El comportamiento de formacin de espuma de soluciones acuosas de cido oleico

Resumen
Mquinas de hacer espuma son agentes tensioactivos ampliamente utilizados en la flotacin para facilitar la generacin de pequeas burbujas por la prevencin de coalescencia y el aumento de la zona de flujo de superficie , que es el factor determinante en la flotacin . flotacin colectores tambin exhiben capacidades espumantes , pero stos nunca se han cuantificado adecuadamente . En este papel el efecto de dos cidos grasos tpicos , oleato de sodio y aceite de altura , en la coalescencia de las burbujas de aire era determinado mediante la medicin de la concentracin crtica de coalescencia ( CCC ) , retencin de gas , y la capacidad de formar espuma . la resultados revelaron que el comportamiento de formacin de espuma de los cidos grasos es cualitativamente similar al comportamiento de otraespumantes ( por ejemplo, MIBC ) , pero el valor CCC fue considerablemente ms alto , por ejemplo , oleato de sodio a pH natural CCC fue de 70 mg / L en comparacin a aproximadamente 10 mg / L para MIBC . Condiciones de pH alcalinos producen menor CCC y mayor capacidad para formar espuma . Dado que los cidos grasos son electrolitos dbiles , el efecto del pH sobre el comportamiento de formacin de espuma era discutido en trminos de especiacin. Las soluciones alcalinas de los cidos grasos producidos considerable de espuma en comparacin a espumantes tpicos . Sin embargo , los valores de pH ms bajos ( 7-7,5 ) prevenirse completamente cualquier crecimiento de espuma . 1 . introduccin Mquinas de hacer espuma tienen dos funciones principales : controlar el tamao de las burbujas y la disponibilidad de capacidades espuma (Finch et al. , 2008 ) . pequeo burbujas durante el proceso de flotacin aumentan la superficie de la burbuja rea de flujo , lo que aumenta la tasa de flotacin. Pequeos tamaos de las burbujas (normalmente 0,1-4 mm ) producido en consecuencia los sistemas de flotacin de interacciones del sistema de suministro de aire (por ejemplo , a travs del impulsor en una mquina de flotacin mecnica) y el vaporizador ( Kracht y Finch, 2009 ) . A pesar de la extensa investigacin sobre el efecto de diferentes tipos de espumantes (sobre todo de alcohol y de tipo poligliclico ) en burbuja tamao, poca atencin se le ha dado a la funcin de captadores en formacin de espuma. En algunos de flotacin separaciones exceso de colector tambin acta como un agente de formacin de espuma , y no es muy claro si esta estrategia es ms beneficioso para el proceso que el uso simultneo de un dedicada vaporizador. La accin de formacin de espuma de los tensioactivos se origina en el preferencial orientacin de sus grupos hidrfilos e

hidrfobos en la interfase gas -lquido. El grupo hidrfilo en direccin opuesta a la superficie de la burbuja se estabiliza la capa de agua alrededor de la burbuja y mantiene la burbuja en su tamao original , es decir , el tamao entregado por el sistema de aireacin . Desintegracin de la masa de aire debido a las fuerzas opuestas en la superficie de la burbuja como consecuencia de adsorptiondriven tensioactivo gradientes de tensin superficial pueden ser otro mecanismo generador pequeas burbujas ( Finch et al. , 2008 ) . La formacin de espuma'' poder'' de espumantes se caracteriza tpicamente por medicin de propiedades de dispersin de gas (distribucin del tamao de burbuja, crtico concentracin de coalescencia, gas atraco) y la espuma o espuma propiedades (tipo de desbordamiento de agua, estabilidad de la espuma, el volumen, el crecimiento tasa, ndice frothability dinmico - DFI) (Cho y Laskowski, 2002; Laskowski, 2003; Moyo et al, 2007;. Finch et al, 2008;. Czarnecki et al, 1982;. Malysa, 1992; Sweet et al, 1997).. Las pruebas producen una serie de parmetros adicionales, tales como el tiempo de retencin de de gas en la fase de espuma, todo lo cual se puede utilizar para analizar la formacin de espuma la accin de un agente tensioactivo. El propsito de este trabajo es la aplicacin de estas pruebas desarrolladas a caracterizar espumantes a dos cidos grasos: oleato de sodio y alto aceite. Los resultados se compararon con los de un tpico no inico tipo alcohol vaporizador (metil isobutil carbinol, MIBC). Dado que estos son cidos orgnicos dbiles, el estudio incluye el efecto del pH sobre la espuma accin. 2. experimental 2.1. dispersin de gas La capacidad para dispersar el aire en burbujas finas se evalu mediante la tcnica de muestreo para la proyeccin de imagen de la distribucin del tamao de burbuja mediciones. La puesta a punto que comprende una columna de dimetro 50-L, 10 cm equipado con un burbujeador de placa porosa, y sensores de presin para determinar la retencin de gas. Las burbujas se recogen en una visin Cmara y tamao. Se dan ms detalles en Zhang et al. (2009) y Gmez y Finch (2007). Una tasa de flujo de aire superficial, JG, de 0,5 cm / s se utiliz. La tasa de flujo de aire superficial es la tasa de flujo volumtrico de aire dividida por el rea de la seccin transversal de la columna. Un gran nmero de imgenes de burbujas fueron capturados en cada condicin dando una poblacin de al menos 3.000 burbujas, y la burbuja distribucin de tamao se obtuvo usando el anlisis de imagen ImageJ software. Para cada burbuja, el mnimo, dmin, y mxima, Dmax, dimetros de burbuja se calcularon con el software y el equivalente esfrico dimetro de la burbuja, di, se calcula a partir de la siguiente expresin:

