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REPORTE DEL PROCESO

HIDRODESALQUILACIN TRMICA DEL TOLUENO (C7H8) PARA LA OBTENCIN DE BENCENO (C6H6)

ASIGNATURA

SNTESIS Y OPTIMIZACIN DE PROCESOS

CARRERA

INGENIERA QUMICA

INTEGRANTES

ARCIGA DURN EARVING BALDERRAMA JUSTO HUGO CORNEJO SNCHEZ ROXANA GARCA VALENCIA ALMA DELIA LEZMA GMEZ ERVEY LOZANO VAZQUEZ GNESIS OCHOA BARRERA FLORA IDALIA SNCHEZ ZARAGOZA PERLA IVONNE TORRES ACOSTA VIANEY VILLA COBOS LUIS ROBERTO

DOCENTE

DR. ZENAIDO MARTNEZ RAMREZ

23 DE OCTUBRE DEL 2013

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1. RESUMEN 2. INTRODUCCIN 3. OBJETIVOS Simular, en estado estacionario, el proceso de hidrodesalquilacin del tolueno para producir benceno. Dimensionar y establecer las condiciones de operacin de los equipos que intervienen en el proceso; tales como, intercambiadores de calor, reactor tubular y destilador flash.

4. ESTADO DEL ARTE 4.1 Hidrodesalquilacin del tolueno (HDA) Es la reaccin del tolueno con hidrgeno, que produce benceno y metano. La HDA se hace industrialmente en procesos catalticos, usando como catalizadores xidos de cromo o molibdeno, platino u xidos de platino, soportados sobre slica o almina; o tambin en procesos puramente trmicos a presiones y temperaturas elevadas. Las condiciones tpicas de operacin de los procesos trmicos estn en el rango de 811K a 1072K (1000F 1470F), preferiblemente a 922K (1200F) y de 13.8 bar - 68.9 bar (200 psi - 1000 psi), aunque tambin se reportan rangos distintos de acuerdo al proceso, por ejemplo 866K - 1144K, (1100F -1600F), o 839K - 1033K (1050F 1400F) y 27.6 bar - 41.4 bar (400 psi - 600 psi). Dado que la reaccin es altamente exotrmica (Hrx = 41.76 kJ/mol) se emplea un exceso de hidrgeno, obtenido recirculando H2 de la salida (e introducido en varios puntos), para bajar la temperatura en el reactor, con relaciones molares hidrgeno a hidrocarburos aromticos del orden de 8:1, aunque puede haber variaciones, por ejemplo 1.5:1 - 20:1, o 2:1 - 15:1. La conversin usualmente est en el rango de 70% - 80%. En los procesos catalticos las condiciones son usualmente menos severas que en los trmicos, mientras que la presencia de hidrgeno mejora el rendimiento de los catalizadores. Las condiciones tpicas de la HDA cataltica son de 40 bar - 60 bar y de 773K a 868K (500C 595C), con variaciones dependiendo de cada versin del proceso, por ejemplo 811K - 978K (1000F 1300F) y 1 atm -100 atm, 811K 1089K (1000F 1500F) y 20.7 bar - 69.0 bar. Igual que en la HDA trmica el hidrgeno se alimenta en exceso, con relaciones molares hidrgeno a hidrocarburos aromticos de 5:1 a 12:1. Las conversiones por paso alcanzan
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el 90%, y la selectividad a benceno (teniendo en cuenta que la alimentacin incluye mezclas de hidrocarburos aromticos) es con frecuencia de ms del 95%. 4.2 Descripcin del proceso El proceso consiste en la hidrodesalquilacin trmica de tolueno puro (C7H8) para la produccin de benceno (C6H6). ste inicia cuando se introduce la corriente de alimentacin de tolueno puro a un intercambiador de calor para elevar su temperatura hasta 276F y posteriormente pasa a una serie de compresores para elevar su presin hasta 510psia, esta corriente es mezclada con una corriente de hidrgeno a 276F y 510 psia. A continuacin la corriente de la mezcla, (C7H8 + H2), entra a un intercambiador de calor que eleva su temperatura hasta 430F; en seguida, la corriente entra a un horno que eleva la temperatura hasta 1160F para su posterior entrada al reactor. Al salir del reactor, la corriente entra a otro intercambiador de calor donde es enfriada hasta 100F, en tales condiciones entra a una vlvula que desciende la presin de la corriente hasta 480 psia. Finalmente la corriente entra a un destilador flash a 100F y 480psia donde se recupera hidrgeno que posteriormente es recirculado al proceso. Para una mejor comprensin del proceso en estudio, se muestra la siguiente ilustracin.

