Aplicacin: INGENIERA DE REACCIN QUMICA

SIMULACION DE LA OPERACION DE UN REACTOR BATCH

EN OPERACION NO ISOTERMICA NO ADIABATICA O ADIABATICA
Objetivo:
Permite reali zar la Simulacin de un Reactor tipo Batch funcionando de manera
ideal con mezcla perfecta y dispersin mxima, en fase homognea de manera
isotrmica y no isotrmica.

Los resultados se presentan bajo forma de grficos o perfiles de Composicin,
Conversin, Temperatura de reaccin y Velocidad de reaccin. La
rutina de clculo permite comparar con resultados experimentales (en su
versin fi nal).
EXAMEN 3 / OBJETIVO 4 1998-1999

5.3 El propil en glicol es producido por hi drlisis del xido de propileno en fase lquida:

CH
2
O CH CH
3
+ H
2
O CH
2
OH -CHOH- CH
3


La reaccin es de primer orden cuando se trabaj a con un exceso de agua, emplendose una
solucin conteni endo agua metanol y cido sul frico. La constante de velocidad de reaccin vi ene
dada por:
k =A e
(-E/RT)
= 4.71 x 10
9
e
(-32 400/RT)
; k : s
-1
, T : K
Datos:

Componente M Densi dad H
R
(20 C)
cal/mol
Cp (cal/mol C)
A CH
2
O CH CH
3
58.08 0.859 -37 000 35
B H
2
O 18.02 0.9941 -68 000 18
C CH
2
OHCHOHCH
3
76.11 1.036 - 124 000 46
M CH
3
OH 32.04 0.7914 19.5



Evaluar y comparar los siguient es model os no isotrmicos:

- Reactor por carga (batch)

El reactor es cargado con 5 litros de metanol y 20 litros de agua conteniendo 0.1 % peso de H
2
SO
4
.
La temperat ura i nicial de estos materi ales es de 58 F.

Cuanto tiempo empl ea l a mezcla en alcanzar una conversin de 60 % si se introduce 5 litros de
xido de propileno. Det ermi ne la t emperat ura a esta conversin si el reactor opera en forma
adiabtica.

- Reactor continuo con fl ujo pistn PFR

Para condiciones similares al caso anterior: Volumen (30 litros), tiempo, composiciones de
reacti vos y funcionami ento adiabtico determi ne el perfil de conversin y compare con el reactor
por carga.

- Caso de operacin no adiabtica

Determinar si este tipo de operacin mejora con respecto al funcionami ento adiabtico.
Fijar el fl ujo de calor y demostrarl o, Q = 10 (Ta T) cal/h


1. HIPOTESIS y ANLISIS PRELIMINAR
DIAGRAMAS DE FLUJO

F
jo
H
jo
Ws

Q
F
j
H
j
D C B A
a
d
a
c
a
b
+ +
F
jo
H
jo
Ws

Q
F
j
H
j
D C B A
a
d
a
c
a
b
+ +


Hiptesis: Mezcla Perfecta, Dispersin Infinita































A P Vo
NAo
A P A P Vo
NAo




variabl es espaciales, segn el sistema
de referencia, para
procesos continuos










SISTEMA DE REFERENCIA: COORDENADAS CILINDRICAS: r, , z
FASE HOMOGNEA: LIQUIDA
TIPO DE PROCESO DISCONTINUO
Nota : El tipo de proceso determi na las variables independientes posibles:
Ti empo (para procesos disconti nuos) y
variabl es espaciales, segn el sistema de referencia, para procesos continuos
VARIABLES INDEPENDIENTES: TIEMPO, t
Nota : Las variables independi entes posibles son r, , z vari ables espaciales para coordenadas
cilndricas para procesos continuos en una geomet ra tubul ar. Las magnitudes r, y las variaciones en
ellas son despreciables frente a la magnitud z; entonces la Longitud o el Vol umen del reactor es nica
variabl e independi ente en el sistema considerado

CARACTERSTICAS DEL PROCESO
SISTEMA DE REFERENCIA: COORDENADAS CILINDRICAS: r, , z
FASE HOMOGNEA: LIQUIDA
TIPO DE PROCESO DISCONTINUO
Nota : El tipo de proceso determi na las variables independientes posibles:
Ti empo (para procesos disconti nuos) y