El dimetro de burbuja medio Sauter, D32, se calcula entonces como siguiente:

Aunque fcilmente se pudieron obtener las medias aritmticas, el d32 parmetro es de inters primordial desde flotacin por espuma es impulsado por el rea superficial de las burbujas de gas disponibles para la partcula-burbuja archivo adjunto. Para cada conjunto de condiciones de ensayo, la distribucin del tamao de burbuja y se calcularon dimetro medio de Sauter. Gas atraco mediciones dentro de solucin a granel se llevaron a cabo simultneamente con las mediciones de tamao de las burbujas bajo la misma experimentales condiciones utilizando un transmisor de presin diferencial (Bailey PTSDDD). 2.2 . espumabilidad El equipo de medicin compuesto por tres columnas de vidrio , cada una de 1 m de alto y con un dimetro interno de 4 cm . Se suministr aire a cada columna a travs de un medidor de flujo de masa digital por separado ( ProStar PRS10FRC ) . Cada medidor de flujo fue calibrado para el flujo de aire a una temperatura de 25 ? C y una presin de 0,1013 MPa ( 1 atm ) . El flujo de aire tasas fueron controlados por un controlador de flujo digital ( ProStar CM4 ) y velocidad de flujo se puede ajustar y se mantiene entre 100 y cm3/min 1000 . De esta manera , tres soluciones de muestra podran ser someter a ensayo simultneamente . Este sistema de control de flujo de gas digital generada velocidades de flujo reproducibles dentro de 1 % del valor pre-establecido . la desviacin estndar de tres lecturas totales de volumen de gas a una determinada tiempo vari de 5 cm3 a 20 cm3 , y el tamao de los smbolos de datos en las figuras siguientes es igual a la ms grande error involucrado . Inicialmente , el procedimiento estndar para la medicin de la dinmica Se emple ndice espumante (DFI ) ( Czarnecki et al. , 1982 ; Malysa , 1992 ; Sweet et al , 1997 ) . . La prueba de DFI es normalmente realizado mediante el cambio de la velocidad de flujo volumtrico de gas y el seguimiento la altura de la espuma equilibrio resultante . El valor final de altura , que fcilmente se puede convertir en volumen de espuma , se registra y a continuacin, trazada como una funcin de la velocidad de flujo volumtrico de gas . Tal trama es un punto de partida para el clculo grfico de la retencin tiempo y, posteriormente, de la DFI . Sin embargo , en las pruebas con oleico soluciones de cido , se observ que una altura de espuma estado estacionario fue imposible llegar a que la altura aumenta continuamente a una determinada tasa de flujo de aire y la concentracin de cidos grasos . En otras palabras , una retencin tiempo o un valor DFI para el cido oleico no podran definirse siguiendo el procedimiento estndar . Este resultado es diferente de la que conjuntos de datos de todos mostraron una relacin lineal entre la espuma la altura y el tiempo, y la pendiente de la lnea se utiliz para

medir la tasa de crecimiento de la espuma. Si se sigue este procedimiento otra observacin interesante surgi, en particular para las concentraciones de cidos grasos superiores. Aunque el crecimiento de la espuma continu en un lineal forma ms de unos pocos minutos, a cierta altura / tiempo crtico de la espuma muy rpidamente se derrumb por lo que el marco de tiempo de esta prueba tena que ser limitada. El inicio de colapso de la espuma podra ser visto como un cambio en la pendiente de la altura de la espuma frente al tiempo. Por lo tanto, slo la inicial parte lineal fue considerado para el clculo de la espuma de crecimiento tasa. Un resultado experimental similar se describe por Beneventi et al. (2001) en su trabajo sobre la formacin de espuma de soluciones de tensioactivo, y este comportamiento parece ser caracterstica de la inico de cadena larga tensioactivos. normalmente para espumantes tpicas. Un enfoque alternativo es para reportar el volumen de espuma en un punto extremo fijo , que puede ser en un determinado tiempo o espuma altura ( Novales et al, 2010 ; . . Beneventi et al, 2001 ; Aktas et al, 2008 ) . . Finalmente se decidi medir continuamente altura de la espuma como un funcin del tiempo a una velocidad de flujo de aire dada . El procedimiento era introducir 100 ml de solucin de prueba en una columna , y la tasa de aire era ajustado a 400 cm3/min , equivalente a una tasa de flujo de aire superficial , Jg , ca . 0,5 cm / s , es decir , tal como se utiliza en la dispersin de gas establecieron . La primera conjuntos de datos de todos mostraron una relacin lineal entre la espuma la altura y el tiempo, y la pendiente de la lnea se utiliz para medir la tasa de crecimiento de la espuma. Si se sigue este procedimiento otra observacin interesante surgi, en particular para las concentraciones de cidos grasos superiores. Aunque el crecimiento de la espuma continu en un lineal forma ms de unos pocos minutos, a cierta altura / tiempo crtico de la espuma muy rpidamente se derrumb por lo que el marco de tiempo de esta prueba tena que ser limitada. El inicio de colapso de la espuma podra ser visto como un cambio en la pendiente de la altura de la espuma frente al tiempo. Por lo tanto, slo la inicial parte lineal fue considerado para el clculo de la espuma de crecimiento tasa. Un resultado experimental similar se describe por Beneventi et al. (2001) en su trabajo sobre la formacin de espuma de soluciones de tensioactivo, y este comportamiento parece ser caracterstica de la inico de cadena larga tensioactivos. 2.3. La tensin superficial y medidas de transmisin El mtodo de la gota colgante se utiliz para medir la dinmica la tensin superficial de las soluciones acuosas de cidos grasos con el fin de determinar el comportamiento de adsorcin de cido oleico en el de gas y solucin interfaz. En este mtodo, una gota de la solucin de ensayo del conocido volumen se genera en la punta de una aguja, y la forma de la gotita se controla como una funcin del tiempo con una cmara digital. La forma de la gota se analiz utilizando la ecuacin de Laplace. El equilibrio entre la presin de Laplace y la hidrosttica la presin dentro de la gotita (debido a la cada de peso) para un par de puntos de la circunferencia de la gotita con diferentes radios de

