UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MATO GROSSO DO SUL QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL

SNTESE E CARACTERIZAO DA p-NITROACETANILIDA

NAVIRA-MS 06/2011

GELSON TIAGO DOS SANTOS TAVARES TAMIRES DONIZETH DE OLIVEIRA THA NARA DE SOUZA OLIVEIRA VIVIANE MALLMANN !AGNER CORREIA

SNTESE E CARACTERIZAO DA p-NITROACETANILIDA

Trabalho realizado com fins avaliativos da disciplina de Orgnica Experimental do curso de Qumica da Universidade Estadual de Mato Grosso do ul! unidade de "avira#M ! ministrada pelo prof$ %rlon Maciel$

NAVIRA-MS 06/2011

SUM"RIO 1# INTRODUO###################################################################################################### $ 2# O%&ETIVO############################################################################################################# ' (# PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL############################################################## 6 &$' Materiais$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$ ( &$) *eagentes$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$ ( &$&$ Metodologia$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$ ( $# RESULTADOS E DISCUSSO########################################################################### ) '# CONCLUSO######################################################################################################### ) 6# RE*ER+NCIAS %I%LIOGR"*ICAS################################################################# , )# ANEXOS################################################################################################################ -

1#

INTRODUO ,ompostos -umicos possuem propriedades fsicas -ue permitem a sua

identifica./o$ Em muitos casos! por meio de uma propriedade fsica podemos identificar as substncias! fazendo#se compara./o com resultados 01 publicados na literatura$ 2s propriedades fsicas mais comuns incluem cor! forma cristalina 3-uando s4lido5! ndice de refra./o 3se l-uido5! densidade! solubilidade em v1rios solventes! pontos de fus/o e ebuli./o e caractersticas da sublima./o$ Essas propriedades s/o devidas 6s diferentes liga.7es -umicas e levam a diferentes intera.7es interat8micas9intermoleculares$' 2 presen.a de solvente nos s4lidos altera as temperaturas de fus/o: a presen.a de impurezas alarga a faixa de fus/o 3intervalo entre as temperaturas de incio e t;rmino da fus/o5 do s4lido$ <or esses motivos! o ponto de fus/o constitui um dos crit;rios de pureza mais utilizados para substncias s4lidas$ Os compostos -ue t=m liga.7es covalentes apresentam menores pontos de ebuli./o e fus/o -ue os compostos i8nicos! 01 -ue as intera.7es intermoleculares neles existentes s/o bem mais fracas> intera.7es dipolo#dipolo nos compostos polares 3com liga.7es covalentes polares5 e dipolo induzido#dipolo induzido nos compostos apolares 3com liga.7es covalentes apolares ou com momento dipolo nulo5$ 2s intera.7es dipolo#dipolo s/o mais fortes -ue as dipolo induzido#dipolo induzido e isto explica por-u= o metano 3,?+5 ; g1s! en-uanto -ue o iodometano 3,?&%5 ; um l-uido! 6 press/o e temperatura ambiente$) O processo de nitra./o ; definido como a introdu./o irreversvel de um ou mais grupos nitro 3#"O)5 em uma mol;cula orgnica$
&

Utiliza#se comumente o sistema 1cido

sulf@rico91cido ntrico! denominado mistura sulfontrica para favorecer a ioniza./o do 1cido ntrico! -ue leva 6 forma./o do eletr4filo ou agente de nitra./o! "O)A$ <or;m! a rea./o ; favorecida para -ue o ata-ue ocorra no 1tomo de carbono do anel arom1tico com a maior densidade eletr8nica: se no composto arom1tico em -uest/o estiver presente algum substituinte! obt=m#se uma mistura de is8meros! dependendo do substituinte$ <redomina#se o is8mero cu0a posi./o ; favorecida pelo substituinte$ Bogo! os grupos substituintes afetam tanto a reatividade -uanto a orienta./o nas substitui.7es arom1ticas eletroflicas: de acordo com a influ=ncia -ue exercem sobre a reatividade do anel! os grupos substituintes podem ser divididos em duas classes> grupos ativadores 3fazem com -ue o anel se0a mais reativo -ue o benzeno5 e grupos desativadores 3tornam o

