Manual2011 2012 PDF

Mestrado Integrado em Engenharia Qumica
Qumica Orgnica I
(Manual de Laboratrio)
Margarida Bastos 2011/2012
ndice Planeamento geral de aulas 3
1.
Segurana em Laboratrios
2.
Pesquisa Bibliogrfica
24
3.
Trabalho 1 - EXTRAO E RECRISTALIZAO: Isolamento do cido Acetilsaliclico (AAA) de pastilhas de Aspirina.
31
4.
Trabalho 2 - CROMATOGRAFIA PREPARATIVA E ANALTICA: Separao de uma mistura de Vanilina e Acetofenona
45
5.
Trabalho 3 - ADIO ELECTRFILA: Halogenao de Alcenos Sntese do 2,3-Dibromo-3-fenilpropanoato de etilo
58
6.
Trabalho 4 - SUBSTITUIO NUCLEFILA UNI E BIMOLECULAR Sntese do cloreto de terc-butilo (SN1)
65
7.
Bibliografia Geral
77
Margarida M. S. M. Bastos
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Planeamento geral de aulas

Na tabela 1.1 encontra-se a planificao geral das aulas laboratoriais de Qumica Orgnica I. . Na tabela 1.2 apresenta-se a distribuio dos trabalhos laboratoriais de QOI em funo dos grupos de alunos.
Tabela 1.1 - Planeamento das aulas laboratoriais de Qumica Orgnica I
26/09 03/10 10/10 17/10 24/10 31/10 07/11
a 04/10 a 09/10 a 16/10 a 23/10 a 30/10 a 06/11 a 13/11 1AL
Semana Proje cto FEUP
Semana da FEUP
14/11 a 20/11
Montagens de destilao, aquecimento a refluxo, filtrao, extrao slidoliquido e cromatografia. Explicao sobre os processos de purificao e critrios de pureza Semana de Avalies
14-11-2011 e 16/11/2011 21/11 a 27/11 28/11 a 04/12 2AL
T1 - EXTRACO E RECRISTALIZAO: Isolamento do cido Acetilsaliclico (AAA) de pastilhas de Aspirina. T2-CROMATOGRAFIA PREPARATIVA E ANALTICA: Se parao de uma mistura de Vanilina e Acetofenona.
05/12 a 11/12 3AL
T1 - EXTRACO E RECRISTALIZAO: Isolamento do cido Acetilsaliclico (AAA) de pastilhas de Aspirina. T2-CROMATOGRAFIA PREPARATIVA E ANALTICA: Se parao de uma mistura de Vanilina e Acetofenona.
12/12 a 18/12 4AL
T 3 - ADIO ELECTRFILA: Halogenao de Alcenos Sntese do 2,3Dibromo-3-fenilpropanoato de etilo T4 - SUBSTITUIO NUCLEFILA UNI E BIMOLECULAR: Snte se do cloreto de terc-butilo (SN1)
19/12 a 25/12 26/12 a 01/01 02/01 a 08/01 5AL
09/01 a 15/01 16/01 a 22/01 23/01 a 29/01 30/01 a 05/02 06/02 a 12/02
6AL
Frias Natal Frias Natal T 3 - ADIO ELECTRFILA: Halogenao de Alcenos Sntese do 2,3Dibromo-3-fenilpropanoato de etilo T4 - SUBSTITUIO NUCLEFILA UNI E BIMOLECULAR: Snte se do cloreto de terc-butilo (SN1) Avaliao a 10/01/2012
Margarida M. S. M. Bastos 2011,FEUP-DEQ
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Tabela 1.2 Distribuio dos trabalhos laboratoriais QO pelos grupos

G-1 3 Al QO 4 Al QO 5 Al QO 6 Al QO T1 T2 T3 T4 G-2 T1 T2 T3 T4 G-3 T1 T2 T3 T4 G-4 T1 T2 T3 T4 G-5 T2 T1 T4 T3 G-6 T2 T1 T4 T3 G-7 T2 T1 T4 T3 G-8 T2 T1 T4 T3
Objetivos gerais Nas aulas laboratoriais da disciplina de Qumica Orgnica I pretende-se que os alunos adquiram conhecimentos de conceitos fundamentais inerentes ao programa atravs da componente experimental, relacionando os conceitos fornecidos nas aulas terico-prticas com os resultados obtidos nas aulas laboratoriais. Os alunos iro contactar com: - mtodos de purificao de compostos orgnicos: extrao mltipla lquido-lquido e contnua slido-lquido; cristalizao; destilao simples; cromatografia analtica e preparativa (em coluna e camada fina); - critrios de pureza dos compostos orgnicos: ponto de fuso, ponto de ebulio e cromatografia e espectroscopia no Infravermelho (IV) -com a sntese de compostos simples embora utilizados industrialmente. Para tal deve conseguir executar com alguma facilidade as tcnicas mais utilizadas num laboratrio de QO (cristalizaes, destilaes, extraes, separaes cromatogrficas, etc), bem como saber utilizar os processos adequados para efetuar o controlo quer da matriaprima quer dos produtos obtidos (ponto de fuso, ponto de ebulio, cromatografia, espectrometria no Infravermelho).
Trabalhos prticos A aula da primeira semana versar vrios tpicos, incluindo Higiene e Segurana Laboratorial bem como uma breve abordagem aos Cadernos laboratoriais e relatrios a executar. A segunda aula constar da explicao sobre os vrios de purificao dos compostos orgnicos, bem como quais os critrios de pureza utilizados. As aulas seguintes sero de execuo experimental quatro trabalhos: Os trabalhos realizados tero como objetivos quer a
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aprendizagem dos conceitos anteriormente mencionados quer a sntese de compostos orgnicos aplicando as reaes estudadas na parte terico-prtica da disciplina e sero os seguintes: T1- Extrao e Cristalizao. T2- Cromatografia preparativa e analtica. T3- Adio electrfila: Halogenao de Alcenos. T4- Substituio nuclefila unimolecular.
No final de cada trabalho os alunos procedero aos clculos necessrios para a apresentao dos seus resultados, bem como entregaro um relatrio resumo com um nmero mximo de 2 pginas, o qual eventualmente poder ser entregue na seguinte aula laboratorial respetiva.
Obteno de Frequncia Condies para obteno de frequncia: As aulas laboratoriais so obrigatrias para todos os alunos, que no tenham frequncia, incluindo os que esto ao abrigo do artigo 4, alneas a) e b). A frequncia disciplina ser obtida pelos alunos que no tenham ultrapassado o limite legal de faltas e cuja nota da Componente Prtica (CP) seja igual ou superior a 9,5 valores.
Caderno laboratorial Preparao prvia do trabalho: Devero ser indicados os objetivos, texto ou qualquer outro tipo de introduo necessria
compreenso do trabalho (ex. as equaes das reaes qumicas acertadas) bem como
as regras de segurana a ter em conta. Poder ser apresentado um esquema bsico do procedimento a seguir, no havendo necessidade de transcrever o protocolo. Dever ser elaborada uma tabela onde constem as caractersticas fsico-qumicas dos produtos qumicos com os quais vo contactar, por exemplo, ponto de fuso, ponto de ebulio, densidade, solubilidade em vrios solventes, massa molar, etc. Adicionalmente dever ser apresentada a funo de cada substncia no processo, por exemplo, indicador, solvente, catalisador, etc.
Registo dos dados Devero ser i) anotadas todas as alteraes relativamente ao procedimento programado, ii) efetuados os registos das observaes, iii) efetuados os registos de dados (tabelas, grficos ou esquemas) e .iv) frmulas e clculos (exemplo).
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Discusso e Concluso Dever ser apresentada uma breve discusso e concluso dos resultados obtidos.
Regras gerais de manuteno do caderno: Conter o ttulo do trabalho, data e nome; No arrancar folhas; Numerar as pginas; No rasurar. Passar um trao para que o erro fique visvel; Registar todos os dados e resultados com unidades (e eventualmente erros); Comear numa pgina nova o registo de cada experincia; No deixar espao para registos posteriores; Escrever sempre a tinta; Nunca passar o caderno a limpo: as observaes e os registos so feitos na altura adequada e nunca posteriormente.
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QUMICA ORGNICA I
1 ano do Mestrado Integrado em Engenharia Qumica 2011-2012
1.
SEGURANA EM LABORATRIOS
Cidlia Botelho, Margarida Bastos, Olga Nunes FEUP-DEQ
ATITUDE CALMA E SERENA FAZ DO LABORATRIO UM LOCAL DE DESCOBERTA APAIXONANTE. SE OUO ESQUEO, SE VEJO, LEMBRO, SE FAO, COMPREENDO
Provrbio Chins
Conhecer o perigo de certos materiais, equipamentos e procedimentos em laboratrios indispensvel para quem trabalha em qualquer laboratrio. Este um tpico importante no s porque faz parte da educao profissional de cada um, mas tambm porque diz respeito ao risco a que cada um est exposto num laboratrio, quer pelas suas prprias aes quer pelas de outros. aconselhvel estudar todos os riscos associados aos reagentes que se vo usar em qualquer laboratrio de qumica antes da realizao do trabalho.
Nveis de segurana
Segurana geral e/ou pessoal
Manuseamentos de produtos qumicos
Condies de segurana do laboratrio:
Primeiros Socorros
Armazenamento de Produtos Qumicos
Instalaes
Resduos:
Acondicionamento Tratamentos prvios Eliminao
Figura 1.1 - Nveis de Segurana num laboratrio
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A segurana em laboratrios deve ser implementada a vrios nveis. Na Figura 1.1 encontramse resumidos os vrios pontos de abordagem desde o modo de utilizao dos produtos qumicos at etapa final de eliminao dos resduos produzidos. Para cada produto qumico existe uma Ficha de Segurana (MSDS Material Safety Data Sheet) onde constar um conjunto elevado de informao desde identificao da substncia, algumas propriedades fsico-qumicas, modo de manuseamento e armazenagem, identificao dos perigos e primeiros socorros, etc. (Anexo1) que devero ser consultadas antes de manusear qualquer produto qumico. De seguida apresentado um conjunto de regras sem pretender ser demasiado exaustivo e maador mas que devero ser cumpridas.
1.1 REGRAS GERAIS E/OU PESSOAL Olhos

Os culos de segurana devem ser usados sempre. Os culos com graduao prescritos pelo mdico no substituem os culos de proteo. As Lentes de contacto devem ser usadas com precauo sempre com culos de proteo.
Mos
Luvas - Use sempre luvas. As luvas de latex reagem com o cido sulfrico e oferecem pouca proteo relativamente a reagentes orgnicos. Quando trabalhar com estes compostos mude de luvas frequentemente ou ento usar luvas de nitrilo (material mais resistentes aos compostos orgnicos. Nunca se esquea de lavar as mos no fim da aula laboratorial.
Bata de laboratrio
Usar bata durante o perodo laboratorial faz parte das regras de segurana. No devero ser usados sapatos abertos (sandlias), cales ou saias curtas. Os cabelos compridos devem ser apanhados para no haver o risco de ficarem presos em algum equipamento.
Conduta geral
Nunca realizar uma experincia no autorizada. Nunca trabalhar sozinho no laboratrio. Pelo menos, conhecer a existncia de algum perto que nos oua.
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Comer, beber ou fumar so proibidos dentro do laboratrio. Localizar a sada de gua mais prxima, o extintor de fogos, o chuveiro e o cobertor de incndio. No usar anis no laboratrio, pois solventes ou reagentes irritantes podem alojar-se sob eles. Trabalhar sempre de p. Nunca inalar ou tocar com as mos nos produtos qumicos Embora telefonias ou outros instrumentos musicais no sejam tecnicamente considerados perigosos em termos de segurana laboratorial, no devem ser trazidos para o laboratrio. Os casacos e as pastas no devem ser colocados em cima das bancadas. Devem ser arrumados no local indicado para o efeito. Cuidado no manuseamento de objetos aquecidos. Vidro quente tem o mesmo aspeto do vidro frio! Cuidado com o manuseamento de material de vidro. No forar. Deixar o laboratrio em segurana, desligando todo o equipamento eltrico, torneiras de gua e gs. Se sofrer de alguma doena ou tomar qualquer medicamento informe o professor no incio da aula. Esta informao pode ser muito importante numa emergncia.
1.2 REGRAS DE MANUSEAMENTO DE PRODUTOS QUMICOS

Leia com cuidado o rtulo quando tirar um reagente do frasco, usar substncias erradas pode conduzir a acidentes. Identificar o contacto com os qumicos txicos e corrosivos para a pele. Evitar o contacto. Em caso de acidente, lavar com muita gua. Se houver derrame na roupa, retir-la imediatamente. Nunca pipetar com a boca. Nunca inalar ou tocar com as mos nos produtos qumicos Despejar lquidos e solues no contentor adequado de resduos, no no cano! Usar a hotte quando trabalhar com reagentes txicos e volteis. Evitar a abertura simultnea de vrios frascos do mesmo produto. Nunca usar maior quantidade de reagente do que o necessrio para a experincia. Caso exceda essa quantidade, no recolocar o excesso no frasco original, mas numa embalagem separada.
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Adicionar sempre qualquer reagente lentamente e nunca de uma s vez, observando qualquer ocorrncia que tenha lugar quando adiciona a primeira quantidade. Adicionar sempre solues concentradas a gua ou a solues diludas de modo a evitar reaes violentas. Quando transferir lquidos use uma vareta de vidro para orientar o fluxo de lquido. Quando precisar de manusear um reagente slido use uma esptula. Quando manusear slidos tenha cuidado para no os espalhar no ar. Seja especialmente cuidadoso com o perigo de incndio quando voc ou os seus vizinhos no laboratrio estiverem a trabalhar com lquidos inflamveis. Conhea os materiais comuns que so explosivos, txicos e carcinogneos e use-os de acordo com as regras adequadas. Avisar imediatamente o responsvel em caso de qualquer dano.
1.3 CONDIES DE SEGURANA NO LABORATRIO Instalaes

