ALTAS TEMPERATURAS TEMA 2 PROBLEMAS PROPUESTOS CINETICA 1.

A altos flujos de gas, la reaccin entre el grafito denso y CO2 es controlada por la reaccin en la superficie. Para la reaccin con CO 2 puro a 1 atm de presin y 900 C la elocidad se encontr igual a!

1 d"CO # 0,$%10&' mol A dt min.cm2 Calcule el tiempo necesario para consumir la mitad del grafito si (ste esta presente como una esfera de 1 cm de di)metro. *+rafito # 2,2$ gr,cm' P-+rafito # 12 gr,mol 2. Pellas de .e/2 de 1 cm de di)metro se reduce con un alto flujo de 02 formando una capa altamente porosa de producto solid de .e/2, en un reactor de lec1o fijo. 2a presin del 02 es de 1 atm y la temperatura a la cual se reali3a el proceso es de $00 C. /e 1a determinado 4ue la constante de elocidad 5 c # ',6%10&$ e%p 7&'0000 cal,89:. ;etermine la etapa controlante de la reaccin. 7<ustifi4ue:. =ncuentre el tiempo necesario para la con ersin del 60> de .e/2.

*.e/2 # $,09 gr,cm' P- # 120 gr,mol 8 # 1,96 cal, 5 mol # 62,0? atm.cm',5.mol '. Calcule el tiempo necesario para reaccionar part@culas de grafito de $ mm de radio en una atmsfera 4ue contiene 6> de o%igeno. /uponga 4ue deAido a la alta elocidad del gas la pel@cula estacionaria no ofrece resistencia a la transferencia de masa.

*+rafito # 2,2$ gr,cm' P-+rafito # 12 gr,mol 5c # 20 cm,seg 9 # 6$0 C B. Part@culas de grafito esf(ricas de radio 1 mm, se 4ueman en una atmsfera 4ue contiene 10 > de o%igeno a 900 C y 1 atm de presin total. /uponga 4ue la reaccin es ! C + O2 CO2

Crre ersiAle de 1er orden respecto al o%igeno. Calcule el tiempo necesario para la con ersin completa. Due puede decir acerca de la etapa controlanteE *+rafito # 2,2$ gr,cm' P-+rafito # 12 gr,mol 5c # 20 cm,seg 5g# 0,$ cm2,seg ;e # 2 cm2,seg 8epita los c)lculos para 8 # 0,1 mm

$.

;os muestras de slido A se introducen en un 1orno 4ue esta a temperatura y composicin atmosf(rica constantes durante un tiempo de 1 1ora. Fajo estas condiciones las part@culas de B mm de di)metro reaccionan un $6> mientras 4ue a4uellas de 2 mm la 1acen en 6G,$>. /e pregunta! a& -ecanismo 4ue controla el proceso A& 9iempo necesario para 4ue las part@culas de 1 mm de di)metro reaccionen completamente /e encontr 4ue la reduccin de o%ido de n@4uel con 1idrogeno es una reaccin controlada por la difusin del 1idrogeno a tra (s del n@4uel poroso oAtenido. =%perimentalmente el coeficiente de difusin gloAal efecti o H;eI 1a sido determinado por /3eJeley y se 1a encontrado un alor de 0,'62 cm2,seg a la temperatura de reduccin de '21 C. /e determino 4ue la reaccin es de primer orden y es aplicaAle el modelo del nKcleo sin reaccionar. a& Calcule el tiempo de con ersin completa de una pella de "iO de di)metro de 1,? cm conociendo 4ue la presin en el reactor es de 1 atm A& /e conoce 4ue la elocidad de reaccin a esta temperatura es de 1,19%10&Bmol,seg, cual ser@a el radio del nKcleo sin reaccionar del "iO a un tiempo igual a 1000 seg.

?.

