118

Introduo Qufmica Experimental

Experincia 8: Purificao e Identificao de um Composto Inorgnico Slido 1. Objetivos

Objetivo da Experincia: O problema a ser resolvido nesta experincia o da purificao de um composto inorgnico slido por recristalizao e sua identificao atravs de anlise qualitativa de ctions e nions. Objetivos de Ensino: Realizar a recristalizao de um composto .. Efetuar a filtrao a vcuo de uma mistura slida-lquida. Efetuar a secagem de um composto inorgnico. Determinar o rendimento percentual de um processo de recristalizao. Observar reaes qumicas e relatar o observado. Realizar reaes qumicas para identificar a presena de certos ons em soluo aquosa. Expressar reaes qumicas na forma de equaes qumicas balanceadas. Redigir um relatrio.

2. Conceitos Fundamentais
Conforme j foi colocado na Experincia 6, as substncias slidas s raramente so obtidas na forma pura a partir de uma reao. Conseqentemente, para purific-las, utiliza-se o mtodo da recristalizao, cujosprincpios esto descritos no material referente Experincia 6. A caracterizao de um composto inorgnico sli<lo envolve, em geral, a caracterizao de espcies em soluo, o que feito utilizando-se reaes qumicas ou fenmenos fisicos caractersticos (anlise qualitativa). Os princpios da anlise qualitativa podem ser revistos no material referente Experincia 2. Slidos inorgnicos tpicos so compostos inicos, o que faz que em soluo existam dois tipos de ons provenientes da dissociao do composto: um ction e um nion. Assim, alm .da anlise qualitativa de ctions, tambm ser feita a anlise qualitativa de nions.

Punficw;o e identificw;o de um composto inorgnico slido

119

2.1 Testes de Chama

A identificao de ctions e nions atravs da anlise qualitativa envolve geralmente uma reao com formao de um produto facilmente perceptvel aos nossos sentidos (formao de precipitado, liberao de gases etc.). Entretanto, os ctions dos metais alcalinos mais comuns (sdio e potssio) formam compostos geralmente muito solveis, o que dificulta a deteco desses ons em soluo por meio de reaes de precipitao. Esse problema contornado atravs dos testes de chama. Nesses testes, um fio de nquel-cromo imerso numa soluo contendo ons sdio ou potssio e levado chama de um bico de gs. A gua contida na soluo evapora-se na chama, devido s altas temperaturas. Nessa evaporao, eltrons dos ons so promovidos de nveis energticos mais baixos para nveis energticos mais altos (nveis exitados). A posterior trasio desses eltrons dos estados excitados para nveis de menor energia, acompanhada de emisso de luz caracterstica de cada on. A chama do on sdio, por exemplo, tem uma cor amarela brilhante e persistente; a cor da chama dos ons potssio violeta, o que permite identific-los.

3. Instrues Especficas para a Realizao da Experincia

3.1 Recristalizao de Compostos Inorgnicos

Os compostos inorgnicos so, em sua maioria, inicos; assim, em geral, eles so bastante solveis em gua (veja a Tabela 8.1, que contm a solubilidade de alguns sais em gua a diferentes temperaturas). Conforme mostram os dados contidos na Tabela 8.1, nem sempre a solubilidade de um composto inorgnico varia sensivelmente com a temperatura. Da que, no caso desses compostos inorgnicos, a cristalizao do composto, a partir da soluo, tem de ser forada a ocorrer, pois no ocorre significAtivamente com uma simples diminuio de temperatura.

120

Introduo Qu!mica Experimental Solubilidades/(g/100 cm3 Hj,0) de alguns sais em diferentes temperaturas (dados para os sais anidros) . TemperaturarC

Tabela 8.1

SAL
O NaN03 KCI KN03 K2S04 K2Cr207 BaCl2 CUS04 FeS04 A12(S04)3 42,2 22,2 11,6 6,9 4,4 12,9 15,5 23,8 20 46,8 25,5 24,1 10,0 11,1 26,4

40
51,2 28,7 39,1 13,1 20,6 29,0 22,8 28,6 31,4

60
55,5 31,3 52,5 15,4 31,2 31,6 28,1 35,5 37,1

80 59,7 33,8 62,8 17,6 41,1 34,3 34,9 42,2

100 63,5 36,0 71,1 19,4 50,5 37,0 42,4 47,1

21,0 26,6

* Fonte:

SEMICHIN, V. Prticas de Qu!mica Geral. Trad. de O.S. Ventura. Moscou, MIR, 1979, p. 361.

A cristalizao mais abundante de um composto inorgnico a partir de sua soluo aquosa pode ser forada de diferentes modos, entre os quais se destacam: evaporao parcial da gua e adio de um solvente orgnico miscvel com gua. A evaporao parcial da gua faz com que a solubilidade do composto seja grandemente ultrapassada e, como conseqncia disso, uma maior quantidade do composto cristaliza-se. Por exemplo, a 100C consegue-se dissolver em 100g de gua um mximo.de 47,lg de sulfato de alumnio, A12(S04)3 - vide Tabela 8.1. Porm, ao abaixar-se a temperatura da soluo para 20C; 20,5 g do sulfato de alumnio cristalizam-se, pois a solubilidade cai para 26,6 g/100g H20. Entretanto, se 50g de gua forem evaporados, consegue-se que 13,3 g adicionais do sulfato de alumnio cristalizem-se (a 20C). Portanto, a evaporao parcial do solvente aumenta o rendimento do processo de recristalizao. Por outro lado, a adio de um solvente orgnico soluo aquosa do composto inorgnico tambm faz com que uma maior quantidade do composto inorgnico cristalize-se, pois diminui a sua solubilidade. Essa diminuio de solubilidade decorre do abaixamento da constante dieltrica do"solvente" causada pela adio de um solvente orgnico, os quais, em geral, tm constante dieltrica menor que a da gua (vide Tabela 8.2).

Purificao e identificao de um composto inorgnico slido

121

Conforme j foi mencionado no material referente Experincia 6, o valor da constante dieltrica indica a maior ou menor capacidade da substncia de atenuar a interao entre cargas eltricas. Portanto, ao adicionar-se um solvente orgnico soluo aquosa, os ons passam a interagir mais fortemente, sendo que uma parte deles acabar se unindo, formando cristais que se precipitam, permanecendo uma menor quantidade deles dissolvida; desse modo, a solubilidade diminui e se consegue que uma maior quantidade do composto inorgnico se cristalize, aumentando, conseqentemente, o rendimento do processo de recristalizao.
Tabela 8.2 Valores de algumas propriedades fsicas de alguns solventes importantes. Massa Molar/ (glmol) 18,02 32,04 46,07 58,08 41,05 73,10 Constante Dieltrica 78,3 32,7 24,6 20,7 36,0 36,7

Solvente gua metanol etanol acetona acetonitrila NN -dimetilformamida

p.F.rC 0,0 -97,8 -114,5 -94,9 -44,9 -61

p.E.rC 100,0 64,6 78,3 56,2 81,6 153

Fonte:

COVINGTON, A.K. & DICKINSON, T. Introduction and Solvent Properties. In: Physical Chemistry of Organic Solvent Systems. Londres, Plenum Press, 1973, p. 5. constante dieltrica sinnimo do termo permissividade relativa.

** O termo

3.2 Anlise Qualitativa de Compostos Inorgnicos Inicos

Os compostos inorgnicos inicos, ao se dissolverem, dissociam-se em seus ctions e nions. A identificao de ctions atravs da anlise qualitativa j foi introduzida na Experincia 2, sendo que o material referente a essa experincia contm explicaes sobre o que a Qumica Analtica Qualitativa.

122

Introduo Qu(mica Experimental

Testes qualitativos que podem ser empregados alguns dos ctions mais comuns so:

para identificar

SDIO - Na+: ao teste de chama, confere uma cor amarela forte chama (num vidro grosso de azul de cobalto, essa cor no visvel). POTSSIO - K+: ao teste de chama, confere uma breve cor violeta
chama. Essa cor pode ser mascarada pela cor amarela produzida por pequenas quantidades de on sdio; entretanto, usando-se um vidro grosso de azul de cobalto, a cor amarela torna-se invisvel e pode-se observar a breve cor violeta decorrente da presena de ons potssio.

