Laboratorio Ingenieria de Raectores PDF

UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLS DE HIDALGO
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE REACTORES QUMICOS

M. C. Luis Nieto Lemus FIQ-UMSNH 1
Prctica No. 1
CONSTANTE CINETICA Y ORDEN DE
REACCION EN UN REACTOR BATCH.
OBJETIVO
Determinar el orden de reaccin con respeto a cada uno de los reactivos y la constante
cintica aparente y real.
Analizar el comportamiento de un reactor Batch.
TEORIA
El primer paso en el procedimiento de diseo lgico de reactores es obtener una expresin de
velocidad de reaccin de la reaccin qumica del proceso y esto requiere datos experimentales.
Los datos pueden ser obtenidos a partir de un reactor de laboratorio a pequea escala para operar
a temperatura y presin constantes, como es el caso del reactor batch.
La velocidad de una reaccin qumica es la velocidad a la cual una reaccin procede y se mide
por la velocidad de desaparicin de uno de los reactivos o la aparicin de uno de los productos.
La velocidad de una reaccin qumica puede expresarse en una forma matemtica conocida
como una ecuacin cintica de velocidad de reaccin, como sigue:
r = k [A]
o
[B]
|
[C]

Siendo A, B y C las sustancias de cuyas concentraciones depende la velocidad de reaccin. Los
corchetes [ ] significan concentracin de moles de reactivo por litro de mezcla de reaccin.
La constante especfica de velocidad (k) depende de la naturaleza de los reactivos y de la
temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin.
Los exponentes o, |, y son los rdenes con respecto a A, B y C respectivamente y tienen que
ser determinados experimentalmente. Es comn que sean nmeros enteros positivos pequeos,
pero puede presentarse el caso de que sean fraccionarlos y/o negativos. Estos exponentes
describen el orden de reaccin, siendo el orden total de reaccin la suma de los exponentes.
La reaccin qumica que se estudiar en este experimento ser:
C
25
H
30
ClN
3
+ NaOH C
25
H
31
N
3
O + NaCl
Violeta cristal Pararosanilina base
La cintica de la reaccin se va a estudiar midiendo la concentracin del violeta cristal en tiempos
conocidos durante el transcurso de la misma.


La expresin de velocidad para la reaccin aplicada en un reactor discontinuo de volumen
constante es:

| |
| | | |
| o
NaOH ClN H C k
dt
ClN H C d
3 30 25
3 30 25
= (1 1)
a menos que se escojan condiciones muy especiales de concentracin. Los resultados de tales
experimentos darn informacin acerca del orden total de la reaccin donde el orden est
definido como (o + |).
En el siguiente experimento las condiciones se escogieron de tal forma que el orden medido no
es (o + |). En la mezcla de reaccin la concentracin de la sosa es mucho mayor que la de violeta
cristal. Bajo estas condiciones, el cambio en la concentracin de NaOH durante la reaccin ser
despreciable en comparacin con el cambio en la concentracin del violeta cristal. Entonces la
ecuacin (1)se reduce a:

| |
| |
o
3 30 25
3 30 25
ClN H C k
dt
ClN H C d
A
= (1 2)
donde:
k
A
= k [NaOH]
|
(1 3)
La constante k
A
es una constante aparente que contiene la concentracin de la sosa y por lo
tanto ser diferente para cada grupo de condiciones iniciales.
El experimento (A) est diseado para determinar el valor de o y la k
A
aparente, trabajando con
una concentracin muy alta de sosa.
En la parte (B) del experimento se hacen varias corridas en las que se cambia la concentracin
inicial de la sosa. En esta forma k
A
permanece constante en cada una de las corridas, pero vara de
corrida a corrida, dependiendo del valor del trmino NaOH y, por lo tanto se puede determinar
"|".
MATERIAL
1 Espectrofotmetro UV-Visible 1 Termmetro
4 Celdas para espectrofotmetro 1 Cronmetro
4 Matraces aforados de 100 mL
Pipetas de 5, 10, 20 y 25 mL.

REACTIVOS
Solucin de violeta cristal 3.510
-5
M (A)
Solucin de NaOH 0.1 M (B)


PROCEDIMIENTO.
(a) Determinacin del orden con respecto al violeta cristal y k
A
(aparente).
En un matraz aforado de 100 mL de se colocan 10 mL de la solucin de NaOH y
aproximadamente 60 mL de agua. Para iniciar la reaccin pasar una alcuota de 20 mL de la
solucin de violeta cristal y empezar a tomar el tiempo cuando la mitad de la pipeta se haya
vaciado. Aforar con agua a 100 mL y agitar. Pasar inmediatamente a una celda del
espectrofotmetro y tomar lecturas de transmitancia a la longitud de onda de 590 nm cada 2
minutos. Anotar los resultados. Medir la temperatura de la reaccin al principio y al final del
experimento.
(b) Determinacin de "|" (orden con respecto a la sosa) y k.
Usar el mismo procedimiento que en el caso anterior, pero esta vez en tres matraces
aforados diferentes, aadiendo a cada uno respectivamente 5,15 y 20 mL de la solucin sosa;
cuidando que al agregar el agua no exceda de 70 mL el volumen total antes de aadir la
solucin de violeta cristal.
El procedimiento subsiguiente es el mismo que en el experimento (a).
CALCULOS Y RESULTADOS
PRIMERA PARTE (a):
1. Reportar todos sus datos experimentales incluyendo una grfica de la curva de calibracin.
2. Calcular la concentracin inicial en el reactor de cada uno de los reactivos.
3. Demostrar que cuando el violeta cristal ha reaccionado completamente el cambio en la
concentracin de sosa es menor al 2%.
4. Por medio del mtodo integral obtener el orden de reaccin con respecto al violeta cristal
y la constante aparente k
A
.
SEGUNDA PARTE (b):
1. Calcular las concentraciones iniciales de violeta cristal y sosa.
2. Trazar una grfica para cada una de las muestras corridas determinando el valor de k
A
para
cada condicin inicial.
3. Calcular el orden de reaccin con respecto al hidrxido de sodio | y calcular la k
(constante de velocidad especfica).
4. Plantear la ecuacin cintica de velocidad de la reaccin.
5. Hacer una grfica de conversin vs. tiempo para una de las cuatro reacciones.
6. Interpretar esta grfica y explicar s es posible utilizarla para determinar los parmetros de
la ecuacin de velocidad de reaccin.
7. Deducir la ecuacin (1)del instructivo, ecuacin para un reactor batch.