curvatura a continuacin, podra ser resuelto por la tensin superficial de acuerdo con la siguiente ecuacin:

en la que r es la tensin interfacial , r1 , r2 de la horizontal y vertical radios de la curvatura de la gota colgante, la diferencia de densidad Dq entre la solucin y el aire , g la aceleracin de la gravedad , y l la distancia vertical entre el punto de medicin y el punta de la aguja . Las mediciones se realizaron con un FTA1000 ( Primera Diez Angstroms ) caen instrumento forma. La forma de la gota se determina de las imgenes recogidas por el anlisis de nivel de gris . Para la dinmica medicin de la tensin superficial , una nueva gota de la probada solucin es expulsado de la punta de la aguja y la tensin superficial cambio es seguido como una funcin del tiempo a travs de las imgenes tomadas de la gota hasta que se alcanza un valor de equilibrio . El colgante mtodo de la gota puede cubrir un amplio rango de edades de superficie para dar surfactante tasas de adsorcin como una funcin de parmetros tales como la concentracin y el pH . Se realizaron mediciones de turbidez en soluciones de cidos grasos con un experto LAb Turbiscan ( Formulaction , Francia). La turbidez los datos se utilizaron para evaluar el estado de los cidos grasos en solucin , ya sea el tensioactivo se disuelve completamente o si las especies coloidales ( precipitados ) estaban presentes en diversas condiciones experimentales . El Turbiscan utiliza dispersin de la luz para obtener una completa turbidez y el perfil de transmisin de la luz de una solucin a lo largo de toda la altura de la celda de medida ( 5 cm) en incrementos de altura de 45 lm . Un anlisis completo tarda transmisin de unos 40 s para mltiples perfiles se pueden obtener como una funcin de tiempo , si es necesario . la parte principal de la Turbiscan es un cabezal de deteccin que se compone de una fuente de luz en el infrarrojo cercano ( k = 880 nm ) y dos detectores. La detector de transmisin recibe la luz , que pasa a travs de la muestra, mientras que el detector de retrodispersin recibe la luz dispersada hacia atrs por la muestra . En este estudio , una nica transmisin promedio Se midi el valor ( porcentaje de luz transmitida ) de todo el perfil , ya que se encontr que las soluciones probadas eran muy uniforme , en trminos de transmisin de la luz a lo largo de la clula altura, incluso cuando la precipitacin de especies coloidales era visualmente obvia. 2.4 . Reactivos Una sal de sodio de cido oleico , o sdica del cido cis - 9 octadecenoico sal , que contiene cido graso de ms de 82 % en cido oleico se obtuvo de Sigma - Aldrich como un polvo seco . Este reactivo fue principalmente utilizado para las mediciones de dispersin de gas a gran escala utilizando el muestreo - tcnica para la creacin de imgenes que se refiere el apartado 2.1 . Un deseada cantidad de oleato de sodio se

aadi primero a 1 L de agua destilada y se mezcl vigorosamente . A continuacin, el volumen se increment a 50 L en un mezcla de tanque , como se requiere para llenar la columna . El contenido del tanque se mezcl bien durante 5 min antes de iniciar la prueba . Para poder espumante y mediciones de tensin superficial de la concentracin deseada de sodio oleato se prepar en un matraz aforado de 1 L y la requerida cantidad utilizada para la medicin. Para las mediciones de turbidez , 99 % de cido oleico puro ( cido cis - 9 - octadecenoico insaturado , C18H34O2 ) se obtuvo en 25 ml ampollas de Sigma Aldrich . Con el fin de solubilizar este lquido aceitoso , un volumen deseado de cido oleico fue tomada con una micropipeta y se neutraliz por primera vez en un estequiomtrica cantidad de una solucin concentrada de hidrxido de sodio . A continuacin, la solucin se homogeneiz usando un bao ultrasnico . la volumen se aument a 1 L , y la solucin se mezcl durante 5 min . Tall oil se obtuvo de Arizona Chemical como viscoso marrn lquido. El reactivo se utiliza en Agrium Fosfato Kapuskasing Operaciones como un colector de apatita . Como propuesta por el fabricante, el reactivo contiene un cido graso total de 93,2 % distribuido de la siguiente manera : 34 % de cido linoleico no conjugado , 9 % de cido linoleico conjugado , 44 % cido oleico , cidos grasos saturados 5 % , y 8 % de otros cidos grasos . En el caso de aceite de resina , el reactivo se prepar como una ( en peso) de emulsin de 10 % mediante la adicin de aceite de resina crudo a una solucin de 1 % de NaOH en agua destilada , mezclar durante 30 min , y luego diluir la emulsin madre a la deseada concentracin . Este procedimiento de preparacin es similar a la norma procedimiento empleado en Agrium - Kapuskasing Operaciones fosfato . Cabe destacar que la solucin madre de sodio al 1% hidrxido fue muy turbio lo que indica que una parte sustancial de aceite de resina no se disolvi bajo las condiciones de preparacin . para preparacin de la solucin , el agua destilada se utiliz en todos los casos . 3. Resultados y discusin 3.1. dispersin de gas El impacto de la adicin de oleato de sodio en el dimetro medio de Sauterse ilustra en la figura. 1, con un ejemplo de la distribucin del tamao evolucin en la figura. 2. A bajas concentraciones, hay poco efecto sobre tamao de la burbuja, pero a partir de entonces el tamao medio de la burbuja disminuye para alcanzar