Suficiente espao para os experimentadores realizarem o seu trabalho sem interferir com os restantes elementos. Boas condies de arejamento geral. Sistemas de remoo rpida de quaisquer gases txicos ou explosivos que se formem no laboratrio. Cho de material no escorregadio, mesmo quando hmido. Bancadas de material resistente ao qumica e ao fogo e sem arestas vivas. Bancadas limpas e desobstrudas. Existncia de sadas de emergncia, para alm das sadas habituais. Sadas desobstrudas de fcil acesso e convenientemente assinaladas. Bicos de gs e respetivas tubagens em boas condies de conservao. Equipamento eltrico convenientemente isolado e ligado terra. Inexistncia de extenses eltricas e tubagens atravessando o cho do laboratrio. Portas com largura suficiente e com possibilidade de abrirem completamente. Boas condies de iluminao. Equipamento apropriado para a limpeza de salpicos, vidros partidos e mercrio. Material de primeiros socorros. Equipamento de segurana em local devidamente assinalado (manta, esguicho lavaolhos, extintores, etc). Existncia de hottes.
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Canalizaes colocadas no exterior das paredes. Canalizaes periodicamente revistas. Local apropriado para os alunos colocarem abafos, livros, etc. durante as sesses de trabalho. Quadros alertando para os riscos e recomendando as tcnicas corretas. Quadros recomendando o procedimento adequado em caso de acidente. A temperatura do laboratrio dever ser de ~ 20C, na medida em que esta temperatura tem-se revelado como sendo a tima do ponto de vista de segurana. Existncia de alarmes de incndio. Telefone na imediao do laboratrio apresentando em lugar bem visvel os nmeros de urgncia.
Armazenamento de produtos qumicos

Os locais de armazenamento devem ser convenientemente planeados contemplando, entre outros, os seguintes aspetos: -produtos que reagem entre si armazenados distncia; -fcil acesso aos recipientes; -recipientes convenientemente rotulados; -recipientes contentores de maior capacidade armazenados junto ao cho; -seco para produtos orgnicos, inorgnicos, pr-anlise, etc.
Os reagentes inflamveis devem estar afastados de qualquer fonte de ignio. Os reagentes sensveis gua devem ser mantidos em locais secos. Os produtos peroxidveis devem ser colocados em local escuro, seco, fresco e guardados em recipiente escuro e prova de ar. As solues de hidrxidos devem ser guardadas em frascos de polietileno. Os cidos concentrados devem ficar localizados nas prateleiras inferiores. Os reagentes explosivos devem ser guardados em local prprio e nunca em recipientes de vidro.
Resduos
As preocupaes relativamente ao impacto no ambiente da utilizao e produo de resduos qumicos tm vindo a aumentar. Estas preocupaes transcendem as regras de segurana imediata aqui apresentadas e remete tanto o efeito da introduo de qumicos no
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ambiente como o uso de materiais no reciclveis para a sua produo. Exemplos bem conhecidos so a destruio da camada de ozono por clorofluorocarbonetos (CFC), os efeitos nocivos do DDT nas populaes de aves e a poluio atmosfrica resultante da libertao de hidrocarbonetos e xidos de azoto na troposfera. Tanto as produes em grande escala como as laboratoriais em pequena escala podem contribuir para estes problemas. Nos laboratrios deve-se ter muita ateno rejeio de resduos de modo a minimizar as perturbaes ambientais e devero ser desenvolvidas estratgias de preveno da produo e libertao de materiais poluentes. Sero tidos em conta trs aspetos bsicos do manuseamento de qumicos com vista a uma maior responsabilizao ambiental: (a) Manuseamento Adequado e Rejeio de Resduos Qumicos Perigosos. Nunca despejar solventes ou produtos qumicos muito reativos pelo esgoto da banca. Quando tiver dvidas de como rejeitar algum produto, pergunte ao professor. (b) Inventrio de Resduos. Na indstria qumica, e cada vez mais nos laboratrios de investigao, norma selecionar e encaminhar todos os resduos produzidos no laboratrio. Cada laboratrio preenche uma ficha de inventariao de resduos onde se regista a natureza e quantidade aproximada do resduo produzido. Estes depois so submetidos a vrios processos com vista: i) a uma possvel reciclagem e reutilizao no laboratrio; ii) a uma eliminao dos produtos no txicos pelo esgoto; ou iii) a um encaminhamento para empresas que procedem recuperao e/ou degradao dos produtos (Figura 1.2).
Figura 1.2 Exemplo de Gesto de Resduos Laboratoriais (Lcia Santos (2006), Texto de
Apoio sobre Segurana em Laboratrios de Qumica - Substncias Perigosas)
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(c) Reduo da Produo de Resduos e Preveno da Poluio. Quando se preenche um inventrio de resduos surgem algumas perguntas como: Poderei reduzir a quantidade de material que estou a usar? Poderei eliminar alguns passos ou alterar o procedimento para evitar a produo de alguns resduos? Ser que algum do resduo produzido poder ser guardado para se usar num processo subsequente? Muitas indstrias qumicas tm vindo a impor a si prprias o objetivo de processamento com emisso zero, no qual nada, para alm do produto final desejado, sai da instalao.
1.4 ACIDENTES / PRIMEIROS SOCORROS

Problemas com os olhos Aps contacto com produto qumico deve-se lavar com gua abundante (5-10 minutos) e posteriormente consultar um mdico
Queimaduras qumicas Lavar imediatamente com gua Queimaduras com produtos alcalinas devem ser lavadas com cido actico 1% ou com vinagre Queimaduras cidas devem ser lavadas com NaHCO3 1% Remover o vesturio contaminado e consultar mdico.
Queimaduras trmicas Lavar imediatamente com gua fria corrente 5-10 minutos. Aplicar pomada prpria e proteger com gaze esterilizada.
Envenenamento por ingesto de reagentes Bochechar com gua, sem ingerir se a contaminao for apenas bucal. Beber gua ou leite em abundncia. Levar a vtima a vomitar por ingesto de uma soluo salina quente (3-4 colheres de ch de NaCl num copo de gua), exceto no caso de ingesto de solvente, cido ou base.
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Envenenamento por inalao de reagentes Colocar a vtima ao ar livre, imvel e quente, aliviando o vesturio no pescoo e peito. Consultar mdico
1.5 LABORATRIO DE BIOENGENHARIA caso particular

Nunca colocar lpis, canetas ou outros materiais na boca. Nunca pipetar com a boca; usar sempre uma pompete; ter ateno para no contaminar a pompete. Colocar lminas, pipetas e pontas de pipetas nos recipientes de desinfetante. Limpar a rea de trabalho com lcool antes e depois de cada trabalho, evitando a contaminao acidental das bancadas, cho e cestos de papel. Usar luvas de borracha em trabalhos que envolvem coloraes e nunca perto da chama; efetuar as coloraes na banca de lavagem de modo a evitar sujar a bancada. Esterilizar as agulhas e ansas antes e depois de serem usadas; nunca as coloque diretamente em cima da bancada Colocar lminas, pipetas e pontas de pipetas nos recipientes de desinfetante. Limpar a rea de trabalho com lcool antes e depois de cada trabalho, evitando a contaminao acidental das bancadas, cho e cestos de papel. No caso de derrame de culturas colocar imediatamente desinfetante, deixando atuar durante algum tempo. Nunca liberte microrganismos vivos no ambiente: matar com desinfetante ou esterilizar as culturas antes de enviar para o esgoto (meios lquidos) ou no caixote do lixo (dentro de um saco fechado). Identificar convenientemente todo o material com o nome, data, e se aplicvel, abreviatura do meio de cultura e do microrganismo.
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Anexo 1.1 Exemplo de uma Ficha de Dados de Segurana (Material Safety Data Sheet, MSDS)
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Apndice 1.1 - Frases R e Frases S (www.ecofeup.pt)

Frases R Natureza dos riscos especficos atribudos s substncias e preparaes perigosas
R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 R11 R12 R14 R15 R16 R17 R18 R19 R20 R21 R22 R23 R24 R25 R26 R27 R28 R29 R30 R31 R32 R33 R34 R35 R36 R37 R38 R39 R40 R41 R42 R43 R44 R45 R46 R48 R49 R50 R51 R52 R53 R54 R55 R56 R57 R58 R59 R60 R61 R62 R63 R64 R65 Explosivo no estado seco. Risco de exploso por choque, frico, fogo ou outras fontes de ignio. Grande risco de exploso por choque, frico, fogo ou outras fontes de ignio. Forma compostos metlicos explosivos muito sensveis. Perigo de exploso sob a ao do calor. Perigo de exploso com ou sem contacto com o ar. Pode provocar incndio. Favorece a inflamao de matrias combustveis. Pode explodir quando misturado com matrias combustveis. Inflamvel. Facilmente inflamvel. Extremamente inflamvel. Reage violentamente em contacto com a gua. Em contacto com a gua liberta gases extremamente inflamveis. Explosivo quando misturado com substncias comburentes. Espontaneamente inflamvel ao ar. Pode formar mistura vapor-ar explosiva/inflamvel durante a utilizao. Pode formar perxidos explosivos. Nocivo por inalao. Nocivo em contacto com a pele. Nocivo por ingesto. Txico por inalao. Txico em contacto com a pele. Txico por ingesto. Muito txico por inalao. Muito txico em contacto com a pele. Muito txico por ingesto. Em contacto com a gua liberta gases txicos. Pode tornar-se facilmente inflamvel durante o uso. Em contacto com cidos liberta gases txicos. Em contacto com cidos liberta gases muito txicos. Perigo de efeitos cumulativos. Provoca queimaduras. Provoca queimaduras graves. Irritante para os olhos. Irritante para as vias respiratrias. Irritante para a pele. Perigo de efeitos irreversveis muito graves. Possibilidade de efeitos cancergenos. Risco de graves leses oculares. Pode causar sensibilizao por inalao. Pode causar sensibilizao em contacto com a pele. Risco de exploso se aquecido em ambiente fechado. Pode causar cancro. Pode causar alteraes genticas hereditrias. Risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada. Pode causar cancro por inalao. Muito txico para organismos aquticos. Txico para organismos aquticos. Nocivo para os organismos aquticos. Pode causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. Txico para a flora. Txico para a fauna. Txico para os organismo do solo. Txico para as abelhas. Pode causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente. Perigo para a camada de ozono. Pode comprometer a fertilidade. Risco durante a gravidez com efeitos adversos na descendncia. Possveis riscos de comprometer a fertilidade. Possveis riscos durante a gravidez de efeitos indesejveis na descendncia. Pode causar danos nas crianas alimentadas com leite materno. Nocivo: pode causar danos nos pulmes se ingerido.
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R66 R67 R68
Pode provocar secura na pele ou fissuras, por exposio repetida. Pode provocar sonolncia e vertgens, por inalao dos vapores. Possibilidade de efeitos irreversveis.
Combinao das frases R

R14/15 R15/29 R20/21 R20/22 R20/21/22 R21/22 R23/24 R23/25 R23/24/25 R24/25 R26/27 R26/28 R26/27/28 R27/28 R36/37 R36/38 R36/37/38 R37/38 R39/23 R39/24 R39/25 R39/23/24 R39/23/25 R39/24/25 R39/23/24/25 R39/26 R39/27 R39/28 R39/26/27 R39/26/28 R39/27/28 R39/26/27/28 R42/43 R48/20 R48/21 R48/22 R48/20/21 R48/20/22 R48/21/22 R48/20/21/22 Reage violentamente com a gua libertando gases extremamente inflamveis. Em contacto com a gua liberta gases txicos e extremamente inflamveis. Nocivo por inalao e em contacto com a pele. Nocivo por inalao e ingesto. Nocivo por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. Nocivo em contacto com a pele e por ingesto. Txico por inalao e em contacto com a pele. Txico por inalao e ingesto. Txico por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. Txico em contacto com a pele e por ingesto. Muito txico por inalao e em contacto com a pele. Muito txico por inalao e ingesto. Muito txico por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. Muito txico em contacto com a pele e por ingesto. Irritante para os olhos e vias respiratrias. Irritante para os olhos e pele. Irritante para os olhos, vias respiratrias e pele. Irritante para as vias respiratrias e pele. Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao. Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves em contacto com a pele. Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por ingesto. Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e em contacto com a pele. Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e ingesto. Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves em contacto com a pele e por ingesto. Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao. Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves em contacto com a pele. Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por ingesto. Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e em contacto com a pele. Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e ingesto. Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves em contacto com a pele e por ingesto. Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. Pode causar sensibilizao por inalao e em contacto com a pele. Nocivo: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao. Nocivo: risco de efeitos para a sade em caso de exposio prolongada em contacto com a pele. Nocivo: risco de efeitos para a sade em caso de exposio prolongada por ingesto. Nocivo: risco de efeitos para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e em contacto com a pele. Nocivo: risco de efeitos para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e ingesto. Nocivo: risco de efeitos para a sade em caso de exposio prolongada em contacto com a pele e por ingesto. Nocivo: risco de efeitos para a sade em caso de exposio prolongada por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. R48/23 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao. R48/24 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada em contacto com a pele. R48/25 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por ingesto. R48/23/24 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e em contacto com a pele. R48/23/25 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e ingesto. R48/24/25 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada em contacto com a pele e por ingesto. R48/23/24/25 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. R50/53 Muito txico para organismos aquticos, podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. R51/53 Txico para organismos aquticos, podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. R52/53 Nocivo para organismos aquticos, podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. R68/20 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por inalao. R68/21 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis em contacto com a pele. R68/22 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por ingesto. R68/20/21 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por inalao e em contacto com a pele. R68/20/22 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por inalao e ingesto. R68/21/22 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis em contacto com a pele e por ingesto. R68/20/21/22 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por inalao, em contacto com a pele e por ingesto.
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Frases S Conselhos de prudncia relativos a substncias e preparaes perigosas

