TRATAMIENTO DE MINERALES DE ORO POR CIANURACION

2 Au + 4 CN - + O + 1.- Cianuro de sodio

H2 O

= 2 Au (CN )2-

+ 2 OH

Aunque la preocupacin pblica por el cianuro es vlida y sin duda comprensible, gran parte de la reciente atencin de la prensa y la reaccin pblica respecto del uso del cianuro en operaciones mineras ha surgido debido a la falta de comprensin sobre la naturaleza del cianuro y sus efectos sobre la salud y el ambiente. A pesar de que existe un cmulo considerable de informacin tcnica para quienes producen, transportan y utilizan el cianuro, hasta el momento no se ha brindado informacin que sea fcilmente comprensible para un pblico menos tcnico. International Council on Metals and the Environment ICME Desde 1887, las soluciones de cianuro se han utilizado en la industria minera para extraer oro y plata. Tambin, el cianuro se utiliza en concentraciones bajas como un reactivo de flotacin en el tratamiento de minerales de plomo, cobre y zinc Una fuente natural de cianuro de hidrgeno (HCN) es un compuesto similar al azcar llamado amigdalina, que existe en muchas frutas, verduras, semillas y nueces, entre ellos los damascos, brotes de poroto, castaas de caj, cerezas, castaas, maz, judas, lentejas, nectarinas, duraznos, manes, pecanas, pistachos, papas, soja y otras nueces. En el corazn de la almendra amarga hay aproximadamente 1 mg de HCN en forma de amigdalina Concentraciones de cianuro en plantas seleccionadas Especies de plantas Yuca (variedades dulces) hojas races races desecadas pur Punta de bamb Poroto blanco (juda) (Birmania) Almendra (Amarga) Sorgo (planta joven, integral) 377 - 500 138 46 - <100 81 Mx. 8000 2,100 280-2,500 Mx. 2,500 Concentracin (mg/kg)

Los compuestos de cianuro se producen en miles de especies de plantas y en otras formas de vida. En algunas plantas, el cianuro est presente en concentraciones que podran juzgarse como peligrosas si estuvieran asociadas a fuentes manufacturadas. Plantas tales como la alfalfa, el sorgo y la yuca son conocidas fuentes de envenenamiento por cianuro para el ganado y a los seres humanos. Adems de estas formas naturales del cianuro, los compuestos de cianuro tambin estn presentes en fuentes antropognicas de la vida diaria como los escapes de los automviles, el humo del cigarrillo e incluso la sal de mesa y la sal usada para derretir el hielo de los caminos.

2.- Cronologa del uso del cianuro 1704 - Dippel y Diesbach descubrieron el azul de Prusia (ferrocianuro de hierro) 1783 - Estudios de Scheele ( Suecia ) sobre la solubilidad del oro en soluciones de cianuro siglo XIX - La qumica oro-cianuro se estudi activamente a mediados del siglo XIX en Inglaterra (Faraday), Alemania (Elsner) y Rusia (Elkington y Bagration) Alrededor de 1840, Elkington obtuvo una patente por el uso de soluciones de cianuro de potasio para galvanoplastia con oro y plata. Elsner lider la evaluacin del papel del oxgeno en la disolucin del oro mediante soluciones de cianuro. La Ecuacin de Elsner, que describe la ext raccin del oro del mineral mediante el cianuro, se conoci en 1846 1887 - John S. Mc Arthur y los hermanos Robert y William Forrest patentaron en Inglaterra el uso de KCN para la disolucin de oro 1888 - patentaron el empleo de partculas finas de zinc como un precipitante para oro desde soluciones de cianuro 1889 En Nueva Zelanda se dio el primer uso comercial del cianuro en la mina Crown 1890 - Se us en las costas de Sudfrica y entre 1890 y 1893 se increment la produccin de oro llegando a 10 toneladas ese ao 1982 lleg a producir 700 toneladas de oro)

( en

La preparacin de la solucin de cianuro de sodio se hace a concentraciones bajas, entre 100 a 500 partes por milln (0,01 a 0,05 % )

3.- Oxgeno De acuerdo a la ecuacin de Elsner , el oxgeno es necesario para la disolucin de oro La solucin acuosa de cianuro de sodio provee el oxgeno El oxgeno se encuentra dentro del agua debido a fenmenos de transferencia de masa El agua disuelve CO2 y O2 y estos gases ingresan o salen por difusin natural o en otros casos por difusin forzada La difusividad DO2-Aire a 25 1 atm es