figura 1. Efecto de oleato de sodio y la concentracin de aceite de resina en el dimetro medio de burbuja en Jg = 0,5 cm / s, los datos de MIBC se tomaron de Azgomi et al. (2007). un valor lmite . Esta tendencia se corresponde con la evolucin de la distribucin del tamao que muestra la bi -modalidad inicial seguida por la convergencia a una estrecha distribucin de mono - modal. El crtico concentracin de coalescencia para el cido oleico a pH natural puede ser estimado a ca . Se pueden observar 70 mg / L , y aproximadamente el mismo valor para el aceite de resina . A pH 10 , la CCC de oleato de sodio se reduce a aproximadamente 50 mg / L. La evolucin de la distribucin del tamao de burbuja en el presencia de aceite de resina es muy similar a la exhibida por espumantes comunes . Estos cambios pueden ser explicados por la coalescencia de burbujas a concentraciones bajas productoras de ambas burbujas ms grandes y ms pequeos , pero como el CCC se acerc y super , coalescencia de burbujas se impide , el tamao medio de las burbujas disminuye , y la burbuja distribucin de tamao gradualmente se vuelve ms estrecho y mono - modal. Para referencia , debe tenerse en cuenta que los valores de CCC son ms bajos que la concentracin micelar crtica ( cmc ) de cido oleico , el cual se inform de que 10 ? 3 mol / L ( Mukerjee y Mysels , 1971 ) o 2.1 ? 10 ? 3 mol / L ( Zimmels y Lin , 1974 ) . estas concentraciones son equivalentes a aproximadamente 300-600 mg / l de cido oleico . Un conjunto de datos de tamao de burbuja para el metil - isobutil carbinol , MIBC , ( Azgomi et al. , 2007 ) se incluye en la figura . 1 para la comparacin . estos Resultados MIBC se obtuvieron utilizando el mismo conjunto de columnas y Metodologa para la comparacin directa se puede hacer. Como se considera MIBC ser un vaporizador bastante dbil , es bastante claro que la formacin de espuma poder de oleato de sodio es an menor. La ms amplia meseta regin en el rango bajo de las concentraciones de cidos grasos por debajo de 20 mg / L Es de destacar , y los valores de CCC mucho ms altos para el cido graso que el valor de CCC para MIBC tambin son bastante evidentes. Los resultados para el aceite de alto son cualitativamente similares a los obtenidos para el oleato de sodio . natural pH en el caso de las soluciones de aceite de resina vari 7-8,73 . Aunque es difcil definir un valor de pH

para el inicio de la precipitacin para esta mezcla de varios cidos orgnicos , se ve claramente que estas soluciones son turbias , lo que indica que una sustancial cantidad de aceite de resina o de algunos de sus componentes se precipit de la solucin. Es evidente a partir de la figura . 1 que el valor de CCC de altura aceite es similar a la de oleato de sodio . Al igual que en el caso de oleato de sodio , la meseta caracterstica a concentraciones ms bajas de aceite de resina es evidente a partir de esta figura. Por tanto, es razonable concluir que la altura aceite puede ser caracterizado por una potencia comparable a la formacin de espuma de oleato de sodio . Los datos de gas correspondiente atraco se presentan en la figura . 3 para aceite de resina y oleato de sodio . A concentraciones bajas , por debajo de 20 mg / L , el efecto de los tensioactivos es insignificante, pero en concentraciones ms altas los valores de retencin de hasta el gas aumentan ms rpidamente. Este efecto dbil de baja concentracin de surfactante en el gas atraco es un resultado caracterstico para espumantes dbiles ( Azgomi et al . , 2007 ) . para comparacin, los valores de retencin de hasta de gas para MIBC ( en Jg = 0,4 cm / s) fueron reportados a ser del orden de 9-10 % usando el mismo experimentales set -up ( Azgomi et al. , 2007 ) , lo que demuestra una vez ms que el oleato de sodio y aceite de resina son espumantes muy dbiles . Esta tendencia general tambin sigue los cambios en los datos de tamao de burbuja se muestran en la figura . 1 . Como las burbujas de gas se hacen ms pequeas y el rea de superficie de flujo de gas burbujas aumenta , sus velocidades crecientes disminuyen y ms gas es retenido dentro de la solucin a granel durante un perodo determinado de tiempo . por que reside en la solucin a granel durante un perodo de tiempo ms largo , estas burbujas es ms probable que chocan con y se adhieren a fina partculas minerales . Sobre esta base , oleato de sodio es un vaporizador ms fuerte a un pH de 10 que a pH natural. Tall oil no es tan eficaz . Sin embargo , se debe tenerse en cuenta que el gas atraco no alcanza un valor meseta de cualquiera de los reactivos y tiende a aumentar continuamente con la concentracin. Este resultado se inform por varios espumantes tpicas y las razones para este aumento gradual en concentraciones de tensioactivo superiores , o cuando el tamao medio de las burbujas no significativamente cambiar, no son del todo claras ( Azgomi et al. , 2007 ) . Dado que los cidos grasos son electrolitos dbiles en la especiacin solucin es una funcin del pH . Dos zonas se pueden distinguir en el diagrama de dominio de cido oleico se muestra en la figura . 4 ( Laskowski , 1998 ) .