Prctica No. 2
REACTOR SEMIBATCH
OBJETIVOS
Conocer lo que es el reactor semibatch y sus aplicaciones.
Entender el principio del mtodo de seguimiento de la reaccin utilizando el
espectrofotmetro.
Hacer uso de la cintica encontrada anteriormente y ver la importancia que tiene esto para el
diseo y / o simulacin de un reactor.
Entender lo que es un modelo y su obtencin.
Usar un modelo terica y comparar los resultados con los obtenidos en el laboratorio.
TEORIA
El reactor semibatch es una modalidad que opera bajo rgimen semicontinuo, es decir, que una
o ms especies del sistema reaccionante fluyen (entran y/o salen) continuamente, mientras que
otras han sido cargadas inicialmente.
Por consiguiente se puede deducir que habr varias combinaciones en las que se puede operar
el reactor, siendo una de ellas cuando se cargan uno o varios reactivos y los dems son
alimentados continuamente, sin permitir la salida de ninguna especie, este tipo de reactor
semibatch es denominado de volumen variable.
Otra manera de tener este tipo de reactor semibatch, es cuando se presenta la salida de alguna
de las especies durante la reaccin.
El tipo de reactor de volumen constante, se tiene cuando un reactivo gaseoso es alimentado
continuamente, pasa a travs del sistema y sale aquello que no reaccion o cuando un reactivo
lquido es alimentado y la mezcla de reaccin sale con el mismo flujo.
Las caractersticas ms importantes del reactor semibatch son:
Control de temperaturas para reacciones en las que se desprende una gran cantidad de calor.
Control y solucin a la selectividad de algn producto o reaccin.
Ayuda a resolver el problema de la solubilidad limitada de algunos gases en lquidos.
Aumenta la velocidad de reaccin en reacciones reversibles cuando algn producto es gaseoso y
es desalojado del sistema.
Presenta mucha flexibilidad, ya que se pueden llevar a cabo en l mltiples tipos de reacciones.


Como se puede ver, este reactor presenta ventajas sobre los otros reactores en cuanto al control
de temperaturas y concentracin, as como la velocidad de la reaccin, pero su desventaja en
comparacin con el CSTR y el tubular, es la limitacin en la productividad ya que, como en el
batch, existen tiempos muertos.
En las operaciones semifluyentes, semicontinuas o de flujo discontinuo se suele emplear un
solo tanque con agitacin. Algunos de los reactantes se carga en el reactor de una vez, y los
restantes entran como alimentacin continua. Este mtodo de operacin es muy conveniente
cuando se producen efectos trmicos notables, ya que permite retrasar las reacciones tanto
endotrmicas como exotrmicas por limitacin de la concentracin de uno de los reactantes,
mantenindose as la reaccin dentro de lmites adecuados para la transmisin de calor. Tambin
es conveniente este tipo de operacin cuando la formacin de productos en concentraciones
elevadas puede originar productos secundarios indeseables, o bien cuando uno de los reactantes
es un gas de solubilidad limitada, que solamente pueda entrar como alimentacin a la velocidad
de disolucin.
Adems de las aplicaciones que tienen su origen en cortos periodos de desviaciones del estado
estndar el reactor semicontinuo se usa con frecuencia debido a sus propias caractersticas
especiales. Por ejemplo, algunas veces es ventajoso aadir inicialmente la totalidad de un
reactante y seguir despus con la introduccin de los otros en forma continua. Cuando el calor de
reaccin es elevado, el desprendimiento de energa puede controlarse regulando la adicin de uno
de los reactantes. De esta manera las desventajas de los reactores por lotes que se deriven de sus
malas caractersticas de transferencia de calor pueden ser parcialmente eliminadas. Esta forma de
operacin semicontinua permite tambin cierto grado de control de la concentracin de la mezcla
reaccionante y, por tanto, de la velocidad de la reaccin, lo cual no es posible en reactores
continuos o por lotes. Otro ejemplo es aquel en el que los reactantes se encuentran todos
inicialmente en el recipiente, pero uno de los productos debe eliminarse continuamente, como en
la eliminacin del agua, mediante ebullicin, en las reacciones de esterificacin. En este ejemplo,
la ventaja obtenida es un aumento en la velocidad debido a la eliminacin de uno de los productos
de la reaccin reversible de un aumento de la concentracin de los reactantes.
Hay dos tipos bsicos de operaciones semicontinuas. En un tipo, uno de los reactivos de la
reaccin A + B C + D, digamos B, se alimenta lentamente a un reactor que contiene al otro
reactivo. Este tipo de reactor suele utilizarse cuando ocurren reacciones secundarias indeseables a
altas concentraciones de B, o la reaccin es muy exotrmica. En algunas reacciones el reactivo B es
un gas y se burbujea continuamente por el reactivo liquido A. Entre los ejemplos de reacciones
que se usan en este tipo de operacin de reactor semibatch estn la amoniolisis, la cloracin y la
hidrlisis. El otro tipo de reactor semicontinuo se caracteriza por que los reactivos A y B se cargan
simultneamente y uno de los productos se vaporiza y extrae continuamente. La remocin de uno
de los productos de esta forma (digamos C) desplaza el equilibrio hacia la derecha, aumentando la
conversin final mas all de la que se alcanzara si no se sacar C. Adems la remocin de uno de
los productos concentra todava ms el reactivo con lo que aumenta la velocidad de reaccin y se
reduce el tiempo de procesamiento. Este tipo de operacin se denomina destilacin reactiva.
Como ejemplo de reacciones que se efectan en este tipo de reactores tenemos las reacciones de
acetilacin adems de las reacciones de esterificacin, mencionadas anteriormente.


