Encontro sobre Aplicaes Ambientais de Processos Oxidativos Avanados

PROCESSOS DE SEPARAO POR MEMBRANAS

Conceitos para uma aplicao eficiente
CIRRA

EPUSP

Jos Carlos Mierzwa

Cubato, 29 de outubro de 2007

Introduo

Processo de separao por membranas:

Podem separar slidos imiscveis e solutos que se encontram dissolvidos;

A membrana atua como uma barreira seletiva: Permite a passagem de determinados componentes enquanto impede a passagem de outros.

Principais processos de separao por membranas

Microfiltrao (MF); Ultrafiltrao (UF); Nanofiltrao (NF); Osmose Reversa (OR); Eletrodilise e Eletrodilise Reversa (ED/EDR).

Microscopia Eletrnica

Microscopia tica

Visvel a Olho N

ons
Micrometros

Molculas
10-3
10-2

Macro Molculas
10-1

Micro Partculas
1
10

Macro Partculas
100

Angstrons

10

102

103

104
Emulso de Latex

105

106

Aucares

Emulso de leo Negro de Fumo Pigmentos de Tintas Clulas de Leveduras Bactrias Colides Areia

Endotoxinas (Pirognios)
ons Metlicos Sais Dissolvidos Vrus

Osmose Reversa

Microfiltrao

Evaporao

Troca Inica Ultrafiltrao

Coagulao/Floculao e Filtrao

Nota: 1 Angstron = 10-10 metros = 10-4 micrometros

Processos de separao por membranas em funo da fora motriz utilizada na separao e tipos de contaminantes removidos
Processo Microfiltrao Ultrafiltrao Fora motriz Presso Presso Contaminante removido Partculas. Molculas orgnicas alto peso molecular. de Permeado ou Purificado Solutos dissolvidos.

Molculas de baixo peso molecular e sais dissolvidos.

Nanofiltrao Osmose Reversa Eletrodilise

Presso

Molculas orgnicas de baixo peso molecular e ons monovalentes. ons bivalentes. Todos os solutos. Solutos inicos. Praticamente gua. Solutos no inicos.

Presso Corrente eltrica

Materiais das membranas

As membranas podem ser orgnica ou

inorgnicas;
Membranas polimricas so mais

amplamente utilizadas;
Membranas cermicas so restritas aos processos de microfiltrao e ultrafiltrao.

Fenmenos que afetam o desempenho dos sistemas de membranas

Formao de depsitos;
Polarizao de concentraes; Formao de biofilme. Este fenmenos esto relacionados:
Pelas caractersticas da gua ou efluente;

Mecanismos de transferncia de massa;

Interao dos contaminantes com a membrana; Condies de operao do sistema.

Formao de depsitos (fouling)

Refere-se perda irreversvel do fluxo de

gua atravs da membrana, ou a reduo na taxa de transporte de contaminantes;

Est relacionado interao dos contaminantes com a membrana;
O material das membranas tem grande

influncia sobre este fenmeno.

Membranas hidroflicas e hidrofbicas

Em funo do material polimrico utilizado as membranas podem ser:

Membranas hidroflicas apresentam afinidade pela gua; Membranas hidrofbicas no tem afinidade pela gua.

Do ponto de vista de tratamento de gua e efluentes aquosos ideal que a membrana seja hidroflica.

Gota de gua

Membrana Hidroflica

Membrana Hidrofbica

- ngulo de contato

Representao do ngulo de contato utilizado para verificar o carter das membranas

Depsitos (cont.)

O fenmeno de formao de depsito complexo e difcil de descrever teoricamente; A sua ocorrncia resultado do processo de deposio de:
Partculas; Colides; Emulses; Suspenses; Macromolculas; Sais;

Tendncia de adsoro de protenas nas membranas (Fonte Cheryan, 1998)

Mtodos para reduzir a formao de depsitos

Em funo da complexidade do fenmeno de formao no h uma descrio precisa dos mtodos indicados para a sua reduo; Cada problema requer uma abordagem e tratamento especficos; Dentre as opes disponveis destacam-se:
Pr-tratamento da corrente de alimentao;

Seleo adequada da membrana;

Tipo de mdulo e condies de processo; Operaes peridicas de limpeza.

