DISEO DE REACTORES PROBLEMAS UNIDAD 5: RECOLECCION Y ANALISIS DE DATOS DE VELOCIDAD

ALUMNOS: DIEGO ALMANZA JULIO BOHORQUEZ ANDERSON CUADRADO

PROFESORA: MARIA TERESA ACEVEDO

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA FACULTAD DE INGENIERIA INGENIERIA QUIMICA 2013

PROBLEMAS

1. La reaccin A B + C se efectu en un reactor intermitente de volumen constante donde se registraron las siguientes medidas de concentracin en funcin del tiempo: t (min) CA (mol/dm3) 0 2 5 1.6 9 1.35 15 1.1 22 0.87 30 0.70 40 0.53 60 0.35

Use mnimos cuadrados no lineales y otro mtodo para determinar el orden de reaccin y la velocidad de reaccin especfica. 2. Se reportaron los siguientes datos para la descomposicin en fase gaseosa a volumen constante de ter dimetlico a 504C en un reactor intermitente. Inicialmente solo haba (CH3)2O: Tiempo (s) Presin total (mmHg) 390 408 777 488 1195 562 3155 799

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a) Por qu cree que falta la presion medida en t = 0? Podria estimarla? b) Asumiendo que la reaccion (CH3)2O CH4 + H2 + CO es irreversible y se realiza hasta su terminacin, determine el orden de reaccin y la velocidad de reaccin especfica, k. c) Qu condiciones experimentales sugeriria si fuera a obtener mas datos? d) Cmo varian los datos y las respuestas si la reaccion se efectuara a temperatura mas alta o mas baja? 3. La descomposicion en fase gas A B + 2C se efecta en un reactor intermitente de volumen constante. Las pruebas 1 a 5 se efectuaron a 100C , y la prueba 6 a 110C: Datos experimentales: Prueba 1 2 3 4 5 6 CA0 (gmol/L) 0.025 0.0133 0.01 0.05 0.075 0.025 t1/2 (min) 4.1 7.7 9.8 1.96 1.3 2.0

a) De los datos de la tabla determine el orden de reaccion y la velocidad de reaccion especifica.

b) Cual es la energia de activacion para esta reaccion? 4. La descomposicin trmica de isocianato de isopropilo se estudi en un reactor diferencial de lecho empacado. Con los datos de la tabla dada a continuacin, determine los parmetros de la ley de velocidad de reaccin: Prueba 1 2 3 4 5 6 Velocidad (mol/s dm3) 4.9 * 10-4 1.1 * 10-4 2.4 * 10-3 2.2 * 10-2 1.18 * 10-1 1.82 * 10-2 Concentracin (mol/dm3) 0.2 0.02 0.05 0.08 0.1 0.06 Temperatura (K) 700 750 800 850 900 950

SOLUCIONES

1. Tenemos la reaccionen A B + C en un reactor intermitente a volumen constante: El balance molar para este sistema quedara expresado de la siguiente forma:

Al integrar esta expresin aplicando el mtodo de separacin de variables, y tomando los lmites de t desde 0 hasta t, y CA = CA0, obtenemos la siguiente expresin para un orden de reaccin distinto de 1:

Como nos muestra la tabla la concentracion inicial de A es 2 mol/dm 3, la expresion quedaria:

Teniendo esta ecuacin y la tabla proporcionada por el problema, es posible realizar una regresin no lineal de los datos con el fin de hallar los valores de las constantes k y . El programa empleado para realizar esta regresin no lineal, dando como resultado los siguientes valores:

Con los datos arrojados por el programa tenemos que el orden de la reaccin = 1.515 y el valor de la constante de velocidad de reaccin k = 0.0329 s-1. Consecuentemente la ley de velocidad de reaccin para este problema quedara expresada de la siguiente manera:

2. a) Sabemos que inicialmente en el reactor solo hay (CH3)2O es decir en t = 0, tambin sabemos que en t = , y por la estequiometria sabemos que por cada mol de (CH3)2O que se consume, se producen 3 moles de los dems gases, por lo tanto la presin final debe ser tres veces la presin inicial del sistema, por lo que podemos plantear los siguiente:

b) Sabemos que el reactor opera a volumen constante y a una T = 504C La reaccin est dada por: (CH3)2O CH4 + H2 + CO

Calculamos los valores de yA0 y : Como tenemos que en los reactivos solo est el componente A entonces yA0 = 1

Ya con estos valores podemos saber el valor de :

En este caso el volumen vendra expresado por la siguiente expresin: ( ) ( )