AMNIO - NHt: o aquecimento de uma soluo bsica contendo ons amnio ocasiona a liberao de amnia gasosa NH3, a qual pode ser detectada ao fazer que o papel indicador universal mido torne-se azul. CLCIO - Ca2+: para concentraes de on clcio superiores a 0,015
mol/L, a adio de solues diludas de cido sulfrico (ou de qualquer outro sulfato solvel) leva formao de um precipitado branco, o sulfato de clcio di-hidratado - CaS04.2H20. Zn2+, COBRE - Cu2+, CROMOCr3+, ALUMNIO -AI3+ e COBALTO - C02+: a adio de soluo aquosa de hidrxido de sdio faz com que se formem hidrxidos que se apresentam na forma de precipitados. Esses precipitados tm cores e propriedades qumicas caractersticas, que permitem a identificao de cada um desses ons (para maiores detalhes veja o material referente Experincia 2).

FERRO -

Fe3+, ZINCO -

Testes qualitativos que podem ser empregados alguns dos nions mais comuns so:

para identificar

CLORETO

cr: ao

nitrato de prata (AgN03), precipitado branco - AgCl.

ser misturado a uma soluo aquosa de combina-se com os ons prata formando um

SULFETO

S2-: ao ser misturado

nitrato de prata (AgN03), precipitado preto - Ag2S.

a uma soluo aquosa de combina-se com os ons prata formando um

Purificao e identificao de um composto inorgdnico slido

123

HIDROXILA - OH-: ao ser misturado a uma soluo contendo ons ferro IH (Fe3+), combina-se com estes formando um precipitado
marron avermelhado e gelatinoso - Fe(OH)3'

SULFATO - SO~-: ao ser misturado a uma soluo contendo

cloreto de brio (BaCI2), combina-se com os ons brio formando um precipitado branco - BaS04.

FOSFATO - PO:-: ao ser misturado a uma soluo contendo

nitrato de prata, combina-se com os ons prata formando um precipitado amarelo - Ag3P04

NITRATO - N0"3: ao ser aquecido na presena de alumnio ou

zinco em p e soluo de hidrxido de sdio, reage, levando formao de amnia, que pode ser detectada como descrito acima para o caso do on amnio. Os outros produtos da reao so gua e aluminato (AI02) ou zincato (ZnO~-), solveis em gua.

DICROMATO -Cr2 O~-:ao ser misturado a uma soluo contendo

nitrato de prata, combina-se com os ons prata formando um precipitado marrom avemelhado - Ag2Cr207'

4. Procedimento Experimental
4.1 Purificao do Slido Inorgnico
Pese uma amostra do slido de massa aproximadamente igual quela recomendada pelo seu professor; anote o valor dessa massa para o posterior clculo do rendimento percentual do processo de purificao. Em um copo de Becker, adicione ao slido o volume de gua recomendado por seu professor. A seguir, aquea a mistura at que todo o slido se dissolva. Em seguida, existem dois procedimentos possveis: evaporar parte do solvente ou simplesmente esfriar a soluo e, aps, adicionar um solvente orgnico mistura. Seu professor lhe dir qual seguir, se o procedimento 1 ou o 2, abaixo.

124

Introduo Qu!mica Experimental

Procedimento 1: Faa com que a soluo entre em ebulio, colocando o copo de Becker sobre uma tela de amianto sobre um trip, aquecendo a mistura com um bico de Bunsen. Mantenha a mistura em ebulio at que o volume da soluo seja reduzido metade do volume inicial. Ento, apague a chama do bico de Bunsen e deixe o copo de Becker em repouso sobre a bancada, para que a mistura retorne lentamente temperatura ambiente. Enquanto a mistura esfria (causando a recristalizao parcial do slido), prepare um banho de gelo. To logo a mistura atinja a temperatura ambiente, coloque o copo de Becker no banho de gelo por alguns minutos; isso aumentar a recristalizao. Procedimento 2: Aps ter aquecido a mistura at que todo o slido se dissolva, deixe o copo de Becker em repouso sobre a bancada para que a mistura retorne lentamente temperatura ambiente, causando a recristalizao de parte do slido. Quando a mistura atingir a temperatura ambiente, coloque o copo de Becker, por alguns minutos, num banho de gelo previamente preparado; isso dever aumentar a recristalizao. Em seguida, mantendo a mistura no banho de gelo, adicione a ela pequenas pores de etanol (note a recristalizao adicional decorrente dessa adio). Adicione etanol at que a recristalizao decorrente seja muito pouca. Aps qualquer um dos dois procedimentos acima, monte um sistema para filtrao a vcuo (vide instrues no material referente Experincia 6); no esquea de pesar o papel de filtro e anotar o valor da sua massa (para o clculo do rendimento percentual). Filtre a vcuo a mistura contida no copo de Becker; se necessrio, use a gua-me da 1!!filtrao para auxiliar na retirada de todo o slido do copo de Becker. Coloque o papel de filtro com o slido purificado em um vidro de relgio; seque o slido expondo o vidro de relgio a vapores de gua (enquanto o slido seca, realize os testes de identificao do slido inorgnico - (vide prximo item). Quando o slido parecer seco, pese o papel de filtro com o slido; anote o valor da massa. Para se certificar de que o slido realmente est seco, retorne o papel de filtro ao vidro de relgio e o exponha a vapores de gua por mais 10 minutos. Repese o papel com o slido. Se a massa dessa ltima pesagem coincidir com a da anterior, com certeza o slido est seco; caso contrrio, repita o procedimento de secagem e pesagem at que a massa fique constante. S ento calcule o rendimento do processo de purificao (vide rendimento percentual na Exper,incia 6).

Purificao e identificao de um composto inorgnico slido

125

4.2 Identificao do Slido Inorgnico

Enquanto o slido inorgnico seco, realize os testes qualitativos de identificao de ctions e nions. Para isto, poder ser usada a prpria gua-me restante do processo de purificao (o professor decidir se isso possvel) ou devero ser preparadas cerca de 5 mL de uma soluo do slido (a massa aproximada de slido, nesse caso, ser indicada pelo professor). No devero ser feitos testes para todos os ons cujos testes qualitativos foram relacionados na seo anterior. O professor indicar quais os testes que devero ser feitos. Em cada teste, observe atentamente o que ocorre (estas observaes devero ser relatadas no relatrio).

4.3 Testes para Ctions

Realize os testes indicados pelo professor, colocando em tubos de ensaio 10 gotas da soluo do slido inorgnico. Para cada teste, adicione soluo cerca de 5 gotas da soluo do reagente indicado. Observe o resultado e compare com aquele espera.do se o teste for positivo. Teste para NHt: adicione soluo 6 gotas de soluo aquosa 6 molfL de NaOH. Umedea um pedao de papel indicador universal e fixe-o boca do tubo de ensaio. Imerja o tubo de ensaio num banho de gua fervente e verifique se a colorao do papel tornasol se altera. Compare o resultado obtido com aquele esperado para um teste positivo. Teste~.para Na + e K+: adicione soluo 3 gotas de soluo aquosa 6 molfL de HCI. Mergulhe nessa soluo uma haste limpa de nquel-cromo; coloque a ponta da haste na parte externa da chama de um bico de Bunsen; observe a colorao da chama. Para o teste de K+, use o vidro de azul de cobalto (note que a chama de cobalto muito breve). A haste s deve ser utilizada se estiver limpa. Para limp-la, mergulhe-a em soluo concentrada de HCI e coloque-a, a seguir, na chama do bico de Bunsen; repita isso at que a chama no apresente alterao de cor ao contato com a haste.
1. Antes de realizar o teste com a soluo cujo ction deve ser identificado, faa o teste para solues que contm Na + ou K+, que lhe sero colocadas disposio, observando atentamente a cor da chama a olho nu e com vidro de azul de cobalto.

126

Introduo Qulmica Experimental

4.4 Testes para nions

Realize os testes indicados pelo professor colocando em tubos de ensaio 10 gotas da soluo do slido inorgnico. Para cada teste, adicione soluo cerca de 5 gotas da soluo do reagente indicado. Observe o que ocorre e compare com o esperado caso o teste seja positivo. Teste para N0"3: adicione soluo um pouco de zinco em p e 3 gotas de soluo aquosa 6 ml/L de NaOH. Procure detectar a amnia gasosa como descrito anteriormente para o teste de NHt.

5. Instrues para a Elaborao do Relatrio

dever ser redigido de acordo com as normas contidas no Apndice 2. Na seo "Resultados e Concluses", relate, na forma de tabela, as diferentes massas pesadas durante o processo de purificao; relate o valor do rendimento percentual conseguido, bem como o seu clculo. Tambm nesta seo, relate as suas observaes em cada um dos testes qualitativos feitos para ctions ou para nions; para os testes positivos, escreva a(s) equao(es) qumica(s) balanceada(s) referente(s) ao(s) fenmeno(s) qumico(s) ocorrido(s).

o relatrio

6. Referncias Bibliogrficas
SEMICHIN, V. Prticas de Qumica Geral. Trad. de O.S. Ventura. Moscou, MIR, 1979, p. 92-100. [Discute aspectos tericos e experimentais sobre solubilidade de substncias.] VOGEL, A.I. Qumica Analtica Cualitativa. Trad. de M. Catalano & E. Catalano. 5. ed. Buenos Aires, Editorial Kapelusz, 1969, Caps. 3 e 4. [Apresenta as principais reaes de ctions e nions.]

