AO DE LA INTEGRACIN NACIONAL Y EL RECONOCIMIENTO DE NUESTRA DIVERSIDAD

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA DE INGENIERIA AMBIENTAL IV CICLO

ANALISIS INSTRUMENTAL

ELECTRODOS INDICADORES DE MENBRANA

PRESENTADO POR:

CUEVA PAREDES EDINSON JOEL

GUIA:

Dr. COSTILLA SANCHEZ, NOE ILDEFONSO

TRUJILLO PERU 2012

ELECTRODOS INDICADORES DE MEMBRANA Desde hace muchos aos, el mtodo ms adecuado para la medida del pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin de ion hidrgeno. Adems, actualmente se han desarrollado electrodos de membrana selectivos de iones (ISE) que permiten la cuantificacin potenciomtrica directa de varios iones, como por ejemplo, K+, Na+, Li+, F-, y Ca2+. Los electrodos selectivos de iones son medios de medicin casi ideales debido a su aptitud para vigilar selectivamente la actividad de ciertos iones en disolucin, tanto continua como no destructivamente no contaminando la muestra y adems no le afecta el color o la turbidez de la misma. Consiste en un proceso de intercambio inico o un fenmeno relacionado, como precipitacin, con los sitios activos en la superficie o en la capa hidratada del electrodo. El potencial de un electrodo selectivo de iones est compuesto por dos o ms contribuciones provenientes de los diferentes procesos en las interfaces y en el seno del material de la membrana activa. Si ocurre una separacin de cargas entre los iones presentes en una interface, se genera una diferencia de potencial a travs de la misma. El problema radica en encontrar una interface cuya composicin favorezca selectivamente un tipo inico sobre todos los dems.

E = cte + 0.059/n log acatin E= cte 0.059/n log aanin

Los electrodos selectivos de iones miden actividades inicas, la concentracin termodinmicamente efectiva del ion libre. Puesto que normalmente deseamos conocer concentraciones, no actividades, se usan a menudo sales para llevar todos lo patrones y muestras a una fuerza inica alta constante para que el potencial del electrodo est relacionado directamente con la concentracin. Las membranas sensoras son de tres tipos, de acuerdo con el material que estn constituidas: vidrio, estado slido y matriz slida (intercambio inico lquido). PROPIEDADES DE LAS MEMBRANAS DE ION SELECTIVO Todos los electrodos de membrana selectivos de iones mencionados anteriormente comparten propiedades comunes, que incluyen Solubilidad mnima. Una propiedad necesaria de un medio selectivo de iones es que su solubilidad en soluciones del analito (generalmente acuosa) se aproxime a cero. Por lo tanto, se construyen muchas membranas de molculas largas o agregados moleculares tales como vidrios de slice o resinas polimricas. Se pueden convertir en membrana compuestos inorgnicos inicos de baja solubilidad, tales como los haluros de plata. Conductividad elctrica. Una membrana debe exhibir alguna conductividad elctrica aunque sea pequea. Generalmente, esta conduccin toma la forma de migracin de iones de una sola carga dentro de la membrana. Reactividad selectiva con el analito. Una membrana o alguna especie contenida dentro de la matriz de la membrana debe ser capaz de la unin selectiva al ion analito. Se encuentran tres tipos de unin: intercambio de iones, cristalizacin y complejamiento.