*"iO # ? gr,cm' P-"iO # GB gr,mol 8 # 62,0? atm.cm',5.mol G. Lna pella sinteri3ada esf(rica de "iO se reduce con 02 de acuerdo a! NiO(s) + H2(g) Ni(s) + H2O(g)

a& Para una pella de di)metro de 0,$ cm y alta elocidad del gas, la reaccin es controlada 4u@micamente. 2a elocidad de reaccin se encontr igual a 2%10 &' mol,cm2.min a ?00 C y 1 atm de 0 2. Calcule el tiempo necesario para el $0> de reduccin A& Para un di)metro de ' cm el tiempo para G$> de reduccin se encontr igual a ?0 min y la reaccin fue controlada por difusin en la capa producto poroso. Calcule el coeficiente de difusin efecti o suponiendo 4ue la concentracin de 1idrogeno en la interfase entre reducido y o%ido no reducido es cero. *"iO # ? gr,cm' P-"iO # GB gr,mol 8 # 62,0? atm.cm',5.mol 6. 2a reduccin del mineral de 1ierro con altos flujos de 0 2, se puede anali3ar a tra (s del modelo del nKcleo sin reaccionar teniendo en cuenta la siguiente este4uiometr@a! 4H2(g) + Fe3O4(s) 4H2O(g) + 3Fe(s)

;etermine el tiempo necesario para reaccionar totalmente part@culas de .e 'OB de $ mm de radio a una temperatura de ?00 C. *.e'OB # B,? gr,cm' P- # 2'2 gr,mol 5c # 1,9'%10$ e%p 7&2B000cal,89: ;e # 0,' cm2,seg 8 # 1,96 cal, 5 mol # 62,0? atm.cm',5.mol

9.

Lna particular de "iO se reduce con 02 segKn la ecuacin! NiO(s) + H2(g) Ni(s) + H2O(g)

Para una pella de 0,$ cm de di)metro se 1a determinado 4ue el proceso es controlado por la reaccin 4u@mica y la elocidad de reaccin se encontr igual a ','$%10 &' mol,cm2.seg. ;etermine el tiempo necesario para terminar la reduccin, si la fraccin de o%ido de n@4uel 4ue 4ueda por reaccionar es de 0,$. 9 # ?00 C P # 1 atm *"iO # ? gr,cm' P-"iO # GB gr,mol 8 # 62,0? atm.cm',5.mol 10. =n la reduccin de pellas densas de 1ematita con 02 a presiones entre 1 y 0,2$ atm se 1a encontrado 4ue es controlada por difusin en la capa de 1ierro poroso a la temperatura de 1000 C. ;espu(s de 10 min de reduccin se logro una con ersin de 6?> en pellas de radio 0,'$ cm. Calcule el tiempo para lograr la con ersin completa de estas pellas y el coeficiente de difusin efecti o.

*.e2O' # $,12 gr,cm' P- .e2O' # 1?0 gr,mol P 02 # 0,$ atm 8 # 62,0? atm.cm',5.mol 11. 2a reaccin de pellas densas de 1ematita con 02 puede predecirse con el modelo del nKcleo sin reaccionar. 2a reaccin es controlada por la difusin en la capa producto a 600 C. A altas temperaturas se 1a encontrado 4ue la elocidad de desaparicin de o%igeno desde la 1ematita alcan3a 1asta '%10 &B mol,seg. Calcule el tiempo necesario y el grado de con ersin cuando el nKcleo de 1ematita se 1a encogido de 2 a 1,? cm. Calcule adem)s el tiempo de con ersin completa y el coeficiente de difusin efecti o. 2a reaccin de o%idacin de la Alenda 7Mn/: con un gas 4ue contiene 1$ > en olumen de o%igeno a una temperatura de 6$0 C y 1 atm de presin, ocurre de acuerdo a la siguiente este4uiometr@a! 2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2

12.