anel menos reativo -ue o benzeno5$ De acordo com a maneira com -ue influenciam a orienta./o do ata-ue pelo eletr4filo> orientadores orto#para e orientadores meta$ *ealiza#se uma rea./o de nitra./o! por exemplo! -uando se dese0a sintetizar a p# nitroacetanilida tendo a acetanilida como reagente de partida$ 2 nitra./o da acetanilida ; normalmente feita com 1cido ntrico! em presen.a da mistura 1cido ac;tico glacial91cido sulf@rico! de forma a manter no meio uma mistura do agente nitrante com for.a m;dia: a p# nitro acetanilida sintetizada pode posteriormente ser usada para preparar p#nitro anilina> substncia normalmente usada como um intermedi1rio na sntese de corantes! oxidantes! f1rmacos em veterin1ria5! em gasolina 3como um inibidor da forma./o de gomas5 e como um inibidor de corros/o$+ "o caso da sntese da p#nitroacetanilida a partir da acetanilida! temos na mol;cula de acetanilida um grupo substituinte "?O,?& -ue ; grupo ativador do anel arom1tico uma vez -ue o nitrog=nio tem um par de el;trons livres: conse-Eentemente 6 desativa./o do anel! este grupo ; orto#para orientador: devido 6 orienta./o espacial deste grupo substituinte! a sntese da p#nitroacetanilida ; favorecida em rela./o 1 sntese da o# nitroacetanilida$ F necess1ria especial aten./o para & fatores principais durante as snteses orgnicas! especialmente via nitra./o> agita./o! solubilidade e temperatura$ 2 agita./o faz com -ue a velocidade de rea./o nas fases a-uosa e orgnica se0a constante$ G necess1rio conhecer a solubilidade dos nitro compostos no 1cido sulf@rico! geralmente se dissolvem melhor em 1cido sulf@rico concentrado$ E nos processos de nitra./o a temperatura influencia diretamente o curso da rea./o! por -ue na grande maioria! essas s/o rea.7es exot;rmicas$ Elevar a temperatura aumenta o grau de nitra./o! dessa forma obt=m maior -uantidade de produto nitrado e subprodutos 3supernitrados p$ex$5$C

2#

O%&ETIVO

intetizar e purificar via recristaliza./o a p#nitroacetanilida! sintetizada a partir da nitra./o da acetanilida sob presen.a dos 1cidos ntrico e sulf@rico concentrados:

Obter percentagem de rendimento do produto. Obter ponto de fus/o da p#nitroacetanilida$

(# PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL (#1 M/0123/34 <ipeta 'H mB: Ialan.a 2naltica: Esp1tula: Iast/o de Jidro: I;-uer CH mB: I;-uer 'HHmB: <isseta: Estufa: ,apela: <laca de 2-uecimento: Kunil de Iuchner: <apel Kiltro: <=ra de borracha: (#2 R1/516014 Lgua: 2cetanilida: Lcido ulf@rico: Lcido "trico: Lcido 2c;tico Glacial: Llcool Etlico: Gelo$ (#(# M107879753/ 2dicionou#se! a um b;-uer seco de CH ml! H!' g de acetanilida! e em seguida ' mB de 1cido ac;tico glacial$ "essa mistura introduziu#se! sob agita./o constante e na capela! ' mB de Lcido ulf@rico concentrado$ Esse b;-uer foi colocado em banho de gelo! entre HM, e )M,! devido o aumento da temperatura gerado na adi./o do 1cido sulf@rico! e a mistura foi agitada com o auxlio do bast/o de vidro$ Depois! nesse mesmo b;-uer acresceu#se vagarosamente e sob agita./o constante! H!N mB de uma mistura nitrante constituda de H!) mB de 1cido ntrico e H!C mB de 1cido sulf@rico e em seguida foi deixada em repouso a temperatura ambiente por cerca de &H minutos$ Em um b;-uer de 'HH mB adicionou#se o gelo fornecido pelo professor onde foi despe0ado vagarosamente! com o auxilio de uma bast/o de vidro! a mistura contida no outro b;-uer$ Deixou#se em repouso por cerca de 'H minutos at; -ue o produto precipitasse e realizou#se a filtra./o 6 v1cuo no funil de Iuchner! lavando totalmente a mistura com 1gua fria at; -ue ela ficasse livre do 1cido$ Bogo depois o 1cido foi descartado e o s4lido remanescente foi recolhido$ <osteriormente! dissolveu#se o produto em cerca )H mB de 1lcool etlico em ebuli./o 3foi utilizado a placa de a-uecimento para isso5! para uma melhor dissolu./o! e deixado em repouso at; -ue a p#nitroacetanilida recristaliza#se e filtrou#se no funil de Iuchner! lavando simultaneamente com 1lcool etlico gelado$ Em seguida! o s4lido obtido na filtra./o foi colocado na estufa! a 'HHM, por cerca de C minutos! para secar$ <ara fazer o ponto de fus/o do composto! pegou#se um capilar e derreteu uma de