VARIABLES INDEPENDIENTES: TIEMPO, t
Nota : Las variables independi entes posibles son r, , z vari ables espaciales para coordenadas
cilndricas para procesos continuos en una geomet ra tubul ar. Las magnitudes r, y las variaciones en
ellas son despreciables frente a la magnitud z; entonces la Longitud o el Vol umen del reactor es nica
variabl e independi ente en el sistema considerado
VARIABLES DEPENDIENTES: TRANSF. CALOR : TEMPERATURA, T
TRANSF. MATERIA : CONVERSIN, X
TRANSF. CANTIDAD MOVIMIENTO: P = 0 o despreciable
Nota : En cualquier proceso solo se presentan tres mecanismos de transporte posibles y la
presencia de ellos se mani fiesta por las diferencias o desequili bri os de las variables que determinan
estos mecanismos: gradient es de Temperatura, T, para la Tranferencia de cal or, gradi entes de
composicin, Ci, o conversin, Xi, para la tranferencia de materi a y gradi entes de prdida de carga,
P para el transporte de cantidad de movimi ento.

Si se desprecia la prdida de carga en el tubo P=0, la simulacin del reactor se reduce al estudio
delPerfil de temperat ura y del Perfil de conversin en funcin del Volumen del reactor (Variables
dependientes en funcin de la vari able i ndependiente)
MODELO IDEAL DE REACTOR: REACTOR POR CARGA O BATCH
Nota : Los modelos o ecuaciones de diseo vi enen determinados por el mecanismos de contacto que
preval ece en el sistema considerado o una combinacin de ellos. Hay solo dos grandes mecansmoas
posibles: Mezcla Perfecta con dispersin i nfi nita y Flujo Pistn con dispersin nula

Para geometra cilndrica tubular el modelo ms simple es el CONTACTO en Fl ujo Pistn
Para geometra cilndrica tipo tanque el model o ms simple es el CONTACTO en Mezcla Perfecta
BATCH o CSTR.























CARACTERSTICAS DEL PROCESO
SISTEMA DE REFERENCIA: COORDENADAS CILINDRICAS: r, , z
FASE HOMOGNEA: LIQUIDA
TIPO DE PROCESO DISCONTINUO
Nota : El tipo de proceso determi na las variables independientes posibles:
Ti empo (para procesos disconti nuos) y
variabl es espaciales, segn el sistema de referencia, para procesos continuos
NMERO DE ECUACIONES DE DISEO:
BALANCE DE MATERIA: 1
BALANCE DE ENERGA: 1
BALANCE DE C. MOVIMIENTO : 0
TOTAL: 2
CARACTERIZACIN BSICA DEL PROCESO (PASO 1)
CONFIGURAR LA SIMULACIN: fijar MODO DE OPERACIN, TEMPERATURAS To y/o
Te y T DEL TERMOFLUIDO (Ta1)
SISTEMA DE UNIDADES: m, kg, K, s, cal, atm
CALCULOS - Datos de Entrada - Requeridos para Balance de Materia
MODO DE OPERACIN 1 - Iso T 2 - Adibtica 3 - No Iso T


Para fij ar el Modo de Operacin simplemente desplazar la ecuacin o definicin Operacin con la
operacin seleccionada y colocarl a despus de todas las dems


















U 135 :=




CONDI CIONES DE OPERACIN
Temperat ura mezcla alimentaci n (K):

(C):


Gradient e de Temperatura
de enfriamiento o calentamiento
con respecto a To, Suponer T para fij ar
Ta1


Temperat ura crtica. La Tc puede ser
ebullicin, Tdescomposicin, T mxima
operacin

Eleccin del Termofluido: Fluido de transferencia:
Se debe eligir consi derando las propi edades
trmicas del sistema, la temperatura de entrada
o inicial To y el tipo de reaccin (Exotmica o
Endotrmica)
Para el ejemplo tratado es un dato: agua

Calor especfico del fluido de
calentami ento (cal/mol/K)

Estimacin del Coeficiente gl obal de transferencia (
kJ /m2 s K):
Suponer o Estimar, U
Valor de U: 100 BTU/pi 2 h F para corrient es de
fluidos agua - agua
Operacin "Adiabtica" :=
Operacin "No Isotrmica Ta constante" :=
Operacin "No Isotrmica Ta variable" :=
Operacin "Isotrmica" :=
To
58 32
1.8
273 + 10 + := To 297.4 =
To 273 24.4 =
AT 8 := To AT 273 16.444 =
To AT + 273 32.444 =
Tcrtica 70 273 + 343 = :=
Termofluido "Agua" :=
Cpfluido 18 :=






