Calcule el tiempo necesario para conseguir el 90> de con ersin de part@culas con un di)metro promedio de 0,1 cm. *Mn/ # B,1' gr,cm' P-Mn/ # 9G,B$ gr,mol Constante de elocidad de reaccin # 2 cm,seg ;e # 0,06 cm2,seg 8 # 62,0? atm.cm',5.mol 1'. =n un ensayo de tostacin de un sulfuro se oAtu o los siguientes resultados para igual grado de con ersin de todas las part@culas!
TAMAO DE PARTICULA ( B 6 ) TIEMPO DE CON!ERSI"N ( in) $0 200

;etermin)ndose adem)s 4ue el tiempo de con ersin completa para la part@cula de B mm es de 1'2 min. Calcule el tiempo de con ersin completa para la part@cula de 6 mm. 1B. /e determino 4ue el proceso de calcinacin de una esfera de CaCO' de 2 cm de di)metro esta controlado por la difusin del CO 2 a tra (s de la capa producto. Calcule d"CO2,dt, en mol,seg para esta reaccin cuando ocurre un 60 > de calcinacin 7 en olumen: si se conoce! a& A& c& d& e& f& *CaCO' # B,$$ gr,cm' P- CaCO' # 100 gr,mol =l proceso ocurre a presin atmosf(rica y 900 C 2og P CO2 # &6B2G,9 N G,1?9 ;e # 0,1 cm2,seg 8 # 62,0? atm.cm',5.mol TEMA 3 DISEO DE REACTORES 1. o o o Lna alimentacin constituida por! '0> de part@culas de $0 Om de radio B0> de part@culas de 100 Om de radio '0> de part@culas de 200 Om de radio

/e descarga continuamente soAre una parrilla m il formando una capa delgada 4ue se despla3a en corriente cru3ada con un reactante gaseoso. Para las condiciones de operacin ensayadas, el tiempo necesario para la con ersin completa de los tres tamaPos de articulas de la alimentacin slida son $,10 y 20 min respecti amente. Calcule la con ersin de los slidos para un tiempo de residencia en el reactor de 6 min. 2. o o o Lna alimentacin constituida por! '0> de part@culas de $0 Om de radio B0> de part@culas de 100 Om de radio '0> de part@culas de 200 Om de radio

8eaccionan en un reactor de lec1o fluidi3ado con flujo en r(gimen estacionario, constituido por un tuAo de 1,20 m de longitud y 10 cm de di)metro. =l gas fluidi3ante es el reactante en la fase gaseosa y para las condiciones de operacin proyectada, el tiempo necesario para la con ersin completa es de $,10 y 20 min para los tres tamaPos de part@culas de la alimentacin. Calcule la con ersin de los slidos en el reactor para una caudal de alimentacin de 15g de solid,min si el lec1o contiene 10 5g de slidos. Informacin adicional! 2as part@culas esf(ricas no camAian de tamaPo durante la reaccin y se trata de slidos consistentes. '. 8esuel a el proAlema 2 con las siguientes modificaciones! /e suprime el separador de cicln, con lo cual los slidos ser)n arrastrados por el gas fluidi3ante. o =l coeficiente de elutriacin en condiciones de operacin y para esa altura del lec1o, se estima 4ue es! o

B. o o o

# $ (%&& ' Lna alimentacin constituida por! 20> de part@culas de 1 mm de radio '0> de part@culas de 2 mm de radio $0> de part@culas de B mm de radio

( in)(R2

Pasa a tra (s de un reactor tuAular rotatorio inclinado, en el 4ue reacciona con un gas de composicin uniforme para dar un producto solid duro y compacto. =%perimentalmente se encuentra 4ue el transcurso de la reaccin se puede representar por el modelo del nKcleo sin reaccionar y 4ue la etapa controlante es la reaccin 4u@mica. =l tiempo necesario para la con ersin competa de las part@culas de B mm es de B 1oras. ;etermine el tiempo de residencia en el reactor tuAular para alcan3ar! a. G$> de con ersin de slidos A. 100> de con ersin de slidos