Determinao da concentraode solutos no-volteis em uma soluo

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Experincia

9: Determinao da Concentrao de Solutos No-volteis em uma Soluo

1. Objetivos
Objetivo da Experincia: O problema a ser resolvido nesta experincia o da determinao da concentrao em massa de solutos no-volteis (massa de soluto/volume de soluo) de uma soluo aquosa, separando-se o solvente por destilao. Objetivos de Ensino: Montar e utilizar um sistema de destilao simples para a separao de uma mistura lquido voltil /solutos no-volteis. Realizar e controlar aquecimento usando bico de gs. Medir volume e massa. Efetuar a secagem de solutos slidos no-volteis. Efetuar clculos para determInar a concentrao em massa de solutos no-volteis em uma soluo aquosa. Redigir um relatrio.

2. Conceitos Fundamentais
Muitas vezes faz-se necessrio saber qual a quantidade em massa de solutos no-volteis contida num volume de uma amostra de gua impura (uma amostra desse tipo poderia ser a gua do mar). A determinao da concentrao em massa de solutos no-volteis (massa de soluto/volume de soluo) em uma soluo aquosa pode ser feita de mais de uma maneira; entre elas, um modo simples efetuar a evaporao da gua, secar o resduo slido restante e pes-lo. Nesta experincia, no intuito de demonstrar como se pode obter gua pura a partir de gua impura, a separao da gua dos solutos no-volteis ser feita, inicialmente, atravs de uma destilao simples (a pureza da gua assim obtida dever ser testada ao final da experincia); no final, o soluto ser seco por simples evaporao. Assim, cabe aqui fornecer algumas informaes sobre a tcnica de destilao simples e sobre outros conceitos, tais como ponto de ebulio e presso de vapor. O conceito de concentrao pode ser revisto no material referente Experincia 4.

128

Introduo Qufmica Experimental

2.1 Presso de Vapor

Toda substncia lquida evapora, algumas mais lentamente, outras mais rapidamente. Num recipiente fechado, ela evapora at um certo ponto, atingindo um valor definido de presso, que, para cada lquido, s depende da temperatura. Essa presso, a presso exercida pelo vapor em equilbrio com o lquido, a presso de vapor do lquido naquela temperatura. A Figura 9.1 mostra como a presso de vapor de alguns lquidos comuns varia com a temperatura.

pjmmHg 800
Pext

+f1 ,~
I f-<

600

'ki

f-<

'ES Q

400

200

50

t!,C 100

Figura 9.1

Presso de vapor de diferentes lquidos em funo da temperatura. A linha 'POntilhada vertical mostra que, a 25C, ao se diminuir aos poucos a presso externa, ela vai se tornando menor que as presses de vapor de cada lquido, ocasionando-se a ebulio de cada lquido por simples abaixamento de presso externa, sem necessidade de qualquer aquecimento.

Detemnao da concentrao de solutos no-volteis em uma. soluo

129

A magnitude da presso de vapor de um lquido puro, numa dada temperatura, funo somente das foras de interao entre suas molculas componentes. Se essas foras de interao forem fracas, fcil para as molculas escapar para a fase vapor e, portanto, o nmero de molculas evaporadas alto; se essas foras de interao forem fortes, difcil para as molculas passar fase vapor e, por isso, o nmero de molculas evaporadas baixo. Um nmero alto ou baixo de molculas evaporadas leva a uma alta ou baixa presso de vapor, respectivamente. A Figura 9.1 mostra que, a 25C, a presso de vapor do ter dietlico superior a 500 mmHg e a do etanol inferior a 100 mmHg, conseqentemente, pode-se concluir que as interaes entre molculas de ter so bem menores que entre molculas de etanol. Portanto, o ter bem mais voltil (evapora mais facilmente) que o etanol. A volatilidade de um lquido puro depende diretamente da magnitude das foras de interao entre suas molculas eomponentes.

2.2 Ponto de Ebulio de Lquidos Puros

Como a Figura 9.1 mostra, a presso de vapor de um lquido aumenta com a temperatura. Por qu? Porque medida que a temperatura aumenta, a energia cintica das molculas componentes do lquido tambm aumenta e, portanto, fica mais fcil sobrepujar as foras de interao intermoleculares. Isto , medida que a temperatura aumenta, as interaes entre as molculas tornam-se menos efetivas e fica mais fcil a sua evaporao. Quando a presso de vapor (crescente com o aumento da temperatura) atinge a presso externa, o lquido entra em ebulio, isto , comea a ferver.

a ponto de ebulio de um lquido a temperatura na qual o lquido ferve. Como a ebulio s ocorre quando a presso de vapor do lquido se iguala presso externa, sempre que se especifica um ponto de ebulio deve-se informar sob que presso externa o lquido ferve. Quando o lquido entra em ebulio sob uma presso externa de 1 atm, esta temperatura referida como ponto normal de ebulio.

130

Introduo Qu(mica Experimental

2.3 Ponto de Ebulio de Solues de Solutos No-volteis

Quando um soluto no-voltil adicionado a um solvente voltil ocorre uma mudana no lquido (agora uma soluo) que deve ser analisada. Para que uma molcula de um lquido evapore, so necessrias duas condies: que ela sobrepuje as foras de interao intermoleculares e que esteja na superfcie do lquido. No caso de lquidos puros', todas as molculas na superfcie do lquido so do prprio lquido. Entretanto, tal fato no mais verdade no caso de uma soluo; uma frao da rea superficial ocupada por partculas de soluto (molculas ou ons). Conseqentemente, diminui a probabilidade de molculas do lquido evaporar e a presso de vapor menor. A Figura 9.2 mostra esse abaixamento da presso de vapor. Observa-se que, na temperatura normal de ebulio do lquido puro T~b' a presso de vapor do solvente sobre soluo menor que 1 atm (portanto, a soluo no ferve nessa temperatura), s se igualando a 1 atm numa temperatura Teb> T~b' Esse aumento na temperatura de ebulio , em primeira aproximao, diretamente proporcional frao da superfcie ocupada pelo soluto novoltil; em outras palavras, quanto maior a rea da superfcie no disponvel para evaporao de molculas do solvente, maior ser a temperatura necessria para que o lquido ferva.
p/atm

TIK

Figura 9.2

Efeito da adio de um soluto no-voltil sobre a presso de vapor de um lquido. A adio do soluto no-voltil ocasiona um aumento na temperatura normal de ebulio do lquido igual a Teb - T~b'

Determinao da concentrao de Bolutos no-volteis em uma soluoo

131

2.4 Destilao Simples

Destilao o mtodo mais importante e comum de purificao de lquidos. Para a separao de um lquido de impurezas no-volteis, o mtodo mais indicado em escala de laboratrio. Destilao o processo de separao de um lquido de um slido (ou outro lquido) por evaporao do lquido em um recipiente e posterior condensao, em outro recipiente, do vapor resultante. A Figura 9.3 mostra uma montagem experimental para a realizao de destilao simples de um lquido no-inflamvel (gua, por exemplo). O processo de destilao muito usado a nvel industrial. Hoje, no Brasil, existem inmeras destilarias de lcool (Prolcool). As refinrias de petrleo tambm obtm os diversos derivados do petrleo atravs de destilao.

suporte universal-garra ~ ~condensador

Figura 9.3 Montagem experimental de aparelhagem simples para realizao de destilao do solvente no-inflamvel de uma soluo de soluto(s) no-voltil(eis).

132

Introduo Qu!mica Experimental

Conforme a Figura 9.3 mostra, o lquido destilado do frasco destilador que est sobre uma tela em cima de um anel de suporte. Uma parte do vapor condensa nas paredes do frasco destilador ou sobre o termmetro, mas a maior parte do vapor passa pelo tubo at o condensador, onde se condensa nas suas paredes, que so mantidas resfriadas pela gua de torneira que circula constantemente na sua jaqueta externa. O condensado recolhido num frasco apropriado. Ao mesmo tempo, o material no-voltil fica retido no frasco destilador.