Caudal del Termofluido
kg/h ---------- mol/s

CONSTANTE FSICAS

Cont ante de los gases,
..............................................................................................................
Reaccin aA + bB ----- cC + dD
CH2 O CH CH3 + H2O ------------ CH2OH -CHOH- CH3
Componentes:
A: CH2 O CH CH3 B: H2O C: CH2OH -CHOH- CH3 D: no presente I : CH3OH
Reacti vo limitante, A: NOTA: Se requiere determi narlo C2H5 (CH3COO)
Coeficientes estequi omtricos
Coeficiente de expansin :
Densi dades , kg/m3, Pesos moleculares y Volumenes , m3
Caso particular para el ej empl o planteado, puede cambiar para otros casos






Nmero de mol es a la entrada, mol g
Reacti vos
mfluido 2000
1
18

1000
1

1
3600
30.864 = :=
R 1.987 :=
cal
mol K
a 1 := b 1 := c 1 := d 0 :=
o
d
a
|

\
|
|
.
c
a
|

\
|
|
.
+
b
a
|

\
|
|
.
1 1 = :=
A 859 := MA 58.08 := VolA
100
1000
:= VolB
200
1000
:=
B 994.1 := MB 18.02 :=
C 1036 := MC 76.11 := VolC 0 := VolD 0 :=
D 0 := MD 0 :=
VolI
50
1000
:=
I 791.4 := MI 32.04 :=






























Productos


Inertes



Composiciones, Ci mol/m3






Nao
A VolA
MA
1000 1.479 10
3
= :=
Nbo
BVolB
MB
1000 1.103 10
4
= :=
Nco
CVolC
MC
1000 0 = :=
Ndo
DVolD
MD
1000 0 = :=
Nio
I VolI
MI
1000 1.235 10
3
= :=
No Nao Nbo + Nco + Ndo + Nio + := No 13747.3 =
Vo VolA VolB + VolC + VolD + VolI + := Vo 0.35 =
Co
No
Vo
3.928 10
4
= :=
Co
No
Vo
:=
Cao
Nao
Vo
:= Cbo
Nbo
Vo
:= Cco
Nco
Vo
:= Cdo
Ndo
Vo
:= Cio
Nio
Vo
:=
Cao 4.226 10
3
= Cco 0 = Cdo 0 = Cio 3.529 10
3
= Co 3.928 10
4
=
Cbo 3.152 10
4
=
Xao
Nao
No
:= Xbo
Nbo
No
:= Xco
Nco
Vo
:= Xdo
Ndo
No
:= Xio
Nio
No
:=
Xao 0.108 = Xbo 0.803 = Xco 0 = Xdo 0 = Xio 0.09 =






























Relaciones mol ares a la entrada:


Modelo cintico de la reaccin:
Factor de frecuencia :

Energa de acti vacin (cal /mol):

Constante R (cal/mol/K):
Constante de vel ocidad, k, ( 1/s ):

Composiciones en funcin de la conversin
Caso particular para FASE LQUIDA





Velocidad de reaccin:
uA
Nao
Nao
:= uB
Nbo
Nao
:= uC
Nco
Nao
:= uD
Ndo
Nao
:= uI
Nio
Nao
:=
uA 1 = uB 7.46 = uC 0 = uD 0 = uI 0.835 =
kmol
s m
3

kmol
m
3
Ao 16.9610
12

1
3600
:= Ao 4.711 10
9
=
16.9610
12

1
3600
4.711 10
9
=
k T ( ) Ao e
17984
R T
|

\
|
|
.
:=
Ca T X , ( ) Cao 1 X ( ) :=
Cb T X , ( ) Cao uB
b
a
X
|

\
|
|
.
:=
Cc T X , ( ) Cao uC
c
a
X +
|

\
|
|
.
:=
Cd T X , ( ) Cao uD
d
a
X +
|

\
|
|
.
:=
CI T X , ( ) CaouI :=
ra T X , ( ) k T ( ) Ca T X , ( )
1
Cb T X , ( )
0
:=























Datos Trmodinmicos y CALCULOS trmicos - Requeridos para
Balance de Energa
Datos termodinmicos y trmicos
Calores especficos (cal /mol/K) - Parmetros