0O8A8CO ;= P8=PA8A;L8CA ;= A29A/ 9=-P=8A9L8A/

<ue es 6!00 a 10!00 am Qiernes 6!00 a 10!00 am

2a preparadora

P)*+,e -s Te - III SECADO. CALCINACI"N / TOSTACION 1. Ln slido 1Kmedo se sec desde '$> 1asta 10> de 1umedad 7en Aase 1Kmeda: a 16%10' seg. =l contenido de 1umedad de e4uiliArio es B>. /uponer 4ue la elocidad de secado es directamente proporcional al contenido de 1umedad liAre durante el periodo de elocidad decreciente. RCuanto tiempo demorara en secar el slido desde '$> a 2 > 7Aase 1Kmeda:. /i 2s # $00 5g y A # 2 m2 2. A la temperatura de 1100 5 la atmsfera gaseosa en un 1orno de calcinacin, contiene CO2 con una presin parcial PCO 2 # 0,B atm. ;etermine si Aajo estas condiciones CaCO' se puede descomponer C-CO3 (s) C-O(s) + CO2(g) 01$ 4&2%& 2 34.4T 3-,

'. B$ 5g de CaCO' es almacenado en un contenedor de $ pie'. =l contenedor es calentado a 600C a: RCual es la presin de CO2 en e4uiliArioE A: RCuanto CaO puede formarse en e4uiliArioE B. /e desea calcinar cali3a en un 1orno rotatorio ! C-CO3 (s) C-O(s) + CO2(g) 01$ 4&2%& 2 34.4T 3-,

a: RA partir de 4ue temperatura ser) posiAle el procesoE A: /i se fija la temperatura a 900C RCual ser) la presin parcial de CO 2 en e4uiliArioE $. Construya el diagrama de estaAilidad de fases condensadas para el sistema Mn&/&O a ?2G C. A continuacin se indican las reacciones correspondientes! a: Mn/ N 2O2 A: 'Mn/OB c: 'Mn/ N 11,2 O2 d: MnO.2Mn/OB e: Mn/ N ',2 O2 f: Mn N /O2 Mn/OB MnO.2Mn/OB N /O2 N O2 MnO.2Mn/OB N /O2 'MnO N 2/O2 N O2 MnO N /O2 Mn/ N O2 2MnO 2og 5# 2?,?1 2og 5 # &',96 2og 5 # G$,6B 2og 5 # &10,$2 2og 5 # 21,GG 2og 5 # &?,$6 2og 5 # 29,6B

g: 2Mn N O2

Cndi4ue las fases estaAles Aajo las siguientes condiciones! P O2 (-4 10&B 10&$
)

P SO2 (-4 ) 1 10&1

10&$,$

10

?. 2a tostacin del sulfato de n@4uel 7"i/O B: se lle a a caAo a 1 atm de presin con una composicin de la fase gaseosa 4ue esta entre '&10 > O2 y '&10> /O2. R/oAre cual rango de estas composiciones es el sulfato de n@4uel, la fase estaAle si 9 # 1000 5E NiSO4 SO3 NiO + SO3 SO2 + 8 O2 01 $ %526& 2 47.%2T 3-, #9&&&# $ &.%%2

G. 2a operacin de tostacin del plomo a 1100 5 se propone con 12> /O 2 y B> O2 como gases de tostacin a 1 atm de presin total. R=s el sulfato de plomo una fase estaAleE. Con 1> de O2 en el gas RDu( presin de /O 2 es necesario para formar o%isulfato de plomoE 2P+SO4 SO3 P+SO4:P+O + SO3 SO2 + 8 O2 01 $ 74&&& + 9;.59L*gT < 67.4T 3-, # $ &.96

6. Para la tostacin de sulfuro de coAre 7Cu2/: a G00 C, determine el rango del contenido de /O2 7P /O2: en el gas en e4uiliArio con el slido para oAtener o%ido cuprico 7CuO: u o%idosulfatos 7CuO.Cu/OB: cuando la presin parcial del o%igeno es 10&$ atm. C=O:C=SO4(S) 2C=O (s) + SO2(g) + 9(2O2(g) 01 $ 7&566 2 %6.5T 3-,

9. /e re4uiere tostar selecti amente coAre y coAalto a 1 atm de presion y 9$0 5 para producir CoO y CuO insoluAle. 8ecomiende el punto de control para la composicin de los gases del proceso. C*SO4 C=O:C=SO4 SO3 C*O + SO3 2C=O + SO3 SO2 + 8 O2 01 $ ;623& + 27.;3TL*gT 2 937.95T 3-, #6%&1# $ 9.52>9&<3 #6%&1# $ &.3&3
2