3. Instrues Especficas para a Realizao da Experincia

Nesta experincia, como se trata de soluo aquosa (no-inflamvel), ser feita uma destilao aquecendo o frasco destilador atravs da chama de um bico de gs; assim, se necessrio, reveja as instrues especficas relativas a aquecimento, contidas no material referente Experincia 6. Como foi comentado no material referente Experincia 6, a cristalizao de um slido a partir de soluo facilitada pela presena de germes de cristalizao. Analogamente, na ebulio de um lquido, a formao de bolhas tambm facilitada pela presena de stios de formao de bolhas, que so fatores quaisquer que auxiliam a formao de bolhas. Quando um lquido atinge a temperatura de ebulio, normalmente deve iniciar a formao de um grande nmero de bolhas; conseqentemente, a presena de stios que facilitem a formao de bolhas propicia que a ebulio ocorra sem maiores problemas. Entretanto, se no lquido no existirem stios que estimulem a formao de bolhas (por exemplo, o lquido no contm ar dissolvido, as paredes do recipiente no apresentam rugosidades etc.) ou se existirem fatores que inibem a liberao de bolhas (como ocorre no caso do leite), ser muito difcil a formao de bolhas e a temperatura do lquido poder elevar-se consideravelmente acima do ponto de ebulio; nesse caso, o lquido torna-se superaquecido, o que caracteriza um estado metaestvel (o lquido est numa temperatura acima daquela correspondente transio lquido ~ vapor).

Determinao da concentrao de solutos no-volteis em uma soluo

133

Um lquido superaquecido perigoso, pois poder entrar em ebulio, repentinamente, de forma, bastante violenta. Isso ocorre porque o lquido tende a liberar rapidamente uma grande quantidade de vapor numa temperatura superior temperatura de ebulio. Essa liberao violenta de bolhas pode sacudir o recipiente e mesmo ejetar lquido para fora do mesmo. Essa situao denominada ebulio tumultuosa.

~-====--=---=---===-~
condensador

r--

alonga

adaptador para termmetro

balo de fundo redondo

'

j'

Idilll.iljill'llilll.rap'lplilllliljlllllllllliltl(ltll\illijlllj

termmetro

cabea de destilao

Figura 9.4 Componentes usuais de um destilador simples.

Um modo simples de se evitar a ebulio tumultuosa adicionar ao lquido a ser fervido fragmentos de algum material poroso. O material poroso retm ar em seus poros, que, ao ser aquecido, se expande, libertando-se e auxiliando, assim, na formao de bolhas e promovendo uma ebulio regular. O material poroso usualmente utilizado porcelana

134

Introduo Qu(mica Experimental

porosa, que s deve ser adicionada ao lquido quando este estiver frio. A eventual adio de um pedao de porcelana porosa a um lquido aquecido a temperaturas prximas do seu ponto de ebulio pode causar a liberao repentina de bolhas, o que pode fazer com que o lquido seja ejetado para fora do frasco, ocasionando queimaduras no experimentador descuidado. Por outro lado, sempre que, por qualquer motivo, uma destilao for interrompida, alguns fragmentos novos de porcelana porosa devem ser acionados ao lquido resfriado antes de se reiniciar o aquecimento; isso porque a porcelana porosa inicial absorve lquido em seus poros quando a temperatura abaixada.

...

termmetro

~garra

Figura 9.5 Sistema para destilao simples montado. O lquido a ser destilado colocado no balo A, e, uma vez destilado, coletado no balo B. Quaisquer solutos no-volteis permanecem no balo A.

Determinao da concentrao de solutos no-volteis em uma soluo

135

A Figura 9.4 mostra os componenete usuais da aparelhagem utilizada na realizao de uma destilao simples. A montagem dos componentes mostrados na Figura 9.4 feita do modo mostrado na Figura 9.5, tendo-se, assim, o aparelho pronto para ser utilizado (muitas vezes as peas esto soldadas, exceto os bales e o termmetro). O termmetro utilizado para se acompanhar a temperatura do vapor medida que o lquido destila. No final da experincia, ser preciso secar um soluto slido. Se necessrio, reveja, no material referente Experincia 6, as instrues sobre esse tipo de procedimento.

4. Procedimento Experimental
Inicialmente, monte o sistema para destilao simples; para isto, consulte a figura 9.3 ou 9.5, conforme o caso, e, se necessrio, solicite o auxlio de seu professor. TENHA MUITO CUIDADO NESSA MONTAGEM, NO FORCE O VIDRO EM ALAVANCA, EVITANDO, ASSIM, QUEBR-LO. Utilizando tubo de borracha, conecte o condensador uma torneira de gua e a um ralo, pia, ou canaleta central da bancada. Na Figura 9.5 est indicado qual a conexo para entrada de gua no condensador e qual a conexo para sada. To logo esteja montada a aparelhagem para a destilao simples, introduza, no balo destilador (este deve tocar na tela de amianto), a alquota de soluo recomendada 'por seu professor (mea o volume dessa alquota usando aparelho volumtrico apropriado). A introduo da soluo no balo destilador deve ser feita com o auxlio de um funil, usando o orifcio superior da cabea de destilao (local de encaixe do termmetro); lave, utilizando um frasco lavador, a soluo retida nas paredes do funil e na cabea de destilao com um pouco de gua destilada, o que no afetar o resultado final. Adicione ao balo destilador dois ou trs pedaos de porcelana porosa, previamente pesados (anote a massa total da porcelana porososa).

136

Introduo Quemica Experimental

Estando tudo pronto, acenda a chama no bico de gs e inicie o aquecimento do frasco destilador. A seguir, abra lentamente a torneira de gua at obter um fluxo constante atravs da jaqueta do condensador; a gua deve fluir suavemente do tubo de sada, sem esguichar. Acompanhe, atravs do termmetro, a temperatura na cabea de destilao; se ela comear a subir acima de 96-98 cC, diminua o aquecimento. Enquanto a gua destila, pese uma cpsula de porcelana (vide Figura 9.6) e anote a sua massa. Quando o volume de soluo no balo destilador ficar reduzido a cerca de 10%do volume inicial, cesse a destilao apagando a chama do bico de gs; deixe o balo destilador esfriar at a temperatura ambiente e, ento, transfira a soluo juntamente com os pedaos de porcelana porosa para a cpsula de porcelana. Se necessrio, utilize gua de um frasco lavador para retirar toda a soluo. Antes de prosseguir, teste, com reagente apropriado, fornecido pelo seu professor, a pureza da gua destilada obtida.

Figura 9.6 Cpsula de porcelana, usada para evaporar lquidos de solues.

Usando banho-maria (o fundo da cpsula deve tocar a gua do banho), evapore at a secura a soluo contida na cpsula de porcelana. Para acelerar a secagem does) soluto(s), mexa a soluo freqentemente com um basto de vidro (pese-o previamente). Quando a massa de soluto depositada na cpsula estiver seca, retire a cpsula do banho-maria, seque o seu exterior e deixe-a esfriar at a temperatura ambiente. Ento, pese-a, juntamente com o basto de vidro, e anote a massa obtida. Retorne a cpsula ao banho-maria por mais 5 minutos. Aps, antes de pes-la novamente, repita os procedimentos j descritos. Se a nova massa obtida for igual a anterior, o soluto j est seco; caso contrrio, repita o procedimento de secagem e pesagem at certificar-se que o soluto esteja seco.

Determinao da concentrao de solutos no-volteis em uma soluo

137

Finalmente, subtraindo da massa final obtida as massas da cpsula de porcelana, dos pedaos de porcelana porosa e do basto de vidro, obtenha a massa de soluto na alquota de soluo destilada, e calcule a sua concentrao em massa (em g!L). Lave, seque e guarde todo o material utilizado; limpe a bancada. Se ainda houver tempo, inicie a elaborao do relatrio.

5. Instrues para a Elaborao do Relatrio

o relatrio dever ser redigido de acordo com as normas contidas no Apndice 2. Na seo "Resultados e Concluses", relate os dados e clculos utilizados para a determinao da concentrao dos solutos (massa de soluto/volume de soluo) na soluo original; analise tambm quais seriam as possveis fontes de erro nessa determinao (cite qual a menor diviso do termmetro e do aparelho volumtrico utilizado para tomar a alquota da soluo).

6. Referncias Bibliogrficas
HARTWIG, D.R.; ROCHA-FILHO, R.C.; RODRIGUES, R. Experincias e analogias simples para o ensino de conceitos em Qumica. I - Presso de vapor de lquido. Qufmica Nova, 5(3): 60-66, 1982. PROJETOS DE ENSINO DE QUMICA. Experincias de Qufmica. So Paulo, Moderna, 1979, p. 25-28. [Apresenta as tcnicas de destilao, refluxo, secagem e determinao de ponto de fuso.] SEMICHIN, V. Prticas de Qufmica Geral. Trad. de Oflia S. Ventura. Moscou, MIR, 1979, p. 164. [Apresenta uma discusso sobre purificao da gua por destilao simples.]