suas extremidades de forma -ue ela ficasse fechada e colocou#se dentro do capilar! atrav;s da extremidade aberta! um cristal e realizou#se a compacta./o dentro do capilar de forma -ue ele alo0asse na extremidade fechada$ %ntroduziu#se o capilar! no ponto de fus/o e obteve#se a leitura -ue foi )'+ M ,$ $# RESULTADOS E DISCUSSO 2 utiliza./o do 1cido sulf@rico garante um meio fortemente 1cido -ue ir1 favorecer a forma./o do on nitr8nio na adi./o do 1cido ntrico e inclus/o deste no anel da acetanilida$ 2p4s a realiza./o de todo o procedimento experimental e respectivas cristaliza./o e recristaliza./o! o produto foi pesado obtendo#se um rendimento de (+ O de p#nitroacetanilida partindo de H!' g de acetanilida$ O ponto de fus/o 3p$f$5 de substncias puras ocorre em uma faixa muito estreita de temperatura$ ,omo crit;rio de pureza ; usado a largura da faixa de temperaturas em -ue ocorre a fus/o$ %mpurezas alargam essa faixa de temperaturas e abaixam o ponto de fus/o$ O ponto de fus/o obtido foi de )'+ M ,! valor esse! -ue ; muito pr4ximo ao encontrado na literatura 3)'CM,5 o -ue mostra -ue a amostra teve um grande teor de pureza$

'# CONCLUSO 2trav;s deste trabalho pode#se entender o processo de sntese e caracteriza./o da p# nitroacetanilida! apreendendo assim! os mecanismos envolvidos na rea./o! a importncia da mistura nitrante e a interfer=ncia da temperatura no processo de obten./o da p# nitroacetanilida$ <ode#se tamb;m conhecer os produtos formados a partir da nitra./o da acetanilida! sendo eles> o p#nitroacetanilida e o o#nitroacetanilida! sendo o primeiro formado em maior -uantidade devido ao impedimento espacial do segundo$

6# RE*ER+NCIAS %I%LIOGR"*ICAS

'$ U"%JE* %D2DE E T2DU2B DE GO%L Q UEG Unidade Universit1ria de ,i=ncias Exatas e Tecnol4gicas Q UnU,ET ! S:60141 8/ /;10/63938/< 8/ =-63027/;10/63938/ 1 8/ =-63027-/63936/. 1 81012>36/?@7 87 =7607 81 AB4@7 8/ /;10/63938/$ Documento desenvolvido por> Bucas *odrigues Kerreira! Geniara ,ampos! Bucas ousa! *enata ilva Moura! 2cessado em 'P de maio de )H' )$ U"%JE* %D2DE KEDE*2B DE RO SORO DEB *E% # UK S ,oordenadoria do ,urso de Qumica Q ,OQU%$ A=74039/ 81 QB3>3;/ O25C63;/ ED=123>160/9 8/ U*S&# ,aderno Did1tico de Experimentos em Qumica Orgnica Organizado por <rof$ Jaldir Mano$ 2cessado em 'P de maio de )H'' &$ OBOMO" < T$ T$ Graham: K*U?BE! Graig I$ QB:>3;/ 725C63;/# P$ed$ *io de Saneiro> BT,! )HHC$ v$'$ +$ http>99pt$ViWipedia$org9ViWi9"itraO,&O2NO,&O2&o! acessado em 'P de maio de )H'' C$ U"%JE* %D2DE DE RO <2UBO# Escola de Engenharia de Borena$ P27;14474 U630E2374 O25C63;74 FN302/?@7$ Documento desenvolvido pelo <rof$Msc$ Marcos Jillela Iarcza$ Disponvel em> 3http>99VVV$de-ui$eel$usp$br9Xbarcza 9"itracao$pdf5$ 2cesso em 'P de outubro de )H''$ ($ http>99VVV$ff$up$pt9toxicologia9monografias9anoH&H+9<aracetamol9pagina O)Hana9textoO)Hparac$htm! acessado em )P de maio de )H''$