En esta prctica se tratar la misma reaccin que la del reactor batch, con el objeto de poder
usar la cintica encontrada anteriormente, es decir, se estudiar la reaccin del violeta cristal (A)
con sosa (B).
C
25
H
30
ClN
3
+ NaOH C
25
H
31
N
3
O + NaCl
(A) (B) (C) (D)
MODELO TERICO
Para poder seguir el comportamiento de este reactor, es decir, de alguna variable con el
tiempo, se necesita disponer de un modelo matemtico que a continuacin se desarrollar.
En la figura se muestra un tipo especial de reactor semicontinuo en el cual hay una
alimentacin continua sin extraccin de producto y hay inicialmente en el reactor una masa m
Ai
de
componente A.

En general, la conversin de reactante no es un trmino til para las operaciones
semicontinuas debido a que, cuando el reactante est presente inicialmente en el reactor y se
aade y se extrae en las corrientes de alimentacin y salida, puede haber una ambigedad en
cuanto a la cantidad total para definir z. Bajo esta base, se formular la ecuacin de balance de
masa w del reactante. Si F
T0
es la velocidad total de alimentacin de masa y F
T
es la velocidad de
extraccin, el balance de masa para el reactante es

( )
=
0 0
A
T T A R A
d C V
F w F w r V M
dt
(2 - 1)
donde C
A
es la concentracin molar del reactante en el reactor y M
A
es el peso molecular del
mismo. Por otra parte, el trmino de la parte derecha que representa la acumulacin, podra
expresarse como d(m
t
W)/dt, donde m
t
es la masa total en el reactor.
Puesto que no hay corriente de salida, la ecuacin (2 - 1) toma la forma

( )
=
0 0
R A
T A A R A
d V C
F w r V M
dt
(2 - 2)
La velocidad r
A
podra expresarse en trminos de las concentraciones de los reactantes, e
integrarse numricamente la ecuacin para cualquier funcin de la velocidad. Sin embargo, en
este caso, el concepto de conversin es significativo, y la concentracin puede expresarse en
trminos de esta variable. Definiendo x, a cualquier t, como la relacin de la cantidad del reactante


A convertido con respecto a la cantidad total A aadida en el tiempo dado, entonces, la
concentracin de A en el reactor est relacionado con x como sigue :

( )( ) +
=
0 0
1
Ai T A
A
A
m F w t x
C
M V
(2 - 3)
( ) ( ) ( ) ( ) = + + (

0 0 0
1 1
A A Ai T Ao T A
d VC M m F w t dx x F w dt
Sustituyendo esta ltima expresin en la ecuacin (2 - 2):
( ) ( ) ( ) = + +
0 0 0 0 0 0
1
T A A Ai T A T A
F w r V dt m F w t dx X F w dt
= +
0 0 0 0 0 0 0 0 T A A Ai T A T A T A
F w dt r Vdt m dx F w t dx F w dt F w xdt
Por lo tanto :
( ) + + =
0 0 0 0 T A Ai T A A
F w xdt m F w t dx r Vdt (2 - 4)
En general, el volumen variar debido a los cambios tanto de masa como de densidad de la
mezcla reaccionante. Sin embargo, para muchos sistemas estos cambios sern pequeos. Con esta
restriccin,

= + = +
0
0 0
T
F
V V t V Q t (2 - 5)
Para el caso de la reaccin en estudio, la ecuacin de velocidad de reaccin es:
= =
A B
A A B
n n
r kC C k
V V
(2 - 6)
Sustituyendo la ecuacin (2 - 5) en la ecuacin (2 - 4) y considerando que no se cargar el reactivo
A (violeta cristal) inicialmente al reactor (m
Ai
= 0), se obtiene:
( ) + =
0 0 T A A
F w xdt t dx r Vdt
( ) + =
0 0 T A B A
F w xdt t dx kn C dt (2 7)
Ahora al sustituir la ecuacin (2-3) y (2 - 5) en la ecuacin (2 - 7) y considerando que el nmero de
moles de NaOH permanece constante, es decir, n
B
= n
B0
= constante:
( )
( )
+ =
0 0
0 0 0
1
T A
T A B
A
F w t x
F w x dt t dx k n dt
M V

( )
+ =
0
1
B
A
t x k n dx
x t
dt M V

( )
+ =
+
0
0
1
B
A
t x k n dx
x t
dt M V Q t
(2 - 8)


( )
k

=
+
0
0
1
A A A
B
x dx x
n
dt V Qt t

( ) ( )
( )
0 0
0
1
B A A A
n x t x V Qt dx
dt V Qt t
k +
=
+

( )
( )
0 0 0
0
B A B A
n t x n t V Qt dx
dt V Qt t
k k + +
=
+

( ) ( )
0 0 0 0 A B A B
V Qt t dx n t x n t V Qt dt k k + = + + (

( ) ( )
0 0 0 0
0
A B A B
V Qt t dx n t x n t V Qt dt k k + + + ( =

(2-9)
La ecuacin (2-9) es de la forma general:
( ) ( ) , , 0
A A A
M x t dx N x t dt + =
En este caso:
( ) ( )
0
,
A
M x t V Qt t = +

( ) ( )
0 0 0
,
A A B B
N x t x n t V Qt n t k k = + +
Para que la ecuacin diferencial sea exacta se requiere:
( ) ( ) , ,
A A
A
M x t N x t
t x
c c
=
c c

