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MANUAL DE CALIBRACION DEL EQUIPO IDF.

DIRECCION DE INVESTIGACION, INNOVACION Y DESARROLLO

CONTENIDO

1.- Objetivo de esta publicacin: 2.- Fundamentos de la metrologa utilizada 2.1.- Estructura de la medicin de las variables 2.2.- Traceabilidad y metrologa para el IDF 2.3.- Anlisis de errores y su influencia en la calibracin del IDF 3.- Criterios tcnicos de diseo del equipo bsico. 3.1.- Medidor de conductividad especifica y concentracin bsico (trazador salino). 3.1.1.- Consideraciones de operacin 3.1.2.- Factores de calibracin en la celda electroltica (medicin de trazador salino). 3.2.- Medidor de radiacin relicta (trazador fluorimetrico) 3.2.1.- Consideraciones de operacin 3.2.2.- Factores de calibracin en el sensor de fluorescencia (medicin de trazador Rodamina WT). 4.- Datos absolutos y datos relativos en el mtodo IDF 4.1.- Datos absolutos 4.2.- Datos relativos 5.-Calibraciones bsicas en fbrica 5.1.- Calibracin de conductividad. 5.2.- Calibracin de luminosidad relicta. 5.3.- Calibracin de temperatura. 6.- Mediciones derivadas y su fiabilidad metrologica. 5.1.- Velocidad 5.2.- Caudal 7.- Recomendaciones de uso del IDF en un contexto metrologico. 8.- Bibliografa

ADVERTENCIA: Por contener informacin de fabrica, este documento es de circulacin restringida y se distribuye selectivamente solo en caso de que las empresas o personas interesadas en la tecnologa IDF quieran profundizar en los aspectos tcnicos de la calibracinyfiabilidaddelsistema. Bajo ninguna circunstancia se autoriza su distribucin a terceros sin una orden escrita expedidaporAMAZONASTECHNOLOGIES.

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1.- Objetivo de esta publicacin: Este manual de naturaleza intermedia tiene por objeto informar a los usuarios del sistema INIRIDA DEEP FLOW (IDF) de las caractersticas de FIABILIDAD que pueden esperar del equipo, en cuanto a su concordancia con los estndares metrologicos vigentes. As como dar una visin resumida pero suficiente del mecanismo de operacin y su relacin con los procedimientos de calibracin. Se considera que este contenido es suficiente para interpretar los alcances y limitaciones de este instrumento. 2.- Fundamentos de la metrologa utilizada La metrologa se define como la ciencia de la medicin, aplicable a actividades cientficas, tcnicas y comerciales. Y la calibracin se define como la aplicacin prctica de la metrologa al desarrollo y uso de sistemas de medicin. Toda operacin de diseo, ajuste, anlisis e interpretacin de un sistema de medicin tiene que ver con los conceptos metrologicos. Precisin de las mediciones: La precisin de una medicin se relaciona con la dispersin estadstica (por error aleatorio) de las realizaciones de un determinado instrumento. Normalmente el grado de precisin depende tanto del grado de discriminacin (resolucin) del instrumento como de la variabilidad intrnseca del mtodo seleccionado. Exactitud de las mediciones: La exactitud (desviacin sistemtica) de una medicin se relaciona con la conformidad de un valor medido con el valor aceptado como real de un PATRON. Un patrn es la realizacin fsica de un concepto ideal de magnitud fsica a medir. Algunos de los patrones son de fcil representacin (conceptualizacin directa) mientras otros son de difcil representacin (conceptualizacin compleja). Calibracin: La determinacin numrica de las realizaciones de un instrumento con relacin a la medicin de una determinada magnitud se hace por medio de un procedimiento de CALIBRACION. La calibracin estima por lo tanto la PRECISION y EXACTITUD de un determinado sistema de medicin. Para normalizar la interpretacin de las diferentes magnitudes fsicas que son objeto de estudio (y la posterior calibracin de los instrumentos) se ha adoptado universalmente el llamado SISTEMA INTERNACIONAL de unidades fsicas para poder desarrollar el diseo y verificacin de los diferentes instrumentos a usarse en la actividad cientfica. Los procedimientos de calibracin de sistemas de medicin van a utilizar patrones de diversas magnitudes bsicas para garantizar la exactitud y precisin de sus realizaciones. Dependiendo del tipo de sistema se utilizaran unos u otros. Se tiene la tabla de unidades bsicas
Parmetro 1.-Longitud 2.-Masa 3.-Tiempo 4.-Corriente elctrica 5.-Temperatura termodinmica 6.-Intensidad luminosa 7.-Cantidad de sustancia 8.-Angulo plano 9.-Angulo solido Unidad Metro Kilogramo Segundo Amperio Kelvin Candela Mole Unidades suplementarias Radian Steradian Abreviacin m Kg S A K cd M Rad sr