138

Introduo Qu(mica Experimental

Experincia

10: Separao e Identificao dos Componentes de uma Mistura Binria de Lquidos Volteis

1. Objetivos
Objetivo da Experincia: O problema a ser resolvido nesta experincia o da separao dos componentes de uma mistura binria de lquidos volteis, atravs do mtodo da destilao fracionada. Objetivos de Ensino: Realizar a destilao fracionada de uma mistura de lquidos volteis. Realizar e controlar aquecimento usando banho-maria. Medir massas e volumes de lquidos. Se necessrio, calcular, a partir da massa e volume medidos, a densidade de lquidos. Determinar o rendimento percentual de um processo de destilao. Redigir um relatrio.

2. Conceitos Fundamentais
No material referente Experincia 9 foram abordados os conceitos de presso de vapor e ponto de ebulio, tanto de lquidos puros como de misturas de um lquido voltil e solutos no-volteis. Nesta experincia,' esses conceitos tambm so fundamentais, por isso devem ser adequadamente revistos. Retorne, se necessrio, o conceito de densidade, apresentado na Experincia L A mistura de substncias que ser separada nesta experincia diferente daquela da Experincia 9 num ponto importante: todos os componentes da mistura so volteis, isto , todos eles evaporam com relativa facilidade. Assim, a tcnica de destilao simples no funciona para separar os componentes da mistura; h necessidade de outra tcnica: a destilao fracionada. No caso de uma mistura lquida de dois componentes volteis, denominada de binria, a composio da fase de vapor pode ser descrita

Separao e identificao dos componentes de uma mistura binria

'00

139

atravs de uma relao conhecida como lei de Raoult e utilizando-se a lei dos gases ideais, conforme ser mostrado a seguir.

2.1 Misturas Binrias Ideais

e a anlise do que ocorre com uma mistura de dois lquidos volteis so muito facilitados se a mistura for considerada como sendo uma mistura binria ideal. Uma mistura binria ideal visualizada como uma mistura onde todas as foras de interao intermolecular so iguais e onde o volume molecular de ambas as espcies igual. Conseqentemente, a composio do vapor sobre a mistura depende s de dois fatores: a volatilidade de cada espcie (dada pelo valor da presso de vapor da espcie pura) e a frao da rea superficial do lquido ocupada por cada espcie (dada pela sua frao em moI da soluo, j que os volumes moleculares so iguais).

o entendimento

2.2 Composio do Vapor sobre Misturas Binrias Ideais

Como j foi dito acima, a composio do vapor sobre uma mistura binria ideal depende somente de dois fatores: da presso de vapor de cada lquido puro e da frao em moI de cada lquido lia soluo. A Tabela 10.1 contm valores das propriedades fsicas de alguns solventes volteis mais comuns. Pelos valores dos pontos normais de ebulio -P.N.E.desses solventes (temperatura na qual a presso de vapor 760 mmHg), pode-se afirmar que a volatilidade desses solventes aumenta na seguinte ordem: tolueno < gua < benzeno < etanol < tetracloreto de carbono < metanol < clorofrmio < acetona < diclorometano < ter dietlico. Isto , o ter dietlico evapora mais facilmente que o diclorometano, este mais facilmente que a acetona, e assim por diante. Suponha-se que uma mistura binria ideal composta de fraes em moI iguais de benzeno e tolueno1. Como as fraes em moI so iguais, a frao da rea superficial da mistura lquida ocupada por molculas de

1. Numa mistura binria de lquidos A e B, a frao em moI de A (xA) igual a razo entre a quantidade de matria de A (nA) e a quantidade de matria total (nA + nB), isto : XA =
nA/(nA

+ nB).

140

Introduo Qu{mica Experimental

cada lquido a mesma. No entanto, a volatilidade do benzeno maior que a do tolueno, da que o benzeno ter maior tendncia a evaporar do que o tolueno. Como conseqncia disso, a composio do vapor sobre a mistura ser mais rica em benzeno do que em tolueno. Apesar do vapor conter mais benzeno que tolueno, ele uma mistura de duas substncias, sendo que a simples condensao desse vapor no garantiria a separao da mistura; portanto, o mtodo de destilao simples no serve para separar misturas de lquidos volteis. O que fazer ento? Nesse caso, ter-se- que utilizar o mtodo de destilao fracionada, que consiste numa srie de vaporizaes e condensaes sucessivas.
Tabela 10.1 Valores de densidade, ponto normal de fuso, ponto normal de ebulio e presso de vapor para alguns solventes * .
p/(gcm-3)

sOLVENTE
'gua (H20) a netanol (CH40) etanol (C2H60) a cetona (C3H60) ter dietlico e ( C4H100) be nzeno (C6H6) t olueno (C7Hs) d iclorometano ( CH2C12) tetracloreto de ca rbono (CCI4) clorofrmio (CHCI3)
I

p.N.F.rC 0,0 -97,0 -112 -94,6 -116,3 5,5 -95,0 -96,7 -22,6 -63,5

p.N.E.rC 100,0 64,7 78,4 56,5 34,6 80,1 110,6 40,7 76,7 61,3

pO/mmHg 17,5 94 42 178 436 70 22 334 87 155

0,998 0,791 0,789 0,790 0,714 0,879 0,867 1,327 1,594 1,483

* Fonte:

WEAST, Robert C. (Ed.) Handbook of chemistry and physics. 57i. 00. Cleveland (OH), CRC Press, 1976. p. D-191 a D-198, C-87 a C-548. (Valores de densidade e presso de vapor a 20C. Valores de po calculados atravs da equao de Clapeyron (exceto para a gua), utilizando-se valores de calores de vaporizao de referncia acima, p. C-733 a C-738).

Suponha-se que se faa vaporizaes/condensaes sucessivas de uma mistura binria de benzeno e tolueno contendo fraes em mal inicialmente de 0,5 cada um. Ao se obter o 12 condensado, este j mais

Separao e identificao dos componentes de uma mistura binria ...

141

rico (em frao em mol) em benzeno. Isso quer dizer que, se uma 2~ vaporizao/condensao for efetuada, ento havero dois fatores que contribuiro para aumentar a proporo de benzeno no vapor em relao quela no lquido: a maior volatilidade do benzeno (o que j contribua no 1Q processo de vaporizao/condensao) e a maior frao de rea superficial ocupada pelo benzeno no 1Q condensado (o que no ocorria no lquido inicial). Conseqentemente, o 22 condensado obtido ser ainda mais rico em benzeno. Assim, se diversos processos de vaporizao/condensao forem feitos em seqncia, no final poder-se- obter um condensado que praticamente benzeno puro. Entretanto, existe um modo simples de realizar essas vaporizaes/condensaes sucessivas, atravs da destilao fracionada. Mas, antes de comentar mais detalhadamente o mtodo de destilao fracionada, cabe estabelecer uma relao quantitativa, para um vapor em equilbrio com uma mistura binria ideal, entre a composio do vapor e os parmetros que definem a tendncia de evaporao dos lquidos da mistura. Uma mistura binria ideal obedece lei de Raoult. Assim para uma mistura ideal de substncias lquidas A e B, suas presses de vapor de equilbrio (pA e PB) sobre a mistura, numa dada temperatura, so dadas pela lei de Raoult, isto :

(10.1) e

(10.2)

onde P e P~ so, respectivamente as presses de vapor de A e B puros, na dada temperatura, e x A e xB so as fraes em moI de A e B na mistura lquida. Por outro lado, considerando-se que os vapores de A e B se comportam como gases ideais, tem-se tambm que:

(10.3)

142

Introduo Qu(mica Experimental

PB=nBY

RT

(10.4)

onde n X. e n.p, so as quantidades de matria das substncias A e B na fase vapor, R a constante dos gases, T a dada temperatura termodinmica e V o volume da fase vapor. ,A partir das equaes 10.1, 10.2, 10.3 e 10.4 pode-se obter a seguinte relao:

(10.5)

que, dividindo e multiplicando o lado esquerdo da equao pela quantidade de matria total no vapor, pode ser reescrita na forma:

(10.6)

onde Y A e YB so as fraes em moI das substncias A e B, respectivamente, na fase vapor. Nas equaes 10.5 e 10.6, x JXB a rea superficial relativa e P l/p~, a volatilidade relativa, razes que determinam qual ser a composio relativa da fase.vapor (y JYB)' A equao 10.6 fornece a composio relativa do vapor em equilbrio com uma mistura binria ideal, a uma dada temperatura T; como Y A + Y A = 1, conhecendo-se YJYB pode-se determinar os valores absolutos de Y A e YB'

Separao e identificao dos componentes de un~a mistura binria ...