Puesto que:
( )
0
,
2
A
M x t
V Qt
t
c
= +
c

( )
0 0
,
A
B
A
N x t
n t V Qt
x
k
c
= + +
c

No se cumple el criterio, pero si se cumplen las condiciones del teorema de Cauchy, existe una
funcin = (x
A
, t) (factor integrante) tal, que :
( ) ( ) , ,
A A A
M x t dx N x t dt dU + = (

De donde obtenemos, que la funcin satisface a la ecuacin:
( ) ( )
A
M N
t x

c c
=
c c

El factor integrante se puede hallar fcilmente en dos casos:


1. Si =(x
A
):
( )
1
A
A
M N
x
N t x
| | c c
=
|
c c
\ .

( )
( )
( ) ( )
0 0 0 0
0 0 0 0 0 0
2
B B
A
A B B A B B
V Qt n t V Qt Qt n t
x
x n t V Qt n t x n t V Qt n t
k k
k k k k
+ + +
= =
+ + + +

De acuerdo al resultado obtenido no corresponde a este caso ya que (x
A
) debe quedar en funcin
de x
A
nicamente.
2. Si =(t):
( )
1
A
M N
t
M t x
| | c c
=
|
c c
\ .

( ) ( )
( )
( ) ( )
0 0 0 0 0
0 0 0
2
B B B
A
V Qt n t V Qt Qt n t Q n
t x
V Qt t V Qt t V Qt
k k k

+ + +
= = = =
+ + +

Por consiguiente, como:
( ) ( )
A
M N
t x

c c
=
c c

Entonces:
A
N M
M
x t t

c c c
= +
c c c

A
N M
M
x t t

c c c
=
c c c

A
N M
M
x t t
| | c c c
=
|
c c c
\ .

1
A
N M d
dt
M x t

| | c c
=
|
c c
\ .

( )
( ) ( )
0 0 0 0 0
0 0 0
2
B B B
n t V Qt V Qt n t Qt n Q d
dt dt dt
V Qt t V Qt t V Qt
k k k
+ + +
= = =
+ + +

0
0
B
n Q d
dt
V Qt
k

=
+
} }

( )
0
0
ln ln
B
n Q
V Qt
Q
k

= +
(2-10)
Sea:


0 0
1
B B
n Q n
Q Q
k k
o

= =

Entonces la ecuacin (2-10) se puede escribir en trminos de :
( )
0
ln ln V Qt o = +

( )
0
ln ln V Qt
o
= +

( )
0
V Qt
o
= +
(2-11)
Multiplicando la ecuacin (2-9) por la ecuacin (2-11) obtenemos:

( ) ( ) ( ) ( )
0 0 0 0 0 0
0
A B A B
V Qt V Qt t dx V Qt n t x n t V Qt dt
o o
k k + + + + + ( =

(2-12)
Que es una ecuacin diferencial exacta con:
( ) ( ) ( )
0 0
,
A
M x t V Qt V Qt t
o
= + +

( ) ( ) ( )
0 0 0 0
,
A A B B
N x t V Qt x n t V Qt n t
o
k k = + + + (

Ya que:
( )
( )( ) ( ) ( )
1
2
0 0 0 0
,
2
A
M x t
V Qt V Qt V t Qt Q V Qt
t
o o
o

c
= + + + + +
c

( )
( ) ( ) ( ) ( )
1
0 0 0 0
,
2
A
M x t
V Qt V Qt V Qt t Q V Qt
t
o
o

c
(
= + + + + +

c

( )
( ) ( ) ( ) ( )
0 0 0 0
,
2 2
A
M x t
V Qt V Qt t Q V Qt V Qt
t
o o
o o
c
= + + + = + + + (

c

( )
( )
0
0 0
,
2 1
A B
M x t n
V Qt V Qt
t Q
o k c
( | |
= + + +
| (
c
\ .

( )
( ) ( )
0 0 0
,
A
B
M x t
V Qt V Qt n t
t
o
k
c
= + + +
c
(2-13)

( )
( ) ( )
0 0 0
,
A
B
A
N x t
V Qt n t V Qt
x
o
k
c
= + + +
c
(2-14)
Por tanto:
( ) ( )
( ) ( )
0 0 0
, ,
A A
B
A
M x t N x t
V Qt V Qt n t
t x
o
k
c c
= = + + +
c c

La ecuacin (2-12) se puede escribir de la forma:
( ) , 0
A
dU x t =

La integral de la ecuacin es:
( ) ,
A
U x t C =


La funcin U (x
A
, t) se determina por la frmula :

( ) ( ) ( ) , ,
A A A
U x t M x t dx t C | = + =
}

(2-15)

Aqu:
( ) ( ) ( ) ( )
1
0 0 0
,
A
A
U
M x t V Qt V Qt t V Qt t
x
o o+ c
= = + + = +
c
(2-16)

( ) ( ) ( )
0 0 0 0
,
A A B B
U
N x t V Qt x n t V Qt n t
t
o
k k
c
= = + + + (

c
(2-17)
Sustituyendo M (x
A
, t) en la ecuacin (2-15):
( ) ( ) ( )
1
0
,
A A
U x t V Qt t dx t C
o
|
+
= + + =
}

( ) ( ) ( )
1
0
,
A A
U x t V Qt t dx t C
o
|
+
= + + =
}

( ) ( ) ( )
1
0
,
A A
U x t V Qt t x t C
o
|
+
= + + =
(2-18)
Derivando la ecuacin (17):
( ) ( )( )
1
0 0
1
A
U d
x V Qt t V Qt Q
t dt
o o |
o
+ c
(
= + + + + +

c

( ) ( )
0 0
2
A
U d
x V Qt V t Q
t dt
o |
o
c
= + + + + (

c
(2-19)
Igualando ecuaciones (2-17) y (2-19):
( ) ( ) ( ) ( )
0 0 0 0 0 0
2
A B B A
d
V Qt x n t V Qt n t x V Qt V t Q
dt
o o |
k k o + + + ( = + + + + (