S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S12 S13 S14 S15 S16 S17 S18 S20 S21 S22 S23 S24 S25 S26 S27 S28 S29 S30 S33 S35 S36 S37 S38 S39 S40 S41 S42 S43 S45 S46 S47 S48 S49 S50 S51 S52 S53 S56 S57 S59 S60 S61 S62 S63 S64 Guardar fechado chave. Manter fora do alcance das crianas. Guardar em lugar fresco. Manter fora de qualquer zona de habitao. Manter sob... (lquido apropriado a especificar pelo produtor). Manter sob... (gs inerte a especificar pelo produtor). Manter o recipiente bem fechado. Manter o recipiente ao abrigo da humidade. Manter o recipiente num local bem ventilado. No fechar o recipiente hermeticamente Manter afastado de alimentos e bebidas incluindo os dos animais. Manter afastado de... (matrias incompatveis a indicar pelo produtor). Manter afastado do calor. Manter afastado de qualquer chama ou fonte de ignio - no fumar. ;Manter afastado de matrias combustveis. Manipular e abrir o recipiente com prudncia. No comer nem beber durante a utilizao. No fumar durante a utilizao. No respirar as poeiras. No respirar os gases/vapores/fumos/aerossis [termo(s) apropriado(s) a indicar pelo produtor]. Evitar o contacto com a pele. Evitar o contacto com os olhos. Em caso de contacto com os olhos, lavar imediata e abundantemente com gua e consultar um especialista. Retirar imediatamente todo o vesturio contaminado. Aps contacto com a pele, lavar imediata e abundantemente com... (produtos apropriados a indicar pelo produtor). No deitar os resduos no esgoto. Nunca adicionar gua a este produto. Evitar acumulao de cargas eletrostticas. No se desfazer deste produto e do seu recipiente sem tomar as precaues de segurana devidas. Usar vesturio de proteo adequado. Usar luvas adequadas. Em caso de ventilao insuficiente, usar equipamento respiratrio adequado. Usar um equipamento protetor para a vista/face. Para limpeza do cho e objetos contaminados por este produto utilizar... (a especificar pelo produtor). Em caso de incndio e/ou exploso no respirar os fumos. Durante as fumigaes/pulverizaes usar equipamento adequado [termo(s) adequado(s) a indicar pelo produtor]. Em caso de incndio utilizar... (meios de extino a especificar pelo produtor. Se a gua aumentar os riscos, acrescentar "Nunca utilizar gua"). Em caso de acidente ou indisposio consultar imediatamente o mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo). Em caso de ingesto consultar imediatamente o mdico e mostrar-lhe a embalagem e o rtulo. Conservar a uma temperatura que no exceda ...C (a especificar pelo produtor). Manter hmido com... (material adequado a especificar pelo produtor). Conservar unicamente no recipiente de origem. No misturar com... (a especificar pelo produtor). Utilizar somente em locais bem ventilados. No utilizar em grandes superfcies nos locais habitados. Evitar a exposio - obter instrues especficas antes da utilizao. Eliminar este produto e o seu recipiente, enviando-os para local autorizado para a recolha de resduos perigosos ou especiais. Utilizar um recipiente adequado para evitar a contaminao do ambiente. Solicitar ao produtor/fornecedor informaes relativas sua recuperao/reciclagem. Este produto e seu recipiente devem ser eliminados como resduos perigosos. Evitar a libertao para o ambiente. Obter instrues especificas/ fichas de segurana. Em caso de ingesto, no provocar o vmito. Consultar imediatamente um mdico e mostrar-lhe a embalagem ou o rtulo. Em caso de inalao acidental, remover a vtima da zona contaminada e mant-la em repouso. Em caso de ingesto, lavar repetidamente a boca com gua (apenas se a vtima estiver consciente).
Combinao de frases S
S1/2 S3/7 S3/9/14 S3/9/14/49 Guardar fechado chave e fora do alcance das crianas. Conservar em recipiente bem fechado em lugar fresco. Conservar em lugar fresco e bem ventilado ao abrigo de... (matrias incompatveis a indicar pelo produtor). Conservar unicamente no recipiente de origem em lugar fresco e bem ventilado ao abrigo de... (matrias incompatveis a indicar pelo produtor).
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S3/9/49 S3/14 S7/8 S7/9 S7/47 S20/21 S24/25 S29/35 S29/56
Conservar unicamente no recipiente de origem em lugar fresco e bem ventilado. Conservar em lugar fresco ao abrigo de... (matrias incompatveis a indicar pelo produtor). Conservar o recipiente bem fechado e ao abrigo da humidade. Manter o recipiente bem fechado em local bem ventilado. Manter o recipiente bem fechado e conservar a uma temperatura que no exceda... C (a especificar pelo produtor). No comer, beber ou fumar durante a utilizao. Evitar o contacto com a pele e os olhos. No deitar os resduos no esgoto; no eliminar o produto e o seu recipiente sem tomar as precaues de segurana devidas. No deitar os resduos no esgoto, eliminar este produto e o seu recipiente, enviando-os para local autorizado para a recolha de resduos perigosos ou especiais. S36/37 Usar vesturio de proteo e luvas adequadas. S36/37/39 Usar vesturio de proteo, luvas e equipamento protetor para a vista/face adequados. S36/39 Usar vesturio de proteo e equipamento protetor para a vista/face adequados. S37/39 Usar luvas e equipamento protetor para a vista/face adequados. S47/49 Conservar unicamente no recipiente de origem a temperatura que no exceda ...C (a especificar pelo produtor).
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QUMICA ORGNICA I
2.
Pesquisa Bibliogrfica
Margarida Bastos FEUP-DEQ
A necessidade de obter informao credvel sobre os compostos qumicos essencial quando se vai contactar diretamente com esses compostos num laboratrio. As propriedades fsicas e qumicas dos compostos bem como o modo de como trabalhar com esses compostos (sua estabilidade, sua toxicidade, seu armazenamento, etc) so informaes importantes que se devem obter antes de irem executar qualquer trabalho laboratorial.
Existem vrias possibilidades de aceder a essa informao desde a pesquisa em livros ou a pesquisa em portais (sites) credveis. O acesso a determinados portais s possvel via computadores da FEUP ou computadores pessoais (portteis ou no) que estejam devidamente configurados pelo Centro de Informtico Prof. Correia Arajo (CICA). Para obter determinada informao, mesmo que gratuita, nos portais das empresas comerciais frequente ter de se registar. De seguida mencionam-se alguns livros ou portais onde podero encontrar determinado tipo de informao (Tabelas 2.1 a 2.3).
Tabela 2.1 - Recursos bibliogrficos sobre a forma de livros existentes na Biblioteca da FEUP Documento CRC, Press - Handbook of Chemistry and Physics Perry - Chemical Engineer's Handbook Informaes
Propriedades fsicas e qumicas de compostos orgnicos e inorgnicos Referncia que cobre todos os aspetos da Engenharia Qumica, desde o fundamental at aos detalhes. Propriedades fsicas e qumicas de compostos (aspeto, ponto de fuso,
The Merck Index
ponto de ebulio, solubilidade em vrios solventes, perigos, tipo de utilizao dessa substncia, etc.)
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Tabela 2.2 - Bibliografia publicada (on-line) em portais (disponvel nos computadores da FEUP, portteis configurados pelo CICA ou em casa via VPN) Documento (portal) Informaes Vrios dicionrios e handbooks contendo informao variada Chapmann & Hall / CRC Press (http://www.chemnetbase.com) sobre compostos orgnicos, inorgnicos e organometlicos, drogas, produtos alimentares, polmeros, hidratos de carbonos, bem como Tabela peridica Online
CRC, Press - Handbook of Chemistry and Physics (http://www.hbcpnetbase.com) Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (http://biblioteca.fe.up.pt ou http://www.fe.up.pt/deqwww/) Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (http://biblioteca.fe.up.pt ou http://www.fe.up.pt/deqwww/) SDBS - Spectral Data Base System (http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/) NIST livro de Qumica na Web http://webbook.nist.gov/chemistry/ Links for Chemists Chemistry section of the WWW Virtual Library (http://www.liv.ac.uk/Chemistry/Links/li nks.html)
Propriedades fsicas e qumicas de compostos orgnicos e inorgnicos
Enciclopdia de Tecnologia Qumica (processos qumicos, mtodos de produo industriais, etc)
Enciclopdia de Engenharia Qumica (processos qumicos, mtodos de produo industriais, etc)
Base de dados de espectros Propriedades fsicas e qumicas de compostos, espectros, etc
Encontram informao muito variada na rea da Qumica
Tabela 2.3 Portais de Empresas fornecedoras de produtos qumicos Documento Merck: Chemdat Acesso http://www.merck-chemicals.com/ Informaes Propriedades fsicas e qumicas, fichas de segurana em portugus, etc. Propriedades fsicas e qumicas, preos de reagentes, fichas de segurana, etc
Sigma-Aldrich
http://www.sigmaaldrich.com
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Modo de Pesquisa de compostos em bases de dados bibliogrficas: Geralmente possvel procurar um determinado composto atravs de diferentes formas: Nome do composto, que pode variar na nomenclatura (IUPAC, Chemical Abstracts, nomes comerciais, etc.); Frmula molecular do composto. No entanto frequente que a mesma frmula molecular corresponda a vrios compostos diferentes (ismeros); CAS (Chemical Abstrtacts Service Registry Numbers). O CAS um nmero atribudo a um determinado composto (semelhante ao n de B.I.). Um n CAS corresponde a um e apenas um composto. Massa molecular. Alguns documentos bibliogrficos permitem tambm pesquisar um composto pela sua massa molecular. Obviamente a pesquisa de uma determinada massa molecular pode corresponder a mais do que um composto.
Nas figuras 2.1 a 2.7. encontram aspetos do tipo de apresentao e informao que podero obter a partir de alguns dos endereo anteriormente mencionados.
Figura 2.1 -CRC, Press - Handbook of Chemistry and Physics (Propriedades fsicas e qumicas de compostos orgnicos e inorgnicos)
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Entry Name: Ethanol, 9CI Synonym(s): Ethyl alcohol. Hydroxyethane. Alcohol. FEMA 2419 Chapman & Hall Number: BGT97-X CAS Registry Number: 64-17-5 Related CAS Registry Numbers(s): 925-93-9 1516-08-1 1759-87-1 2154-50-9 16331-64-9 Type of Compound Code(s): XA6300 XA7000 PS7600 WC4800 WI4000 WC4300 XA2200 WA2800 PG5400 VA0100 XA4140 H3CCH2OH Molecular Formula: C2H6O Molecular Weight: 46.069 Accurate Mass: 46.041865 Percentage Composition: C 52.14%; H 13.13%; O 34.73% Source/Synthesis: Produced by fermentation of sugars, carbohydrates, starch. Manuf. from synthesis gas, ethylene, ethyne, sulfite waste liquors, etc. Use/Importance: Intoxicating constit. of all alcoholic beverages. Vasodilator. Also used as a solvent, in manuf. of perfumes, drugs etc. Gasoline additive/substitute. Derivatisation reagent for acids Biological Use/Importance: Antiseptic, disinfectant, sedative Physical Description: Very mobile liq., with pleasant odour and burning taste Melting Point: Fp -117.3 (-112.3) Boiling Point: Bp 78.5. Bp130 39.8. Bp16 4 Solubility: Misc. H2O, most org. solvs. Density: d204 0.79 pKa Value: pKa 15.93 (25) Refractive Index: n20.5D +1.3610 Other Data: Hygroscopic, forming an azeotrope contg. 4.43% wt H2O, Bp 78.15. Crit. point 243 (62.7 atm.). Mol. Bp elevation 11.7. Is obt. anhyd. by azeotropic distillation with C6H6 or by dehydration with K2CO3, CaO, CaSO4, etc. Hazard & Toxicity: Human and exp. reprod. effects. Highly flammable, fl. p. 12. Reacts violently with a wide range of oxidants. Eye and skin irritant. Prolonged or repeated exposure can damage liver and brain. LD50 (rat, orl) 7060 mg/kg. OES: long-term 1000 pm. Ethanol for duty-free use (methylated spirit) contains MeOH and/or pyridine and is highly toxic RTECS Accession Number: KQ6300000 Aldrich: 18738-0 Fluka: 2849 Sigma: R8382 Supelco: R49-5020
References: Aldrich Library of FT-IR Spectra, 1st edn., 1985, 1, 109C, (ir) Aldrich Library of 13C and 1H FT NMR Spectra, 1992, 1, 163B, (nmr) Aldrich Library of FT-IR Spectra: Vapor Phase, 1989, 3, 155C, (ir) Fieser and Fieser's Reagents for Organic Synthesis, Wiley , 1967, 1, 928, (use) Jnsson, P.-G., Acta Cryst. B, 1976, 32, 232, (cryst struct) Kirk-Othmer Encycl. Chem. Technol., 3rd edn., Wiley, 1978, 9, 338, (rev, bibl) Kricka, L.J. etal., Biochemistry of Alcohol and Alcoholism, Ellis Horwood, 1979, (book) Goldstein, D.B., Pharmacology of Alcohol, Oxford Univ. Press, 1983, (book)
Figura 2.2 - Dictionary of Organic Compounds (Chapman &Hall/ CRC) - Informao variada sobre compostos orgnicos, alm de propriedades fsicas e qumicas Margarida M. S. M. Bastos 2011,FEUP-DEQ
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Figura 2.3 - The Merck Index (Propriedades fsicas e qumicas de compostos (aspeto, ponto de fuso, ponto de ebulio, solubilidades/miscibilidades, perigos, etc.)
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Figura 2.4 - Handbook of Chemistry and Physics (CRC, Press- Propriedades fsicas e qumicas de compostos orgnicos e inorgnicos)
Figura 2.5 - NIST livro de Qumica na Web (Propriedades fsicas e qumicas de compostos, espectros, etc)
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Figura 2.6 - Merck: Chemdat (Propriedades fsicas e qumicas, fichas de segurana em portugus, etc)
Figura 2.7 - Sigma-Aldrich (Propriedades fsicas e qumicas, preos de reagentes, fichas de segurana, etc)
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QUMICA ORGNICA I
3. TRABALHO 1 EXTRAO E CRISTALIZAO - ISOLAMENTO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS) DE PASTILHAS DE ASPIRINA
I- Objetivos
- contactar com processo de extrao slido lquido contnua (extrator de Soxhlet); - escolher o melhor solvente de cristalizao e contactar com a cristalizao como processo de purificao de slidos; - utilizar o ponto de fuso como critrio de pureza de slidos.
II Introduo
O cido acetilsaliclico um princpio ativo (frmaco) existentes em muitos medicamentos, sendo a Aspirina o primeiro medicamento comercializado com este frmaco (patente da Bayer de 1899). um derivado do cido saliclico o qual deriva da salicina, substncia existente nas cascas da planta salgueiro (Salix alba), sendo a substncia responsvel pela utilizao das cascas do salgueiro no alivio de vrios tipos de dor desde h mais de 2000 anos.
O OH
O OH OH OGlucose
O O
O O
cido acetilsaliclico
cido saliclico
Salicina
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Os principais processos de purificao dos slidos orgnicos so a cristalizao, a extrao, a sublimao e a cromatografia, sendo os dois primeiros os mais frequentes.
Extrao por solventes

