Repblica Bolivariana De Venezuela Ministerio Del Poder Popular Para La Defensa Universidad Nacional Experimental Politcnica De La Fuerza Armada

Ncleo- Carabobo - Sede-Isabelica.

ALQUILACIN

Presentado a: Prof.

Realizado por:

VII SEMESTRE ING. PETROQUMICA. SECCIN: I-001- NOCTURNO.

INTRODUCCIN

En los primeros tiempos del refino del petrleo, en los aos 20 y 30 del siglo pasado, la mayora de los componentes de mezcla de gasolinas estaban compuestos por materiales obtenidos directamente de la unidad de destilacin de crudo. Las refineras eran esencialmente calderas de petrleo bastante sencillas. Las primeras unidades de conversin eran poco complicadas y estaban orientadas al cambio trmico de naftas obtenidas directamente para producir componentes de mezcla de mayor octanaje para una mayor calidad del producto. La adicin de un grupo alquilo a cualquier compuesto es una reaccin de alquilacin, pero en la terminologa de refino de petrleo el trmino de alquilacin se emplea para la reaccin de olefinas de bajo peso molecular con una isoparafina, para dar isoparafinas de mayor peso molecular. Aunque la alquilacion puede tener lugar a altas temperaturas y presiones en ausencia de catalizador, los nicos procesos de importancia comercial trabajan a baja temperatura en presencia de cido sulfrico o bien de cido fluorhdrico.

DPF de alquilacin con HF

Donde: R: Reactor. S: Tanque. AR: Regenerador de cido. I: Torre de agotamiento de i-C4. KT: Tratamiento con KOH. HS: Torre de agotamiento de HF. AT: Tratamiento con almina.

Proceso de Alquilacin con HF (cido Fluorhdrico)

La alimentacin o carga de olefina se mezcla con el reciclo de isobutano y se alimenta al reactor (R), adecuadamente refrigerado. Los productos de reaccin se dirigen a un tanque (S), donde por fondo se separa parte del cido. Esta corriente puede ser devuelta directamente al reactor o, de ser necesario, enviada al regenerador cido para su tratamiento. Del regenerador se obtiene una corriente por fondo de productos pesados (polmero) que se enva a neutralizacin y otra por cabeza (cido regenerado), que se une a la corriente de cabeza de la columna de agotamiento de isobutano (I). La corriente que sale por la cabeza del tanque (S) es enviado como alimentacin a la columna de agotamiento de isobutano (I), a la cual es alimentada tambin por una corriente fresca de iC4 saturados. Por el fondo de la columna (I) se obtiene el alquilato, que una vez neutralizado con hidrxido de potasio (KOH) para luego ser almacenado. En esta misma columna se separa tambin una corriente de isobutano, que es reciclada al reactor (R) y otra de n-butano, que tras ser neutralizada sale de la unidad. Por ltimo, por cabeza se obtiene una corriente formada por el cido no separado previamente y diversos hidrocarburos ligeros. Esta corriente se enva a un separador donde se separa la mayor parte del cido, que es reciclado al reactor (R). Del resto de productos parte se devuelve a la columna (I) y parte se enva a una columna de agotamiento de cido (HS). En esta columna se recupera todo el cido por la parte superior que es enviado al decantador. Por el fondo de esta se obtiene una mezcla de hidrocarburos ligeros que tras ser desecados y neutralizados se mandan a una depropanizadora para su posterior purificacin.

Reaccin qumica:

DPF de alquilacin con H2SO4

Proceso de Alquilacion con H2SO4

La alimentacin del iso-butano y el catalizador (cido sulfrico) entra en la primera etapa del reactor, ya que este proceso emplea un reactor en cascada de mltiples etapas con mezcladores en cada una de sus etapas, para conseguir una interfase lo suficientemente grande para que pueda producirse la reaccin qumica. Luego pasa a las etapas siguientes, cada etapa es alimentada con olefina, que se inyecta en cantidades iguales en cada una de ellas. La temperatura en el reactor es controlada cuando se vaporiza una parte de la fase de hidrocarburo en cada etapa. Las etapas del reactor trabajan a presiones adecuadas para mantener la temperatura a un nivel deseado. Los gases desprendidos de esta reaccin son bsicamente propano e iso-butano. Estos gases se comprimen y se lican y una parte de este lquido se vaporiza en un economizador para enfriar el alimento olefnico antes de ser enviado al reactor. El cido sulfrico se extrae del fondo del reactor para recicularlo nuevamente con la alimentacin de iso-butano. Se utilizan lavadores caustico para la eliminacin de pequeas cantidades de cido de la corriente de proceso, que a continuacin pasa a una torre deisobutanizadora. El iso-butano obtenido en la seccin superior de esta torre se recicla y los restantes hidrocarburos se envan a la siguiente operacin.