( ) ( ) ( ) ( )
0 0 0 0 0 0
2
A A B B
d
x V Qt V t Q V Qt x n t V Qt n t
dt
o o |
o k k = + + + + + + ( (

( ) ( ) ( ) { }
0 0 0 0 0
2
A A B B
d
V Qt x V t Q x n t V Qt n t
dt
o |
o k k = + + + + + ( (

( ) ( ) ( ) { }
0 0 0 0 0
2
A B B
d
V Qt x V t Q n t V Qt n t
dt
o |
o k k = + + + + + ( +

( ) ( ) { } ( )
0
0 0 0 0 0 0
1 1 1
B
A B B A B B
n d
V Qt x Q n n t V Qt x Q n n t
dt Q
o o k |
o k k k k
( | |
= + + + = + + + (
` | (
\ . )

( )
0 0 B
d
n V Qt t
dt
o |
k = +
(2-20)

Separando variables de la ecuacin (2-20) e integrando:
( )
0 0 B
d n V Qt t dt
o
| k = +
} }

( )
0 0 B
n V Qt t dt
o
| k = +
}
(2-21)
La integral de la ecuacin (2-21) se resolver por partes:
Haciendo:


u = t du = dt (2-22)
( )
0
dv V Qt dt
o
= +

( )
0
dv V Qt dt
o
= +
} }

( )
( )
1
0
1
V Qt
v
Q
o
o
+
+
=
+
(2-23)
( )
( )
( )
( )
( )
1 1
0 0
0 0 0
1 1
B B
t V Qt V Qt
n V Qt t dt n dt
Q Q
o o
o
| k k
o o
+ +
(
+ +
= + = (
+ +
(

} }

( )
( ) ( )
1 1
0
0 0
1
B
n
t V Qt V Qt dt
Q
o o k
|
o
+ +
(
= + +

+
}

( )
( )
( )
( )
2
1
0 0
0 0
1 2
B
V Qt n
t V Qt C
Q Q
o
o k
|
o o
+
+
(
+
= + + (
+ +
(

( )
( )
1
0 0
0 0
0
2
1 1
B
B
n V Qt
V Qt t C
n Q
Q
Q
o k
|
k o
+
(
+
= + +
(
+ | |

+
|
\ .

( )
( )
1
0
0 0
2
V Qt
V Qt t C
Q
o
|
o
+
(
+
= + +
(
+

(2-24)
Sustituyendo ecuacin (2-24) en la ecuacin (2-18):
( ) ( ) ( )
( )
1 1
0
0 0 1
,
2
A A
V Qt
U x t V Qt t x V Qt t C
Q
o o
o
+ +
(
+
= + + =
(
+

( )
( )
1
0
0 1
2
A
V Qt
V Qt t x t C
Q
o
o
+
(
+
+ + =
(
+

(2-25)
Puesto que para t = 0, x
A
= 0 al sustituir en la ecuacin (2-25):

( )
2
0
1
2
V
C
Q
o
o
+
=
+
(2-26)
Sustituyendo ecuacin (2-26) en ecuacin (2-25):
( )
( ) ( )
2
1
0 0
0
2 2
A
V Qt V
V Qt t x t
Q Q
o
o
o o
+
+
(
+
+ + =
(
+ +

( )( )
( )
2
0 0
1
0
2
2
A
V Qt V
t x t
Q
Q V Qt
o
o
o
o
+
+
+
= +
+
+ +

( )( )
( )
2
0 0
1
0
1
2
2
A
V Qt V
x
Qt
Qt V Qt
o
o
o
o
+
+
+
= +
+
+ +

( )( )
( ) ( )
2
0 0
1
0
1
1
2 2
2
A
V V
x
Qt
Qt V Qt
o
o
o o
o
+
+
= +
+ +
+ +


( )( )
( )
2
0 0
1
0
1
2 2
2
A
V V
x
Qt
Qt V Qt
o
o
o
o o
o
+
+
+
= +
+ +
+ +

( )
( )
( )
2
0
0 1
0
1
1
2
A
V
x V Qt
Qt
V Qt
o
o
o
o
+
+
(
= + + (
+
+
(

(2-27)

MATERIAL
1 Matraz Erlenmeyer de 600 mL 1 Bomba dosificadora
2 Pipetas volumtricas de 10 mL. 1 Agitador magntico
1 Probeta de 10 mL 1 Probeta de 250 mL
1 Vaso de precipitados de 500 mL

REACTIVOS
Solucin de violeta cristal 1.510
-5
M (A)
Solucin de NaOH 610
-3
M (B)

PROCEDIMIENTO.
Armar el aparato como se muestra en la figura 2-1, colocar 250 mL de la solucin de violeta
cristal en el matraz de reaccin. Adems, colocar 400 mL de la solucin de NaOH en el vaso de
alimentacin. Alimentar a razn de 5 mL/min.


Figura 2-1
Medir una muestra del reactor cada 2 o 5 minutos, hasta llegar a 1 hora, para lo cual, extraer
aproximadamente 7 mL y ponerlos en una celda, medir la transmitancia en el espectofotmetro y
regresarlos. El tiempo debe ser medido cuando la muestra est en la celda.
RESULTADOS
1. Reportar los datos experimentales.
2. Determinar la cantidad de moles de cloruro de sodio generados en el reactor con respecto
al tiempo, a partir de los datos experimentales.
3. Determinar la cantidad de moles de cloruro de sodio generados en el reactor con respecto
al tiempo utilizado mediante: a) El mtodo analtico y b) Un mtodo numrico. Realizar las
conclusiones correspondientes.
4. Construir una grfica de moles de NaCl versus tiempo para los datos obtenidos
experimentalmente y tericamente (mtodo analtico y numrico).
5. Anlisis comparativo de resultados y conclusiones.
6. Dar por lo menos dos ejemplos de uso industrial para cada uno de los dos tipos de
reactores semibatch (volumen variable y volumen constante).