Trata-se de um processo correntemente utilizado para o isolamento de compostos em misturas mais ou menos complexas e que se baseia na dissoluo num determinado solvente, da substncia a purificar ou, pelo contrrio, na dissoluo de impurezas que a possam acompanhar. Existem diferentes tcnicas de extrao de acordo com o estado fsico da amostra e com o nmero de etapas de extrao efetuadas (Figura 3.1). Numa extrao slido - lquido a amostra slida e vai ser extrada por um solvente (lquido); numa extrao lquido-lquido a amostra poder ser um lquido ou um slido mas dissolvido num lquido que imiscvel no solvente extrator. Relativamente ao nmero de etapas de extrao efetuadas, a extrao poder se classificar em i) mltipla no caso de serem efetuadas vrias etapas (o volume total do solvente extrator aproximadamente igual ao volume do lquido ou soluo a ser extrada de extrao, mas distribudo por 4 tomas de igual volume); ou ii) contnua quando so efetuados vrios ciclos de extrao num sistema, envolvendo a evaporao do solvente e sua posterior condensao sobre a amostra a extrair, resultando numa soluo que via ficando mais concentrada ao longo do perodo em que efetuada a extrao.
Figura 3.1- Tipos de tcnicas de extrao
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Neste trabalho vamos contactar com a extrao slido-lquido contnua. A substncia a extrair sofre, continuamente, a ao de um solvente inerte, obtendo-se uma soluo (extrato). Uma vez evaporado o solvente, ter-se- um resduo cujo grau de pureza depende da capacidade de dissoluo dos diferentes componentes da mistura no solvente utilizado. Para tal utiliza-se vulgarmente um aparelho de Soxhlet, no qual se coloca um cartucho de papel com a mistura a extrair. Por aquecimento do solvente, contido no balo, verifica-se a vaporizao e os vapores condensados num refrigerante, voltam a liquefazer-se; o lquido contacta com a substncia a extrair, sendo recolhido por sifonagem, no balo de recolha, mantendo-se a circular durante o tempo desejado. Aps evaporao do solvente, obter-se- a substncia extrada.
Tabela 3.1- Solventes de extrao mais frequentes
Solvente
Ponto de ebulio (C)
d, (g/ml)
Comentrios
Para extrair compostos polares, geralmente gua 100 1,00 usando um soluto reativo como NaOH ou HCl Bom solvente no geral; absorve alguma ter etlico 34,5 0,71 gua; muito inflamvel Bom solvente no geral; suspeita de ser diclorometano 40 1,34 carcinognico Para extrair compostos no polares e tolueno 111 0,87 aromticos; difcil de remover Para extrair compostos no polares; muito ter de petrleo ~35-60 ~0,64 inflamvel Para extrair compostos no polares; hexano 69 0,66 inflamvel
Requisitos do solvente de extrao
Os principais requisitos so os seguintes: -o composto a extrair dever ser facilmente solvel no solvente (considerar efeitos entre a solubilidade e a estrutura molecular do composto); -ter baixo ponto de ebulio para ser facilmente removvel; -ser inerte (no reagir quimicamente com o compostos extrair); -ser o menos inflamvel; o menos txico; o menos dispendioso;
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-numa extrao liquido - liquido o solvente de extrao dever ser imiscvel no solvente onde o composto (ou a mistura) est inicialmente dissolvida.
Cristalizao
um dos mtodos mais importantes para purificao de substncias slidas. A cristalizao consiste na obteno de cristais a partir de um produto slido e tem, como base, uma eventual diferena de solubilidades entre a substncia a cristalizar e as impurezas que a acompanham. Por coeficiente de solubilidade entende-se a concentrao da soluo saturada de uma dada substncia num determinado solvente a determinada temperatura. A solubilidade de uma substncia funo no s da sua estrutura qumica e da estrutura do solvente, como tambm da temperatura, aumentando geralmente quando o valor da temperatura aumenta, aspeto em que se baseia a cristalizao. Aps a soluo ser aquecida ebulio (obtendo-se uma soluo saturada da substncia a purificar) a soluo ser posteriormente arrefecida a baixa temperatura, frequentemente em gelo fundente. Considerando SA o coeficiente de solubilidade da substncia A a purificar e SI o coeficiente de solubilidade da impureza (I), poderemos observar as seguintes situaes com formao de cristais da substncia a purificar ou das impurezas:
SA < SI
T= 0 C
Cristalizao da substncia A Cristalizao da impureza I
SA > SI
Iniciada a cristalizao, as molculas tendem a fixar-se sobre cristais preexistentes constitudos pelo mesmo tipo de molculas, uma vez que se fixam melhor na rede cristalina formada por molculas da mesma estrutura.
Requisitos do solvente de cristalizao Na tabela 3.2 encontram-se exemplos de alguns solventes utilizados em cristalizao. Os principais requisitos so os seguintes: -dissolver a substncia muito mal a frio e relativamente bem a quente; -no dissolver ou dissolver muito bem as impurezas; -originar cristais bem formados e no gomas ou leos; -ter baixo ponto de ebulio. (entre 50-80C) de modo a ser facilmente removvel; -ser inerte;
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-o ponto de solidificao no ser muito alto; -ser o menos inflamvel; o menos txico; e o menos dispendioso. Tabela 3.2 - Solventes de cristalizao mais frequentes Solvente Ponto de ebulio (C) Ponto de solidificao (C) Solvente de escolha para compostos gua 100 1,00 -94 metanol 64 -116 etanol a 95% 78 80 butan-2-ona -86 Bom solvente no geral; acetona similar no entanto tem um baixo ponto de ebulio. -84 acetato de etilo 77 -95 tolueno 111 Para extrair compostos no polares; muito inflamvel Bom solvente para compostos aromticos; elevado ponto de ebulio tornando-o de difcil de remoo Mistura de hidrocarnonetos; ter de petrleo ~60-90 baixo frequentemente usado para compostos no polares. 6, ciclo-hexano 81 Bom solvente para compostos no polares; congela em determinados banhos de arrefecimento.
(Nota: solventes listados por ordem decrescente de polaridade)
Comentrios
polares; cristais secam lentamente. Bom solvente para compostos relativamente polares; fcil de remover. Bom solvente no geral.
III- Material () , Reagentes () e Equipamento ( )

almofariz (1), copo de 100 ml (1), pipeta graduada de 5 ml (1), pipeta graduada de 1 ml (4), proveta de 50 ml (1), proveta de 25 ml (1), extrator de soxhlet de 20 ml (1), kitasato de 250 ml (1), matraz de rolha de 50 ml (2), funil de liquidos pequeno (2), funil de buchner (4), balo de destilao de 100 ml (1), cabea de destilao (1), alonga com sada para vcuo (1), adaptador para termmetro (1), termmetro (1), condensador (1), tubos de ensaio (5), tubo de adsoro de vapores com carvo ativado (1), capilares Margarida M. S. M. Bastos 2011,FEUP-DEQ
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para ponto de fuso, varetas de vidro, esptula, microesptula, barras magntica pequenas (2), elevadores (2), suportes universais (garra e noz), tina de plstico, tubo de silicone, sogra, cone de borracha, culos de proteo, pano, etiquetas, papel de filtro, papel de estanho, pipetas de pasteur, tetinas, pina de madeira (2), clipes de plstico, pipetadores, reguladores de ebulio (cacos de porcelana). ter etlico, ter de petrleo, etanol, gua destilada, cido acetilsaliclico padro, pastilhas de aspirinas. Manta de aquecimento pequena, Placa de aquecimento com banho de gua (banho-maria), Secador de cabelo, Pistola de secagem (Pistola de Abderhalden), Aparelho para a determinao do Ponto de Fuso, Bomba de vcuo.
IV- Procedimento experimental

Parte A - Extrao contnua slido - lquido
1. -Pulverizar em almofariz duas pastilhas de ASPIRINA. 2. -Dar a forma de cartuxa a um quadrado de papel de filtro, utilizando para isso, a extremidade inferior do Soxhlet. 3. -Pesar, diretamente para a cartuxa, em balana analtica (0,0001g). 4. -Colocar um pouco de algodo na base do Soxhlet e introduzir a cartuxa. Introduzir 30 ml de ter etlico num balo de fundo redondo de 100 ml, pr-pesado (0,0001g), uma apara de destilao e adapte o Soxhlet ao balo. 5. -Adaptar o refrigerante em posio de refluxo, ligar a gua e promover o aquecimento moderado, ebulio, durante 30 minutos. 6. -Desligar o aquecimento e deixar arrefecer o sistema, retirando o sistema de aquecimento. 7. -Desmontar o sistema: retirar a Cartuxa com a ajuda de uma pina. Se verificar a existncia de lquido no Soxhlet, retire-o com auxlio de uma pipeta e introduza-o no balo. 8. Eliminar o solvente por destilao (em banho-maria). 9. Deixar arrefecer e determinar a massa do produto isolado.
Parte B. Escolha do solvente de cristalizao

1. -Colocar cerca de 0,1g (0,0001g) de composto a purificar (padro) num tubo de ensaio (T.E.) bem seco.
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2. -Adicionar cerca de 1ml (0,05ml) do solvente a testar (gua, ter de petrleo 60-80 C, ter etlico, etanol), iniciando por aquele que tem menor ponto de ebulio). Se o slido dissolver imediatamente, o solvente no serve e tero de se repetir as operaes com novo T.E. seco. Se no dissolver a frio, aquecer cuidadosamente em banho-maria ebulio. Se nem todo o slido se dissolver, adicionar mais solvente em pores de 1ml, aquecendo novamente ebulio aps cada adio. 3. -Se, aps ter adicionado 3 ml de solvente, a substncia no dissolver por aquecimento, ensaiar outro solvente. 4. -Tendo obtido uma soluo lmpida, promover o arrefecimento adequado (1 num pano, 2 em gua fria corrente, 3 em gelo fundente, sempre que possvel) a fim de verificar se ocorre cristalizao por arrefecimento. Repetir a operao com vrios solventes e escolher o mais apropriado.
Parte C - Purificao do AAS por cristalizao e controlo da pureza

