SOLUCIONES O DISOLUCIONES: TEORIA Una solucin es una mezcla homognea cuyos componentes, llamados soluto y solvente, no pueden ser

separados por mtodos mecnicos simples (filtracin, decantacin y centrifugacin). Las soluciones verdaderas constan de un solvente y uno o varios solutos cuyas proporciones varan de una solucin a otra. SOLUCION = SOLVENTE + SOLUTO Por definicin el solvente es la especie que se encuentra en mayor proporcin y el soluto es la especie en menor proporcin. En las soluciones pueden darse diferentes combinaciones en las que slidos, lquidos o gases acten como solutos o como solventes. La clase mas comn es aquella en la que el solvente es un lquido; por ejemplo, el agua de mar es una solucin acuosa de muchas sales y algunos gases.

SOLUCIONES LQUIDAS Y ESPONTANEIDAD DEL PROCESO DE SOLUCIN Una sustancia puede disolverse en el solvente mediante una reaccin o sin ella. El calcio metlico se disuelve en cido clorhdrico con desprendimiento de hidrgeno. Hay un cambio qumico que origina hidrgeno y cloruro de calcio inico, soluble:

Por el contrario, el cloruro de sodio slido, NaCl, se disuelve en agua sin que se observe reaccin qumica:

Si la primera solucin se evapora hasta sequedad, se obtiene cloruro de calcio slido, CaCl2, en lugar de calcio metlico, lo que, junto con la produccin de hidrgeno, constituyen las pruebas de una reaccin con el solvente. En cambio, si se evapora la solucin de cloruro de sodio, se obtiene el NaCl original. La facilidad del proceso de solucin depende de dos factores: 1) del cambio del contenido energtico (exotermicidad o endotermicidad) y 2) del cambio en el desorden (entropa) que acompaa al proceso. La ESPONTANEIDAD de un proceso est favorecida por una disminucin en la energa del sistema, lo que corresponde a los procesos exotrmicos, y por un aumento del desorden del sistema.

Muchos slidos se disuelven en lquidos mediante procesos endotrmicos. La razn es que la endotermicidad es superada por el gran aumento del desorden que acompaa a la solucin del soluto. Las partculas de soluto estn muy ordenadas en un retculo cristalino, pero se mueven al azar en una disolucin lquida. Casi todos los procesos de solucin se producen con un aumento del desorden del soluto. INTERACCIONES A CONSIDERAR EN EL PROCESO DE SOLUCIN

1. Interacciones soluto-soluto 2. Interacciones solvente-solvente 3. Interacciones solvente-soluto

El proceso de solucin es mas favorable cuando los dos primeros factores son relativamente pequeos y el tercero grande. Factores que afectan la solubilidad: Los factores que afectan la solubilidad son: a) Superficie de contacto: La interaccin soluto-solvente aumenta cuando hay mayor superficie de contacto y el cuerpo se disuelve con ms rapidez ( pulverizando el soluto). b) Agitacin: Al agitar la solucin se van separando las capas de disolucin que se forman del soluto y nuevas molculas del solvente continan la disolucin c) Temperatura: Al aument6ar la temperatura se favorece el movimiento de las molculas y hace que la energa de las partculas del slido sea alta y puedan abandonar su superficie disolvindose. d) Presin: Esta influye en la solubilidad de gases y es directamente proporcional VELOCIDAD DE DISOLUCIN Y SATURACIN A una temperatura dada, la velocidad de disolucin aumenta si se han pulverizado los cristales como consecuencia del aumento del rea expuesta del soluto con el solvente. La pulverizacin tambin aumenta el nmero de vrtices y aristas, con ello los iones estarn menos fuertemente unidos. Cuando se introduce en agua un slido inico, algunos de sus iones se solvatan y se disuelven. La velocidad de este proceso disminuye con el tiempo porque la superficie de cada cristal se va haciendo cada vez mas pequea. Al mismo tiempo, aumentan los iones en disolucin y las colisiones entre los iones disueltos y el slido. Dichas colisiones provocan la recristalizacin o precipitacin. Despus de cierto tiempo, las velocidades de los dos procesos opuestos se igualan y se dice entonces que el slido y los iones disueltos estn en equilibrio.