PREGUNTAS
1. Por qu conviene definir la conversin como X
A
y no como
A de entados a moles
A de consumidos moles
X
A
lim
=
2. Cmo se podra obtener la k si no se hizo a la misma temperatura que la corrida batch?
3. Obtener la ecuacin


Prctica No. 3
Reactores CSTR
OBJETIVO
Demostracin prctica del comportamiento de reactores CSTR y comparacin con la teora.
TEORIA
La relacin entre la conversin y la velocidad de flujo en un reactor agitado de flujo continuo es
del tipo algebraico. Si el volumen (densidad) es constante se tiene:

AS
AS AE R
r
C C
Q
V
= = u (3-1)
donde:
u = tiempo promedio de residencia.
C
AS
= concentracin de la corriente de salida.
C
AE
= concentracin de la corriente de entrada.
r
As
= velocidad de reaccin.
V
R
= volumen del reactor.
Q = gasto volumtrico.
En algunos casos se utilizan reactores CSTR en serie, donde la corriente de salida del primer
reactor sirve de alimentacin al segundo y as sucesivamente. Para densidad constante, la
conversin a la salida puede obtenerse utilizando la ecuacin (3-1) en cada reactor.

Fig. 3-1. Operacin estable de una serie de tres reactores de tanque con agitacin


Los mtodos grficos pueden utilizarse para obtener la conversin en reactores en serie y
tienen la ventaja de mostrar la concentracin en cada reactor. Adems, el mtodo no se complica
cuando la ecuacin no es de primer orden. Como una ilustracin del procedimiento considere tres
reactores agitados en serie, cada uno con diferente volumen operando como en la figura 3-2.
Como la densidad es constante, entonces en rgimen permanente la velocidad de flujo es la
misma en cada reactor. La velocidad de flujo y la concentracin de la alimentacin son conocidas
(Q y C
A0
), as como el volumen de cada reactor. Se construye una grfica de velocidad de reaccin
contra concentracin del reactivo. La lnea curva de la figura 3-2 muestra como la velocidad de
reaccin vara con la concentracin de acuerdo a la ecuacin de velocidad, que puede ser de
cualquier orden.

Fig. 3-2. Solucin grfica para una serie de tres reactores de tanque con agitacin
Si se aplica la ecuacin (3-1) a la primera etapa, entonces:
1
1 0 1
A
A A R
r
C C
Q
V
= = u
O bien
1 0
1
1
1
A A
A
R
C C
r
V
Q
= =
u

Para un reactor agitado, r
A1
y C
A1
representan el punto B sobre la lnea de velocidad en la figura 3-
2. Si C
A0
se localiza en la abscisa de la figura (punto A) la lnea recta de este punto hacia B tiene una
pendiente de:
1 0
1
0 1
1
A A
A
A A
A
C C
r
C C
r


Esta pendiente es igual a -Q/V
R1
que es conocida. Entonces las condiciones de salida de la
corriente del primer reactor pueden conocerse trazando una lnea recta a partir de A con
pendiente -Q/V
R1
y anotando el punto, en el cual se intercepta la curva de velocidad.
La segunda etapa se construye localizando C
A1
en la abscisa (punto C) y trazando una lnea recta
a partir de C
A1
con pendiente -Q/V
R2
. La interseccin de esta lnea con la curva de velocidad (punto
D) establece la concentracin de la corriente CA2 del segundo reactor. Una construccin similar
para la etapa tres se muestra en la figura 3-2.
La demostracin de reactores CSTR" se llevar a cabo con la reaccin del violeta cristal con
sosa. El seguimiento de la reaccin ser a travs de la medida de la transmitancia de muestras
tomadas a un cierto tiempo.
Se llevar a la prctica la reaccin con un reactor CSTR de 500 mL y con una serie de dos
reactores de 250 mL cada uno, tomando muestras de la corriente de salida de cada uno de los
reactores. (Ver figuras 3-3 y 3-4).
MATERIAL
4 Matraces aforados de 100 mL 3 Vasos de precipitados de 600 mL
2 Bombas 2 Matraces Kitazato de 250 mL
1 Matraz Kitasato de 500 mL. 1 Probeta de 250 mL
2 Agitadores magnticos 1 Probeta de 10 mL
2 Parillas con agitacin Mangueras de conexin.

REACTIVOS
Solucin de violeta cristal 2 10
-5
M (A)

PROCEDIMIENTO.
a) REACTOR "CSTR" SENCILLO (V
R1
):
Para el CSTR" sencillo montar el aparato que se muestra en la figura utilizando un kitasato de
500 mL. Medir los gastos de la bomba para cada corriente utilizando agua destilada. Los gastos
deben ser de 5 mL/min tanto para el violeta cristal como para la sosa.
Las mangueras de las bombas deben llegar al fondo del kitasato el cual debe estar
perfectamente agitado, y la manguera de salida debe drenar a un recipiente. El kitasato se llena
con las dos soluciones alimentadas simultneamente. Se pone en marcha el sistema tomando el
tiempo. Cuando empiece a drenar por la manguera de salida marcar el nivel al cual llega el lquido
dentro del matraz. Con esta medida se determinar el volumen real del reactor. Se toman


muestras de la corriente de salida del reactor cada 3 minutos. Hacer la lectura de transmitancia en
el espectrofotmetro a 590 m. Tomar lecturas hasta que el reactor se estabilice. Tomar la
temperatura de la reaccin.
b) REACTORES CSTR EN SERIE (V
R2
+ V
R2
):
Para el CSTR en serie se monta el aparato de la figura con las recomendaciones del aparato
anterior. Se tomarn muestras cada 3 minutos a la salida de cada reactor hasta que se estabilicen.
Determinar el volumen de cada reactor y la temperatura de la reaccin.
1. Reportar los datos experimentales y elaborar la curva de calibracin del violeta cristal.
C
25
H
30
ClN
3
+ NaOH C
25
H
31
N
3
O + NaCl
(A) (B) (C) (D)

REACTOR V
R1
V
R1
~ 500 mL

REACTOR V
R2
V
R2
= 250 mL

REACTOR V
R2

V
R2
= 250 mL
Temperatura (C)
Volumen del reactor
Q
A
, L/min.
Q
B
, L/min.
Q
Total
, L/min.
t (min) %T t (min) %T t (min) %T


C
A0
, mol/L: C
B0
, mol/L:
Ecuacin de velocidad
aplicable:

Nota: C
A0
y C
B0
corresponden a las concentraciones del violeta cristal y sosa, respectivamente,
que entran al reactor.