Cabe destacar que se trata de un reactor tubular no cataltico adiabtico, que opera con una conversin por paso de tolueno del 50% y una selectividad de tolueno a benceno del 99%; sta se encuentra limitada por la conversin por paso elegida, producindose difenilo (C12H10) e hidrgeno en una reaccin secundaria.
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4.3 Cintica de las reacciones Las reacciones efectuadas durante el proceso de hidrodesalquilacin del tolueno son las siguientes: Reaccin principal:

Reaccin secundaria:

Los parmetros cinticos son los de las expresiones cinticas dadas en Luybenetal. (Plantwide Process Control, McGraw-Hill). Sin embargo, cuando se usan estas expresiones cinticas se obtienen conversiones del 100% para el tolueno. Se tom un enfoque emprico, el factor preexponencial de ambas reacciones se modific hasta que los flujos molares de benceno y difenilo que salen del reactor fueran similares a los dados por Douglas. Las ecuaciones usadas en la simulacin son:

Donde las velocidades de reaccin tienen unidades de lbmol/h-pie3 las concentraciones estn en lbmol/pie3 la energa de activacin est en BTU/lbmol y la temperatura en R. 4.4 Reactivos 4.4.1 Tolueno (C6H6) Descripcin: Tambin conocido como metil-benceno, es un hidrocarburo lquido, incoloro, transparente con un olor caracterstico. El tolueno existe naturalmente en el petrleo crudo y en el rbol tol. Es producido en el proceso de manufactura de la gasolina y de otros combustibles a partir del petrleo crudo, en la manufactura de coque a partir del carbn y como subproducto en la manufactura del estireno. Aplicaciones y usos: Es utilizado en combustibles para automviles y aviones; como disolvente de pinturas, barnices, hules, gomas, etil celulosa, poliestireno, polialcohol vinlico, ceras, aceites y resinas, reemplazando al benceno. Tambin se utiliza como
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materia prima en la elaboracin de una gran variedad de productos como benceno, cido benzoico, fenol, benzaldehdo, explosivos (TNT), colorantes, productos farmacuticos (por ejemplo, aspirina), adhesivos, detergentes, monmeros para fibras sintticas, sacarinas, saborizantes y perfumes. Tabla de propiedades Propiedades fsicas y termodinmicas Punto de ebullicin Punto de fusin Densidad a 20C Temperatura critica Presin critica Entalpia de formacin Entalpia de combustin Capacidad calorfica Energa libre de formacin 4.4.2 Hidrgeno (H2) Descripcin: Es un elemento qumico que en condiciones normales de presin y temperatura, es un gas diatmico inodoro, inspido, no metlico y altamente inflamable. En estado libre slo se encuentra en muy pequeas cantidades en la atmsfera, se estima que el 90% del universo visible est compuesto de hidrgeno. Es producido industrialmente a partir de hidrocarburos como el metano. Aplicaciones y usos:Es usado como agente reductor en procesos de la industria qumica y metalrgica, procesos de tratamientos de aguas, procesos de refrigeracin, adems de producir llamas de alta temperatura que pueden ser usadas en procesos de corte, soldadura, produccin de cuarzo, puede servir como combustible aeroespacial, puede emplearse en la produccin de semiconductores, entre otros. Tabla de propiedades
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111C -95 C 0.87 g/mol 318.64 C 40.55 atm 2.867 Kcal/mol 934.5 Kcal/mol 0.4709 cal/(g K) 27.282 Kcal/K

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Propiedades fsicas y termodinmicas Punto de ebullicin Punto de fusin Densidad a 25C Temperatura critica Presin critica Entalpa de formacin Entalpa de combustin Capacidad calorfica a P= cte. 4.5 Productos 4.5.1 Benceno (C6H6) Descripcin: Conocido tambin como benzol, es un hidrocarburo aromtico, lquido, incoloro, de olor dulce, componente natural del petrleo crudo, aunque tambin se puede encontrar en los gases emitidos por volcanes e incendios forestales. Existen cuatro procesos qumicos que contribuyen a la produccin de benceno industrial: reformado cataltico, hidrodesalquilacin de tolueno, desproporcin de tolueno y craqueo a vapor. Aplicaciones y usos: El benceno se utiliza principalmente como un producto intermedio para hacer otros productos qumicos. Alrededor del 80% de benceno se consume en la produccin de tres productos qumicos: etilbenceno, cumeno y ciclohexano. Su derivado que ms se produce es etilbenceno, precursor de estireno, que se utiliza para hacer polmeros y plsticos. El cumeno se convierte fenol para resinas y adhesivos. El ciclohexano se utiliza en la fabricacin de nylon. Pequeas cantidades de benceno se utilizan para hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos, explosivos y pesticidas.
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-232.8 C -259.2 C 0.08235 kg/m3 -240 C 12.8 bar 0 Kcal/mol 286 kJ/mol 0.029 kJ/(mol K)