Una vez establecido el equilibrio, no se disuelve mas slido sin que se produzca la cristalizacin del mismo peso de los iones disueltos. A dicha disolucin se la denomina SATURADA. La saturacin se produce a bajas concentraciones para aquellas especies

disueltas en solventes en las que son poco solubles y a concentraciones elevadas cuando la sustancia es muy soluble. La solubilidad de los slidos aumenta con la temperatura. Por ello a veces pueden prepararse SOLUCIONES SOBRESATURADAS, que contienen mayor concentracin de soluto que la necesaria para alcanzar la saturacin. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA SOLUBILIDAD Por convencin un proceso exotrmico es aquel donde se libera calor al medio ambiente y un proceso endotrmico es aquel que absorbe calor desde el medio, como se ver mas adelante en otro captulo (termodinmica).

La disolucin de la mayor parte de los slidos es un proceso endotrmico, sus solubilidades en agua aumentan cuando se suministra calor y aumenta la temperatura, por ejemplo, la disolucin de KCl es endotrmica:

Hay pocos slidos pero la mayor parte de los lquidos y los gases que se disuelven exotrmicamente por lo tanto sus solubilidades disminuyen al aumentar la temperatura. El principal factor que refuerza la exotermicidad de la disolucin de lquidos y gases es que las interacciones soluto-soluto son mucho ms pequeas que en los slidos y no debe superarse una energa del retculo cristalino. EFECTO DE LA PRESIN SOBRE LA SOLUBILIDAD Los cambios de presin no afectan de modo apreciable a las solubilidades de slidos y lquidos en los solventes lquidos. Sin embargo, las solubilidades de los gases en todos los disolventes aumentan cuando lo hace la presin parcial del gas. Este es el enunciado de la LEY DE HENRY, (que se ver mas adelante). que corresponde al PRINCIPIO DE LE CHATELIER El Principio de Le Chtelierestablece que: "si un sistema en equilibrio es perturbado, el sistema evoluciona para contrarrestar dicha perturbacin, llegando a un nuevo estado de equilibrio " Este principio realmente es equivalente al principio de la conservacin de la energa. El agua gaseosa es una solucin saturada de dixido de carbono en agua bajo presin. Cuando se abre una botella de bebida gaseosa, la presin sobre la superficie de la bebida se reduce a la presin atmosfrica, y muchas burbujas de abandonan la solucin. Si se deja abierta la botella, la bebida acaba sin gas con mayor rapidez que si estuviese hermticamente cerrada, ya que el escapa de la botella abierta. Este proceso, es el inverso de la disolucin de en agua (proceso exotrmico) por lo que el escape de desde el lquido debe ser un proceso endotrmico, esto es que absorbe calor desde el medio ambiente. Esto es lo que provoca la sensacin de frescor de las bebidas gaseosas.

UNIDADES DE CONCENTRACIN: CONCENTRACIN DE LAS SOLUCIONES La cantidad de un soluto disuelto en una cantidad especfica de solvente es su concentracin. Cuando una solucin contiene una elevada concentracin de soluto se dice que es una solucin concentrada; cuando contiene una cantidad relativamente pequea, se habla de solucin diluida. La concentracin puede expresarse en muchas formas, las cuales se clasifican en:

TANTO POR CIENTO La concentracin de las disoluciones se expresa en trminos de tanto por ciento en masa de soluto, o sea, el peso de soluto por 100 unidades de masa de solucin. La unidad empleada con mayor frecuencia es el gramo.

PARTES POR MILLN (ppm)

Es una unidad de concentracin empleada para soluciones muy diluidas. Una solucin cuya concentracin es 1 ppm contiene 1 gramo de soluto por cada milln (106) de gramos de solucin, o en forma equivalente, 1 mg de soluto por kilogramo de solucin. Debido a que estas soluciones acuosas diluidas tienen densidades de 1 g/mL = 1 kg/L, 1 ppm corresponde tambin a 1 mg de soluto por litro de solucin.

PARTES POR BILLN (ppb) Para soluciones an mas diluidas, se utilizan partes por billn (ppb). Una concentracin de 1 ppb, representa 1 gramo de soluto por un billn de gramos (109) de solucin.

MOLARIDAD (M) La molaridad (M) es una manera corriente de expresar la concentracin de las soluciones. Se define como el nmero de moles de soluto por litro de solucin . En forma simblica la molaridad se presenta como:

Para preparar 1 litro de una solucin 1 molar debe llevarse 1 mol de soluto a un matraz aforado de 1 litro, aadir agua para disolver el soluto y despus mas agua hasta que el volumen sea 1 litro. A veces es preferible expresar el volumen de la solucin en mililitros y no en litros; la cantidad de soluto en milimoles (mmoles) y no en moles. Como 1 mL es 1/1000 litros y 1mmol es 1/1000 moles, la molaridad puede expresarse tambin como nmero de mmoles de soluto por mL de solucin, o sea:

MOLALIDAD (m) La molalidad, m, de un soluto en solucin es el nmero de moles de soluto por kilogramo de solvente (no solucin).