1. -Retirar uma pequena amostra do produto antes de purificar (avaliao do PF). 2. -Aps escolha do solvente mais adequado, calcular a quantidade de solvente necessrio para purificar o produto extrado e proceder sua cristalizao. 3. -Transferir para o balo a quantidade adequada de solvente, adaptar o condensador, em posio de refluxo, ligar a gua e aquecer a mistura, ebulio, at dissoluo completa. 4. - Transferir a soluo para um copo de 100 ml, deixar arrefecer temperatura ambiente, e depois em banho de gua e gelo. 5. Preparar o sistema de filtrao, adaptando o filtro ao funil de Buchner e humedecendo-o com solvente de cristalizao. 6. - Filtrar os cristais, por funil de Buchner, com auxlio de presso reduzida, para um kitasato de 250 ml, e lav-los com um pouco de solvente de cristalizao arrefecido. 7. Secar os cristais parcialmente mantendo a presso reduzida; para tal: -remover o filtrado (guas me) do kitasato para o frasco de resduos; -tapar os cristais com papel poroso; -aplicar um fluxo de ar quente atravs de secador at que os cristais fiquem soltos; 8. Transferir os cristais para folha de alumnio, pr-pesada (0,0001g), e determinar a massa de cristais antes de completar a secagem. 9. -Completar a secagem dos cristais em Pistola de Abderhalden; nesse sentido: -colocar a amostra no seu interior; -ligar a gua de arrefecimento;
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-ligar o aquecimento; -ligar a bomba de vcuo. 10. -Determinar a massa obtida e o rendimento da cristalizao. 11. Determinar o ponto de fuso (ANEXO 3.1) do produto, antes e depois da purificao para tal: -pulverizar uma pequena quantidade de amostra num almofariz; -introduzir a substncia num capilar ( 3mm de altura); -introduzir o capilar no aparelho de ponto de fuso e seguir as instrues do Apndice 3.1 de acordo com o instrumento usado. - registar o ponto de fuso observado (intervalo de fuso), efetuando pelo menos 2 ensaios.
V - Diagrama esquemtico do Procedimento experimental
Parte A- Extrao
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Parte C- Purificao
VI Questionrio
1 - Preencha a tabela abaixo e conclua qual o melhor solvente de cristalizao. Solventes gua ter de petrleo 60-80 C ter etlico etanol A frio A quente
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2 - Qual a quantidade de cido existente nas pastilhas de Aspirina? Qual o rendimento da extrao? Justifique 3 Qual o rendimento da cristalizao? Justifique a razo desse rendimento ser inferior a 100% 4-Analise a variao do ponto de fuso do AAS ao longo do processo de purificao.
VII- Referncias
J.W. Lehman, Operational Organic Chemistry 3 ed., Prentice Hall International Inc, New Jersey (1999) Vogel Textbook of Practical Organic Chemistry Longman Scientific and Technical, 5Ed. (1989) S. Marmor Laboratory Methods in Organic Chemistry, 5th ed, Burgess Publishing Company, Minneapolis, Minnesota (1981). A. Pombeiro Tcnicas e operaes Unitrias em Qumica Laboratorial, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa (1980) Heinz G. O. Becker et al. Organikum, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa (1997) The MercK Index 11ed. Merck and Co. Inc. (1989).
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Anexo 3.1 -Instrues de Funcionamento do Aparelho de Ponto de Fuso
A) Modelo: STUART SMP 3

1.Ligar o aparelho eletricidade.
2 Ligar o boto principal situado atrs do aparelho no mostrador surge STUART SMP 3 seguido por version 1.0 depois de uma curta pausa aparece alternadamente COOLING C TO AMBIENT
3 .Carregar em MODE no mostrador surge PLATEAU
4. Usando as teclas seta introduzir um valor de temperatura que seja inferior em 10C ao Ponto de Fuso (PF) terico da substncia cujo PF se quer determinar.
5. Pressionar novamente MODE e no mostrador aparece
SLOPE
Utilizando as mesmas teclas introduzir um valor que corresponda ao n de graus que se pretende que a temperatura aumente por minuto nas proximidades do PF. Normalmente introduz-se 2,5C/min.
6. Introduzir um capilar contendo a substncia cujo PF se pretende determinar no bloco de alumnio 7. Carregar em MODE e START. 8. Quando a temperatura atingir o valor introduzido no PLATEAU (houve-se um sinal sonoro e fica steady) carregar novamente em START.
9. Observar quando a amostra comea a fundir e carregar em STORE SAMPLE 1 e START.
10. Continuar a observao at a fuso terminar e carregar na tecla STORE SAMPLE 2
11. Carregar em STOP e verificar quais os valores de temperatura que esto guardados. Estes valores
correspondem ao intervalo de fuso
Nota: Depois de determinar um PF se pretender utilizar novamente o aparelho, deixe que a temperatura atinja pelo menos 30C abaixo do valor do PF esperado e s depois colocar no bloco de aquecimento o capilar contendo a substncia.
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B) Modelo: STUART SMP 10
1.Ligar o aparelho eletricidade.
2 Ligar o boto principal situado na parte lateral esquerda do aparelho
3. Pressionando simultaneamente no boto SET e na seta introduzir um valor de temperatura que seja inferior em 10C ao Ponto de Fuso (PF) terico da substncia cujo PF se quer determinar.
4. Introduzir um capilar contendo a substncia cujo PF se pretende determinar no bloco de aquecimento.
5. Carregar em START e inicia-se no aumento da temperatura (luz vermelha riscaldamento).
6. Esperar que a temperatura atinja o valor introduzido no SET (acende a luz do picco).
7. Carregar novamente em START e acende-se uma luz verde (rampa); inicia-se o aumento de temperatura a uma velocidade mais lenta do que no ponto 7.
8. Observar e anotar o valor quando a amostra comea a fundir (bordos o slido comeam a ficar transparentes e brilhantes) e quanto termina a fuso
Nota: Depois de determinar um PF se pretender utilizar novamente o aparelho, deixe que a temperatura atinja pelo menos 30C abaixo do valor do PF esperado e s depois colocar no bloco de aquecimento o capilar contendo a substncia.
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Anexo 3.2 Folha de dados do Trabalho 1

1) Parte A -Determinao da massa de AAS extrado ou recuperado das pastilhas de Aspirina Dados
m1 -massa de aspirina a extrair (g) m2 -massa do balo (g) m3 -massa do balo + AAS (g) m4 -massa de AAS isolado (g)
2 Parte B - Ensaio de solventes:

Solventes gua ter de petrleo ter etlico Etanol A frio A quente
3 Parte C - Recristalizao
Dados m5 -massa de AAS a cristalizar (g) m6-massa folha de alumnio (g) m7-massa folha de alumnio + AAS cristalizado antes de secar (g)m8-massa folha de alumnio + AAS cristalizado depois de secar (g)m9-massa de AAS cristalizado (g)
4- Determinao do Ponto fuso do AAS

Dados PF1 = F1inicial -F1final (C) PF2 = F2inicial F2final do ensaio 2 (C) PFmdio = Intervalo de fuso (C)
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5 - Determinao do Rendimento da Extrao (slido liquido) ou percentagem de recuperao do AAS
6) Determinao do Rendimento da Cristalizao do AAS
Discusso e Concluso
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QUMICA ORGNICA I
4. TRABALHO 2 Cromatografia Preparativa e Analtica Separao de uma mistura de Vanilina e Acetofenona
I- Objetivos
- contactar com processo de cromatrografia como processo de purificao (cromatografia preparativa) separando os dois componentes de uma mistura (acetofenona e vanilina) por cromatografia em coluna (CC); - contactar com processo de cromatrografia como critrio de pureza (cromatografia analtica) analisando, por cromatografia em camada fina, a composio das fraes obtidas na cromatografia em coluna; - contactar com processo de cromatrografia como processo de identificao, identificando a composio de uma mistura de aminas biognicas por cromatografia em camada fina (CCF); - contactar com processos de revelao de placas cromatogrficas: fsicos e qumicos;
II- Introduo
Cromatografia um nome genrico atribudo a diferentes tcnicas de separao, tendo sido o botnico russo Mikhail Tswett a utiliz-lo pela primeira vez no em 1903. Tswett separou pigmentos vegetais, incluindo xantofilas e clorofilas, passando solues destas misturas atravs de uma coluna de vidro empacotada com carbonato de clcio finamente dividido. Cada pigmento deslocava-se atravs da coluna a diferentes velocidades, surgindo como bandas
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coloridas. Isto deu origem ao nome de cromatografia onde Chromo deriva do grego cor e graphein significa escrever. Todas as formas de cromatografia consistem na mistura da amostra que entra em contacto com 2 fases, movendo-se uma em relao a outra. As duas fases so conhecidas como fase estacionria e fase mvel. Os componentes de uma amostra distribuem-se entre as duas fases em funo da sua solubilidade relativa (ou afinidade) em relao s duas fases. Os componentes da mistura que no interajam com a fase estacionria deslocam-se rapidamente com a fase mvel. Inversamente, os componentes, que interajam fortemente com a fase estacionria, deslocar-se-o muito lentamente.
Existem diversos tipos de cromatografia classificados de acordo com a natureza do processo de separao (adsoro, partilha, excluso molecular, etc) e quanto ao objetivo da utilizao (preparativa ou analtica). Ainda poder ser classificada quanto ao modo como est distribuda a fase estacionria: planar ou em coluna.
Cromatografia em Papel e Cromatografia em Camada Fina (CCF)
A maioria dos estudantes poder ter contactado com a cromatografia em papel na escola. Este tipo de cromatografia provavelmente representa a forma mais simples de cromatografia e ainda bastante usada. As fibras de celulose podem atuar diretamente como fase estacionria ou podem fornecer um suporte para a adsoro de uma fase estacionria lquida como a gua. Uma extremidade do papel ser imersa num reservatrio contendo a fase mvel. Uma soluo da mistura aplicada na linha de partida sob a forma de gota concentrada de pequeno dimetro. frequente aplicar vrias gotas da soluo, sempre no mesmo ponto de aplicao, deixando secar a mancha entre cada aplicao. A cromatografia em camada fina conceptualmente muito similar cromatografia em papel, mas frequentemente permite obter melhores separaes e tende a ter um comportamento mais reprodutvel. Este tipo de cromatografia utiliza um slido finamente dividido (slica, alumina, etc) imobilizado num suporte inerte (vidro, alumnio, polmero orgnico).
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Figura 4.1 - Desenvolvimento de uma CCF (Lehman, 1999)
Uma fina linha a lpis (carvo) desenhada a uma distncia de 1 ou 2 cm da parte inferior da placa, funcionando como linha de partida ou de aplicao para o clculo do Rf (no dever ser usada uma caneta a tinta visto que esta contem pigmentos que seriam eles prprios solveis e que se separariam quando a cromatografia estivesse a decorrer). A placa ser imersa na fase mvel colocada no interior da cmara de cromatografia, devendo esta estar tapada com uma tampa de modo, a assegurar uma atmosfera saturada dos componentes da fase mvel. A fase mvel deslocar-se- atravs da fase estacionria por capilaridade. Antes de o solvente atingir o topo da placa esta dever ser retirada e marcada a linha at onde se deslocou a fase mvel (linha de eluio). Posteriormente a placa ser retirada do interior da cmara e deixada secar na hotte. Os valores de Rf sero calculados como a razo entre a distncia percorrida pela substncia (centro da mancha da mancha), d, e a distncia percorrida pela fase mvel, D, desde o ponto de aplicao at linha de eluio:
A cromatografia em camada fina frequentemente utilizada com o objetivo analtico (cromatografia analtica), isto , a anlise de amostras para avaliar a composio (nmero de componentes) ou para auxiliar na identificao de componentes da mistura.
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Cromatografia em Coluna Muitos tipos de cromatografia usam uma coluna como suporte para a fase estacionria. A mistura colocada na extremidade superior da coluna; e a fase mvel aplicada no topo da coluna, provocando o arrastamento dos diferentes componentes da mistura a diferentes velocidades de acordo com as diferentes interaes dos vrios componentes com as fases mvel e estacionria. A figura 4.2 apresenta o princpio da separao de 2 solutos A e B a movimentarem-se a diferentes velocidades. Se A se deslocar mais rapidamente que B, ento A ser recolhido no extremo da coluna antes de B ser eludo e portanto ser possvel a separao dos dois componentes da mistura (cromatografia preparativa).
Figura 4.2 Princpio da separao de mistura de 2 componentes (A e B) por ao de uma fase mvel: I- aplicao da mistura a separa; II deslocao de A e B por ao de uma fase mvel; IIIrecolha do componente A (adaptado Zubrick, 2001)
Algumas das fases estacionrias utilizadas em Cromatografia de adsoro encontram-se na tabela 4.1.
Tabela 4.1 Fases estacionrias e sua fora de adsoro
Fase estacionria = Adsorventes

Alumina (Al2O3) Carvo ativado (polar) (C) Slica Gel (SiO2) Magnsia (MGO)
Fora de adsoro (ordem decrescente)