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Tabla de propiedades Propiedades fsicas y termodinmicas Punto de ebullicin Punto de fusin Densidad relativa al H2O Densidad relativa al aire 80C 6C 0.88 2.7

Temperatura de inflamacin -11C Presin de vapor a 20C Entalpa de formacin(*) 10 kPa 49.08 kJ/mol

Energa libre de formacin(*) 124.42 kJ/mol

( *)

A 25C y 1atm, para la fase lquida.

4.5.2

Metano (CH4) Descripcin: Es el hidrocarburo ms simple; un gas incoloro e inodoro o un lquido bajo presin. Este gas se produce de forma natural por la descomposicin de la materia orgnica. Las principales fuentes productoras de metano son el proceso digestivo de los rumiantes, la combustin de biomasa, la actividad microbiana en aguas servidas, as como determinadas acumulaciones de hidrocarburos tales como campos de petrleo, gas y carbn que lo emiten espontneamente. Aplicaciones y usos: El metano se utiliza como fuente de luz y combustible, es el principal gas del gas natural. Tambin se utiliza en la elaboracin de muchas sustancias qumicas, tales como acetileno y metanol. En los ltimos aos ha sido aplicado con buenos resultados, como fuente energtica alternativa en pequea escala, generndolo a partir de residuos orgnicos agrcolas.

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Tabla de propiedades Propiedades fsicas y termodinmicas Punto de ebullicin Punto de congelacin Densidad relativa al H2O Temperatura critica Presin de vapor a 20C Entalpa de formacin Energa libre de formacin -162C -183C 0.42 -82.5C >760 mm Hg -74.85 kJ/mol -50.8 kJ/mol

4.5.3

Difenil (C12H10) Descripcin: Tambin conocido como bifenilo o fenilbenceno, es un compuesto orgnico as como hidrocarburo aromtico; de aroma agradable, slido, que se forma de manera incolora a cristales amarillos. El bifenilo, se encuentra de manera natural en alquitrn mineral, crudo y gas natural, y puede ser producido con esos materiales a partir de la destilacin. Aplicaciones y usos: Es usado ampliamente como fluido dielctrico y agente de transferencia de calor. Tambin es un intermediario para la produccin como anfitrin de otros compuestos orgnicos como emulsificantes, iluminadores pticos, productos insecticidas y plsticos. El bifenilo previene el crecimiento de moho y hongos, y es usado como conservante particularmente en la preservacin de los ctricos durante su transporte. Tabla de propiedades Propiedades fsicas y termodinmicas Punto de ebullicin Punto de fusin Densidad relativa al H2O Temperatura de inflamacin 256 C 70 C 1.04 113 C
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Temperatura crtica Presin crtica Presin de vapor a 25C 5. SIMULACIN EN CHEMCAD 5.1 Intercambiador de calor #2 5.2 Reactor tubular 5.3 Intercambiador de calor #7 5.4 Destilador Flash

516.1 C 38.50 bar 1.19 Pa

6. CLCULOS 6.1 Volumen del reactor tubular Condiciones de operacin Ptotal 521 psia T 1150F = 169.7R R 1.9858 Btu/(lbmolR)

Reaccin 1 Reaccin 2 Cintica de las reacciones

Balance por componente Especie Tolueno Balance 1-X1 Pi=XiPTotal 521(1-X1)

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Benceno Difenilo Hidrgeno Metano Por lo tanto

X1-X2 ()X2 1+()X2-X1 X1

521(X1-X2) 260.5(X2) 521(1+()X2-X1) 521(X1)

Entonces, partiendo de:

Resolviendo por medio de Runge-Kutta grado 4 se obtienen las siguientes conversiones mximas: d(V/F) 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 X1 0 0.04401377 0.08432028 0.12137955 0.15558476 0.18727298 0.21673394 0.24421721 0.26993827 0.29408354 0.31681462 X2 0 4.0495E-05 0.00042979 0.00148478 0.0034224 0.00637623 0.01041232 0.01554382 0.02174393 0.02895703 0.037108 Xtotal 0 0.04405426 0.08475007 0.12286432 0.15900716 0.19364921 0.22714626 0.25976103 0.2916822 0.32304056 0.35392263

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X1= 0.3168

X2= 0.0371

Si Ft= kmol/h de Tolueno + kmol/h de Hidrgeno + kmol/h Benceno + kmol/h Metano + kmol/h Difenilo Ft= 1204.3 kmol/h Por lo tanto, el volumen del reactor tubular ser:

6.2 rea del intercambiador de calor #7 Condiciones de operacin Corriente 5 (mezcla) T1= 1160.35F T2 = 100.13F Cp. = 21.4579 Btu/lbm F = 0.0589 Lbm/ft h k = 0.115 Btu/ft h F P = 0.507 psia W = 45077.25 Lbm/h Corriente (agua de enfriamiento) t1 = 80F t2 =? Cp. = 1 Btu/lbm F = 0.69 Lbm/ft h k = 0.255 Btu/ft h F w =?

Con 0.507 psia, T=80F Por lo tanto: H = 1048 Btu/lbm

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S; Despejando t2 t2 = 1128 F

Calculo del tubo interno del fluido caliente (mezcla).

( )(

Calculo en el anulo para el fluido frio (agua).

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)(

Calculo del coeficiente total limpio y coeficiente total de diseo.

Calculo del rea.

Nota: se requerirn tres intercambiadores con el rea de 2955.4428 ft2

6.3 Destilador Flash Condiciones: Compuestos Tolueno Hidrgeno Metano Benceno Difenilo Total Flujos de Entrada (Lb/h)
19984.6934 3061.0525 12870.917 8824.957 335.6308

45077.2507

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6.1 Diagrama de Destilacin Flash

Calculamos % de flujo, lbmol y fraccin mol.

Compuesto Tolueno Hidrgeno Metano Benceno Difenilo

% de Flujo 44.33432184 6.790681447 28.55302131 19.57740737 0.744568036

Lb-mol 0.481157377 3.368393575 1.779780672 0.250626102 0.004828211

Fraccin mol 0.081762936 0.572390162 0.302437623 0.042588822 0.000820456

Balance de Materia

Balance de Componente ms Voltil

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Clculo de Presiones de Vapor de Antoine [ Compuesto Tolueno Hidrgeno Metano Benceno Difenilo
( )

][

Presin de Vapor 57.0026106 14.78140998 14.65274541 14.55183937 14.70067272

Clculo de Presin Total

Clculo de Ki

Compuesto Tolueno Hidrgeno Metano Benceno Difenilo

Ki 0.492721638 0.127768193 0.126656036 0.12578382 0.127070313

= 0.3765914078 Calculamos x e y Compuesto Tolueno Hidrgeno Metano Benceno Difenilo x 0.079663519 0.000684613 0.00304056 0.039386153 0.000820413 y 0.002099406 0.571705568 0.168221331 0.012778677 8.9615E-06

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7. CONCLUSIONES 8. REFERENCIAS Carrero Mantilla Javier Ignacio. (2005). Simulacin molecular del equilibrio qumico para las reacciones de hidrogenacin de benceno a ciclohexano, de hidrodesalquilacin de tolueno a benceno y de hidrogenacin de etileno a etano y de propileno a propano. Universidad del Valle. Cali, Colombia. centrodeartigos.com/articulos-utiles/article_116863.html campus.usal.es/~ingquimica/benceno_archivos/benceno.htm IPCS, CE 2005, Fichas internacionales de seguridad qumica www.atsdr.cdc.gov/es/phs/es_phs56.html www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/17tolueno www.minambiente.gov.co/documentos/Guia25.pdf www.cnrcop.es/gc/assets/docs/Bifenilos%20policlorados. www.uam.es/docencia/elementos/spV21/conmarcos/elementos/h.html elementos.org.es/hidrogeno www.quimicaweb.net/tablaperiodica/paginas/hidrogeno.htm www.infra.com.mx/servicio_atencion/libreria/gases/documentos/msds/hidrogen o.pdf encyclopedia.airliquide.com/encyclopedia.asp?LanguageID=9&GasID=36 www.cricyt.edu.ar/enciclopedia/terminos/Metano.htm www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Fich eros/101a200/nspn0106.pdf

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