figura 2. Los cambios en la distribucin del tamao de burbujas como una funcin de la concentracin de oleato a pH 10.

figura 3. Efecto de la concentracin de colector de retencin de gas. A una concentracin dada de oleato, un valor de pH (PHS en el diagrama) se puede encontrar por debajo del cual el agente tensioactivo se forma un slido precipitado, o tal vez una emulsin. Por encima del pH de precipitacin, el tensioactivo forma una verdadera solucin de molculas individuales.

figura 4. Diagrama de dominio de soluciones acuosas de sistema de cido oleico-oleato (Laskowski, 1998). De acuerdo a la figura . , 4 diferentes concentraciones de oleato de sodio resultar en la precipitacin a diferentes valores de pH . El rango de pH natural en las figuras . 1 y 3 fue 6,2 a 8,7 en funcin de la concentracin de oleato . En todos los casos probados , los valores de pH naturales fueron inferiores a el pH correspondiente de la precipitacin , por lo que los datos se muestra en las figuras . 1 y 3 se obtuvieron en condiciones tales que una proporcin de la tensioactivo era en forma de precipitado / emulsin en lugar de de un verdadera solucin. Por lo tanto , se realiz una serie de pruebas adicionales a un pH de 10 o por encima del pH de precipitacin cuando slo una solucin verdadera existido. Mediante la comparacin de los datos de tamao de burbuja para oleato de sodio a partir de . figura 1 a pH natural y a pH 10 , se puede observar que el efecto de pH ms alto es ms pronunciado a concentraciones ms bajas, pero oleato los tamaos de burbuja en concentraciones ms altas oleato no son tan diferente . Dado que el diagrama de la figura . 4 se basa en el equilibrio termodinmico clculos , y para investigar el estado de cido oleico en solucin , el comportamiento turbidez / transmisin de diferente concentraciones de cido oleico se midieron directamente como una funcin de pH con el Turbiscan . Los resultados se muestran en la figura . 5 . los datos indican que una fase coloidal comienza a aparecer en oleato de sodio soluciones por debajo de pH 10 . Tambin se puede ver que la transicin entre soluciones completamente claras y totalmente opaco es , de hecho, no tan aguda como la figura . 03 de mayo sugerir. El cambio en los valores de transmisin es gradual y tiene lugar durante aproximadamente 2 unidades de pH , y todas las soluciones alcanzar el mismo nivel de transmisin por encima de pH 10 . Como referencia , la se encontr la transmisin de agua destilada a ser 90 % . Los resultados de dispersin de gas muestran que la presencia de coloidal especies colector no disuelto disminuye la capacidad de oleato para reducir el tamao de las burbujas de aire y para aumentar la retencin de gas , lo que indica oleato de que es

un vaporizador ms fuerte cuando se evita la precipitacin y la mayor parte del reactivo en la solucin es en forma de soluble especies . 3.2. resultados espumabilidad El volumen total de gas contenida en el sistema se presenta en . figura 6 como una funcin del tiempo para diferentes concentraciones de sodio oleato. Tambin se muestra un conjunto de resultados de una mg / L de solucin 100 MIBC.

. figura 5. Transmisin de soluciones de oleato de sodio de varias concentraciones como un funcin del pH.para la comparacin . Estos resultados se obtuvieron a pH natural, de manera similar a los datos de tamao de burbuja de la figura . 1 . Es importante tener en cuenta que no se observ formacin de espuma en oleato concentraciones por debajo de 10-20 mg / L. A 30 mg / L , un aumento sustancial en la tasa de crecimiento de la espuma y el volumen fue de repente obtenidos. El aumento de la concentracin de oleato de 50 mg / l dio lugar a un aumento adicional de ambos parmetros , pero las concentraciones ms altas no tenan un efecto significativo . Las pendientes de las lneas se mantuvieron constantes en 70 mg / L y 100 mg / l en comparacin con los datos a 50 mg / L. En la aireacin tiempos de 80 a 100 s , se observ el inicio del colapso de espuma y las curvas continuaron de una manera hacia abajo en tiempos ms largos. Los resultados muestran que el volumen total de gas aumenta ms rpido en mayor concentraciones de oleato de sodio, pero la tasa de crecimiento no aumentan a concentraciones superiores a aproximadamente 50 mg / L. Una observacin interesante se puede hacer cuando uno observa que despus de 60 s de crecimiento de espuma el volumen total de gas en el sistema es aproximadamente 400 cm3 para las concentraciones de oleato de al menos 50 mg / L. en vista de que la