10. ;etermine si la fase gaseosa de composicin SCO # 0,BT SMn # 0,'T SCO # 0,' o%ida
los apores de 3inc o reduce el MnO de la carga a 1000 C. ZnO + CO Zn + CO2 01 $ 4762& + 9&.3%TL*gT 2 ;9.;3T 3-,

11. /e 1an determinado los siguientes datos de e4uiliArio para la reaccin! NiO(s) + CO(g) T (1C) #>9&<3 ??' B,$'$ G1? ','2' Ni(s) + CO2(g) G$B 2,$$B G9' 2,0'G 6$2 1,$GG

a) ;etermine 0 y + a 10005 A: RPodr@a una atmsfera de '0> CO 2, $> CO, ?$ >"2 o%idar al n@4uel a 1000CE

12. Ln lote de slido 1Kmedo se seca en un secador de Aandejas usando condiciones de secado constante y un espesor del material de la Aandeja de 2$,B mm. /olo se e%pone al secado la superficie superior. 2a elocidad de secado durante el periodo de elocidad constante es 8c # 2,0$ 5g 02O,m2.1r. 2a relacin 2s,A usada es 2B,B 5g,m2. 2a 1umedad liAre inicial es S1 # 0,$$ y el contenido critico de 1umedad es Sc # 0,22. Calcule el tiempo para secar un lote de este material desde S 1 # 0,B$ 1asta S2 # 0,'0, usando las mismas condiciones de secado, pero un espesor de $0,6mm, con secado por las superficies superior e inferior. 7/ugerencia! Calcule primero 2s,A para estas nue as condiciones:

1'. 2a atmsfera de un 1orno contiene CO, CO2 y "2 a 11005 con las siguientes
presiones! PCO # 0,002 atmT PCO2 # 0,$ atm, P"2 # 0,B96 atm. ;etermine la influencia de esta atmsfera soAre los %idos de la carga 7"iO y PAO: considerando el sistema sin carAn. NiO + CO P+O + CO Ni + CO2 P+ + CO2 01 $ <9946& + &.35T 3-, 01 $ <942&& 2 4.6%T 3-,

1B. /e 1an propuesto dos procesos para producir titanio a 1 atm de presin a partir de arena de rutilo. Proceso 1! 8educcin carAnica directa a 1200 5 TiO2(s) + 2C(s) Ti(s) + 2CO(g) 01 $ 5%&& 2 3.%T 3-,

Proceso 2! Clorinacin Aajo condiciones reductoras a 1200 C, seguido por la reduccin metalot(rmica con -g del 9iClB a G$0 C. =tapa 1! TiO2(s) + 2C(s) + 2C,2(g) TiC,4(,)+ 2Mg(,) TiC,4(,) + 2CO(g) Ti(s) + 2MgC,2(s) #94731# $ &.4%; 01 $ 9924& 2 &.%T 3-,

= alKe la factiAilidad de los dos procesos

PROBLEMAS Te -s I! ? ! FUSION CON!ERSI"N / REFINACION 1. Ln acero contiene 0,002> de O2. A una temperatura de 1$$G C, se a aPadiendo anadio en el cuc1arn para producir un acero 4ue contiene 1> Q. 0asta 4ue > se deAe Aajar el o%igeno para impedir las perdidas de anadioE 2@!AFe + 3@OAFe < !2O3> 01 $ <95;%2& + ;4T 3-,

2. =l punto de fusin del Co 7CoAalto: es 1B60C 71G$'5:. Calcular el camAio de energ@a liAre para la transferencia de 1gr&at de Co, desde l@4uido puro 1asta una solucin al 1> en .e7li4: a 1$00 C 71GG' 5:. /uponga 4ue el coAalto se comporta idealmente con el 1ierro a esa temperatura. P.A # $6,9 gr,mol P.A # $$,6$ gr,mol '. =l Mn residual en PA l@4uido no contiene otra impure3a y puede ser eliminado 1aciendo pasar cloro gaseoso a '90 C a tra (s del AaPo met)lico. 2a reaccin 4ue ocurre en este proceso es la siguiente! Zn en P+ (,iB) + (P+C,2) @P+A + (ZnC,2) 01(36&1C) $ <9%&6& 3-,( *,