0,073764 m2 / h

N O2 A
NO2 A P R T pO2

dy =

DO2 Aire P RT

(P p

dpO2

O2

: gmol / h de oxgeno que atraviesa la interfase G-L : rea de interfase aire agua : presin atmosfrica : constante universal de los gases : temperatura ambiental : presin parcial de oxgeno

DO2-Aire : difusividad oxgeno - aire

Para un tanque cilndrico de 3 m de dimetro , lleno con agua hasta 0,5 m de la superficie a temperatura y presin a condiciones normales, la cantidad de gmol de

oxgeno que ingresa al tanque es de : NO2 = 4,06 gmol / h = 0,036 g O2 / s

La concentracin de oxgeno disuelto en agua es funcin de la presin y temperatura

4.- Efecto de la presin y temperatura sobre el oxgeno disuelto en agua La concentracin de oxgeno disuelto en agua decrece a medida que disminuye la presin atmosfrica La temperatura influye inversamente sobre la saturacin de oxgeno en agua : O2

temperatura

A medida que progresa la reaccin de cianuracin del oro, disminuye la concentracin del oxgeno disuelto en agua Para reponer el consumo de oxgeno , la alternativa es forzar la difusin

Zona andica Au + 2 CN Zona catdica

O2

Au (CN)2-

e-

+ H2 O + 2 e -

2 OH -

Diagrama de estabilidad pH del sistema oro cianuro agua a T y P normales

Efecto del pH sobre la estabilidad del cianuro

La cal

5.- Efecto de la alcalinidad La cal cumple las siguientes funciones en la cianuracin Evita prdidas de cianuro por hidrlisis a pH menores : NaCN + H2 O CaO = = NaOH CaSO4 + + HCN(g) H2O

H2 SO4 +

Previene prdidas de cianuro por accin del CO 2 del aire.

NaCN + CO2 + H2O

HCN

+ NaHCO3

CO2

CaO

CaCO3

(en contra, produce incrustaciones ) Ca2+ Neutraliza los componentes cidos, como las sales ferrosas, frricas y el sulfato de magnesio, contenidos en el agua a usar en la solucin. SO42CaSO4

Descompone los bicarbonatos del agua, antes de su uso como solucin descomposicin de los

Neutraliza los componentes cidos resultantes de la diferentes minerales, en las soluciones de cianuro

Facilita el asentamiento de las partculas finas, de modo que pueda separarse la solucin rica del resto de slidos durante la clarificacin Por su bajo costo la cal se emplea generalmente para contrarrestar los efectos dainos de los consumidores de cianuro. La cantidad de cal agregada por TM de mineral se llama alcalinidad protectora

Un exceso ocasiona un mnimo de hidrlisis del cianuro, pero puede retrasar la velocidad de disolucin de oro, especialmente si se trata de menas sulfurosas. Tambin, durante la recuperacin de oro, puede ocluir los poros del carbn activado, originando ineficiencia del procedimiento 6.- Efecto del oxgeno disuelto sobre la velocidad de cianuracin

Oxgeno %

Disolucin del Oro mg / h cm2

0 9,6 20,9 (aire) 60,1 99,5

0,004 1,03 2,36 7,62 12,62

A medida que progresa la cianuracin , el oxgeno disuelto en la solucin disminuye, por lo que se debe airear la solucin por algn medio La adicin de oxidantes qumicos como ferricianuro de potasio, ozono, permanganato de potasio , perxido de sodio y perxido de hidrgeno, no han sido del todo exitosas por sus elevados costos y por la tendencia a actuar contra el cianuro para oxidarlo a cianato el cual no tiene efecto disolvente sobre oro y plata En presencia de cobre, plata y otros, el oro se disuelve ms rpido que el resto si la solucin de NaCN es muy diluda , en tanto que la plata y cobre se disuelven ms rpido con soluciones mas concentradas Por lo anterior se desprende que el control de la concentracin de cianuro en la solucin ser un factor decisivo para una ptima disolucin de oro

7.- Complejos con cianuro y hierro

Complejos fuertes metal-cianuro de hierro Cianuro Total Zn Cianuro WAD Cianuro Libre CNHCN Complejos dbiles y moderadamente fuertes metal-cianuro de Ag, Cd, Cu, Ni y

Se denomina cianuro WAD a los cianuros que se disocian en acido dbil e incrementan la concentracin de cianuro libre en la solucin. Los metales que forman el cianuro WAD son Cadmio, Cobre, Niquel, Plata y Zinc. El grado de su disociacin depende en gran medida del pH de la solucin Los complejos de metales fuertes con el cianuro, lo conforman metales como el Oro, Cobalto, Hierro. Los cuales son estables en la solucin.