CLASIFICACION LOS ELECTRODOS DE MEMBRANA EN BASE A LA COMPOSICIN DE DICHA MEMBRANA: ELECTRODOS DE MEMBRANA DE VIDRIO: pertenecen a los electrodos de vidrio que estn en la categora de sitio fijo de los electrodos de membrana de intercambio inico. Esto quiere decir que los sitios activos en la superficie o en la capa hidratada del vidrio, no estn libres para desplazarse durante el tiempo en que se realiza la medicin. El potencial del electrodo resulta de una combinacin de factores de intercambio catinico y movilidad catinica que conducen a una acumulacin de carga en la interface vidrio-disolucin. La relacin de selectividad observada de estos electrodos es el producto de la constante de equilibrio de intercambio inico entre los sitios y la disolucin, y la relacin de movilidad de los iones que se intercambia en la capa hidratada del vidrio. Por lo tanto, las propiedades de selectividad de un electrodo determinado pueden optimizarse ajustando estos parmetros mediante la alteracin de la composicin del vidrio. Tres subtipos de electrodos de vidrio y los ordenes de selectividad respectivos hacia los iones se resumen a continuacin: Tipo pH: H+ > > > Na+ > K+, Rb+, Cs+, .... > > Ca2+ Tipo sensible a cationes: H+ > K+ > Na+ > NH4+, Li+, .... > > Ca2+ Tipo sensible a sodio: Ag+ > H+ > Na+ > > K+, Li+, .... > > Ca2 Como regla general, la selectividad catinica (sobre el ion hidrgeno) se logra adicionando elementos que tienen nmeros de coordinacin ms elevados que sus grados de oxidacin. Los vidrios que contienen menos de 1% de Al2O3, permiten obtener electrodos con buena respuesta al pH y poca respuesta a iones metlicos. Por lo general, los vidrios con una composicin de aproximadamente 27% Na2O, 5% Al2O3, 68% SiO2 muestran una respuesta a los cationes. Los vidrios con una composicin de 11% Na2O, 18% Al2O3, 71% SiO2 son altamente selectivos al sodio en relacin con otros iones metlicos alcalinos. El Electrodo de Vidrio Para la Medida del pH La Figura 2 muestra una celda para la medida del pH. Consiste en un par de electrodos, uno de calomel y otro de vidrio sumergidos en la solucin cuyo pH se desea medir.

Figura 1 - Sistema tpico de electrodos para la medicin potenciomtrica del pH

ELECTRODOS DE ESTADO SLIDO: Los sensores de estado slidos no vtreos sustituyen la membrana vidrio por una membrana inicamente conductora. El cuerpo del electrodo est compuesto por una formulacin epxida qumicamente resistente. Unida al cuerpo del electrodo se encuentra la membrana sensora, que se compone de un material nico, puro, no poroso, con superficie homognea en forma de espejo de baja microporosidad, que mantiene en un mnimo la retencin de la muestra.

de

Un electrodo de estado slido caracterstico es el electrodo de fluoruro: Ag / AgCl(s), Cl- (0.1 M), F- (0.1M) / LaF3 (s) / muestra // electrodo de referencia E=Cte+RT/Fln[F]int /[F]ext E= Cte +0.0591 pF

Un grupo de electrodos selectivos de iones de estado slido se basa en una membrana policristalina de + 2Ag2S. Este electrodo responde a Ag y S . Si tal membrana de sulfuro de plata puro se altera dispersando dentro de ella otro sulfuro metlico, como CuS, CdS o PbS, se obtiene el electrodo selectivo metlico correspondiente. Los electrodos selectivos de aniones cloruro, bromuro, yoduro y tiocianato estn constituido por cristales mixtos de AgX-Ag2S, respectivamente.

ELECTRODOS DE MATRIZ SLIDA O LQUIDA: La membrana sensora de un electrodo de matriz slida usa un intercambiador de iones permanente enclavado en un material de plstico, fijado al cuerpo del electrodo. La membrana separa la disolucin interna de llenado y de referencia respecto de la disolucin externa de la muestra. Los electrodos selectivos de iones calcio usan una sal de calcio del cido bis (2-etilhexil)fosfrico. La disolucin interna acuosa de llenado consiste en una concentracin fija de iones calcio e iones cloruro. Para el electrodo de nitratos (o fluoroboratos), se usa un grupo con sitios de asociacin de paredes de iones de nquel (II)-1,10fenantrolina. Estos electrodos de membrana lquida responden exactamente a los iones Ca2+, ClO42-, NO3- y BF4- . Tabla 2. Propiedades de electrodos selectivos de iones basados en un lquido

Electrodos sensores de gases: Para aislar al analito de posibles interferencias presentes en la muestra, se usa una membrana permeable al gas. Una capa amortiguadora delgada sirve para atrapar el analito en forma gaseosa y convertirlo en alguna especie ionica que pueda detectarse potenciometricamente. Existen sensores de gases par la medicin de dixido de carbono, nitrito, amoniaco y dixido de azufre. En la figura se muestra un electrodo sensible a dixido de carbono gaseoso.

BIBLIOGRAFA.
RUBINSON, Keneth y Yudith (2001). Anlisis Instrumental. Pearson Education S.A. Madrid, Espaa. SKOOG, WEST, HOLLER Y CROUGH (2005). Fundamentos de Qumica Analtica. Octava Edicin. Editorial Thompson. Mjico. SKOOG, Douglas (2008). Principios de analisis Instrumental. Sexta edicin. Cengage Learning Editores.