UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

DEPARTAMENTO DE QUMICA
QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL II - QUI2374
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EXPERINCIA 5. PREPARAO DO (R)- -TERPINEOL A PARTIR DO
(R)-TRICLOROACETATO DE -TERPINEOLA

Objetivos:

Nesta experincia o (R)-tricloroacetato de -terpineola ser hidrolisado em meio
alcalino fornecendo o (R)--terpineol, de acordo com o esquema abaixo, Esquema 1.

O
CCl
3
O
(R)-tricloroacetato
de -terpineoila
OH
NaOH
(aquoso)
+ Cl
3
CCO
2
-
(R)--terpineol


Esquema 1.

Introduo:

O tricloroacetato de -terpineola pode ser transformado no -terpineol por uma
reao de hidrlise alcalina do grupo tricloroacetato, uma das inmeras aplicaes da reao
de hidrlise bsica de steres. Esta reao genericamente chamada de saponificao.
Esta denominao derivada dos processos antigos de fabricao de sabo onde
triacilglicerdeos de cidos graxos obtidos de diferentes fontes (principalmente gordura
animal) eram hidrolisados em meio bsico formando glicerol e o sal de sdio do cido graxo.
Este sal apresenta propriedade de emulsificante, isto , age como sabo, Esquema 2:

CH
2
OCR
1
CHOCR
2
CH
2
OCR
3
O
O
O
CH
2
OH
CHOH
CH
2
OH
3 NaOH
(aq.)

R
1
CO
2
-
R
2
CO
2
-
R
3
CO
2
-
+ 3 Na
+
+
glicerol sabo
R
1
, R
2
, R
3
podem ser iguais ou diferentes

Esquema 2.

Em condies bsicas, o mecanismo geral da hidrlise de steres pode ser
representado pelo esquema a seguir, Esquema 3:

R OR
1
C
O
+ OH
-
R C OR
1
O
-
OH
R OH
C
O
+
-
OR
1
R O
C
O
H
-
OR
1 + R
1
OH
R O
-
C
O

Esquema 3.

Observe que o produto final ser sempre o sal do cido carboxlico correspondente.
Este sal formado na ltima etapa, onde o nion alcxido (R
1
O
-
) funciona como base forte,
abstraindo irreversivelmente o hidrognio carboxlico. Se a substncia desejada for o cido
carboxlico, ento se deve acidificar o meio reacional com um cido mineral forte, para se
obter o cido livre.

Parte experimental

Reagentes: tricloroacetato de -terpineola, soluo de hidrxido de sdio 4,5 mol/L, soluo
de cido clordrico 20%, ter de petrleo, sulfato de sdio anidro, hexano, acetato de etila.

Aparelhagem: balo de fundo redondo ou chato de 125 mL, provetas de 25 e 50 mL, funil de
separao de 125 mL, funil analtico, frasco de erlenmeyer de 125 e 250 mL, esptula, garra,
mufa, aro metlico, agitador magntico, barra magntica,.

Procedimento Experimental:

Em um erlenmeyer de 125 mL, temperatura ambiente e sob agitao magntica
constante, adicionar 5,0 g do tricloroacetato de -terpineola bruto (obtido na prtica anterior)
e dissolv-lo em metanol (12 mL). Transferir para um funil de separao de 125 mL uma
soluo aquosa de NaOH 4,5 mol/L (12 mL).
Adicionar, gota a gota, lentamente, sob agitao magntica constante, a soluo
aquosa de NaOH soluo metanlica contendo o tricloroacetato de -terpineola (cerca de

30 min). Terminada a adio, agitar a temperatura ambiente por um perodo adicional de 30
minutos, com acompanhamento da reao por ccd (hexano:acetato de etila 20%).
Aps esse tempo, adicionar ao erlenmeyer reacional, gota a gota, uma soluo aquosa
de HCl 20% (v/v) at a mistura reacional atingir pH 8-9.
Transfira o mistura reacional do erlenmeyer para um funil de separao de 125 mL, e
extrair com ter de petrleo (3x25 mL). Juntar todas as fases orgnicas e lavar com gua
destilada (2x20 mL). Seque a fase orgnica com sulfato de sdio anidro, filtre para um balo
de fundo redondo ou chato, seco e pesado, e evapore o solvente em um evaporador rotativo.
Pese o produto e calcule o rendimento da reao.
O produto bruto dever ser analisado por cromatografia gasosa. Compare os resultados
com o cromatograma do -terpineol de referncia que ser fornecido pelo professor.
Faa tambm, uma anlise de infravermelho do produto bruto e do material de partida.
O terpineol bruto pode ser purificado em coluna cromatogrfica de slica gel (solvente
hexano: acetato de etila 5%), permitindo assim o isolamento do -terpineol puro.

Questo a ser respondida no relatrio:

1. Sugerir um mecanismo para a reao de hidrlise cida de steres de cidos carboxlicos.

Bibliografia.

1. Baptistella, L.H.B.; Imamura, P.M.; de Melo, L.V.; Castello, C. Preparao do (+)--
terpineol a partir do (+)-limoneno: monoterpenos de odor agradvel em um projeto para
qumica orgnica experimental. Quim. Nova. 2009, 32, (4), 1069-1071.

2. Solomons, G., Fryhle, C., Qumica Orgnica, vol. 2, 8
a
. Edio, Livro Tcnicos e
Cientficos Editora, Rio de Janeiro, 2006.