Ahora planteamos la ecuacin para un reactor batch:

 Ahora asumimos para este sistema una ley de velocidad de reaccin de primer orden: Igualando las dos ecuaciones para la velocidad de reaccin rA, tenemos que:

Luego igualamos las dos expresiones halladas para Simplificando la expresin tenemos que: [ Separamos variables e integramos: ]

, quedando de esta forma: ( )

[ [

] ]

] [

Reemplazando el valor de P0 = 310.33 [ * ]

Al graficar los valores de es una lnea recta:

+ contra el tiempo tenemos que la grafica obtenida

2 1.5 ln[620.6/(931P)] 1 0.5 0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 Tiempo (s)

Podemos concluir entonces que la ley de velocidad de reaccin es de orden 1 y que el valor de la constante de velocidad de reaccin k seria la pendiente de dicha recta. Tomando dos puntos cualquiera de la recta el valor obtenido para la pendiente, es decir el valor de k fue 0.00048. As por ultimo la ley de velocidad de reaccin vendra expresada por:

c)

Si se fueran a obtener ms datos se sugerira tomar intervalos de presin o en su defecto de tiempo ms cortos, tambin se necesitara saber cmo varia la concentracin del componente A a lo largo del tiempo, con esto podramos obtener concentraciones de productos y hasta las conversiones alcanzadas.

d) Si se incrementara la temperatura lo mismo ocurrira con la constante de velocidad, esto se traducira tambin en un aumento ms rpido de la presin por lo tanto se requerira menos tiempo para alcanzar el final de la reaccin, todo lo contrario ocurrira si disminuimos la temperatura. 3. a) El problema nos presenta la descomposicin en fase gaseosa, llevada a cabo en un reactor intermitente (batch), a volumen constante, dada por la siguiente reaccin A B + 2C. Para resolver el problema primero asumimos una ley de velocidad de reaccin, dada por:

Ahora integramos la expresin, obteniendo:

Sabemos que el tiempo de vida media o t1/2 se da cuando CA = CA0/2 ( ) ( )

Aplicamos logaritmo natural a ambos miembros de la ecuacin: ( )

Como podemos observar esta expresin es de la forma: ( )

Ahora lo que debemos hacer es una nueva tabla la cual contenga los valores de [ln(t1/2)] y [lnCA0]:

Prueba 1 2 3 4 5

CA0 (gmol/L) 0.025 0.0133 0.01 0.05 0.075

t1/2 (min) 4.1 7.7 9.8 1.96 1.3

ln (t1/2) 1.41 2.04 2.28 0.67 0.26

Ln(CA0) -3.69 -4.32 -4.61 -3.00 -2.59

Realizando una regresin de tipo lineal (usando Polymath) se obtienen los siguientes valores para a0 y a1

Con estos valores podemos calcular k y (n):

Esto nos quiere decir que el orden de reaccin es 2, ahora calculamos el valor de k despejndolo del valor de a0: ( ) ( ) ( )

Entonces la ley de velocidad de reaccin para este sistema (suponiendo sistema linealizado) vendra dada por:

Ya teniendo estos valores iniciales para k y alfa realizamos una regresin no lineal de los datos, puesto que la regresin que se haba supuesto para el modelo fue lineal, y al graficar los datos de tiempo contra concentracin se puede ver que sigue un comportamiento no lineal:

Nuevamente se utiliz el programa Polymath y los datos encontrados realizando la regresin no lineal fueron:

Finalmente la ley de velocidad de reaccin para el sistema vendra dada por:

b) Para resolver esta parte del problema debemos encontrar una forma de enlazar la energa de activacin que es lo que nos piden con las temperaturas y la constante de velocidad de la reaccin. La expresin que nos relaciona estos trminos es la siguiente:
* +

( )

( ) * +

Debemos encontrar primero el valor de k a la segunda temperatura (k), esto se har con el dato de concentracin tomado a 110C:

Ahora reemplazamos todos los datos para hallar el valor de la energa de activacin:

( * +

4. Para abordar este problema lo primero que debemos hacer es plantear la ley de velocidad de reaccin en funcin de todos los parmetros requeridos:
[ ]

Para solucionar el problema debemos realizar una regresin no lineal de los datos suministrados por el problema, esta regresin se realizara en el programa Polymath tomando valores iniciales para los parmetros A=100, EA=1000 y =1: Los valores arrojados por el programa fueron los siguientes:

Como podemos observar los valores encontrados fueron, A = 10100, EA = 58050, = 1.73. Por lo tanto la ley de velocidad de reaccin quedara expresada como:
[ ]