Se tiene la tabla de unidades derivadas

Parmetro 1.-Frecuencia 2.- Fuerza 3.-Presion Unidad Hercio Newton Pascal Abreviacin HZ N Pa Dimensin 1/s Kg*m/s2 N/m2

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4.-Trabajo (Energa) 5.-Potencia 6.-Potencial elctrico 7.-Resistencia elctrica 8.-Carga elctrica 9.-Capacitancia elctrica 10.- Conductancia elctrica 11.-Flujo magntico 12.-Magnitud de flujo magntico 13.- Inductancia 14.-Temperatura Celsius 15.-Flujo luminoso 16.-Iluminancia 17.-Actividad 18.-Dosis absorbida 18.- Equivalente de dosificacin Julio Watio Voltio Ohmio Coulombio Faradio Siemens Weber Tesla Henrio Grado Lumen Lux Becquerelio Gray Sievert J W V C F S Wb T H C Lm Lx Bq Gy Sv N*m J/s W/A V/A A*s C/V A/V V*s Wb/m2 Wb/A K Cd*sr Lm/m2 1/s J/kg M2/s2

Traceabilidad: La fundamentacin de un desarrollo industrial apropiado, en la produccin de bienes y servicios confiables y de calidad se basa en gran parte en la aplicacin de procesos de medicin idneos. Para hacer practico el concepto de CALIBRACION, es necesario disponer de una red de PATRONES (o referencias) las cuales, por su construccin y las condiciones de rigurosidad de su mantenimiento pueden ser PATRONES DE ALTA CALIDAD (Primario) o pueden ser PATRONES DE CAMPO (Secundario), de precisin ms restringida pero de uso ms robusto. No obstante lo anterior, una CALIBRACION con patrones secundarios puede ser suficiente para los objetivos que se proponen con los instrumentos o sistemas de medicin puestos en consideracin. La FIABILIDAD de un PATRON SECUNDARIO se garantiza mediante una cadena de CERTIFICACIONES paso-a-paso hasta patrones de ms alta calidad. Este proceso de documentacin se denomina TRACEABILIDAD. El rigor y disponibilidad de una traceabilidad adecuada depende en gran medida del desarrollo cientfico y tecnolgico de cada pas. Un plan de traceabilidad para un determinado sistema de medicin depende de la estructura de medicin de las variables que se proponga. 2.1.- Estructura de la medicin de las variables del sistema IDF. 2.1.1.- Por su naturaleza: El sistema de medicin INIRIDA DEEP FLOW (IDF) se propone como un sistema de MEDICION e INTERPRETACION de diferentes variables a partir de: A.- Una magnitud externa bsica que puede ser o CONDUCTIVIDAD o INTENSIDAD LUMINOSA. B.- Una magnitud interna que es el TIEMPO. A partir de estas seales el sistema de procesamiento de seal del instrumento obtiene otras magnitudes derivadas. Magnitudes derivadas internas Fuente digital de tiempo Procesamiento de seal

Magnitudes bsicas externas

Fenmeno a medir

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Por lo tanto, el equipo IDF para su operacin en campo utiliza dos (2) seales externas bsicas: CONDUCTIVIDAD y/o INTENSIDAD LUMINOSA y una (1) seal interna bsica: TIEMPO. 2.1.2.- Por su duracin: La operacin del sistema de medicin asociado al equipo IDF requiere seales de control DISCRETAS DE CONTROL y CONTINUAS DE MEDICION. A.- Seales discretas de control: La fuente digital interna de reloj (tiempo) requiere inicialmente de: A1.- una seal discreta por software de DISPARO (gatillo) que activa la generacin de la cadencia digital de reloj (asociada con el inicio de la medicin. Y A2: Una seal discreta por software de ALTO (fin) asociada con el fin de la medicin. B.- Seales continuas de medicin: Que son las seales anlogas desde los sensores de: TEMPERATURA, CONDUCTIVIDAD ESOECIFICA y INTENSIDAD LUMINOSA (Fluorescente) que contienen la informacin de la medicin como tal.