tasa de flujo volumtrico de gas de esta prueba fue 400 cm3/min , es muy claro que todo el aire suministrado a la columna fue retenido dentro de ella , ya sea en la solucin a granel ( de gas holdup ) o dentro de la espuma . En otras palabras , a concentraciones ms altas oleato el aire no se escape del sistema y no se observa la rotura de la espuma. Despus de un momento crtico, cuando la espuma no puede ocupar ningn adicional aire , la capa de espuma empieza a reventar y colapso irreversible . En cuanto a las observaciones visuales permiten concluir , hasta el colapso punto , de hecho hay muy poca coalescencia de burbujas que ocurre dentro de la fase de espuma . Para espumantes tpicas , el crecimiento espuma simultnea y el colapso suelen observarse , por lo que el volumen de gas no alcanza el volumen de aire suministrado a la columna , y estos dos compitiendo

. figura 6. Volumen total de gas como una funcin del tiempo a Jg = 0,5 cm / s y el pH natural para diferentes concentraciones de solucin acuosa oleato de sodio. procesos conducen al establecimiento de un equilibrio del volumen de espuma . Claramente , el comportamiento de oleato de sodio es muy diferente , ya que slo crecimiento neto de espuma con el tiempo se manifiesta en los datos presentados , y estas observaciones ilustran bien la dificultad de analizar el poder espumante de oleato de sodio utilizando el enfoque de DFI . este constante fortalecimiento de la capacidad de espuma de oleato de sodio puede conducir a la espuma problemas de estabilidad ya que bajo las condiciones de operacin se espera que la espuma a colapsar tan pronto como sale de la celda de flotacin . Como los datos de MIBC demuestran , una solucin concentrada de MIBC produce un volumen de espuma

equilibrio dentro de las primeras 10 a 20 s de la prueba, y el volumen total de gas resultante es varias veces menor que el volumen mximo alcanzable bajo la experimentales condiciones . Un anlisis de los datos de formacin de espuma para los cidos grasos de cadena corta inform por Malysa et al . ( 1991 ) muestra que los cidos grasos de cadena corta ( hasta C8 ) se comportan de manera similar a MIBC y de estos reactivos, la tiempo de retencin se puede obtener a partir de la prueba de DFI . Malysa et al . ( 1991 ) tambin inform de una disminucin dramtica en el tiempo de retencin para los cidos grasos C9 y C10 , que es equivalente a muy pequea de espuma volmenes producidos a una velocidad de flujo volumtrico de gas dada . Debe ser observado que todos los datos en Malysa et al . ( 1991 ) se obtuvieron en 0,005 mol / l de cido clorhdrico como electrolito de fondo para todos los cidos grasos estaban en sus formas asociadas . Como ser presentado ms tarde , en suficientemente bajo pH de la solucin , el cido oleico probado puede dar un resultado similar al reportado por Malysa et al. ( 1991 ) para C9 y C10 homlogos . En este punto , hay que destacar que la volumen total de gas y la tasa de crecimiento de espuma se correlacionan bien con la resultados de dispersin de gas a pH natural. Trazando la tasa de crecimiento de la espuma, o los valores de la pendiente de la lineal secciones de las curvas de la figura . 6 , y el volumen total de gas obtenido despus de 70 s de aireacin como una funcin de la concentracin de oleato , se puede verse en la figura . 7 que los dos parmetros se acercan a una constante valor en concentraciones por encima del oleato de coalescencia crtica concentracin . Parece que la prevencin de coalescencia de burbujas por concentraciones ms altas en oleato de solucin a granel tambin inhibe la coalescencia dentro de la fase de espuma , lo que lleva a un crecimiento superior de espuma tasas y grandes volmenes de espuma , como las burbujas ms pequeas permiten a ms agua que se pone en y retenido en la fase de espuma. Los datos de tensin superficial dinmica se muestra en la figura . 8 proporcionan ms informacin sobre el comportamiento interfacial de oleato de sodio . Como la superficie mostrar los datos de tensin , bajas concentraciones de oleato requiere muy tiempos largos para llegar a un valor de tensin superficial de equilibrio. Al mismo tiempo , oleato de concentraciones de al menos 50 mg / L de enfoque condiciones de equilibrio relativamente rpidamente. De acuerdo con el Gibbs la ecuacin de adsorcin , estos resultados indican que el transporte a y la adsorcin de oleato de sodio en la interfase gas-lquido son mucho ms rpida a concentraciones ms altas oleato , y hay bsicamente no hay diferencia entre los datos en 70 y 100 mg / l de oleato .

figura 7. Tasa de crecimiento de la espuma y el volumen total de gas a diferentes concentraciones de sodio oleato soluciones.

. figura 8. La tensin superficial dinmica como una funcin de la concentracin de oleato a pH natural.