2. Calcular la conversin experimental en cada caso a partir de los datos obtenidos en el
laboratorio con respecto al tiempo. Construir una grfica de conversin, % de conversin vs.
tiempo para cada reactor. Elaborar las conclusiones correspondientes y determinar el tiempo y
la concentracin de estabilizacin para cada reactor.
REACTOR V
R1
V
aproximado
~ 500 mL V
Real
=
t (min) Absorbancia C
A
, mol/L Z
A

REACTOR V
R2
V
aproximado
~ 250 mL V
Real
=
A
, mol/L Z
A



REACTOR V
R2

V
aproximado
~ 250 mL V
Real
=
A
, mol/L Z
A

Reactor V
R1
Reactor V
R2
Reactor V
R2

Tiempo de estabilizacin, min.

C
A
(mol/L)

3. A partir de la ecuacin (3-1), en funcin de la conversin de violeta cristal, determinar la
conversin a la salida de cada uno de los reactores, para cada uno de los sistemas
considerados, cuando ya se haya estabilizado el reactor.
Reactor V
R1
V
R2
V
R2

Z
A TERICA

4. Para los reactores en serie V
R2
y V
R2
calcular la conversin de cada reactor por el mtodo
grfico. Asimismo para el reactor V
R1
, calcular la conversin utilizando el mtodo grfico.
Conclusiones.
r
A
(mol/L min)
C
A
, mol/L


Reactor
R
V Q = u 1 C
AS
, mol/L Z
AS
V
R2

V
R2

V
R1

5. Calcular la conversin para dos reactores en paralelo tipo CSTR con condiciones iguales a las
utilizadas en la prctica (V
R2
, V
R2
, C
A0
y Q).

6. Hacer un estudio comparativo de los valores de conversin tanto calculado analticamente
como los obtenidos a partir de los datos experimentales, para:
a) Un reactor CSTR de volumen V
R2
.
b) Un reactor CSTR de volumen V
R1
.
c) Dos reactores CSTR en serie, V
R2
+ V
R2
.
d) Dos reactores CSTR en paralelo de volumenes iguales (~ V
R2
).

Reactor V
R2

(~250 mL)
Reactores en serie
(V
R2
+ V
R2
)
Reactor V
R1

(~500 mL)
Reactores en paralelo
(V
R2
y V
R2
)
Volumen real, L.
Z
A
, Experimental.
Z
A
, M. Analtico.
Z
A
, Grfica.

7. Conclusiones.


Prctica No. 4
Reactor Tubular
OBJETIVO
Se demostrar el comportamiento del reactor tubular y se comparar con el reactor continuo
agitado (CSTR).
TEORIA
Para un reactor tubular donde se lleva a cabo una reaccin de primer orden y con densidad
constante, se tiene:
}
=
A
Z
A
A
A
RT
r
dz
F
V
0
0

( )
}

=
A
z
A A
A
A
RT
z C k
dz
C Q
V
0
0 1 0
1

( )
A T
z
k
= 1 ln
1
1
u (4-1)
O bien

|
|
.
|
\
|
=
Q
V
k
A
RT
e z
1
1 (4-2)
donde:
V
RT
= Volumen del reactor tubular.
Q = Gasto volumtrico.
z
A
= Conversin fraccional de A.
r
A
= Velocidad de reaccin por unidad de volumen de A.
u
T
= Tiempo espacial en el reactor tubular.
Si se grafica la ecuacin (4-2) en la forma de conversin contra k
1
(V
R
/Q) se observa que para
gastos iguales, k
1
(V
R
/Q) es proporcional al volumen y para cualquier conversin dada el volumen
requerido de reactor es mayor para un tanque agitado y la diferencia aumenta con el tiempo de
residencia. Ver figura 4-1.



Fig. 4-1. Conversin en reactores agitados y tubulares.
Para obtener una medida directa de la relacin de volumen del reactor agitado con el volumen
del reactor tubular, en la misma conversin, se iguala la ecuacin (4-2) con la ecuacin que resulta
del balance de masa para el reactor de tanque con agitacin:
( )
A A
A A
A
A A
A
A A RA
z C k
z C
C k
C C
r
C C
Q
V
=
1
0 1
0
1
0 0

( )
( ) Q V k
Q V k
C
C C
z
RA
RA
A
A A
A
1
1
0
0
1+
=
=
y se tiene que:

( )
( )
|
|
.
|
\
|
=
+
Q
V
k
RA
RA
RT
e
Q V k
Q V k
1
1
1
1
1
(4-3)
donde V
RA
es el volumen del reactor agitado.
Si o es la relacin de volmenes, o = V
RA
/V
RT
, la ecuacin anterior puede escribirse en trminos
de V
RT
y o:

( )
( )
|
|
.
|
\
|
=
+
Q
V
k
RA
RA
RT
e
Q V k
Q V k
1
1
1
1
1
o
o
(4-4)
Si se reemplaza k
1
(V
RT
/Q) en la ecuacin (4-4) por la funcin de z
A
de la ecuacin (4-2) y
resolviendo para o se obtiene la relacin de volmenes en funcin de la conversin:

( ) ( )
A A
A
z z
z

=
1 ln 1
o (4-5)


En la figura 4-2, que corresponde a la grfica de esta ecuacin, se ve que a concentraciones bajas
poco es lo que se gana al emplear un reactor de flujo tubular, pero a conversiones de 70% o ms,
la unidad de tanque con agitacin requiere un volumen de ms del doble.