La diferencia entre molalidad y molaridad, debido a que estas dos formas de expresar la concentracin son muy similares, fcilmente se pueden confundir. Molalidad (m) est definida en trminos de la masa del solvente, en cambio la molaridad (M) est definida en trminos del volumen de la solucin. La molalidad de una solucin dada no vara con la temperatura, porque las masas no varan con la temperatura. Sin embrago, la molaridad cambia con la temperatura a causa de la expansin o contraccin de la solucin, por lo que se debe expresar esta concentracin acompaada de la temperatura. NORMALIDAD (N) La normalidad, N, se define como el nmero de equivalentes de soluto por litro de solucin. En forma simblica corresponde a:

Un equivalente se define segn el tipo de reaccin que se lleva a cabo. Para las reacciones cido-base, el equivalente de un cido es la cantidad que suministra 1 mol de ; un equivalente de una base es la cantidad que reacciona con 1 mol de . En una reaccin oxidacin-reduccin, un equivalente es la cantidad de sustancia que gana o pierde 1 mol de electrones. Un equivalente se define siempre de tal forma que 1 equivalente del reactivo A reaccionar con 1 equivalente del reactivo B. Por ejemplo, en las reacciones de cido-base, 1 mol (1 equivalente de cido) reacciona con 1 mol de (1 equivalente de base). Del mismo modo en las reacciones de oxidacin-reduccin, por cada mol de electrones perdidos por una sustancia (1 equivalente), 1 mol debe ganarse por otra sustancia (1 equivalente). Cuando el reacciona como un cido para formar , pierde dos iones . As, 1 mol de (98,0 g) son 2 equivalentes. Si 1 mol de se disuelve en agua suficiente para formar 1 litro de solucin su concentracin se puede expresar tanto como 1M o como 2 N.

El nmero de equivalentes de un cido o base se calcula por la razn:

donde PE es la cantidad en gramos/eq del cido o base que proporciona 1 mol de respectivamente.

En la prctica la normalidad es un nmero entero de veces la molaridad puesto que solo estn relacionadas por el nmero de u . (en reacciones cido-base).

En el caso de reacciones Redox el PE es el resultado de la razn:

donde N e- es el cambio del estado de oxidacin del elemento que se reduce u oxida:

FRACCIN MOLAR La fraccin molar de un componente en una solucin est dada por el nmero de moles de dicho componente dividido por el nmero total de moles de todos los componentes de la solucin (soluto ms solvente). Comnmente se utiliza el signo X para la fraccin molar, con un subndice que indica el componente sobre el cual se est enfocando la atencin. Por ejemplo, la fraccin molar del cido clorhdrico, HCl en una solucin se puede representar como . La suma de las fracciones molares de todos los componentes de una solucin debe ser igual a uno.

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES En las soluciones, las propiedades fsicas que dependen del nmero y no del tipo de partculas de soluto se denominan Propiedades coligativas. El tratamiento matemtico de estas propiedades suele efectuarse con facilidad si se expresan las concentraciones en unidades de molalidad. Las cuatro propiedades coligativas mas importantes son: la disminucin de la presin de vapor de un disolvente, el aumento de su punto de ebullicin, el descenso de su punto de congelacin y su presin osmtica.

DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR Y LA LEY DE RAOULT La disminucin de la presin de vapor asociada a la solucin de solutos no voltiles en solventes se resume mediante la Ley de Raoult: la disminucin de la presin de vapor de un disolvente es directamente proporcional al nmero de moles de soluto no voltil disuelto en un peso definido de solvente. La relacin puede expresarse matemticamente mediante:

donde y representa la fraccin molar del solvente y soluto respectivamente en la solucin, que es el nmero de moles de solvente dividido entre el nmero total de moles (solvente ms soluto); es la presin de vapor del solvente puro, y es la presin de vapor del solvente en la solucin. Ley de Raoult La Ley de Raoult establece la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901) Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su disolucin siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la relacin entre la presin de vapor de la disolucin y la presin de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la presin parcial de un disolvente sobre una disolucin P1 est dada por la presin de vapor del disolvente puro Po1, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin X1.