Mais forte
Mais fraco
(Nota: a fora do adsorvente varia com o grau, partcula, tamanho de partcula, entre outros fatores)
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Tabela 4.2 Fases mveis e sries eluotrpicas para a alumina e slica gel
Alumina
pentano ter de petrleo hexano ciclo-hexano ter etlico triclorometano (clorofrmio) diclorometano etanoato de etilo (acetato de etilo ) propan-2-ol etanol metanol cido etanoico (cido actico)
Slica Gel
ciclo-hexano ter de petrleo pentano triclorometano (clorofrmio) ter etlico etanoato de etilo (acetato de etilo ) etanol gua acetona cido etanoico (cido actico) metanol
II- Material (), Reagentes () e Equipamento ( )

copo de 100 ml, coluna de cromatografia (1), pipeta graduada de 10 ml (1), pipeta graduada de 5 ml (1), pipeta graduada de 1 ml (2), proveta de rolha de 50 ml (1), proveta de 50 ml (1), proveta de rolha de 100 ml (1), proveta de rolha de 25 ml (1), proveta de rolha de 10 ml (2), funil de lquidos pequeno (4), funil de slidos pequeno (1), balo de destilao de 100 ml (2), tubos de centrifuga com rolha (20), varetas de vidro, esptula, microesptula; suportes universais (garra e noz), sogra, cone de borracha, culos de proteo, pano, etiquetas, pipetas de Pasteur, tetinas, clipes de plstico, pipetadores,
Placas de cromatografia Slicagel 60 F254, Silicagel 60 (0,063-0,200 mm) para cromatografia em coluna, Acetato de etilo, Diclorometano Metanol, Amonaco, n-Hexano, Mistura de Acetofenona e Vanilina (para purificao por cromatografia em coluna), mistura padro de Acetofenona e Vanilina (para cromatografia em camada fina), solues padro de Vanilina e de Acetofenona; Mistura de aminas biognicas a analisar (A, B, C), Solues padro de Triptamina, Tiramina, 2-Feniletilamina, Histamina, Soluo de Ninidrina.
Cmara para cromatografia analtica (3), Cmara com iodo sublimado, 1 Secador de cabelo, Evaporador Rotativo, bomba de vcuo, Cmara de luz ultravioleta ( 254 nm e 366 nm).
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IV- Procedimento Experimental

Parte A.1- Cromatografia Preparativa em Coluna (CC) - Separao de uma mistura de Acetofenona e Vanilina.
A.1.1 - Preparao da coluna de cromatografia (CC) 1. Colocar 10ml de hexano na coluna de cromatografia. 2. Introduzir um pouco de algodo, retirando as bolhas de ar com uma vareta. 3. Num copo de 100ml, misturar 20g (0,01g) de Slica Gel 60 com a quantidade de hexano necessria para obter uma mistura homognea, no muito espessa e sem bolhas de ar (30ml) 4. Adicionar a mistura pelo topo da coluna (atravs de um funil de ps), e, caso seja necessrio, adicionar um pouco mais hexano. 5. Deixar assentar, remover o excesso de solvente lentamente, deixando uma camada de lquido de cerca de 4mm. A.1.2 - Separao da mistura de Acetofenona e Vanilina.
1. Aplicar lentamente e com movimentos circulares, 1 ml ( 0,05ml) da soluo de acetofenona e vanilina no topo da coluna. Abrir com cuidado a torneira e deixar correr o eluente at que a mistura fique adsorvida no topo da coluna de Slica Gel 60. 2. Colocar um pouco de algodo na coluna sem deixar que este entre em contacto com a amostra. 3. Preparar as seguintes fase mveis: -80 ml de hexano / acetato de etilo (75/25, v/v); -30 ml de hexano / acetato de etilo (50/50, v/v); -40 ml de acetato de etilo. 4. Iniciar a eluio da coluna usando a fase mvel hexano / acetato de etilo (75/25, v/v) pelo topo da coluna. Deslocar com uma vareta o algodo, agora humedecido, para a proximidade da amostra. 5. Regular a abertura da torneira de modo a que o eluente seja recolhido gota a gota.
6. Recolher as fraes do eluato para vrios Tubos de Ensaio (TE) at completar o volume de 15ml. Nunca Deixar Secar a Coluna 7. Mudar o eluente para a fase mvel hexano / acetato de etilo (50/50, v/v) e depois para acetato de etilo de modo a alterar gradualmente a polaridade. 8. Analisar as vrias fraes por CCF.
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A. 2 - Cromatografia analtica em Camada Fina (CCF = Thyn Layer Chromatography, TLC)
A.2.1 Avaliao da composio das fraes recolhidas na CC (A.1.2). Revelao das placas por processos fsicos (UV a 254 e 366 nm) 1. -Preparar a cmara de eluio: inserir, numa das partes da cmara de eluio, 20 ml de hexano / acetato de etilo (60 /40, v/v). 2. Com a ajuda de um lpis marcar a 1 cm da base da placa de cromatografia, as posies a, b, c deixando uma distncia de aproximadamente 1 cm entre cada posio. 3. Aplicar por meio de um tubo capilar sobre a placa de cromatografia: -uma aplicao (gota) de cada soluo padro; -uma gota da mistura a analisar (mistura padro de Acetofenona e Vanilina N). -um pouco do liquido (8 aplicaes) de cada uma das fraes recolhidas. 4. -Deixe secar a placa antes de uma nova aplicao e antes de ser colocada na cmara de desenvolvimento.
a) b) c) d) e) f) g) - Padro de Acetofenona - Padro de Vanilina - Mistura de a separar - Tubo 1 - Tubo 2 Tubo 3 etc...
4. -Colocar as placas numa cmara de eluio e aguardar at que o eluente tenha percorrido cerca de 3/4 do comprimento da placa. 5. -Retirar as placas da cmara de eluio, marcar a linha de eluio e deixar que o solvente evapore (na hotte). 6. -Revelar as placas: observar sob uma lmpada de ultravioleta (=256nm); demarcar as manchas com a ajuda de um lpis e, posteriormente, expor as placas a vapores de iodo.
Notas: - Efetuar a anlise das fraes medida que for feita a recolha. Assim quando tiver 4 fraes recolhidas iniciar a CCF (TLC). -No necessrio repetir em todas as placas os padres e uma amostra da mistura a separar. Em vez disso, iniciar a nova placa com uma amostra do ltimo TE aplicado na placa anterior.
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A.3 - Eliminao do solvente por destilao a presso reduzida - Isolamento dos componentes da mistura 1. -Depois de analisar o TLC, juntar todas as fraes correspondentes ao composto mais apolar para um balo de 100 ml pr-pesado (com tampa, 0,0001g) e as fraes polares para outro balo de 100 ml tambm pr-pesado (com tampa, 0,0001g). 2. -Evaporar o solvente dos respetivos bales no evaporador rotativo: -certificar-se que o sistema de refrigerao est a funcionar; -adaptar o balo ao evaporador rotativo, fixando-o bem; -fechar a vlvula de admisso do ar no condensador; -ligar a bomba de vcuo; -mergulhar o balo no banho de aquecimento; -promover a rotao adequada do balo. 3. Quando verificar que todo o solvente evaporou, desligar (ordem inversa) o evaporador rotativo, deixar arrefecer os bales e medir a massa dos bales com os respetivos resduos. 4. - Determinar a percentagem de cada componente na mistura.
Parte B. - Cromatografia em Analtica em Camada Fina (TLC)

B1. Identificao da composio de uma mistura de aminas biognicas. Revelao das placas por processos qumicos (ninidrina).
1. - Preparar as cmaras de desenvolvimento (na hotte): A: 10ml de metanol / amonaco (95:5, v/v)) B: 10ml de metanol / diclorometano / amonaco (60:30:10, v/v) 2. - Fazer trs aplicaes de cada uma das solues fornecidas (deixando secar a placa entre cada aplicao e antes de a colocar na cmara): mistura de aminas biognicas a analisar (MA, MB, MC,), e solues padro de Triptamina (Tp), Tiramina (Tr), 2Feniletilamina (FEA), Histamina (His); 3. - Aps a eluio (a frente do solvente dever percorrer cerca de 3/4 do comprimento da placa), retirar as placas, marcar a linha de eluio e deixar secar ao ar (na hotte). 4. - Proceder, em seguida, "revelao" das placas, pulverizando-as com uma soluo de ninidrina (cerca de 5 a 6 vezes). 5. Aps o procedimento anterior, secar as placas com um fluxo de ar quente (secador).
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V- Caractersticas dos reagentes

Nome Estrutura Massa Molecular (g/mol)
O
Densidade (g/cm )
3
P.E. o ( C)
P.F. o ( C)
Acetofenona
C CH3
O C
120,15
1,03
202
19-20
Vanilina
HO OCH3
152,15
170 / 15 mm
81-83
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VI - Questionrio
1 - Como concluiu quais das fraes correspondiam a Acetofenona? 2 - Qual dos dois componentes da mistura mais polar? Justifique. 3 - Calcule os valores de Rf para as 4 aminas nos 2 eluentes. 4 - Identifique a composio da mistura analisada. 5 Indique qual o eluente mais polar. 6 Identifique qual a amina mais polar e a mais apolar. 7 Relacione a estrutura de cada amina com os resultados obtidos (polaridade versus Rf).
VI- Referncias
Vogel Textbook of Pratical Organic Chemistry5 th, Longman Scientific and Technical (1989). S. Marmor Laboratory Methods in Organic Chemistry, 5th, Burgess Publishing Company, Minneapolis, Minnesota (1981). Heinz G. O. Becker et al. Organikum, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa (1997). J.W. Lehman, Operational Organic Chemistry 3rd., Prentice Hall International Inc, New Jersey (1999). D. L. Pavia, Introduction to Organic Laboratory, Saunders College (1998). J. W. Zubrick, The Organic Chem Lab Survival Manual, 5th., John Eiley & Sons, Inc., New York (2001).
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Parte A1- Separao de uma mistura de acetofenona e vanilina C. Preparativa
Dados
m1 -massa de balo 1 (g) m2 -massa do balo 1 + acetofenona (g) m3 -massa do balo 2 (g) m4-massa do balo 2 + vanilina (g)
Parte A1- Separao de uma mistura de acetofenona e vanilina C. Analitica

Esquema do Cromatograma CCF com as diferentes fraes recolhidas
Dados d1 distancia percorrida pela acetofenona (cm) d2 distancia percorrida pela vanilina (cm) D linha de eluio (distancia percorrida pela fase mvel) (cm) Rf acetofenona Rf vanilina
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RESULTADOS:
m5 -massa acetofenona isolada(g) m6 -massa de vanilina isolada (g) Rf acetofenona Rf vanilina Fraes que contm apenas acetofenona Fraes que contm apenas vanilina
Parte B- Identificao da composio de uma mistura de aminas biognicas

Esquemas dos Cromatogramas CCF em diferentes eluentes (ou fases mveis)
Eluente A Eluente B
Determinao dos Rf das aminas biognicas

Dados Mistura ____________ Eluente A Eluente B
d1 distancia percorrida pela Histamina (His, cm) d2 distancia percorrida pela Triptamina (Tp, cm) d3 distancia percorrida pela Tiramina (Tr, cm) d4 distancia percorrida pela 2-Feniletilamina (FEA, cm) D linha de eluio (distancia percorrida pela fase mvel) (cm) d5 distancia percorrida pelo componente 1 da Mistura______ (cm) d6 distancia percorrida pelo componente 2 da Mistura______ (cm)
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Amina biognica
Fator de Reteno ou Retardao (Rf) Eluente A Eluente B
Histamina (His) Triptamina (Tp) Tiramina (Tr) Componente 1 da Mistura ____ Componente 2 da Mistura ____
Discusso / Concluses:
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QUIMICA ORGNICA I
5. TRABALHO 3 Adio electrfila, AE, (Halogenao de Alcenos) - Sntese do 2,3 - Dibromo - 3 - fenilpropanoato de etilo
I - Objetivos:
- preparao de composto por adio electrfila ligaes mltiplas carbono; - compreenso dos vrios fatores que podem afetar este tipo de reaes. -isolamento por insolubilizao no meio reacional aquoso e purificao por cristalizao; -controlo do grau de pureza por ponto de fuso; -identificao do produto e deteo de impurezas por espectroscopia de infravermelho.
II Introduo
Mecanismo da Reao A adio electrfila a reao caracterstica dos alcenos e alcinos. As ligaes
so uma
fonte de eletres para os reagentes eletrfilos (reagentes com afinidade para eletres; reagentes normalmente com dfice de eletres). Na reao de halogenao o bromo (Br2) reage com o substrato formando o io bromnio. Posteriormente este ser atacado pelo io brometo (Br ) pela face menos impedida, dando origem a um produto dibromado resultante da adio anti dupla ligao. Esta adio ligeiramente exotrmica e ocorre num solvente apolar (diclorometano). A presena de gua conduziria formao da halo-hidrina correspondente. A presena de luz pode conduzir formao de algum produto secundrio por substituio radicalar na cadeia aliftica.
Br
O Br O Br O C O C
Br +
O C O
+
Br2
Cinamato de etilo
2,3 - Dibromo - 3 - fenilpropanoato de etilo
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III- Material (), Reagentes () e Equipamento ( )

ampola de carga de 150 ml (1), pipeta graduada de 5 ml (2), proveta de 10 ml (1), proveta de rolha 25 ml (1), matraz de rolha de 50 ml (2), funil de lquidos pequeno (2), funil de slidos mdio (1), balo de destilao de 250 ml (2), balo de destilao de 50 ml (1), cabea de Claisen (1), cabea de destilao (1), alonga com sada para vcuo (1), adaptador para termmetro (1), termmetro (1), condensador (1), copo de 100 ml (2), kitasato de 100 ml (1), funil de Buchner pequeno (1), almofariz, capilares para ponto de fuso, vidro de relgio mdio (2), tubo de secagem com carvo ativado, esptula, microesptula, barra magntica pequena (2), elevador (2), suportes universais (garra e noz), tina de plstico, tubo de silicone, sogra (2), cone de borracha, culos de proteo, pano, etiquetas, papel de filtro, pipetas de Pasteur, tetinas, clipes de plstico. Soluo de bromo 7 %, Cinamato de etilo, Diclorometano, Etanol, Placa de aquecimento com agitao magntica, Bomba de vcuo.