Calores especficos (cal /mol/K) - Ecuaciones





Calor estndar de reaccin (cal/mol A):
REACTIVOS:
PRODUCTOS:
aA 35 := bA 0 := cA 0 :=
aB 18 := bB 0 := cB 0 :=
aC 46 := bC 0 := cC 0 :=
aD 0 := bD 0 := cD 0 :=
aI 19.5 := bI 0 := cI 0 :=
CpA T ( ) aA bA T + cA T
2
+ :=
CpBT ( ) aB bB T + cB T
2
+ :=
CpCT ( ) aC bC T + cC T
2
+ :=
CpD T ( ) aD bD T + cD T
2
+ :=
CpI T ( ) aI bI T + cI T
2
+ :=
AHA 37000 := AHB 68000 :=
AHC 124000 := AHD 0 :=


































Ti po de reaccin

Temperat ura estndar (K):
Posibles Cal ores por cambi o de fase(J /mol A):
Posibles Cal ores por mezcla (J /mol A):
Gradient e de Cp promedio de productos y reactivos,

Calor de reaccin en funcin de T, , (cal/mol A):

Gradient e de Cp de productos y reacti vos en funcin de T,

Calor sensibl e de la corriente (reacti vos, productos e inertes) en funcin de T,
AHrstd
d
a
AHD
c
a
AHC + AHA
b
a
AHB :=
AHrstd 19000 =
TipoReaccin "Exotrmica" AHrstd 0 < if
"Endotrmica" otherwise
:=
TipoReaccin "Exotrmica" =
Tref 20 273 + 293 = :=
AHcambiofase 0 :=
AHmezcla 0 :=
ACpm T ( )
ACpm T ( )
Tref
T
T
d
a
CpD T ( )
c
a
CpC T ( ) + CpA T ( )
b
a
CpB T ( )
|

\
|
|
.
(
(
(
]
d
T Tref
:=
AHr T ( )
AHr T ( ) AHrstd AHcambiofase + AHmezcla + ACpm T ( ) T Tref ( ) + :=
ACp T ( )
ACp T ( )
d
a
CpD T ( )
c
a
CpC T ( ) + CpA T ( )
b
a
CpB T ( )
|

\
|
|
.
:=
EuiCpi T ( )






















Condicionamiento de la tranferencia de calor:
PARA SIMULAR Caso adiabtico: Q=0 , Anular Q haciendo U=0
Caso No adi abtico: Calentamiento o Enfri amient o, depende de Hreaccin:
Reaccin Exotmica o Endotrmica
Ti po de Operacin

Coeficiente global de transferencia ( cal /m2 s K)
Geometra del tanque y rea de transferencia
Volumen del tanque, m3

Altura del tanque, Ht (suponer
Ht=2Dt)


Asumir Vt = 1.2 Volumen inicial, Vo


Superficie de transferencia (m2):


EuiCpi T ( )
To
T
T uA CpA T ( ) uB CpB T ( ) + uC CpC T ( ) + uD CpD T ( ) + uI CpI T ( ) + ( )
(
(
]
d
T To
:=
U 0 Operacin "Adiabtica" if
U otherwise
:=
Operacin "Isotrmica" =
U 135 =
Vt
t
4
Dt
2
Ht
Vt
t
4
Dt
2
2 Dt
Ht 2 Dt
Vt 1.2Vo := Vo 0.35 =
Dt
3
4
t
Vt
2
:= Dt 0.644 =
Ht 2 Dt := Ht 1.288 =
At
t
4
Dt
2
t Dt Ht + :=
At 2.934 =
UAt 396.052 =



























Ta2 T ( ) T T Ta1 ( )exp
U At
mfluido Cpfluido
|

\
|
|
.
:=
Q T ( ) U At Ta1 T ( ) Operacin "No Isotrmica Ta constante" if
mfluido Cpfluido Ta1 Ta2 T ( ) ( ) otherwise
:=
Trabajo realizado sobre el si stema, Ws
Trabajo de eje. Ws ( en general se desprecia)
Temperatura del Termofluido, Ta, K
Gradient e de Temperatura de enfri amiento o calentamiento, Suponer T




CASO Ta1 = Constant e: Para un proceso hipottico o ideal que implica un mximo fl ujo de
termoflui do. Se recomi enda para una primera fase de simulacin con enfriamiento o calentamiento
a objeto de establ ecer un primer valor optimo de Ta1
CASO Ta2 variable: Para un proceso normal de calentamiento o enfriami ento.
Se recomienda para una fase fi nal de simulacin para det erminar el menor
flujo posible de termofluido