Magnitudes derivadas internas generadas por el software como: CONCENTRACION, CAUDAL, VELOCIDAD, etc. Fuente digital de tiempo Procesamiento de seal en tarjeta y en software

Inicio (gatillo) Fin

Conductividad

Intensidad luminosa

Magnitudes bsicas externas del fenmeno a medir

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2.2.- Metrologa y Traceabilidad para el IDF 2.2.1.- Metrologa IDF De acuerdo con lo anterior, en el proceso de CALIBRACION para el equipo IDF es necesario garantizar la exactitud y precisin de las tres (3) magnitudes bsicas. El proceso de calibracin estar entonces dirigido esencialmente a certificar el sesgo y la dispersin de: CONDUCTIVIDAD EN LA CELDA CONTRA INYECCIONES CONTROLADAS DE CLORURO DE SODIO, INTENSIDAD LUMINOSA DESDE UN SENSOR DE FLUORESCENCIA CONTRA UNA DOSIFICACION CONTROLADA DE RODAMINA WT. La precisin y exactitud de las magnitudes secundarias que calcula el IDF a partir de las ecuaciones correspondientes, estn determinadas por la calidad de la medicin de las magnitudes primarias. Entonces, para tener una descripcin metrologica completa del instrumento basta con calibrar las tres magnitudes bsicas que se utilizan como origen de las dems magnitudes. 2.2.2.- Traceabilidad para el IDF. A.- Tiempo: La generacin de la seal de reloj se hace desde un Microcontrolador digital integrado operado con cristal de cuarzo, y por lo tanto de muy alta precisin, lo que garantiza la adecuada manipulacin de la variable tiempo dentro del proceso de medicin. La traceabilidad de esta calibracin se basa en la declaracin del fabricante en cuanto a que, si se utiliza un cristal de cuarzo de tales caractersticas, la precisin de la seal est dada dentro de la tolerancia especificada de la Hoja de datos. Debido a lo anterior, esta magnitud interna no se compara con ningn patrn como tal y se asigna la precisin que declara el fabricante para las restricciones establecidas en la Hoja de Datos. B.- Conductividad especifica: La seal de conductividad especfica para el instrumento se obtiene de un sensor comercial de conductividad que hace las veces de celda electroltica calibrada de conductividad (ver apartado 3.1.1). Como quiera que esta es una magnitud cuyo comportamiento incidir en su propia fiabilidad y la de otras magnitudes derivadas esta variable externa bsica debe ser calibrada mediante un procedimiento que se describe en el apartado 3.1.2.- D y de acuerdo con la norma colombiana ICONTEC-NTC: 4531 que reglamenta los procedimientos para calibrarla. La traceabilidad se asigna entonces a los instrumentos secundarios all utilizados y su dependencia documentada respecto de patrones superiores. C.- Intensidad luminosa: La seal de intensidad luminosa para el instrumento se obtiene de un sensor comercial de radiacin relicta (fluorescencia). Dado que la calibracin de este tipo de variables es intrnsecamente difcil, el fabricante del sensor establece un procedimiento local para su calibracin. Este procedimiento incluye la preparacin de unas soluciones patrn de Rodamina WT y el uso de un artefacto de calibracin que suministra el fabricante. Por lo tanto:

La fiabilidad instrumental con respecto a la variable interna bsica TIEMPO recae en el cumplimiento de las indicaciones del fabricante con respecto al uso de la fuente integrada de reloj. La fiabilidad instrumental con respecto a la variable externa bsica CONDUCTIVIDAD ESPECIFICA recae el procedimiento de calibracin descrito por la norma ICONTEC 4531 y el uso de instrumentos referidos a un estndar superior. La fiabilidad instrumental con respecto a la variable externa bsica INTENSIDAD LUMINOSA recae en el proceso local de calibracin descrito por el fabricante del sensor, que utiliza concentraciones patrn y un artefacto de calibracin.

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Las dems variables que genera el instrumento IDF y que deben considerarse derivadas, tienen una fiabilidad compatible con la de las tres variables anteriores.