Mediante la comparacin de todos los datos mostrados hasta el momento, que puede ser razonablemente concluy que rpida adsorcin en la interfase gas-lquido promueve el crecimiento rpido y la estabilidad de espuma. 3.3 . Efecto del pH sobre la capacidad de formar espuma Dos concentraciones fueron seleccionados para estas mediciones : 20 mg / L y 70 mg / L. Basado en la figura . 1 , la concentracin ms bajase elige de modo que su efecto sobre el tamao medio de burbuja no era muy pronunciada . La segunda concentracin era muy cerca de la propuesta Valor de CCC de oleato de sodio . La formacin de espuma de 20 mg / L solucin de oleato de sodio se muestra en la figura . 9 a diferentes valores de pH . El pH de la precipitacin mayor de cido oleico es 8,4 en este oleato concentracin de acuerdo con los datos termodinmicos en la figura . 3 . como puede verse a partir de los resultados, el pH tan bajo como 7,1 ( pH natural ) completamente evita la formacin de espuma en esta solucin . A medida que aumenta el pH , la formacin de espuma de soluciones de cido oleico es significativamente mejorada , aunque una pequea disminucin puede ser visto a pH 9 y 10 . Es tambin interesante observar que, incluso a 20 mg / l de oleato de sodio en mayor pH de los puntos experimentales caen en una lnea cuya pendiente es casi igual a la mxima tasa de crecimiento en esta velocidad de flujo volumtrico de aire ( ? 400 cm3/min ) . El hecho de que las soluciones de oleato de sodio completamente pierden su poder espumante a un pH inferior est totalmente en lnea con los resultados mencionados anteriormente de Malysa et al. ( 1991 ) para C9 y C10 cidos grasos . En suficientemente bajo pH , soluciones de cido oleico no hacen espuma - Al igual que los cidos grasos C9 y C10 en cido clorhdrico diluido pero la capacidad de formar espuma de estos sistemas aumenta notablemente por encima de un crtico valor de pH . Anlogos resultados para una solucin de oleato de 70 mg / L se muestran en la . figura 10 . A esta concentracin , el inicio de la precipitacin se puede esperar alrededor de pH 9,0 .

. figura 9. Volumen total de gas en funcin del tiempo en Jg = 0,5 cm / s en diferentes valores de pH para 20 mg / L de solucin de oleato de sodio.

Una vez ms , las soluciones de oleato no presentan las propiedades de formacin de espuma en bajar el pH , pero existe un valor crtico de pH por encima del cual la espuma tasa de crecimiento y el volumen de gas llegan a sus respectivos lmites en la aplicada tasa de gas volumtrica . Los resultados de espumabilidad anteriores para 20 mg / L y 70 mg / L de oleato soluciones tambin se correlacionan con los datos de tamao de burbuja de la figura . 1 . la impacto de pH en el medio Sauter tamao de la burbuja era mucho ms pronunciada a 20 mg / L que a 70 mg / L. Como puede verse en la figura . 9 para 20 mg / L de oleato , cuando el pH se increment de 7,1 (naturales ) a pH 10 , formacin de espuma se increment dramticamente , y el mismo cambio en el pH sustancialmente reducido el tamao medio de burbuja ( fig. 1 ) . Para 70 mg / L de oleato , el efecto del pH sobre el tamao medio de la burbuja era insignificante , ms probablemente porque el pH natural de esta solucin era relativamente alto ( 8,1 ) en comparacin a pH 10 , pero lo ms importante las mismas condiciones de pH no causar un cambio medible en la capacidad para formar espuma de este solucin . Estas observaciones apoyan el argumento de que cambia en la formacin de espuma de soluciones de cido oleico ( o el comportamiento dinmico de la fase de espuma ) estn directamente relacionados con los cambios en el tamao de la burbuja en la solucin a granel . La formacin de pequeas burbujas no coalescentes en la solucin a granel en presencia de cido oleico aumenta la espuma el crecimiento y el volumen de gas aumenta . Pugh y Stenius ( 1985 ) inform de la tensin superficial de equilibrio datos para las soluciones de cido oleico como una funcin del pH . Una superficie

mnima valor de tensin se observ en las proximidades de pH 9-10 en varios Las concentraciones de cido oleico . En un intento de correlacionar ese resultado con la especiacin del sistema - oleato de cido oleico , un nmero de Se consideraron explicaciones incluyendo inexactitudes en las mediciones de pH y las diferencias en las constantes de equilibrio de tipo inico reacciones en el sistema de oleato acuosa . Pugh y Stenius ( 1985 ) eventualmente sugerido que una pelcula interfacial altamente hidrfobo formado como resultado de la adsorcin de varios pre - micelar y moleculares especie, y que esta pelcula era responsable de lo excepcional actividad superficial en el mnimo . Es evidente , sin embargo, que los mnimos observ en el equilibrio ( esttica) de datos de tensin superficial ( Pugh y Stenius , 1985 ) hacen no se correlacionan bien con los resultados mostrados en la capacidad de formar espuma dinmicos las figuras anteriores . Mxima capacidad de formar espuma se alcanza a valores de pH sustancialmente inferiores a los mnimos reportados por Pugh y Stenius ( 1985 ) . Una mejor correlacin podra ser visto en el anlisis de dinmica resultados de tensin superficial (Fig. 8 ) , lo que indica que la cintica de tensioactivo de adsorcin en la interfase gas-lquido es en realidad ms importante en la formacin de espuma de soluciones de cido oleico de estado estacionario parmetros de equilibrio . El hecho de que un pH ms alto mejora la espumabilidad indica que soluble oleato de especies ionizadas estn involucrados en el proceso de formacin de espuma . es tambin evidente que la capacidad de formar espuma ms fuerte se consigue a un valor de pH ms bajo que el pH de la precipitacin mayor de cido oleico , o cuando algunos cantidad de precipitado insoluble en cido oleico es todava presente en estos

figura 10. Volumen total de gas en funcin del tiempo en Jg = 0,5 cm / s en diferentes valores de pH para 70 mg / L de solucin de oleato de sodio.