3. MODELOS DE TRANSPORTE PARA LA SIMULACIN
Ws 1 0 := Ws 0 =
AT 8 =
Ta1 To AT TipoReaccin "Exotrmica" if
To AT + TipoReaccin "Endotrmica" if
To Operacin "Isotrmica" if
:=
To 297 = Ta1 297 =
Ta1 273 24.444 =
Operacin "Isotrmica" =
Operacin "Isotrmica" =

























ECUACI ONES DE BALANCES DIFERENCIALES DE ENERGIA Y MATERIA
Variable independiente : tiempo
Variables dependientes: Conversin (X) y Temperatura (T)
SISTEMA DE ECUACIONES DIFERENCIALES: ODE
Balance de Materia para BATCH





Balance de Energa para BATCH
Balance de Energa
CASO ISOTERMICO
dT/dt = 0
Si la Operacin es Isot rmica


4. MODELO O METODO NMERI CO DE SOLUCIN DEL SISTEMA DE ECUACIONES:
RESOLUCION DEL SISTEMA DE ECUACIONES:
METODOS POSIBLES: Runge Kutta cuarto orden
Nota: Se podran utilizar las funciones
rkfixed, Bulstoer o Radau.




SE RECOMIENDA UTILIZAR Adams o Radau


dX T X , ( )
ra T X , ( )
Cao
:=
Ta1 273 24.444 =
UAt Ta1 To ( ) 0 =
To 273 24.444 =
dT T X , ( )
U At Ta1 T ( ) Ws AHr T ( ) ( ) ra T X , ( ) ( ) +
Nao EuiCpi T ( ) X ACp T ( ) + ( )
:=
dT T X , ( ) 0 Operacin "Isotrmica" if
dT T X , ( ) otherwise
:=
Operacin "Isotrmica" =
rkfixed Y Vini , Vr , pts , D , ( )
Rkadapt Y Vini , Vr , pts , D , ( )
Adams Y Vini , Vr , pts , D , ( )
Radau Y Vini , Vr , pts , D , ( )


















Y
0
To 0.001 + 297.445 = :=
Y
1
Xo 0 = :=
D t Y , ( )
dT Y
0
Y
1
,
( )
dX Y
0
Y
1
,
( )
|

\
|
|
|
.
:=


Temperat ura inicial
Condiciones iniciales de las Vari abl es Dependient es:
Conversin i nicial
Defina argumentos adicionales para el sol ver de EDO:
Vector de valores de la funcin inicial, ,
(Valor inicial de la variabl e dependientes)
Defina un vector de val ores de deri vada en cual quier punto de resol ucin
(variable independiente,Y):
To 297 =
Xo 0 :=
Y
0
Y
1





















CondCrtica
CondCrtica "Positiva" T
i
Tcrtica > if
CondCrtica "Negativa" otherwise
i 0 pts .. e for :=

Valores de la variables independiente o rango de integraci n
tiempo de reaccin (s)


Nmero de puntos de int egracin
Mtodo Nmerico y Matriz de solucin
Vectores de resultados
Variable independiente, t:

Variable dependi ente, T:
Variable dependi ente, X:
Verificar aumento de temperatura superior a Tcrtica

tinicial 0 := tfinal 3 3600 1.08 10
4
= :=
pts 1000 := n 0 pts .. :=
Solucin Adams Y tinicial , tfinal , pts , D , ( ) :=
t
n
Solucin
n 0 ,
:=
T
n
Solucin
n 1 ,
:=
X
n
Solucin
n 2 ,
:=
Tcrtica 273 70 =















Tmxima
Tmxima T
i
T
i 1 +
T
i
> if
Tmxima return
i 1 pts .. e for :=
CondCrtica "Negativa" =
Tmxima 0 =
GradienteCrtio Tmxima Tcrtica :=
GradienteCrtio 343 =
Solucin
0 1 2 3
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 297.445 0
10.8 297.445
-3
3.09710
21.6 297.445
-3
6.18410
32.4 297.445
-3
9.26210
43.2 297.445 0.012
54 297.445 0.015
64.8 297.445 0.018
75.6 297.445 0.021
86.4 297.445 0.025
97.2 297.445 0.028
108 297.445 ...
=
REGISTRO Y EXPORTACIN DEL VECTOR SOLUCIN y CONVERSIN
A UN ARCHIVO EXCEL