2a escoria final posee una fraccin molar de MnCl2 igual a 0,96'. 2a acti idad del Mn en PA7li4: esta dada por! UaMnV # 29USMnV. Calcular el > de Mn final, asumiendo 4ue el sistema MnCl2 W PACl2 se comporta idealmente. P.A 7PA: # 20G,2 gr,mol P.A 7Mn: # ?$,'6 gr,mol B. =n un 1orno el(ctrico de acer@a, se esta produciendo un acero ino%idaAle con un U>CrV # $> y con una escoria saturada en .eCr 2OB. Calcular el carAono m@nimo necesario para una temperatura de 1?00 C y 1G00C y una presin de CO de 1 atm. (FeC)2O4) + 4@CA 2@C)A + 4CCOD + @FeA 01 $ 9652&& 2 926.2T 3-,( *,

;atos! fC # 0,B1' fCr # 0,2B0 5. 0allar el alor de 01 de una solucin al 1> en peso en .e es decir el 01 de la reaccin! APuro # UAV1> en .e 8esuel a num(ricamente el proAlema para el caso de! /iPuro # U/iV1>en .e ;atos! # 0,00B? 9 # 1?00 P.A7/i: # 26 gr,mol ?. Considere un arraAio l@4uido 4ue no contiene silicio y esta saturado con grafito a 1'00 C. =stime el contenido de a3ufre en e4uiliArio cuando se inyecta cal con nitrgeno en el AaPo met)lico. 2a acti idad del a3ufre se refiere a una solucin infinitamente diluida. 2a desulfuracin tiene lugar de acuerdo con la siguiente reaccin!

C-O(s) + @SA + C C-S(S) + CO(g) 01 $ 27&%& 2 27.%%T 3-,( *, G. Calcule el contenido de o%igeno en e4uiliArio de una aleacin de .e&C&O 4ue contiene 1>C y se encuentra Aajo una presin de 1 atm a temperatura de 1?00 C. C(s) + 8 O2 C(s) 9(2O2 ;atos! ecc # 0,2' eoc # 0,2B eoo # 0 eco # 0,'2 fc # 0,B12 fo # 0,0'B 6. /e re4uiere una solucin de .e a 1?00C formada por! 0,12> -n y 0,0002> /i. =n la siderurgia se prepara esta solucin y se coloca dentro del crisol para protegerla de la contaminacin y o%idacin del amAiente se recuAre con una escoria formada por /iO2 y -nO de manera 4ue a/iO2 # 1 y a-nO # 0,12. ;eterminar si el -n reacciona con el /iO 2 presente en la escoria, tomando en cuenta 4ue la reaccin re4uerida para 4ue esto ocurra es! 2@MnA9E + (SiO2) D-4*sF @SiA + O2 @MnA + 9(2O2 @SiA @MnA @SiA9E @MnA9E (SiO2) (MnO) 2@MnOA + @SiA9E CO(g) @CA9E en Fe @OA9Een Fe 01 $ <2;7&& 2 2&.6%T 01 $ %4&& 2 9&.9T 01 $ <25&&& 2 &.;6T

01 $ <29%;&& + 42.2;T 01 $ <6246& + 97.57T 01 $ <25%&&<9.67T 01 $ <6.99T

e/i-n # 0,$$ e-n/i # 0,26 e-n-n # 0 e/i/i # 0,1 f/i # 0,0'2 f-n # 0,21B 9. Ln cuc1arn de 100 ton de acero a 1?00 C contiene 0,0'> de O 2. ;etermine la m@nima cantidad de aluminio puro re4uerido para reducir el contenido de o%igeno en el acero a 0,001>. /uponga comportamiento 1enriano para amAos elementos 7Al y O: en solucin y 4ue se alcan3a las condiciones de e4uiliArio, y el o%ido formado se encuentra en forma saturada en la escoria. 2a reaccin es! (A,2O3) 2@A,AFe + 3@OAFe 01 $ 269;&&< 64.47T