Fig. 4-2. Relacin de los volmenes requeridos para los reactores de tanque con agitacin y de flujo tubular
(flujo tapn)
Para el caso de una reaccin de segundo orden con dos reactivos, se tiene la siguiente ecuacin de
la conversin:

( )
| |
( ) 1
1
1
=
B
B
P
B
P
B
A
e
e
z
u
u
u
u
(4-6)
donde:
z
A
= es la conversin fraccional del reactivo A (reactivo limitante).

0
0
A reactivo del molar Gasto
B reactivo del molar Gasto
A
B
B
C
C
= = u

Q
C k V
P
A R 0 1
= , siendo:
V
R
= Volumen del reactor (L).
K
1
= Constante especfica de velocidad de reaccin.
C
A0
= Concentracin de A en la entrada al reactor.
Q = Gasto volumtrico, L/min.
Si uno de los reactivos est presente en exceso, la ecuacin (4-2) puede aplicarse al clculo de
la conversin y dar resultados muy parecidos a los obtenidos por la ecuacin (4-6), siempre y
cuando la k tome en cuenta la concentracin del reactivo en exceso.


MATERIAL
4 Matraces aforados de 100 mL 2 Matraces de 500 mL
4 Reactores tubulares 2 Matraces de 250 mL
1 Probeta de 10 mL 1 Probeta de 500 mL
1 Bomba dosificadora
Soporte, pinzas y mangueras para conexin.

REACTIVOS
Solucin de violeta cristal 2 10
-5
M (A)

PROCEDIMIENTO
Se llevar a cabo la reaccin de violeta cristal con NaOH en un reactor tubular. Primero se
deber armar el reactor tubular con ayuda de los soportes, de tal forma que quede
completamente lleno el reactor antes de que salga el producto. Alimentar las dos soluciones al
reactor, el cual deber estar completamente limpio, ajustando el gasto volumtrico de las
soluciones a 5 mL/min cada una. Empezar a tomar lecturas a la salida del reactor cuando ste, est
completamente lleno y con un gasto uniforme a la salida. Las lecturas se harn en el
espectrofot6metro cada 3 5 minutos y debern de ser ledas lo ms pronto posible, ya que
contina reaccionando. Se continuar leyendo hasta que el porcentaje de transmitancia sea
constante. Medir la temperatura a la que se llev a cabo el experimento.
Verificar el gasto volumtrico de las soluciones al final de la prctica y medir el volumen de
cada reactor.
1. Para los cuatro reactores de diferente tamao reportar los datos experimentales obtenidos.
Reactor 1 2 3 4
Solucin de
violeta cristal
C
A0
, mol/L
Q
A
, L/min.
Solucin de
NaOH
C
B0
, mol/L
Q
B
, L/min


Concentracin de reactivos que entran al reactor
Reactor 1 Reactor 2 Reactor 3 Reactor 4
C
A0
, mol/L
C
B0
, mol/L

Reactor 1 Reactor 2 Reactor 3 Reactor 4
T (C): T (C): T (C): T (C):
Q (L/min): Q (L/min): Q (L/min): Q (L/min):
V
R1
(L): V
R2
(L): V
R3
(L): V
R4
(L):
t (min) % T t (min) % T t (min) % T t (min) % T

2. Calcular la conversin de los diferentes reactores tubulares. Sealar cul es el valor de
conversin una vez que los reactores hayan llegado a rgimen permanente. Comparar valores y
sacar conclusiones.
Determinar analticamente la conversin correspondiente para cada reactor.
Hacer una grfica de conversin vs. tiempo de residencia promedio, para los datos
experimentales y los calculados analticamente.
Conclusiones.
Ecuacin de velocidad de la reaccin:
Ecuacin de la curva de calibracin:



Reactor No. 1 V
R
(L): k = T (C) =
A0
(mol/L) z
A

Reactor No. 2 V
R
(L): k = T (C) =
A0
(mol/L) z
A

Reactor No. 3 V
R
(L): k = T (C) =
A0
(mol/L) z
A


Reactor No. 4 V
R
(L): k = T (C) =
A0
(mol/L) z
A

3. Hacer una grfica de conversin z
A
vs. V/F (L min/g-mol de violeta cristal) a partir de los datos
experimentales. Utilizando el mtodo integral y diferencial para datos de reactores tubulares,
determinar la ecuacin de velocidad de reaccin para esta reaccin. Compararla con la
obtenida en la prctica de "Reactores tipo Batch". Conclusiones.

4. A partir de los datos de la pregunta 2 y de los obtenidos en los reactores CSTR, sencillos (V
R2
y
V
R1
), trazar una curva de conversin contra k
1
(V
R
/Q) para los dos tipos de reactores.
Conclusiones.
5. Hacer una grfica de conversin vs. Volumen de reactor CSTR/ Volumen de reactor tubular.
Conclusiones.
6. Deducir la ecuacin (4-6) del manual de prcticas, partiendo de la ecuacin del diseo del
reactor tubular y de la velocidad de reaccin (transformada en funcin de la conversin).
7. Calcular la conversin en una serie de reactores: un reactor CSTR de 250 mL conectado en serie
con un reactor tubular de 250 mL, con una concentracin C
A0
y un flujo volumtrico Q y una
temperatura promedio iguales a los utilizados experimentalmente. Hacer lo mismo pero con el
arreglo contrario, primero el tubular y luego un CSTR.
8. Comparar los valores de conversin obtenidos en la prctica de reactores agitados y la
conversin obtenida para un reactor tubular de 500 mL y el resultado del clculo anterior (para
un reactor CSTR en serie con un tubular). Conclusiones.
9. Hacer un anlisis comparativo de las caractersticas de los reactores tipo CSTR con los reactores
tipo tubular, incluyendo ventajas y desventajas.
10.- Conclusiones generales.

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