Polarizao de concentrao

uma complicao adicional nos processos de separao por membranas; Este fenmeno resulta da separao de solutos maiores que o dimetro dos poros das membranas;

Os compostos que so rejeitados pela membrana tendem a formar uma camada sobre a sua superfcie;
Dependendo do tipo de soluto esta camada pode ser bastante viscosa ou se tornar um gel.

Representao do processo de polarizao de concentrao

Modelo para o transporte de massa em sistemas pressurizados

Modelo de resistncias em srie:

P J RM RD RG
Onde:
J = Fluxo de gua atravs da membrana (m.s-1); PT = Presso transmembrana (Pa); RM = Resistncia ao fluxo de gua pela membrana (Pa.s.m-1); RD = Resistncia ao fluxo de gua devido a depsitos (Pa.s.m-1); RG = Resistncia ao fluxo de gua devido a camada gel (Pa.s.m-1).

 Apenas RG funo da presso, portanto RD

pode ser incorporado na resistncia da membrana; RG pode ser expresso em funo de um fator , em funo da presso:
RG = * P.

P J ' RM P
Com a compactao da camada gel, f

influenciado pela presso, ocorrendo uma perda no fluxo.

Variao do Fluxo de Permeado com a Presso - MF e UF

Mtodos para aumentar o fluxo em sistemas de MF e UF

Reduzir a Polarizao de Concentrao

Reduzir a presso

Reduzir a concentrao na superfcie da membrana

Reduzir os slidos na alimentao

Utilizar baixo fator de concentrao

Promover a mistura perpendicular

Prevenir concentrao sobre a superfcie da membrana

Aumentar a taxa de retro transporte

Altos gradientes de velocidade

Canais estreitos e curtos

Aumentar a temperatura

Representao da influncia do fenmeno de polarizao e depsitos no fluxo atravs de membranas

Formao de biofilme

um problema crtico nos processos de separao por membranas;

Refere-se formao de uma camada viscosa sobre a superfcie da membrana, resultante do acmulo de microrganismos; um processo resultante dos mecanismos de adeso e crescimento.

Seo transversal de um biofilme formado sobre uma membrana de UF de polieteruria (AWWA, 1996)

Seo transversal de um biofilme formado sobre uma membrana de OR de acetato de celulose (AWWA, 1996)

Processo de formao do biofilme

Condicionamento da Membrana Aproximao e fixao Adeso

Bactria

Crescimento

Membrana

Biofilme Estabelecido

Representao do processo de formao de biofilme em uma membrana de OR (AWWA, 1996)

Principais eventos na formao de biofilme

Evento
Filme orgnico
Adeso fsica Sntese de SPE Proliferao Aprisionamento de partculas

Tempo
Seg. ou min.
Seg. ou min. Min. ou horas Min. Ou horas Seg. ou min.

Descrio
Condicionamento da membrana
Fixao da bactria pioneira Processo de adeso qumico e aumento da estabilidade estrutural. Multiplicao celular utilizando nutrientes disponveis. Efeito secundrio da ocorrncia do biofilme.

Adeso secundria Desprendimento

Dias ou sem. Dias ou sem.

Refere-se ao processo de aumento do biofilme . Perda de clulas e biomassa do biofilme.

Conseqncias para os processos de separao por membranas

Em qualquer situao a ocorrncia de biofilme reduz o desempenho do sistema; Os seus efeitos so mais pronunciados em sistemas de NF e OR;

A razo para isto a pequena espessura e a fragilidade das membranas; Nos sistemas de micro e ultrafiltrao, pode acentuar a perda de fluxo pelo aprisionamento de partculas.

Direo do Fluxo
Matriz de SPE

= molcula de soluto
Ao hidrodinmica

Membrana Suporte

Aumento na passagem de soluto devido a polarizao de concentrao

Aumento na passagem de soluto devido a degradao da membrana

Concluses:
Os processos de separao por membranas apresentam grande potencial para uso em tratamento de gua e efluentes; Podem ser utilizados em combinao com as tecnologias de oxidao fotoqumica avanadas;

Atualmente j se encontram em desenvolvimento estudos sobre a utilizao de membranas associadas reatores de oxidao fotoqumica; Para o bom desempenho necessrio entender os fenmenos que influenciam o seu desempenho.

EPUSP

CIRRA

Obrigado pela ateno!

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Jos Carlos Mierzwa
mierzwa@usp.br