soluciones. Esta observacin apoya el argumento de que un insoluble fase de cido oleico, tal vez en forma de una pelcula hidrfoba, participa en el proceso de formacin de espuma tambin. Sin embargo, tambin avanz precipitaciones de cido oleico conduce a la prdida completa de la capacidad de formacin de espuma. 4 . Conclusiones Como agentes tensioactivos, oleato de sodio y alta exposicin aceite formacin de espuma comportamiento cualitativamente similar a la de espumantes dedicados. Estos colectores aninicos tambin muestran algunas caractersticas especficas importantes . Oleato de sodio es capaz de evitar la coalescencia de burbujas , pero la concentracin crtica para la coalescencia de sodio oleato es de aproximadamente 70 mg / L a pH natural, que es mucho mayor que el valor de CCC observ un vaporizador relativamente dbil , como MIBC . El aumento del pH de las soluciones oleato de sodio reduce la burbuja media tamao, aunque la CCC sigue siendo mayor que la de un dedicado vaporizador. La pobre capacidad de estos reactivos para producir muy pequeas burbujas conduce a valores bajos de gas atraco. Observaciones sobre el poder espumante de los reactivos correlacionados con la capacidad de los agentes tensioactivos aninicos para reducir el tamao de las burbujas . sodio oleato exhibi fuertes propiedades de formacin de espuma con el mismo condiciones de pH y de la concentracin , que tambin dieron lugar a la reduccin en el aire tamaos de burbuja . La formacin de espuma de soluciones oleato era una funcin fuerte de pH . A valores de pH bajos , cuando podra esperarse que el tensioactivo para formar una fase insoluble , oleato de soluciones no lo hicieron generar espuma en absoluto. Condiciones alcalinas y cantidades crecientes de las especies de tensioactivos inicos solubles promovido fuertemente la formacin de espuma . Sin embargo , an se observan tasas muy altas de crecimiento de la espuma y el volumen a valores de pH por debajo del pH de la precipitacin que sugiri que las pequeas a moderadas cantidades de precipitados jugaron un sinrgico papel en el proceso de formacin de espuma . A diferencia de espumantes tpicas, muy bajo oleato y concentraciones de aceite de resina al pH natural no afect significativamente tamaos medios de burbujas y por lo tanto no se pudo observar la formacin de espuma . En lo suficiente altas concentraciones de oleato , la espuma resultante crecieron continuamente sin alcanzar condiciones de estado estacionario . En su lugar , la espuma se someti un colapso irreversible cuando la cantidad de aire contenida dentro de la fase de espuma sobrepasa un nivel crtico . En general , se encontr que los parmetros de equilibrio , tales como equilibrios especiacin o la tensin superficial esttica no se correlacionan bien con los resultados de formacin de espuma . Por otro lado , la superficie dinmico datos de tensin indicaron que la tasa de crecimiento espuma se relaciona con la cintica de adsorcin de agente tensioactivo en la interfase gas-lquido . Tensioactivo rpida adsorcin de la formacin de pequeas burbujas facilitado e impedido la

coalescencia de burbujas no slo en solucin a granel , pero tambin en la fase de espuma .

Agradecimientos El apoyo financiero y en especie para este trabajo a travs de una colaboracin Investigacin y Desarrollo Beca de NSERC y Agrium Inc. Se agradece. La asistencia tcnica de la facultad y el personal en el Departamento de Minera, Metales y Materiales de Ingeniera en la Universidad de McGill en Montreal en el alojamiento de A. Atrafi ms fuertemente apreciado. A. Atrafi est muy agradecido al Dr. Mitra Mirnezami de la Universidad McGill, por su apoyo. References Aktas, Z., Cilliers, J.J., Banford, A.W., 2008. Dynamic froth stability: particle size, airflow rate and conditioning time effects. International Journal of Mineral Processing 87 (12), 6571. Azgomi, F., Gomez, C.O., Finch, J.A., 2007. Correspondence of gas holdup and bubble size in presence of different frothers. International Journal of Mineral Processing 83, 111. Beneventi, D., Carre, B., Gandini, A., 2001. Role of surfactant structure on surface and foaming properties. Colloids and Surfaces, A: Physicochemical and Engineering Aspects 189 (13), 6573. Cho, Y., Laskowski, J., 2002. Effect of flotation frothers on bubble size and foam stability. International Journal of Mineral Processing 64 (23), 6980. Czarnecki, J., Malysa, K., Pomianowski, A., 1982. Dynamic frothability index. Journal of Colloid and Interface Science 86 (2), 570572. Finch, J.A., Nesset, J.E., Acuna, C., 2008. Role of frother on bubble production and behavior in flotation. Minerals Engineering 21, 949957. Gomez, C.O., Finch, J.A., 2007. Gas dispersion measurements in flotation cells. International Journal of Mineral Processing 84, 5158. Kracht, W., Finch, J.A., 2009. Using sound to study bubble coalescence. Journal of Colloid and Interface Science 332, 237245. Laskowski, J.S., 1998. Weak-electrolyte type collectors. In: Mular, A., Gonzales, G., Barahona, C. (Eds.), Proc. Copper-87 International Conference on Mineral Processing and Process Control, vol. 2. University of Chile, Santiago, pp. 137 154. Laskowski, J.S., 2003. Fundamental properties of flotation frothers. In: Lorenzen, L.,

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