)# ANEXOS 1G QUAIS OS ISHMEROS QUE PODEM SER O%TIDOS POR ESSA REAOI D+ O NOME DE CADA UM DELES# <odemos obter dois is8meros> o p#nitroacetanilida 3em maior -uantidade5 e o o# nitroacetanilida$

2G

POR

QUE

NITRAO

DA

ACETANILIDA

OCORRE

PRE*ERENCIALMENTE PELA POSIO PARA DO ANELI ,omo o grupo substituinte ; considerado um grupo ativador! esse pode se orientar apenas nas regi/o orto#para$ Mas a nitra./o ocorre preferencialmente pela posi./o para por-ue a substitui./o na posi./o orto ; desfavorecida devido ao impedimento espacial entre os grupos 3intera.7es repulsivas5$

(G MOSTRE O MECANISMO DETALHADO PROPOSTO DA REAO# O mecanismo ;>

H N CH3

H N

: O:

HNO3

H2SO4
NO2

CH3

:O:

H2SO4

'H

Etapa 1
.. O: .. H O .. N + :O .. .. O .. O N O .. .. O ..

.. .. H O .. S O .. H O ..

+ .. H O
H

.. - .. O .. S O .. H O ..

O H2O

N+ O ..

Etapa 2

H N O .. : CH3 H

H N O .. : CH3

Etapa 3
H N H O .. : CH3
..

H N CH3 O .. :

N+ O .. :
H

+
NO2

.. O: .. .. O .. S O .. H O .. :

Etapa 4
H N NO2 O .. : CH3

H2SO4

Obs> E TL K2BT2"DO 2 E T*UTU*2 DE *E

O"Z",%2

$G PONTO DE *USO O%TIDO DA P-NITROACETANILIDA O ponto de fus/o obtido foi )'+ M,$ 'G CITE EXEMPLOS DE GRUPOS COM SEMELHANTES CARACTERSTICAS QUMICAS DA ACETANILIDA# Os derivados p#aminofen4licos 3paracetamol e fenacetina5$ 6G CALCULE O RENDIMENTO DA REAO# <eso do papel[ H!+PCNg <eso do papel A produto[ H!C(Y)

''

<eso do <roduto[ H!HP&Cg M$M$ de acetanilida[ '&C!'N g9mol 6 8/ /;10/63938/J 0<1 1('<1) Temos uma rea./o de '>' ! logo> 1 >79 81 =-63027/;10/63938/ KKKKKK 1,0<1-5 0<000)( >794 81 /;10/63938/ KKKKKKK X 5 XJ 0<1(5 L 21683>1607 01M23;7G Utilizando#se a f4rmula para calcular o rendimento obtido! tem#se> RENDIMENTOJ R168# R1/9 R168# T1M23;7 RENDIMENTOJ RENDIMENTO J 6$N )G PROPRIEDADES *SICAS DA P-NITROACETANILIDA =-NITROACETANILIDA K\*MUB2 MOBE,UB2* M2 2 MOB2* 3g9mol5 <O"TO DE KU RO ,O* ,P?PO&") 'PH!'N )'C 2M2*EB2 0< 0,('5 0<1(5 X 100N X 100N J 0<000)( >794

Obs.:A p-nitroacetanilida causa irritao em contato com a pele, txico se inalado e se ingerido causa nusea.