao equivalente a 300 mg/L de Al2(SO4)3, ajustando-se o pH para 8,0 com soda custica), avaliar o teor de slidos em suspenso gerados por esse tratamento e a quantidade de soda custica envolvida no ajuste. resultados desses testes encontram-se nas tabelas a seguir: Os

Tabela 9: Teor de slidos em suspenso e concentrao final de soda custica na gua de reposio do sistema de resfriamento, aps tratamento utilizando-se policloreto de alumnio (PAC) como coagulante na concentrao de 300 mg/L em Al2(SO4)3 com pH final ajustado para 8,0 e tempo de sedimentao de 30 min

S.S. (mg/L) 197

CNaOH (mg/L) 21,5

4. CONCLUSES possvel afirmar, luz dos resultados obtidos, que o tratamento fsico-qumico baseado no mtodo da coagulao-floculao, utilizando policloreto de alumnio (PAC), em concentrao equivalente a 300 mg/L de Al2(SO4)3 e pH ajustado para 8,0 permite remover em cerca de 70% a slica reativa presente na gua de reposio do sistema de refrigerao em estudo, evitando sua deposio nos trocadores de calor do sistema de resfriamento, deposio essa que diminui significativamente a eficincia de troca trmica e obriga a freqentes e custosas paradas do circuito de refrigerao para limpeza mecnica ou qumica desses depsitos. Em funo de todos esses fatores, recomenda-se a aplicao desse tratamento para diminuir a concentrao de slica da gua de make-up das torres de resfriamento. Considerando-se uma concentrao de slica reativa ps-tratamento na faixa de 20 mg/L e a concentrao de slica considerada crtica pela empresa tratadora do sistema (200 mg/L), o novo ciclo de concentrao do sistema, alimentado com a gua tratada para remoo de slica, passar a XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas 9

ser de 10 (vezes), gerando economia de 9% da vazo de reposio original e descartando 64% menos gua atravs da purga do sistema. A diminuio da vazo de reposio apresenta uma srie de benefcios associados, como uma menor quantidade de gua captada dos poos da unidade, auxiliando na preservao dos recursos hdricos da regio, menor consumo de produtos qumicos para tratamento de manuteno do sistema de resfriamento, alm de aumentar a estabilidade do sistema de refrigerao, evitando paradas freqentes, custosas e no-programadas para remoo de slica atravs de limpeza mecnica, qumica e at de substituio de equipamentos comprometidos devido s incrustaes, tais como feixes de tubos ou placas de trocadores de calor.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS DEGRMONT, Water Treatment Handbook Fifth Edition, p. 151, 1979 OKAMOTO, G. , OKURA, T., and GOTO, K. Properties of silica in water, Geochimica et Cosmochimica Acta, v. 12. p. 123-131, 1957. ILER, R. K., The Effect of Surface Aluminosilicate Ions on the Properties of Colloidal Silica, Journal of Colloid and Interface Science, v. 55, p. 25-34, 1976

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

10