2.3.- Anlisis de errores y su influencia en la calibracin del IDF 2.3.1.- Conceptos bsicos Todo desarrollo de un instrumento de medicin debe atender a tres fuentes de error absoluto que pueden demeritar la calidad de una medicin. En seguida se analiza este aspecto para el diseo y operacin del equipo IDF. Tipo de error 1.- Error por escala 2.- Error sistemtico 2.- Error aleatorio denominacin (escala) (sistemtico) (aleatorio.) Descripcin Depende fundamentalmente del diseo interno del aparato de medicin Depende fundamentalmente del proceso de calibracin usando un proceso de patronamiento externo Depende fundamentalmente de la variabilidad del proceso que se mide

A.- Error por escala: Comprende no solo la capacidad de discriminacin de un menor valor por el despliegue (ya sea anlogo o digital) sino a la capacidad de manejo de la seal en comparacin con el ruido en los pasos de tratamiento de la seal. Una seal dada puede ser discriminada en pasos cada vez ms pequeos si el ruido inherente al sistema se va disminuyendo proporcionalmente. Para determinar este error es necesario establecer un estudio de la propagacin del error en entrada hasta salida y verificarlo con mtodos de calibracin. En el equipo IDF depende del grado de amplificacin de las pastillas anlogas y del nmero de bits utilizados en la aritmtica la parte digital. B.- Error sistemtico. Comprende todas aquellas imperfecciones ya sean materiales o abstractas que limitan un proceso de calibracin y permiten tener lo que se llama un corrimiento (sesgo) en la operacin del instrumento. La caracterstica de este tipo de error es que se puede identificar un signo (+ o -). Entre las limitaciones materiales estn los corrimientos naturales de los diferentes componentes que constituyen el sistema instrumental1 Por otro lado, entre las limitaciones estn la cantidad limitada de cifras significativas de las ecuaciones que describen las leyes fsicas u operativas utilizadas en el diseo del instrumento. Para identificar y describir estos errores se debe utilizar un procedimiento de calibracin detallado en el tiempo. Los errores sistemticos son aquellos que siempre actan en un solo sentido (aunque puedan ser ellos mismos cambiantes o variables) En los sistemas instrumentales un error sistemtico puede ser la no uniformidad de los transductores, que son defectos que siempre juegan o sumando o restando (a este tipo de problema a veces se le da el nombre de bias). Es claro que los errores sistemticos pueden presentarse tanto en el propio instrumento, como en el medio ambiente que se mide, as como en el propio observador. En el equipo IDF fundamentalmente estn representados este tipo de errores en los corrimientos de escala de los niveles DC (directos) en la electrnica anloga. C.- Errores aleatorios

Por ejemplo, los resistores una vez se calientan cuando operan en un circuito, ellos varan su valor de resistencia siempre en la misma direccin.

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Depende de las variaciones causales del proceso que se mide. En el caso del IDF corresponde a las variaciones fortuitas de la conductividad especfica (captada por el sensor de salinidad) o de la intensidad luminosa (captada por el sensor de fluorescencia). En trminos generales, segn se demuestra en la estadstica matemtica2 el error aleatorio puede ponerse como funcin del nmero de muestras, n, as:

ACCIDENTAL

1 n

(1)

En el trabajo con trazadores aparece adems otro error de este tipo relacionado con la dispersin de la masa de soluto que se vierte. Por lo tanto:

ALEATORIO = ALEATORIO POR TURBULENCI A + ALEATORIO POR DISPERSION DE MASA

2.3.2.- Caracterizacin del error absoluto total de la medicin

(2)

El error total de la medicin en cualquier sistema instrumental es aditivo con respecto a los errores especficos, en funcin del nmero de mediciones realizadas.

TOTAL = ESCALA + SISTEMATICO + ALEATORIO

(3)

(Accidental)

(Sistemtico)

(escala)

En condiciones usuales, cuando el nmero de mediciones es escaso el error accidental prima, cuando las mediciones son numerosas el error sistemtico prima. Esto es particularmente cierto en el caso de la aplicacin del equipo IDF que acta sobre la turbulencia del agua (con gran variabilidad inherente) y teniendo en cuenta que en la tcnica de trazadores no es posible muchas veces multiplicar el nmero de experimentos. Adems esta la dispersin de la masa de trazador que es un factor cierto de imprecisin. Por lo tanto en el caso de la operacin usual de este instrumento se tiene:

TOTAL ALEATORIO

(4)

Este resultado es importante porque indica un criterio importante en el diseo de un sistema como el IDF: No es prctico ni eficaz invertir mucho esfuerzo en aumentar hasta el lmite las precisiones ni en el diseo mismo del equipo (error por escala) ni en la calibracin (error sistemtico) de tal forma que estos errores sean muy pequeos. Basta con que estos sean 10 veces menores que el nivel esperado de error aleatorio.