1. Colocar 4 ml (0,05 ml) de cinamato de etilo (3fenilpropanoato de etilo) e 10 ml de diclorometano num balo de 250 cm3. 2. Adaptar a cabea de Claisen e, posteriormente, o condensador em posio de refluxo 3. Arrefecer em banho de gua gelada e ligar a agitao magntica. 4. Colocar 15 ml de soluo de bromo 7% (v/v) numa ampola de carga, tapando-a de seguida com uma rolha (procedimento a realizar na hotte). 5. Adaptar a ampola cabea de Claisen e abrir a torneira de modo a que a soluo fique a gotejar lentamente para o balo (no retirar a tampa da ampola). 6. Adicionar 10 ml de diclorometano atravs da ampola de carga. 7. Aps a adio, aquecer ligeiramente durante alguns minutos at no se observar a presena de vapores de bromo. 8. Desligar o aquecimento e deixar arrefecer o sistema, retirando o banho-maria e colocando um recipiente com gelo. 9. Remover o diclorometano por destilao com banho-maria. 10. Transferir o resduo do balo para um copo de 100 ml. Lavar o balo com 5 ml de etanol. 11. Arrefecer em banho de gua gelada e adicionar cerca de 1g de gelo partido de gua destilada para ocorrer a insolubilizao do produto. 12. Filtrar a presso reduzida o resduo slido por um funil de Bchner e lav-lo com etanol arrefecido (20ml).
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13.
Transferir o produto para um balo de 50 ml e recristaliz-lo a partir de etanol; para tal: -adicionar 5 ml de etanol, refluxar at dissolver; -transferir a soluo quente para um copo de 100 ml e arrefecer gradualmente 8primeiro
temperatura ambiente e depois com a ajuda de um banho de gelo); -recuperar os cristais por filtrao a presso reduzida usando um funil de Bchner; -lavar os cristais com etanol arrefecido; -remover o filtrado ou guas-me; -secar os cristais sob vcuo e fluxo de ar quente; -transferir os cristais para um vidro de relgio (pr-pesado, 0,0001g) e medir a massa dos cristais; -completar a secagem em estufa (a 50C durante cerca de 10 minutos). 14. Medir a massa dos cristais depois da secagem. 15. Determinar o rendimento. 16. Determinar o ponto de fuso do produto cristalizado. 17. Guardar num frasco devidamente rotulado, cerca de esptula de produto cristalizado para obter o registo do espectro no IV (mtodo da pastilha em brometo de potssio, concentrao a 1mg/100mg). 18. Analisar o registo obtido e o ponto de fuso, concluindo quanto identidade do produto sintetizado e quanto ao grau de pureza.
V- Caractersticas do substrato e do produto
Br
O
Br
O C O
Br2
p.f. (C) p.e. (C) (g/ml) Solubilidade
-7,2 58,8 3,1028
10 271,5 1,0491 insolvel na gua pouco solvel em etanol muito solvel em ter
74-76
1,33 insolvel na gua muito solvel em etanol muito solvel em ter
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VI - Questionrio
. 1. Construir um diagrama de fluxo do planeamento da experincia laboratorial a realizado, identificando os diferentes processos unitrios envolvidos. 2. Escrever as estruturas dos produtos secundrios que se possam formar na reao e o mecanismo que conduziu sua formao. 3. O produto final formado uma mistura racmica. Justificar. 4. A utilizao de um solvente polar, por exemplo metanol, em vez de um solvente apolar conduz formao de outro produto principal. Representar a sua estrutura bem como o mecanismo que conduziu sua formao. 5. Comparar o ponto de fuso e o espectro de IV obtidos relativamente aos indicados na literatura.
VII- Referncias
E. B. Mano, A. P. Seabra, Prticas de Qumica Orgnica 3 ed., Ed. Edgad Blucher Ltda, So Paulo (1987) S. Marmor Laboratory Methods in Organic Chemistry, 5th ed, Burgess Publishing Company, Minneapolis, Minnesota (1981). Heinz G. O. Becker et al. Organikum, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa (1997) J.W. Lehman, Operational Organic Chemistry 3 ed., Prentice Hall International Inc, New Jersey (1999) D. L. Pavia, Introduction to Organic Laboratory, Saunders College, (1998)
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Anexo 5.1 Espectros de Infravermelho do substrato e do produto final do Trabalho 3 Cinamato de etilo (3 fenilpropenoato de etilo)
2,3 - Dibromo - 3 - fenilpropanoato de etilo
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1.Sntese do 2,3 - Dibromo - 3 - fenilpropanoato de etilo
Determinaes
v1-Volume de Cinamato de etilo (ml) m1- massa de Cinamato de etilo (g) n1- nmero de moles (quantidade) de Cinamato de etilo (mol) v2- Volume de soluo de Bromo a 7% (v/v, ml) m1- massa de Br2 (g) n1- nmero de moles (quantidade) de Br2 (mol) m1-massa folha de alumnio (g) m2-massa folha de alumnio + produto dibromado cristalizado antes de secar (g)m3-massa folha de alumnio + produto dibromado cristalizado depois de secar (g)m4-massa de produto dibromado cristalizado (g)
2.Determinao do Ponto fuso do 2,3 - Dibromo - 3 - fenilpropanoato de etilo
Dados PF1 = F1inicial -F1final do ensaio 1 (C) PF2 = F2inicial F2final do ensaio 2 (C) PFmdio = Intervalo de fuso (C)
3 -Determinao do Rendimento da Sntese do 2,3 - Dibromo - 3 - fenilpropanoato de etilo
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4 Espectro de Infravermelho do 2,3 - Dibromo - 3 - fenilpropanoato de etilo
Nmero de onda ou frequncia (cm )

-1
Intensidade da banda (F, m, f)
Tipo de ligao
Modo de vibrao (distenso/flexo)
Observaes
5 - Discusso / Concluses:
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QUIMICA ORGNICA I
6. TRABALHO 4 Substituio Nuclefila Unimolecular, SN1 -Sntese do cloreto de terc-butilo (2-cloro-2-metilpropano)
I- Objetivos
- preparao de um derivado halogenado por substituio nuclefila unimolecular a partir de um lcool tercirio; - compreenso dos vrios fatores que podem afetar este tipo de reaes; - isolamento por extrao mltipla liquido-lquido e purificao por destilao simples; -identificao do produto e deteo de impurezas por ponto de ebulio e espectroscopia de infravermelho.
II- INTRODUO TERICA
Os haloalcanos so usados principalmente como intermedirias na preparao de outros compostos orgnicos. Aquando da seleo de um haloalcano para tais propsitos deve-se ter ateno sua reatividade bem como ao seu custo e facilidade da sua preparao. Em geral os iodetos so os mais reativos, seguindo por ordem decrescente os brometos, cloretos e os fluoretos. O grande custo na preparao dos iodetos evita (impede) a sua seleo, por outro lado os fluoretos de alquilo so difceis de preparar e so relativamente inertes, sendo por isso no atrativos para serem usados como intermedirios. Os brometos e os cloretos so os haloalcanos de maior utilidade em trabalhos de sntese orgnica.
Os mtodos frequentemente mais usados na preparao dos brometos e cloretos envolvem a reao dos lcoois com os halogenetos de cidos HCl ou HBr (como um gs ou em soluo aquosa), tri-halogenetos de fsforo (PX3) ou cloreto de tionilo (SOCl2) ou brometo de tionilo (SOBr2). Um procedimento de preparao normal que aparecem nos livros de texto a
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preparao dos haloalcanos a partir da reao dos alcenos com o cido correspondente. Esta reao tem pouco valor prtico, visto que os alcenos tm de ser comprados ou preparados a partir dos lcoois. Na maioria dos casos o alceno necessrio derivado do prprio halogeneto de alquilo ou do lcool precursor.
O cloro utilizado na produo de numerosos produtos de consumo tais como plsticos, produtos farmacuticos, bases de perfumes, cosmticos, papel, adesivos, anestsicos, produtos de limpeza a seco, sapatos, tintas, aditivos alimentares, etc.... Os compostos organo-halogenados tm gerado grande polmica. Estes compostos tendem a ser muito estveis. A sua estabilidade torna-os teis do ponto de vista comercial, contudo devido a esta estabilidade a eventual libertao para o ambiente coloca problemas de sade srios e persistentes. O DDT (diclorofeniltriclorometano), os PCBs (Bifenilos policlorados) so dois exemplos de compostos organo-halogenados utilizados ao longo de anos e que causaram srios problemas ambientais porque alm de serem txico e pensar-se que so carcinognicos, eles persiste no ambiente.
Mas nem todos os produtos organo-halogenados so de origem sinttica. Na realidade existem alguns produtos naturais que contem halogneos na sua composio: dibromoindigo (corante raro), bromometano (inseticida fumigante produzido por algas martimas), clorometano produzido durante a decomposio de material vegetal por determinados fungos e as hormonas da tiroide (contm iodo). No se pretende dizer que os compostos organo-halogendos sintticos no sejam perigosos; muitos deles so produzidos naturalmente muitas substncias naturais so perigosas para a nossa sade. Muitos cientistas sugerem que se deveria pesar os benefcios e os perigos de cada composto individualmente em vez de banir uma famlia completa de compostos.
A reao de um lcool com um cido representada por:
H + H-X
R X +
H2O
As reaes de substituio nuclefila podem proceder por dois mecanismos diferentes identificados como SN1 e SN2, iniciando-se ambos com a protonao do grupo hidroxilo,
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H R O H + H-X
+
+ H
a) mecanismo SN1 - o lcool protonado sofre dissociao ao correspondente carbocatio, o qual interagir com o io halogeneto originado o derivado halogenado; a etapa determinante da velocidade da reao envolve a gerao do uma carbocatio a partir de uma nica substancia.
H
+
R R
H + X -
H2O
(lenta)
R X
(rpida)
b) mecanismo SN2 aps protonao do lcool desenvolve-se um estado de transio envolvendo duas entidades qumicas diferentes: o io halogeneto e o lcool protonado; a velocidade da reao depende da concentrao das duas entidades envolvidas na reao.
H
+
+ H
OH2
X R
H 2O
O io halogeneto deve-se aproximar do tomo de carbono no qual vai ocorrer a substituio pelo, lado oposto ao da sada da molcula de gua, e a coliso deve ocorrer com energia suficiente para permitir o desenvolvimento de estrutura estado de transio.
Esta reao necessita de um catalisador cido. Catalisadores so substncias que aceleram as reaes qumicas sem serem consumidos durante o processo. Um lcool no pode ser convertido num derivado bromado ou clorado pelo NaBr ou pelo HCl porque o grupo OH um mau grupo abandonador para ser deslocado pelo io halogeneto, sendo no entanto convertido em bom grupo abandonador, -OH2+, por ao do cido forte (H2SO4 ou HCl). Os lcoois primrio reagem por um mecanismo SN2 porque o carbocatio primrio necessrio para o mecanismo SN1 relativamente instvel, enquanto que os lcoois tercirios reagem principalmente por mecanismo SN1 porque os fatores estreos impedem o processo SN2 e ainda porque o carbocatio tercirio relativamente estvel. Os lcoois secundrio tm podem reagir por qualquer dos processos. O mecanismo predominante largamente determinado pelas condies reacionais.
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ASPETOS PRTICOS
O processo SN2 bastante mais lento do que o SN1. Assim, enquanto que na formao de um halogeneto de alquilo primrio necessrio fornecer energia para favorecer a quebra da ligao C-O (mecanismo SN2), a formao de um halogeneto de alquilo tercirio a partir de um lcool tercirio ocorre temperatura ambiente ou temperaturas inferiores e completa em poucos minutos. H tambm diferenas de velocidade de reao de um lcool com HBr ou HCl. A velocidade da reao com HCl consideravelmente mais lenta (nas mesmas condies), especialmente se um lcool primrio ou secundrio envolvido. Esta observao indica a diferena de nucleofilidade entre os dois ies Cl- e Br-. O io brometo um nucelfilo mais forte do que o io cloreto. Visto que a velocidade da reao depende da concentrao do lcool protonado, o aumento da concentrao do catalisador dever aumentar a velocidade da reao. Deveremos garantir que a quantidade de catalisador utilizada estar em excesso relativamente quantidade de lcool.
Reaes secundrias Vrias reaes secundrias podero acompanhar a produo de derivados halogenados em virtude dos lcoois poderem sofrer uma variedade de alteraes em meio fortemente cido. A extenso com que podem ocorrer estas reaes indesejveis depende da estrutura do lcool e das condies reacionais. Eliminao A desidratao dos lcoois por catlise cida um das possveis reaes especialmente no caso de lcoois tercirios. Ambos os mecanismos SN1 e E1 tm em comum o mesmo carbocatio intermedirio e ser razovel pressupor que algum carbocatio possa ser desviado para uma reao de eliminao em vez de se combinar com o io halogeneto. Contudo tendo em conta que o meio fortemente cido, pouco provvel que o carbocatio eliminar um proto numa soluo com rica em protes. Para assegurar que a reao de eliminao mantida a um mnimo, utilizado um excesso de cido de modo a manter uma elevada concentrao de protes. Uma concentrao de nuclefilo (io halogeneto) tambm utilizada. H ento uma elevada probabilidade de o carbocatio se combinar com um espcie rica em eletres (X-) em vez de se apropriar de um par de eletres de uma ligao C-H vizinha para formar a dupla ligao.
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R R
+
OH
OH2 R + H
+
A desidratao de um lcool primrio frequentemente mais difcil do que a de um lcool tercirio. No entanto a necessidade de elevada temperatura e de tempo de reao superior no primeiro caso realar a possibilidade de desidratao.
Formao de teres - Nem todas as molculas do lcool reagem simultaneamente,