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linearmente con su fraccin molar. En una solucin que slo contenga soluto, se tiene que X1=1-X2, donde X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir la formulacin de la ley como:

Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, P es directamente proporcional a la concentracin del soluto presente Una vez que los componentes de la solucin han alcanzado el equilibrio qumico, la presin total del vapor es:

y la presin individual de los componentes gaseosos es

donde

(Pi)puro es la presin de vapor del componente puro Xi es la fraccin molar del componente en solucin

Consequentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va creciendo en la solucin, la presin de los componentes individuales decrece, as como la fraccin molar de cada uno de ellos que va decreciendo igualmente con la adiccin de nuevos componentes. Si se tuviera un soluto puro, se alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se evaporara). En este caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la suma de las presiones parciales de cada componente

La Ley de Henry fue enuncia que a temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un lquido es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido. Matemticamente se formula del siguiente modo:

donde:

p = la presin parcial del gas c = la concentracn del gas k = la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura y el lquido

AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIN La presin de vapor de un solvente a una temperatura dada disminuye cuando en l se encuentra un soluto no voltil; dicha solucin debe calentarse a temperatura ms elevada que el solvente puro para que su presin de vapor sea igual a la presin atmosfrica. Recurdese que el punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor iguala la presin aplicada sobre su superficie, o sea, para lquidos contenidos en recipientes abiertos, esta es la presin atmosfrica. Por lo tanto, segn la Ley de Raoult, la elevacin del punto de ebullicin de un solvente causada por la presencia de un soluto no electrlito y no voltil es proporcional al nmero de moles de soluto disueltos en un peso de solvente dado. Matemticamente esto se expresa como:

El trmino representa el aumento del punto de ebullicin del solvente, o sea, el punto de ebullicin de la solucin menos el punto de ebullicin del solvente puro, m es la molalidad del soluto y es una constante de proporcionalidad denominada constante molal de elevacin del punto de ebullicin, que es diferente para distintos solventes y que no depende del soluto. Numricamente corresponde al cambio en el punto de ebullicin producido por soluciones 1 molal de compuestos covalentes no voltiles. = (Pto. de ebullicin de la solucin - Pto. de ebullicin del solvente puro) Los aumentos de los puntos de ebullicin suelen ser muy pequeos para soluciones de concentraciones usuales y solo pueden medirse con exactitud mediante termmetros diferenciales especialmente construidos que miden pequeas variaciones de temperatura con una exactitud de 0,001 C. DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN Las molculas de la mayor parte de los lquidos estarn tanto ms prximas entre s cuanto menor sea la temperatura, porque sus energas cinticas disminuyen y las colisiones son menos frecuentes y vigorosas. El punto de congelacin de un lquido es la temperatura a la cual las fuerzas de atraccin entre las molculas alcanzan el valor necesario para causar el cambio de fase, del estado lquido al slido. En vigor, el punto de congelacin (fusin) de una sustancia es la temperatura a la cual existen en equilibrio las fases slidas y lquidas. Las molculas del solvente en una solucin estn de algn modo mas separadas unas de otras que lo estn en el solvente puro, y en consecuencia, la temperatura de una solucin debe disminuirse por debajo del punto de congelacin del solvente puro para conseguir su congelacin. El descenso del punto crioscpico de soluciones de no electrlitos es igual a la molalidad del soluto multiplicada por una constante de proporcionalidad denominada constante molal del descenso del punto de congelacin Kc:

El trmino representa el descenso del punto de congelacin del solvente, o sea, el punto de congelacin de la solucin menos el punto de congelacin del solvente puro, m es la molalidad del soluto y Kc es una constante de proporcionalidad denominada constante molal del descenso del punto de congelacin, que es diferente para distintos solventes y que no depende del soluto.

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Una de las aplicaciones del aumento de ebullicin o descenso del punto de congelacin de las soluciones, es el clculo del Peso Molecular de solutos no voltiles. Se utiliza con mayor frecuencia el descenso del punto de congelacin para este objetivo, dado que la diferencia de temperatura entre solvente y solucin es mayor. Se deben conocer previamente el peso del soluto y solvente y el descenso de la temperatura de congelacin .

La expresin que permite este clculo es:

DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL DESCENSO DE LA TEMP. DE CONGELACIN O AUMENTO DE LA TEMP. DE EBULLICIN DE ELECTRLITOS Vant Hoff encontr que el aumento o descenso de las temperaturas de ebullicin o congelacin , respectivamente, de ciertos solutos tena un efecto mayor que el esperado.

La razn de esta desviacin se debe a que las propiedades coligativas dependen del nmero de especies presentes en la solucin y no de su naturaleza. En este aspecto, tanto la sacarosa como la urea en solucin tienen naturaleza molecular, sin embargo el NaCl experimenta una disociacin inica produciendo dos especies por cada mol de NaCl disuelto.