143

2.3 Destilao Fracionada

o mtodo de destilao fracionada uma maneira de, atravs de um nico processo contnuo, realizar todas as diferentes evaporaes/condensaes necessrias para separar os componentes de uma mistura de substncias lquidas volteis. Esse processo conseguido utilizando-se um dispositivo conhecido como coluna de fracionamento ou de destilao. A Figura 10.1 mostra alguns dos diferentes tipos de colunas de destilao possveis.

(A)

(B)

Figura

10.1 Colunas de destilao tpicas: (A) coluna de empacotamento simples; (B)

coluna de VigreuX; (c) coluna de bandejas com borbulhadores.

A coluna de destilao prov uma superfcie externa para troca de calor. Assim, o vapor que sai do lquido em ebulio no frasco destilador condensa e evapora vrias vezes ao longo do caminho entre o lquido em ebulio e a cabea de destilao, fazendo que um gradiente de temperatura se extenda ao longo desse caminho, desde a temperatura mais alta no frasco

144

Introduo Qu(mica Experimental

destilador at a temperatura mais baixa na cabea de destilao. Conseqentemente, ocorre, continuamente, na superfcie da coluna, uma troca de calor entre o condensado descendente mais frio e o vapor ascendente mais quente. medida que o condensado recebe calor do vapor, em parte ele reevapora, formando um vapor mais rico que o condensado no componente mais voltil (de menor ponto de ebulio). Ao mesmo tempo, medida que o vapor cede calor para o condensado, em parte ele condensa, formando um condensado mais rico que o vapor no componente menos voltil (de maior ponto de ebulio). Tudo isso faz com que o vapor que emerge, e removido no topo da coluna, seja o componente mais voltil praticamente puro; o resduo no frasco destilador, por outro lado, composto do componente menos voltil, tambm praticamente puro. A eficincia de uma coluna de destilao expressa atravs do nmero de pratos tericos, que corresponde ao nmero de vaporizaes/condensaes sucessivas que seria necessrio para se obter um condensado com a composio do destilado obtido. Isto , pode-se dizer que o nmero de pratos tericos corresponde ao nmero de estgios de vaporizao/condensao que a coluna contm. Existe uma relao entre o nmero de pratos tericos (n) e o fator de enriquecimento (a relao entre a composio relativa inicial da mistura no frasco destilador e a composio relativa final do destilado obtido), envolvendoa volatilidade relativa, qual seja:

(10.7)

Colunas como a de Vigreux (com cerca de 30 cm de altura) operam, usualmente, com um nmero de pratos tericos na faixa de 3 a 4.

Separao e identificao dos componentes de uma mistura binria ...

145

3. Instrues Especficas para a Realizao da Experincia

A eficincia de uma destilao fracionada depende da taxa de destilao. Quanto mais lenta a destilao maior ser a eficincia da coluna em separar os componentes. Nesse caso, a maior parte do condensado escorre (refluxa) pelas paredes da coluna de volta ao frasco destilador. A taxa de recolhimento de destilado no deve ultrapassar 1 gota/segundo. A razo entre o volume de condensado que retorna ao frasco destilador e o que recolhido como destilado conhecida como taxa de refluxo. A eficincia do fracionamento aumenta com o aumento da taxa de refluxo.

temperatura do vapor

volume de destilado

Figura 10.2 Curva de destilao (temperatura do vapor em funo do volume de destilado para a separao de uma mistura de dois lquidos volteis em uma coluna de destilao eficiente.

146

Introduo Qu(mica Experimental

Ao se destilar uma mistura binria ideal, inicialmente ser recolhido como destilado o componente mais voltil, isto , o de menor ponto de ebulio. Posteriormente, quando todo o componente mais voltil tiver sido destilado, ento ocorrer a destilao do componente menos voltil, isto , do de maior ponto de ebulio. Assim, se a temperatura do vapor que chega cabea de destilao registrada em funo do volume de destilado recolhido, possvel obter um grfico do tipo daquele mostrado na Figura 10.2. Conseqentemente, o acompanhamento da temperatura do vapor na cabea de destilao, ao mesmo tempo que se recolhe destilado, permite distinguir as diferentes fraes de destilado. Em locais em que a presso atmosfrica inferior a 760 mmHg, a temperatura de ebulio de um lquido decresce cerca de 1 C para cada 30 mmHg a menos na presso atmosfrica.

4. Procedimento Experimental
Ateno: Nesta experincia, trabalhar-se- com uma mistura de lquidos volteis. Muitos lquidos volteis so inflamveis. Assim, como norma de segurana, NO UTILIZE BICO DE GS para o aquecimento do frasco destilador. No caso de lquidos inflamveis, ou na dvida, sempre utilize aquecimento indireto: banho-maria, manta aquecedora, banho de leo etc. Verifique com seu professor qual o tipo de aquecimento que possa ser usado com segurana. Inicialmente, monte o sistema para destilao fracionada; para isto, (vide Figura 10.3) a montagem semelhante quela do destilador simples, exceto que entre o balo destilador e a cabea de destilao deve ser encaixada a coluna de fracionamento. TENHA MUITO CUIDADO AO FAZER ESSA MONTAGEM. JAMAIS DEIXE AS CONEXES DE VIDRO FORANDO EM ALAVANCA, EVITANDO, ASSIM, EVENTUAIS QUEBRAS. Utilizando tubos de borracha, providencie adequadamente a circulao de gua pela jaqueta do condensador (vide Experincia 9, se necessrio). Antes de conectar o frasco destilador coluna de fracionamento, introduza nele o volume de mistura binria de lquidos volteis indicado por seu professor (mea esse volume usando aparelho volumtrico apro-

Separao e identificao dos componentes de uma mistura binria ...

priado). NO ESQUEA de tambm colocar no frasco destilador dois ou

trs pedaos de porcelana porosa.

~ternlnletro ~sada de gua ~ condensador

cabea de destilao

Figura 10.3 Montagem experimental da aparelhagem para a realizao de uma destilao fracionada. NOTE A POSIO DO TERMMETRO NA CABEA DE DESTILAO.

148

Introduo Qu(mica Experimental

Estando tudo montado, inicie o aquecimento do frasco destilador. A seguir, abra lentamente a torneira de gua, at obter um fluxo constante atravs da jaqueta do condensador (a gua deve fluir do tubo de sada sem esguichar). Observe como, aos poucos, uma frente de vapor subir pela coluna de fracionamento. To logo o vapor chegue ao condensador e comece a condensar, sendo recolhido, anote a temperatura indicada pelo termmetro na cabea de destilao. Em seguida, CONTROLE O AQUECIMENTO DO FRASCO DESTILADOR DE MODO QUE A TAXA DE DESTILAO NO ULTRAPASSE 1 GOTNSEGUNDO. Quando a temperatura na cabea de destilao comear a se tornar menor que aquela observada, transfira o condensado recolhido (lquido mais voltil) para uma proveta de capacidade volumtrica adequada. Reconecte o balo coletor alonga de aparelha.gem de destilao e, em seguida, aumente o aquecimento do frasco destilador at que vapor chegue mais uma vez cabea de destilao. TO LOGO A TEMPERATURA NA CABEA DE DESTILAO ATINJA UM NOVO VALOR CONSTANTE (anote esse valor), CESSE O AQUECIMENTO DO BALO DESTILADOR. Neste momento, cessada a destilao, despreze o lquido recolhido tio balo coletor e reserve apenas o liquido no frasco destilador, pois deve ser o lquido menos voltil praticamente puro. Desconecte o balo destilador da coluna de destilao e coloque-o para esfriar. Enquanto o balo destilador resfria at a temperatura ambiente, mea na proveta o volume do lquido mais voltil recolhido. Aps, analogamente, mea o volume do lquido menos voltil recolhido. Fazendo uma comparao entre os valores de temperatura do vapor de cada lquido na cabea de destilao com valores tabelados, identifique os dois lquidos componentes da mistura original; para isso, consulte a Tabela 10.1. Caso haja dvida na identificao de um dos lquidos, ou de ambos, usando somente a temperatura do vapor de cada lquido na cabea de destilao, faa uma determinao aproximada de sua(s) densidade(s). Para isso, pese uma proveta adequada e, em seguida, repese-a contendo, se possvel, lquido at o seu volume mximo. Ento, calcule a densidade (se necessrio, consulte a Experincia 1). Comparando 0(8) valor(es) aproximado(s) de densidade obtido(s) com aquele(s) da Tabela 10.1, identifique o(s) lquido(s). Utilizando os volumes finais obti-

Separafo e identificao dos componentes de uma mistura binria ...