Reaccin qumica:

Principales reacciones qumicas

CH2 = CH2 + (CH3)3CH (CH3)3CCH2CH3 Eteno Isobutano 2,2-dimetilbutano

La reaccin de alquilacin es iniciada por la adicin de un protn (H+) a la olefina [reaccin (1)].

La olefina protonada (ion carbonio) luego reacciona con el isobutano por abstraccin de un protn desde el isobutano para producir el in t-butil carbonio [reaccin (2)].

La reaccin de este in carbonio terciario con la olefina procede por combinacin de las dos especies [reaccin (3)]

Para producir un in carbonio ms complejo de seis carbonos el cual rinde un producto estabilizado por abstraccin de un protn desde otra molcula de isobutano [reaccin (4)].

Alquilato

Reacciones Secundarias. Las reacciones secundarias las cuales tienden a reducir la cantidad de alquilato y complejas distribuciones de los rendimientos obtenidos de la alquilacin son prueba de la dificultad de obtener nicamente productos principales. Las reacciones que permiten la aparicin de productos secundarios estn clasificadas como polimerizacin, formacin de fluoruros, craqueo, auto-alquilacin y dismutacin.

Principales variables que controlan un proceso de alquilacin son: La relacin isobutano/olefinas. Esta relacin se refiere a la relacin molar entre el flujo de isobutano total a las olefinas reactivas contenidas en la carga. El valor mnimo de la relacin para una carga en la unidad es de 8:1. Normalmente en la unidad se trabaja con valores altos de la relacin, que van desde 10:1 hasta 14:1, para garantizar que todas las olefinas de la corriente de alimentacin reaccionen, y se ajusta de acuerdo al flujo de carga, es decir a mayor carga menor relacin, debido a limitaciones hidrulicas. La temperatura de reaccin: tiene una influencia muy significativa en la calidad del producto de una alquilacin. Como la reaccin es exotrmica se debe trabajar a bajas temperaturas. En el caso de la alquilacin con butenos la temperatura ptima depende del tipo de cido empleado. Con HF es 36C y con H2SO4 es 5C. A temperaturas superiores a 50C, las reacciones secundarias se incrementan provocando un deterioro en la calidad del alquilato. La relacin cido/hidrocarburo. Esta relacin se mantiene entre 1:1 y 2:1 en volumen; por debajo de 1:1 disminuye la calidad del alquilato, bajando el octanaje e incrementndose

el contenido de fluoruros combinados, polmeros y el punto final del alquilato. A relaciones por encima de 2:1, no se obtienen beneficios apreciables en la calidad de los productos, por lo que generalmente la relacin 2:1 es considerada como el valor mximo de operacin.

Ventajas y desventajas de la alquilacin

CONCLUSIN Los procesos de alquilacin son exotrmicos y son fundamentalmente similares a los procesos de polimerizacin de la industria de refinacin, pero ellos difieren en que slo parte del stock cargado necesita ser insaturado. Estos mtodos se basan en la reactividad del carbn terciario del iso-butano con olefinas, algo semejante como propileno, butilenos, y amilenos. El producto alquilado es una mezcla de iso-parafinas saturadas destilando en el rango de gasolina, lo cual se convierte en un componente ms deseable de muchas gasolinas de alto octanaje. Por otra parte la alquilacin es un proceso para la produccin de un componente de gasolinas de alto octanaje por sntesis de butilenos con isobutano. El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se une un alcano ramificado al doble enlace de un alqueno, extrado del craking o segunda destilacin. Al resultado de la sntesis se le denomina alquilado o gasolina alquilada, producto constituido por componentes isoparafnicos. Su objetivo es producir una fraccin cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como ambientales (bajas presin de vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los componentes ms importantes de la gasolina reformulada. La alquilacin es un proceso cataltico que requiere de un catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya sea cido fluorhdrico o cido sulfrico.

BIBLIOGRAFA

Jos Lluch Urpi, (libro electrnico) TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO. Madrid: Ediciones Daz de Santos, S.A., 2011 J. H. Gary y G. E. Handwerk, REFINO DE PETRLEO, ed. en espaol, Espaa: Editorial Revert, S.A., 1980 Dorado Fernndez Fernando, HIDROISOMERIZACIN DE N-BUTANO SOBRE CATALIZADORES BIFUNCIONALES, La Mancha: Ediciones de la Universidad de Casilla, 2001