principalmente se a reao lenta (como pelo processo SN2). Por isso possvel que algumas molculas de lcool no protonado possam competir com o io halogeneto como nuclefilo. O produto final da substituio envolvendo uma molcula de lcool a formao de um ter.
H R O H + H X
+
+ H
H R O H + R
+
R
+
R
+
+ H2O H
H3O
A maioria das reaes produzem pequenas quantidades de ter porque os ies halogeneto so abundantes e a concentrao de molculas de lcool livre relativamente baixa. Contudo a produo de ter no completamente evitada e deve ser tida em considerao na fase de purificao do processo de sntese.
Rearranjos A possibilidade de se formar produtos que so ismeros do produto principal

pode acontecer devido a rearranjos do esqueleto carbonado ao nvel do carbocatio (rearranjo de um carbocatio para outro mais estabilizado). Deveremos ter especial ateno em reaes que ocorram por mecanismo unimolecular (SN1/E1). No entanto devido competio SN1/SN2 e E1/E2 tal situao tambm poder acontecer mas em menor extenso quando a reao principal ocorre por um mecanismo bimolecular (SN2/E2).
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Outras reaes Devido presena de compostos formados nas reaes secundrias,

possvel que aconteam adicionalmente outras transformaes. Como consequncia possvel aparecerem pequenas quantidades de outras substncias, especialmente molculas maiores com elevados pontos de ebulio. No possvel saber quais so as outras substncias mas dever-se- estar consciente da possibilidade da sua presena, principalmente nas etapas de isolamento e purificao do procedimento de sntese.
Mecanismo da Reao
A substituio nuclefila de grupos hidroxilo s possvel depois de protonao prvia. Por este motivo todas as substituies nuclefilas que tm lcool como substratos so reaes com catlise cida. Os lcoois tercirios reagem facilmente com cido clordrico, dando o derivado halogenado respetivo. Assim o cloreto de terc-butlo preparado por tratamento do lcool terc-butlico com HCl. Aparentemente o carbocatio terc-butilico formado a uma velocidade conveniente temperatura ambiente sem a adicional catlise com cido de Lewis.
Devido grande estabilidade do carbocatio formado a reao segue um mecanismo de substituio nuclefila unimolecular (SN1).
CH3 H3C C CH3 OH
CH3
+ HCl
H3C
+ Cl-
CH3 H
CH3 H3C C O
CH3
lenta
H3C
C+ CH3
CH3 H
CH3 H3C C CH3 Cl
Cl-
rpida
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III- Material (), Reagentes () e Equipamento ( )

ampola de decantao de 150 ml (1), proveta de 100 ml (1), proveta de 25 ml (1), matraz de rolha de 50 ml (1), matraz de rolha de 100 ml (2), funil de lquidos pequeno (3), funil de lquidos mdio (1), funil de slidos mdio (1), balo de destilao de 50 ml (1), cabea de destilao (1), alonga com sada para vcuo (1), adaptador para termmetro (1), termmetro (1), condensador (1), esptula, elevador (2), suportes universais (garra e noz), tina de plstico, tubo de silicone, sogra (1), reguladores de ebulio (cacos de porcelana).culos de proteo, pano, etiquetas, papel de filtro, pipetas de Pasteur, tetinas, clipes de plstico. cido clordrico conc. (37 %), bicarbonato de sdio a 5 %, lcool terc-butlico, cloreto de clcio anidro, Papel indicador de pH Placa de aquecimento com banho-maria (ou manta de aquecimento)

1. Colocar 65 ml de HCl concentrado num matraz de 100 ml e arrefecer em gelo entre 0 - 5 oC. 2. Transferir o cido para uma ampola de decantao de 150 ml e adicionar 19 ml de lcool terc-butlico ampola (este lcool tem um P.F.= 25 oC poder ser necessrio fundi-lo; para tal aquecer o frasco ligeiramente aberto em banho-maria durante alguns minutos). 3. Agitar a mistura durante 5 minutos e temporariamente durante 10 minutos. No esquecer de abrir a torneira da ampola, de vez em quando, para diminuir a presso. 4. Deixar separar as 2 camadas e rejeitar a camada aquosa (Cuidado: ter a certeza de qual a fase aquosa). 5. Lavar o produto, com 15 ml de gua e posteriormente com pores de 15 ml de soluo de hidrogenocarbonato de sdio a 5% at neutralizao completa do HCl (use papel indicador de pH neste procedimento). 6. Lavar, finalmente com 15 ml de gua. 7. Transferir o cloreto de terc-butilo para um matraz de 50 cm3 e adicionar 2 esptulas de cloreto de clcio anidro, para secagem. 8. Enquanto o lquido seca, preparar o material para destilao usando um balo de 50 ml (nota: pesar o matraz com tampa 0,01g). 9. Filtrar o composto, que esteve a secar, atravs de um funil e filtro de pregas, diretamente para o balo de destilao. 10.Destilar o produto em banho-maria (aquecimento fraco) e recolher a frao que destila entre 42 - 52 oC. 11. Medir a massa (0,01g) e o volume de produto obtido.
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12.Determinar o rendimento. 13.Guardar num frasco devidamente rotulado, cerca de 1ml do produto sintetizado para obter o registo do espectro no IV (mtodo de adio de 1gota entre 2 janelas de NaCl). 14.Analisar o registo obtido e o ponto de ebulio, concluindo quanto identidade do produto sintetizado e quanto ao grau de pureza.
V- Caractersticas do substrato e do produto
OH
Cl
P.F. (C) P.E. (C) (g/ml) Solubilidade
25,7 82,4 0,781 solvel na gua
-26,5 51 0,847 insolvel em gua
VI Questionrio
1. Construir um diagrama de fluxo do planeamento da experincia laboratorial a realizar, identificando os diferentes processos unitrios envolvidos. 2. Escrever as estruturas dos produtos secundrios que se possam formar na reao e o mecanismo que conduziu sua formao. 3. O hidrogenocarbonato de sdio utilizado para lavar o cloreto de alquilo bruto. a) Qual a razo para este procedimento? Escreva as reaes. b) Porque ser indesejvel lavar o cloreto de alquilo bruto com soluo de NaOH? 4. Porque razo o halogeneto de alquilo deve ser cuidadosamente seco com cloreto de clcio anidro antes da destilao?
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VII- Referncias
A. Ault Techniques and Experiments for Organic Chemistry 5ed., Allyn and Bacon Inc., (1987) Vogel Textbook of Pratical Organic Chemistry Longman Scientific and Technical, 5Ed. (1989) S. Marmor Laboratory Methods in Organic Chemistry, 5th ed, Burgess Publishing Company, Minneapolis, Minnesota (1981). Heinz G. O. Becker et al. Organikum, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa (1997) F. G. Mann, B. C. Saunders Pratical Organic Chemistry 4 ed., Longmans (1960) The MercK Index 11ed. Merck and Co. Inc. (1989) J.W. Lehman, Operational Organic Chemistry 3 ed., Prentice Hall International Inc, New Jersey (1999) D. L. Pavia, Introduction to Organic Laboratory, Saunders College, (1998)
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Anexo 6.1 Espectros de Infravermelho do substrato e do produto final do Trabalho 4 terc-Butanol ou 2-metilpropan-2-ol ou lcool terc-butlico
2-Cloro-2-metilpropano ou cloreto de terc-butilo
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1.Sntese do Cloreto de terc-butilo ou 2-Cloro-2-metilpropano
DADOS Determinaes
v1-Volume de lcool terc-butlico (ml) m1- massa de lcool terc-butlico (g) n1- nmero de moles (quantidade) de lcool terc-butlico (mol) v2- Volume de soluo de HCl a 37% (ml) (d=1,.) m1- massa de HCl (g) N2- nmero de moles (quantidade) de HCl (mol) m1-massa do matraz (g) m2-massa do matraz + produto sintetizado (g)m3-massa de cloreto de terc-butilo (g) N3- nmero de moles (quantidade) de cloreto de terc-butilo (mol) V3-Volume de cloreto de terc-butilo (ml) Intervalo de ebulio do produto sintetizado (C)
2 -Determinao do Rendimento da Sntese do cloreto de terc-butilo
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4 Espectro de Infravermelho do cloreto de terc-butilo

Nmero de onda ou frequncia (cm )
-1
Intensidade da banda (F, m, f)
Tipo de ligao
Modo de vibrao (distenso/flexo)
Observaes
- Discusso / Concluses:
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QUIMICA ORGNICA I
7. Bibliografia Geral
A. Ault Techniques and Experiments for Organic Chemistry 5ed., Allyn and Bacon Inc. (1987). R.C. Shriner, D. Y. Fuson, Curtin and T. C. Morril The Systematic Identification of Organic Compounds (1980). Vogel Textbook of Pratical Organic Chemistry Longman Scientific and Technical, 5Ed. (1989). S. Marmor Laboratory Methods in Organic Chemistry, 5th ed, Burgess Publishing Company, Minneapolis, Minnesota (1981). A. Pombeiro Tcnicas e operaes Unitrias em Qumica Laboratorial, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa (1980). Heinz G. O. Becker et al. Organikum, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa (1997). F. G. Mann,B. C. Saunders Pratical Organic Chemistry 4 ed., Longmans (1960). The MercK Index 11ed. Merck and Co. Inc. (1989). J.W. Lehman, Operational Organic Chemistry 3 ed., Prentice Hall International Inc, New Jersey (1999). D. L. Pavia, Introduction to Organic Laboratory, Saunders College (1998). E. B. Mano, A. P. Seabra, Prticas de Qumica Orgnica 3 ed., Ed. Edgad Blucher Ltda, So Paulo (1987). D. L. Pavia, G. M. Lampman, G. S. Kriz, Jr.. Solomons and C. Fryhle Introductionto Spectroscpy, Saunders College Publishing, Philadelphia (1979). R. M. Silvestein, F. X. Webster Spectrometric Identification of Organic Compounds , 6 th Ed. John Wiley 6 Sons, Inc., New YorK (1998).
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RELATRIO PRVIO
NOME: GRUPO: DATA: TURMA:
TTULO DO TRABALHO:
OBJETIVOS DE EXPERINCIA:
REAES QUMICAS ENVOLVIDAS NO PROCESSO:
Produtos Qumicos
Frmula Molcular
MM
Estado Fsico p.f. p.e.
T. Ebulio/T. sublimao a presso reduzida
Densidade
Funo no Processo
Mole
Solubilidade (solventes)
Observaes (precaues)
.
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Mestrado Integrado em Engenharia Qumica

Margarida Bastos 2011/2012

ndice Planeamento geral de aulas 3

Trabalho 1 - EXTRAO E RECRISTALIZAO: Isolamento do cido Acetilsaliclico (AAA) de pastilhas de Aspirina.

Trabalho 2 - CROMATOGRAFIA PREPARATIVA E ANALTICA: Separao de uma mistura de Vanilina e Acetofenona

Trabalho 3 - ADIO ELECTRFILA: Halogenao de Alcenos Sntese do 2,3-Dibromo-3-fenilpropanoato de etilo

Trabalho 4 - SUBSTITUIO NUCLEFILA UNI E BIMOLECULAR Sntese do cloreto de terc-butilo (SN1)

Planeamento geral de aulas

Tabela 1.1 - Planeamento das aulas laboratoriais de Qumica Orgnica I

26/09 03/10 10/10 17/10 24/10 31/10 07/11

a 04/10 a 09/10 a 16/10 a 23/10 a 30/10 a 06/11 a 13/11 1AL

Semana Proje cto FEUP

14-11-2011 e 16/11/2011 21/11 a 27/11 28/11 a 04/12 2AL

05/12 a 11/12 3AL

12/12 a 18/12 4AL

19/12 a 25/12 26/12 a 01/01 02/01 a 08/01 5AL

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Tabela 1.2 Distribuio dos trabalhos laboratoriais QO pelos grupos

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Segurana geral e/ou pessoal

Manuseamentos de produtos qumicos

Condies de segurana do laboratrio:

Armazenamento de Produtos Qumicos

Acondicionamento Tratamentos prvios Eliminao

Figura 1.1 - Nveis de Segurana num laboratrio

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1.1 REGRAS GERAIS E/OU PESSOAL Olhos

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1.2 REGRAS DE MANUSEAMENTO DE PRODUTOS QUMICOS

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1.3 CONDIES DE SEGURANA NO LABORATRIO Instalaes

Armazenamento de produtos qumicos

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1.4 ACIDENTES / PRIMEIROS SOCORROS

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1.5 LABORATRIO DE BIOENGENHARIA caso particular

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Apndice 1.1 - Frases R e Frases S (www.ecofeup.pt)

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R66 R67 R68

Combinao das frases R

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Frases S Conselhos de prudncia relativos a substncias e preparaes perigosas

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S3/9/49 S3/14 S7/8 S7/9 S7/47 S20/21 S24/25 S29/35 S29/56

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The Merck Index

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Propriedades fsicas e qumicas de compostos orgnicos e inorgnicos

Enciclopdia de Tecnologia Qumica (processos qumicos, mtodos de produo industriais, etc)

Enciclopdia de Engenharia Qumica (processos qumicos, mtodos de produo industriais, etc)

Base de dados de espectros Propriedades fsicas e qumicas de compostos, espectros, etc

Encontram informao muito variada na rea da Qumica

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