149

dos dos lquidos mais voltil e menos voltil, e o volume inicial da mistura original, calcule o rendimento percentual da destilao efetuada (suponha que os volumes dos lquidos so aditivos, isto , que os mesmos, ao serem misturados, no sofrem contrao ou expanso). Finalmente, aps a identificao dos lquidos e o clculo do rendimento percentual, se ainda houver tempo disponvel, inicie a elaborao do relatrio.

5. Instrues para a Elaborao do Relatrio

dever ser redigido de acordo com as normas contidas no Apndice 2. Na seo "Resultados e Concluses", relate os volumes finais de lquidos obtidos, os dados referentes aferio da pipeta volumtrica, os dados referentes aos clculos das densidades dos dois lquidos, bem como os dados referentes aos registros de temperatura do vapor na cabea de destilao. Relate tambm todos os clculos que foram feitos, especialmente o do rendimento percentual. Relate tambm o raciocnio utilizado para identificar os dois lquidos. No esquea de levar em considerao os limites de erro dos aparelhos volumtricos utilizados.

o relatrio

6. Referncias Bibliogrficas
SOARES, B.G.; SOUZA, N. A. & PIRES, D.X. Qu!mica Orgnica; teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara S.A., 1988. p. 3539. [Apresenta os aspectos tericos e prticos da destilao fracionada.] GONALVES, D.; WAL, E.; ALMEIDA, RR Qulmica Orgnica Experimental. So Paulo, McGraw-Hill, 1988. p. 64-65. [Apresenta uma breve introduo destilao fracionada.] ROCHA-FILHO RC. & HARTWIG, D.R Uma aproximao alternativa ao ensino de misturas lquidas binrias ideais. Qulmica Nova, 11 (2) :222225,1988.

150

Introduo Qu!mica Experimental

Experincia 11: Preparao e Padronizao de Solues Diludas de , Acidos e Bases Fortes 1. Objetivos
Objetivos da Experincia: O problema a ser resolvido nesta experincia o da preparao de urna soluo aquosa diluda de um cido, pelo mtodo da diluio de solues concentradas, e de urna soluo aquosa diluda de urna base, a partir de soluto slido. Alm disso, essas solues diludas devero ser padronizadas. Objetivos de Ensino: Transferir volumes de lquidos atravs de urna pipeta graduada. Efetuar clculos para determinar o volume de urna soluo concentrada em estoque a ser tornado para se preparar urna soluo diluda. Efetuar clculos para determinar a massa de urna base necessria para preparar urna soluo diluda. Utilizar bales volumtricos para preparar solues. Tornar volumes pr-determinados de lquido usando urna pipeta volumtrica. Medir volumes de pores de lquidos usando urna bureta. Aferir o volume nominal de urna pipeta volumtrica. Utilizar reaes qumicas (reaes de neutralizao) para determinar a concentrao de solues de cidos e bases fortes. Utilizar indicadores cido-base para indicar o ponto de equivalncia numa titulao. Redigir um relatrio.

2. Conceitos Fundamentais
Esta experincia , na realidade, urna repetio Qas Experincias 4 e 5. Assim, os conceitos fundamentais envolvidos podem ser revistos no material referente s Experincias 4 e 5. Nesta experincia, utilizar-se- um padro primrio cido, obtendo-se urna soluo padro secundria bsica, que ser utilizada para determinar a concentrao exata de urna soluo aquosa cida.

Preparaoo e padronizaoo de solues dilu!das de cidos e bases fortes

151

3. Instrues Especficas para Realizao da Experincia

Analogamente ao caso dos conceitos fundamentais, as instrues especficas para a realizao da experincia tambm podem ser revistas no material referente s Experincias 4 e 5. Anteriormente, na Experincia 5, utilizou-se o b6rax, um padro primrio alcalino, para padronizar uma soluo aquosa diluda de HCI, obtendo-se uma soluo padro secundria cida. Nesta experincia, utilizar-se- um padro primrio cido. Conforme j mencionado no material da Experincia 5, os padres primrios cidos mais comuns so o cido oxlico dihidrat.ado, H2C204.2H20 (massa molar 126,06 g/mol)e o ftalato cido de potssio, KHCsH404 (massa molar 204,21 g/mol). Ao se padronizar, por exemplo, uma soluo aquosa de NaOH, titulando-a com cido oxlico, ocorrer a reao qumica representada pela seguinte equao qumica (no-balanceada):

(11.1)

J se fosse utilizado o ftalato cido de potssio, a equao qumica seria:

Essas titulaes so feitas na presena de fenolftalena como indicador. A equao qumica balanceada correspondente reao de neutralizao (equaes 11.1 ou 11.2), fundamental para que se possa determinar a concentrao exata da base que est sendo padronizada.

152

Introduo QuCmica Experimental

3.1 Etapas de Clculos na Padronizao da Soluo de Base

Aps a pesagem da massa do padro primrio indicado, calcula-se, utilizando o valor da sua massa molar, a quantidade de matria correspondente quela massa. A seguir, utilizando a equao qumica balanceada correspondente (11.1 ou 11.2), calcula-se a quantidade de matria de NaOH, contida no volume de sua soluo aquosa, que foi gasto para neutralizar toda a quantidade de matria do padro primrio utilizado. Finalmente, pode-se calcular qual quantidade de matria de NaOH contida por litro de soluo, isto , a sua concentrao em quantidade de matria [c(NaOH)]. Note que o conhecimento da equao qumica balanceada referente reao de neutralizao fundamental para a realizao dos clculos necessrios para a determinao da concentrao exata da soluo da base.

3.2 Etapas de Clculos na Padronizao da Soluo de cido

A partir do volume de padro secundrio (soluo padronizada de base) utilizado e da sua concentrao deve-se, inicialmente, determinar a quantidade de matria da base nele contido. A seguir, utilizando-se a equao qumica balanceada para a reao de neutralizao, calcula-se a quantidade de matria do cido contida na sua alquota utilizada na titulao. Finalmente, pode-se calcular a quantidade de matria do cido contida por litro da soluo, isto , a sua concentrao em quantidade de matria. Mais uma vez, note que o conhecimento da equao qumica balanceada referente reao de neutralizao indispensvel para o clculo da concentrao exata da soluo aquosa do cido.

Preparao e padronizao de solues dilu(das de cidos e bases fortes

153

4. Procedimento Experimental
4.1 Preparo das Solues

o procedimento anlogo quele da Experincia 4, que deve, ento, ser utilizado. As substncias e concentraes a serem utilizadas lhe sero comunicadas pelo seu professor, no laboratrio.
4.2 Determinao da Concentrao Exata das Solues Preparadas
Inicialmente, faa uma aferio do volume nominal da pipeta vol~mtrica que ser utilizada (se necessrio, consulte o material da Experincia 5 referente aferio de aparelhos volumtricos).

4.3 Padronizao da Soluo de Base

Inicialmente, h necessidade de se calcular qual a massa de padro primrio cido necessria para neutralizar a quantidade de matria de NaOH contida, por exemplo, num volume correspondente a 60% da capacidade da bureta que ser utilizada. Para isso, use, de modo invertidos (do final para o incio), as etapas de clculo para a padronizao da base descritas na seo anterior; use, como concentrao da soluo aquosa de NaOH, aquela nominalmente preparada. Em seguida, pese, cuidadosamente, uma amostra do padro primrio de massa prxima daquela calculada. Anote o valor exato dessa massa. Usando um frasco de Erlenmeyer, dissolva essa massa num volume qualquer de gua (note que, como se usar o mtodo indireto - vide Experincia 5 para padronizar a base, no se necessita conhecer esse volume). Adicione soluo resultante 3 a 5 gotas de soluo de fenolftalena. Inicie a titulao procedendo como descrito no material referente Experincil} 5. Repita a padronizao da base mais uma vez. Depois, decida se h necessidade de repetio adicional (caso necessrio, discuta isso com seu professor).