Como se desprende, 1 mol de sacarosa o urea originan 1 mol de los mismos solvatados, sin embargo 1 mol de NaCl origina 1 mol de Na + y 1 mol de Cl - solvatados, es decir, dos

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especies. Debido a esto el efecto en el descenso del punto de congelacin o aumento del punto de ebullicin. PRESIN OSMTICA La smosis es un proceso espontneo mediante el cual las molculas de solvente pasan desde una solucin de menor concentracin a otra de mayor concentracin a travs de una membrana semipermeable. Una membrana semipermeable es una delgada pelcula que separa dos soluciones y que permite pasar solamente molculas de solvente. Las molculas de solvente pueden pasar en ambas direcciones, pero lo harn con mayor velocidad hacia la solucin ms concentrada que hacia la ms diluida. La diferencia inicial entre las dos velocidades es proporcional a la diferencia de concentracin entre ambas soluciones. La presin osmtica es una medida de las fuerzas que tienden a mantener unidas las molculas de solvente y que provocan que algunas molculas de solvente puro pasen a travs de la membrana para reemplazar a aquellas que se han unido a las molculas de soluto. La presin osmtica es una propiedad coligativa, por ello depende del nmero y no de la clase de partculas de soluto en la disolucin. En general, se puede describir a la presin osmtica como la fuerza que ejerce el solvente por unidad de rea de la membrana semipermeable, y se puede calcular a partir de la altura de una columna de lquido que es alzada por la presin. Recordemos que la altura de una columna de lquido es proporcional a la presin y viene dada por donde d = descenso del lquido, g = constante de gravedad 980 cm /seg2 y h = altura de una columna de lquido. En las soluciones relativamente diluidas, las partculas del soluto estn ms o menos separadas y no interactan significativamente entre s. En este sentido recuerdan a las partculas de los gases y su comportamiento puede describirse mediante una ecuacin que recuerda a la del gas ideal, en la cual se representa la presin osmtica por :

En soluciones acuosas diluidas, la molaridad es casi igual a la molalidad (ya que su densidad es ms o menos 1 kg./L), por lo tanto la presin osmtica se convierte en:

COLOIDES Los coloides, suspensiones coloidales o dispersiones coloidales son un caso intermedio de mezcla en el que las partculas de soluto, o fase dispersa se encuentran suspendidas en la fase solvente o medio dispersante. Las partculas de la fase dispersa son lo suficientemente pequeas como para que no haya sedimentacin, pero lo suficientemente grandes para conseguir que la mezcla sea turbia (en muchos casos opaca) y origine la dispersin de un rayo de luz que la atraviese.

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EFECTO TYNDALL La dispersin de la luz por las partculas de un coloide se denomina Efecto Tyndall. Para que dispersen la luz visible, las partculas deben tener un tamao aproximado de 10 . El tamao de las partculas de una solucin debe ser, por consiguiente, inferior a este lmite. La dimensin mxima de una partcula coloidal es del orden de 10.000 . Son ejemplos del efecto Tyndall: la dispersin de la luz de los faros de los automviles por la niebla y neblinas, y la reflexin de un haz de luz de un proyector por las partculas de polvo del aire en una habitacin oscura (un cine por ejemplo).

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Los coloides se clasifican en HIDROFLICOS (atraccin por el agua) e HIDROFBICOS (repulsin al agua), segn las caractersticas de las superficies de las partculas disueltas. COLOIDES HIDROFLICOS Las protenas, como la hemoglobina, portadora del oxgeno, forman soles hidroflicos cuando estn suspendidas en disoluciones acuosas de los fluidos biolgicos como el plasma sanguneo. En el organismo humano, las grandes molculas que son sustancias tan importantes como las enzimas y los anticuerpos, se conservan en suspensin por su interaccin con las molculas de agua que las rodean. COLOIDES HIDROFBICOS Los coloides hidrofbicos no pueden existir sin la presencia de agentes emulsionantes o sustancias emulsivas que recubran las partculas de la fase dispersa e impidan la coagulacin en una fase separada. La leche y la mayonesa son ejemplos de una fase hidrofbica que permanece suspendida con ayuda de un agente emulsionante (la grasa de la leche en el primer caso y el aceite vegetal en el segundo). REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:

1. CHANG, Raymond. Principios Esenciales de Qumica General, 7ma. edicin, McGraw-Hill, Madrid, 2007. ISBN: 9701038940
2. BROWN, Theodore L. Qumica La Ciencia Central 9ed. 2004. ISBN: 9702604680. 3. ANGELINI y COL. Temas de Qumica General. Versin ampliada. (2da.edicin, 7ma. reimpresin). Editorial Eudeba. 2003

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