La estabilidad de estos complejos depende del pH, temperatura, intensidad de la luz, especialmente la radiacin ultravioleta

Diagrama de potencial - pH del sistema hierro cianuro agua a T y P normales

8.- Consumo de cianuro por hierro La pirita en su estado normal casi no es atacada por el cianuro, sin embargo, los productos de descomposicin de la pirita parcialmente oxidadas, tales como sulfatos ferrosos y frricos son fuertes consumidores de cianuro La pirita y marcasita se disuelven de manera mnima en forma de ferrocianuro La pirrotita se descompone muy fcil y es un gran consumidor de cianuro : Fe7S8 FeS FeSO4 + + + NaCN 4O 2 NaCN 4NaCN = = = = NaCNS FeSO4 Fe(CN)2 Na4Fe(CN)6 + Na2SO4 + 7 FeS

Fe(CN)2 +

En la molienda se adiciona litargirio para evitar lo anterior : Fe7S8 FeS FeSO4 + + + PbO 4O PbO = = = = PbS FeSO 4 PbSO4 2Fe(OH)3 + FeO + 7 FeS + O

2FeO + 3H2O + O

A diferencia de la pirita que es poco soluble en soluciones de cianuro, la pirrotita es muy soluble La arsenopirita se descompone formando sulfuros alcalinos que absorven oxgeno, por lo que se necesita airear la solucin para una buena cianuracin.

Diagrama potencial pH para el sistema Fe S As H2O a 25 C

Diagrama de estabilidad de cobre cianuro agua a T y P normales

2CuCO3 + 7NaCN + 2NaOH = Cu2(CN)2 + 4NaCN + NaCNO + 2Na2CO3 + H2O 2Cu + 4 NaCN + 2H2O = Na2Cu2 (CN)4 + 2NaOH + H2

Diagrama de estabilidad de zinc cianuro agua a T y P normales

Diagrama de estabilidad-pH

Ag CN H2O

9.- Consumo de cianuro por otros constituyentes Los materiales carbonaceos, como esquisto graftico, pizarras, etc. durante la cianuracin adsorven los complejos de oro en cierta medida, ocasionando prdidas al pasar al relave llevando su carga de oro ( preg-robbing). Debera flotarse o tratarse previamente el mineral para eliminar los componentes carbonaceos, antes de la cianuracin El mercurio es disuelto lentamente por las soluciones de cianuro, formando cianuro mercrico, el cual es un fuerte disolvente de oro en ausencia de oxgeno. Es comn encontrar complejos de cianuro mercurico en las soluciones pregnant. Sin embargo, el cinabrio no es disuelto por el cianuro La blenda es disuelta por el cianuro con lentitud El hierro se disuelve en el cianuro, aunque a menor velocidad que el oro y plata El cinc y el cobre se disuelven en el cianuro, sin requerir la presencia de oxgeno libre, desprendiendo hidrgeno: 2 Cu + 4NaCN + 2H2O Zn + = Na2Cu2(CN)4 + 2NaOH + H2 Na2Zn(CN)4 + 2NaOH + H2

4NaCN + 2HO =

En la filtracin del cemento de cinc, el oxgeno que se emplea para la limpieza debe ser controlado, por el peligro que significa la formacin de agua, que produce fuerte calor Durante el proceso de cianuracin, el azufre contenido en los minerales reacciona con cianuro para producir el ion tiocianato : S2- + O 2 + H 2 O + CN - = CNS - + 2 OH El ion CNS es un fuerte agente complejante y puede reaccionar con los metales para formar complejos tiocianato

Sistema Cu-CNS-agua a 25 C

Sistema Au CNS H2O a 25 C

Sistema Ag CNS H2O a 25 C

10.- Determinacin de cianuro libre Las pruebas para cianuro libre, cianuro total y HCN se realizan por volumetra, titulando con solucin valorada de AgNO 3

AgNO3 169,875

2 NaCN 48,916

NaAg(CN)2

NaNO3

% NaCN = NAgNO3 VAgNO3 2 PM NaCN / 10 VNaCN % NaCN = Factor x VAgNO3 % CN - = % NaCN x 0,53333