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Introduo Qulmica Experimental

Finalmente, utilizando como padro secundrio a soluo de base que acabou de ser padronizada, titule a soluo aquosa de cido forte que foi preparada anteriormente. Utilize a pipeta volumtrica, previamente aferida, para transferir uma alquota do cido para um frasco de Erlenmeyer. Aps a adio de 3 a 5 gotas de soluo de fenolftalena a essa soluo, proceda a titulao do mesmo modo que no caso da padronizao da soluo de base. Tambm repita essa titulao quantas vezes forem necessrias. Terminadas todas as titulaes, lave e enxage todo o material guardando-o, em seguida, nos seus locais de armazenamento. Guarde as solues padronizadas em frascos limpos e etiquete, identificando-as precisamente; coloque os frascos em local de armazenamento indicado, pois essas solues sero utilizadas na realizao da Experincia 12. A seguir, se ainda restar tempo, aproveite para terminar de fazer os clculos envolvidos na determinao da concentrao exata das solues aquosas de cido e base, e inicie a elaborao do relatrio. De qualquer modo, antes de se retirar, comunique ao seu professor os diferentes valores de massa e volume obtidos no experimento.

5. Instrues para a Elaborao do Relatrio

Redija o relatrio de acordo com as instrues contidas no Apndice 2. Na seo "Resultados e Concluses", inclua os clculos que foram realizados para determinar a concentrao das solues padronizadas. No esquea de incluir, em cada caso, a equao qumica balanceada correspondente respectiva reao de neutralizao. Inclua um comentrio discutindo, comparativamente, os valores de concentrao obtidos e aqueles nominais (os valores preparados). Tambm inclua, na seo "Resultados e Concluses", os dados e clculos referentes aferio da pipeta volumtrica. Conseqentemente, no deixe de utilizar, nos clculos de concentrao, esse volume obtido na aferio.

Preparao e padronizao de solues diluldas de cidos e bases fortes

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6. Referncias Bibliogrficas
ALEXEYEV, V.N. Quantitative analysis. Trad. de E.H. Uvarov. Moscou, MIR, s.d. p. 303-305. [Descreve o procedimento para preparao e padronizao de soluo de hidrxido de sdio.] DICK, J.G. Analytical chemistry. Tquio, McGraw-Hill Kogakusha, 1973. p. 628-629. [Descreve o procedimento experimental para preparao e padronizao de uma soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L.]

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Introduo Qu[mica Experimental

Experincia 12: Determinao do Teor de " Acidos e Bases em Produtos Comerciais 1. Objetivos
Objetivos da Experincia: O problema a ser resolvido nesta experincia o da determinao da porcentagem, em massa, do hidrxido de magnsio em leite de magnsia, e da concentrao em quantidade de matria e densidade de cido em bateria (cido sulfrico). Objetivos de Ensino: Realizar um procedimento de retrotitulao de uma base pouco solvel. Realizar uma titulao de um cido forte com uma base forte. Aferir o volume nominal de uma pipeta volumtrica. Medir a densidade de um cido com um densmetro comercial. Redigir um relatrio.

2. Conceitos [i'undamentais
Nesta experincia, sero realizadas titulaes de solues. Os conceitos fundamentais referentes a esse processo j foram apresentados na Experincia 5. altamente recomendvel que esses conceitos sejam revistos os conceitos referentes a reaes de neutralizao e a indicadores cido-base. No caso especfico da base hidrxido de magnsio, um anticido bastante comum, sua determinao feita utilizando-se uma tcnica especial, retrotitulao, que discutida na seo seguinte.

2.1 Anticidos/Leite de Magnsia

Algumas perturbaes gstricas causadas por uma produo excessiva de cido estomacal (HeI). so muito comuns. Por isso, existem venda, nas farmcias e drogarias, inmeros anticidos, embora suas composies

Determinao do teor de cidos e bases em produtos comerciais

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pouco variem. Os anticidos mais comuns contm pelo menos uma das seguintes substncias: monohidrogenocarbonato1 de sdio (NaHC03), carbonato de clcio (CaC03), carbonato de magnsio (MgC03)' hidrxido de alumnio (AI(OH)3)' hidrxido de magnsio (Mg(OH)2) e trissilicato de magnrio (Mg2Si30s)' As reaes que conferem ao anticida a cada um destes anticidos e a alguns outros menos comuns so mostradas atravs das equaes qumicas abaixo, nas quais o cido clordrico consumido:
HC03-(aq) proveniente de NaHC03 ou KHC03 OH- (aq) proveniente de Mg (OH)2oU Al(OH)3 ou NaAl (OH)2 C03 CO~- (aq) proveniente de CaC03 ou MgC03 ou NaAl (OH)2 C03 Si30~ (aq) proveniente de Mg2Si30S C6H50r- (aq) proveniente de Na3C6H507 - citrato de sdio C4H4r-(aq) proveniente de Na2C4H406tartarato de sdio

+ HCI(aq)

H2C03(aq) instvel H20(i)

+ CI-{aq)

-+-. Q02(g) + CI(aq)

HCI (aq)

-+

H20(l)

2HCI (aq) -+

H2C03(aq)

+ 2CI- (aq)

4HCI (aq) -+

3Si02 (s)

+ 2H20 (1) + 4CI- (aq)

3HCl(aq)-+

+ 2HCl(aq)

1. on monohidrogenocarbonato, nome obsoleto deve ser evitado.

HC03-, no passado era denominado bicarbonato; este

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Introduo Qulmica Experimental

Os anticidos diferem em propriedades, sendo algumas desejveis e outras indesejveis. Assim: (a) existem anticidos efervecentes (liberam CO2), que so preferidos por algumas pessoas; (b) os anticidos que tm compostos de magnsio podem ter um efeito laxativo, dependendo da dose ingerida (por isso o leite de magnsia - Mg(OH)2- tambm usado como laxante); (c) os anticidos que tm compostos de alumnio, por outro lado, podem causar constipao (priso de ventre). Por causa dessas propriedades dos compostos de magnsio e de alumnio, em diversos anticidos eles esto misturados de modo a minimizar os efeitos colaterais. Alguns anticidos contm monohidrogenocarbonato de sdio e cido ctrico (ou cido tartrico), o que lhes confere um efeito efervescente quando dissolvidos em gua, pois ocorre liberao do gs dixido de carbono (gs carbnico). A equao qumica correspondente reao :

3NaHC03(aq) monohidroge- . nocarbonato de sdio frmula estrutural do CIDO CTRICO

+ H3C6H507(aq)
cido ctrico

3H2C03(aq) instvel

+ N a3C6H507(aq)
citrato de sdio

3H20(l)

+ 3C02(g)

CH2C -OH

HO - C -C - OH

II I ?

CH2C - OH

Esses anticidos efervescentes so, em geral, vendidos em envelopes de papel-alumnio, o que evita que as substncias entrem em contato com a umidade do ar e, assim, reajam. A Tabela 12.1 contm uma relao de alguns dos anticidos comerciais mais comuns e seus ingredientes ativos. Alguns desses anticidos so usados s para azia e m-digesto, outros para tratamento de lceras e gastrites. O hidrxido de magnsio uma substncia pouco solvel em gua. Sua solubilidade da ordem de 9 mg por litro de gua, a 18C. Da que, na

Determinao do teor de cidos e bases em produtos comerciais

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realidade, o leite de magnsia uma suspenso de hidrxido de magnsio em gua. P{)risso que o frasco sempre deve ser agitado antes de se utilizar o leite de magnsia.
Tabela 12.1 Alguns produtos comerciais anticidos e seus ingredientes ativos.

Nome do produto Alka-Seltzer Andursilb BisuisanC Digexb Droxained Leite de magnsia de Phillips Pepsamarb Sal de Andrewse Sal de fruta Eno Simeco plusb Sonrisala Takazinaf
a b c d e
f

Frmulas dos ingredientes ativos NaHC03, H3C6H507 Mg(OH)2, Al(OH)3, MgAl(OH)3C03 Bi2(C03)3, CaC03, MgC03' Na2C03 Al(OH)3, Mg(OH)2 Al(OH)3, Mg(OH)2 Mg(OH)2 Al(OH)3 NaHC03, H3C6H507, MgS4 NaHC03, H2C4H406, H3C6H507 Al(OH)3, Mg(OH)2 Na2C03, NaHC03 BiC030H, MgC03, CaC03

= = = = = =

contm aspirina. contm um agente antiespumante. contm extratos de plantas. contm anestsico. contm sacarose. contm enzima que auxilia na digesto de gordura.

2.2 cido Sulfrico em Baterias Chumbo-cido

Baterias so dispositivos eletroqumicos que permitem transformar energia qumica diretamente em energia eltrica. Existem dois tipos de baterias: as primrias e as secundrias. Baterias primrias so aquelas que no so recarregveis, isto , so descartveis. Exemplos desse tipo de