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Qumica Geral
- 2010 -
Ligao covalente
-Estruturas de Lewis no nos dizem porque e como os eltrons so compartilhados entre dois tomos -O modelo de repulso de pares eletrnicos no nos diz como os eltrons agrupados em pares se repelem
Os princpios da mecnica quntica ou mecnica ondulatria utilizados para a construo do modelo atmico podem ser utilizados
Teoria de Orbitais Moleculares As molculas tem seu prprio conjunto de orbitais, os orbitais moleculares
Teoria de Ligao de Valncia A sobreposio (overlap) de orbitais atmicos proporciona o compartilhamento de eltrons por dois ncleos Formao da molcula de H2
tomos de H separados
ligao covalente no H2
Formao da molcula de HF
Ligao qumica no HF
Camada de valncia do carbono 2s2 2p2 Como o carbono pode fazer 4 ligaes covalentes com essa distribuio eletrnica?
Que tal supormos que no momento de fazer as ligaes o tomo de carbono se encontre num estado diferente excitadoonde a configurao eletrnica seja
2s1
2p3
Considerando a forma dos orbitais p, e que portanto pelo menos 3 tomos de H deveriam se situar sobre os eixos x, y e z, Qual seria a geometria da molcula CH4?
Lembre-se que os orbitais so funes matemticas, solues de uma equao diferencial. Se um conjunto de funes soluo de uma equao diferencial pode-se demonstrar que qualquer combinao destas funes tambm ser soluo desta mesma equao
Linus Pauling
Portanto, se misturarmos os orbitais atmicos teremos como resultado novos orbitais, com novos formatos e novas orientaes no espao
Configurao eletrnica-
2(sp3)4
4 orbitais sp3
Carbono Tetradrico O carbono utiliza orbitais sp3 em todos os compostos onde est ligado a 4 tomos.
Diferentes formas de representar o tomo de carbono tetradrico, encontradas em livros de Qumica Orgnica
Mistura de 1 orbital s com um orbital p Hibridizao sp Fato- A molcula de BeH2 linear Configurao eletrnica do Berlio
Podemos imaginar novos orbitais para o berlio que poderiam explicar melhor a formao de uma molcula linear!!!
A configurao eletrnica da camada de valncia do berilio que era 2s2 agora 2(sp)2
Hibridizao sp
10.4
Configurao eletrnica da camada de valncia do Boro. Configurao eletrnica da camada de valncia do Cloro Como a molcula pode ser planar com ligaes com estes orbitais??
Hibridizao sp2
3 orbitais sp2
10.4
Mistura de 1 orbital s com 3 orbitais p e 2 orbitais d Hibridizao sp3d2 Molcula de SF6- exceo regra do octeto- 12 eltrons ao redor do tomo de S
How do I predict the hybridization of the central atom? Count the number of lone pairs AND the number of atoms bonded to the central atom # of Lone Pairs + # of Bonded Atoms 2 3 4 5 6
sp linear
sp3 tetradrica
sp3d2 octadrica
Hibridizao de orbitais em molculas com pares de eltrons isolados H2O (o ngulo H-O-H de 104,5o)
Ligao covalente coordenada A molcula de BF3 reage com o nion F- formando o nion BF4-
orbitais s orbitais p
orbitais hbridos Ligaes A densidade eletrnica se concentra no eixo que une os dois tomos ligados
Orbitais p paralelos
Ligao A densidade eletrnica se concentra em duas regies, em lados opostos do eixo que une os tomos ligados
10.5
10.5
orbital p no hibridizado
A ligao dupla descrita portanto, na Teoria de Ligao de Valncia, por uma ligao e uma ligao
10.5
ligao C-C
ligao C-H
ligao
Molecular orbital theory bonds are formed from interaction of atomic orbitals to form molecular orbitals.
-Uma molcula no diferente de um tomo -Um tomo tem um ncleo. Uma molcula tem vrios ncleos -Um tomo e uma molcula apresentam nveis de energia, que correspondem aos orbitais, e que podem ser populados por eltrons -Num tomo esses orbitais so chamados Orbitais atmicos. Numa molcula esses orbitais so Orbitais Moleculares
Orbitais Moleculares Combinao de 2 orbitais atmicos para a formao de 2 orbitais moleculares orbital anti-ligante 1s*
orbitais atmicos 1s orbital ligante 1s Eltrons em orbitais ligantes- estabilizam a molcula Eltrons em orbitais anti-ligantes- desestabilizam a molcula
A bonding molecular orbital has lower energy and greater stability than the atomic orbitals from which it was formed. An antibonding molecular orbital has higher energy and lower stability than the atomic orbitals from which it was formed.
10.6
Por que algumas molculas existem e outras no? A molcula de He2 no existe!
Ordem de ligao Descrio clssica (Estruturas de Lewis)- Ligaes covalentes, formadas por pares de eltrons, levam a ligaes simples, duplas e triplas Na Teoria de Orbitais Moleculares definimos Ordem de Ligao:
OL= (no de eltrons em orbitais ligantes)-(no de eltrons em orbitais anti-ligantes)
2 Para o H2, OL=1 Para o He2, OL=0 A ligao no existe a molcula no existe!!!
bond order =
1 2
bond order
-Molculas de Li2, B2, e C2 existem na fase vapor (os compostos so slidos a temperatura ambiente) -Molculas de Be2 e Ne2 no existem -As foras de ligao e distncias de ligao experimentais concordam com o valor de ordem de ligao (maior ordem de ligao maior fora de ligao, menor distncia de ligao -Caso particular do O2- A molcula paramagntica e as estruturas de Lewis no prevem eltrons desemparelhados
no h eltrons desemparelhados
Balana Gouy, usada para medida de susceptibilidade magntica. A mudana no peso aparente quando o eletromagneto ligado proporcional susceptibilidade magntica da amostra. Esta determinada pelo nmero de eltrons desemparelhados presentes. -presena de eltrons desemparelhados: termo paramagntico maior do que a contribuio diamagntica. A fora na amostra proporcional ao gradiente do campo eletromagntico, ento a amostra geralmente se alinha com o campo. -Procedimento moderno: SQUID = Superconducting quantum interference device.
Experimento fotoeltron. O fton incidente tem energia h; qdo ele ejeta um eltron de um orbital de energia de ionizao I, o eltron adquire uma energia cintica h - I. O espectrofotmetro detecta o nmero de fotoeltrons com diferentes energias cinticas.
Espectro fotoeltrico do N2. A estrutura fina corresponde excitao das vibraes no ction formadas pela fotoejeo.
2,5 paramagntico
nion formiato
-Os eltrons dos orbitais so compartilhados pelos 3 tomos; -dizemos que os eltrons esto deslocalizados
Benzeno
Eltrons deslocalizados
Delocalized molecular orbitals are not confined between two adjacent bonding atoms, but actually extend over three or more atoms.
10.8
Electron density above and below the plane of the benzene molecule.
10.8
Outros exemplos
HF
(*1s)
(2py, 2pz )
(1s)
(2px)
Ligao metlica
Modelo do orbital molecular para os metais
medida que o nmero de orbitais aumenta, seu espaamento de energia diminui e eles se ligam. O nmero de eltrons no preenche completamente a banda de orbitais. Conseqentemente, os eltrons podem ser promovidos para bandas de energia desocupadas. Uma vez que as diferenas de energia entre os orbitais so pequenas, a promoo de eltrons ocorre com um pequeno gasto de energia.
Ligao metlica
Modelo do orbital molecular para os metais