Se demuestra que la dispersin del promedio es mucho menor que la dispersin del dato aislado, en una cantidad como la mostrada en la ecuacin (6)

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( ESCALA ) + ( SISTEMATIIC O ) 0.1 ALEATORIO A

Puesto os en trminos de error rela ativo esto se puede establecer como:

(5) )

( ESCALA ) + ( SISTEMATIIC O ) 0.1 ALEATORIO A

(6) )

Por esta razn es importante es stablecer nive eles usuales para p el error porcentual p del l error extern no (por turbul lencia y por dispersin de la a masa de traz zador). 3.- Cr riterios tcnic cos de diseo o del equipo bsico. b 3.1.- Diseo D y man nufactura: Los sensores son adquiridos a a proveedores p e externos de al lta calidad (H HANNA y TU URNER DESI IGNS), tras que la tar rjeta electrni ica es disead da por ingenie eros certificad dos de la Uni iversidad del Cauca mient (Popa ayn) y la Uni iversidad Auto onoma de Occidente (Cali) ). Su realizaci in fsica es h hecha en doble e faz y alta in ntegracin por p MICROC CIRCUITOS S,A. S de Cali. El software es desarrolla ado por la em mpresa AMA AZONAS TEC CHNOLOGIES del Parque de d Software de d Cali.

3.2.- Operacin O b sica del instr rumento: El ins strumento de medicin m com mo tal se estruc ctura operacionalmente com mo se muestra a en seguida, a partir de los s sensores de conductividad d especfica y de intensida ad luminosa (f fluorescencia) ) y siguiendo con el circui ito de interfaz z que traduce las seales an nlogas de me edicin a sea ales digitales para ser proc cesadas por el l software.

Se ensor de co onductividad es specifica

Interfaz con tarjeta electrn nica (recibe seal analgic ca y entrega seal l digital)

Computador de C m mano con s software IDF

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La Calibracin del proceso de medicin involucra a los sensores, a la tarjeta electrnica y al software del sistema IDF. Tal como se describe en este documento. 3.3.- Medidor de conductividad especifica y concentracin bsico (trazador salino). Se plantea el diseo y realizacin de una cmara controlada para el fenmeno electroltico con respecto al Cloruro sdico (NaCl). La cmara anterior es realizada mediante un sensor comercial HANNA y el uso de una solucin controlada salina a temperatura de referencia. La medicin bsica se hace en CONDUCTIVIDAD ESPECIFICA (S/cm) y se traduce por software a CONCENTRACION SALINA (Mgr/l) con compensacin por temperatura. 3.3.1.- Consideraciones de operacin Se quiere medir la conductividad y concentracin de una solucin salina (cloruro de sodio) y entonces se establece el siguiente esquema bsico para hacer la medicin. Se parte del concepto de celda electroltica en la que hay dos placas planas opuestas de rea A y separados una distancia d.

La celda est llena de agua la cual tiene disuelto un electrolito (sal) que se separa en iones (+) y iones (-), una fuente de voltaje imprime una tensin sobre las placas lo que genera un movimiento de los iones cargados entre las placas, las cuales presentan un determinado signo para su potencial. Los iones positivos se llaman ANIONES y van atrados al CATODO que tiene carga negativa, mientras que los cationes que son iones negativos van atrados al ANODO que tiene carga positiva. Podra pensarse que una fuente DC de voltaje basta, pero cuando existe una configuracin nica para los potenciales aparece un efecto de POLARIZACION que bloquea el paso de la corriente una vez que se forma en la superficie de las placas la llamada capa dipolar. Mientras se forma la capa dipolar pasa carga para su construccin, pero una vez se consolida pasar carga es cada vez ms difcil. Para evitar la formacin de las POLARIZACIONES (Capas dipolares) en las interfaces liquido- metal, se utiliza mejor voltajes alternos que destruyen las mencionadas barreras. Frecuencias de 1Khz es usual aplicar a este tipo de celdas electrolticas. La conduccin de la corriente en una de estas celdas se cuantifica mediante la llamada Ley de Ohm para los electrolitos

v s (t ) d = R= A i (t )

(1)

El coeficiente de proporcionalidad se llama resistividad especifica, mientras el parmetro inverso se llama conductividad, y es el parmetro que se desea medir mediante un sistema electrnico:

(2)

Se quiere medir inicialmente la corriente que circula por la celda electroltica as configurada, por lo tanto se pone la ecuacin de la siguiente forma:

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i (t ) =

A v s (t ) d

(3)

Se puede ahora establecer una instrumentacin analgica simple para medir dicha corriente.

El operacional funge como conversor corriente voltaje, o sea que se tiene la siguiente relacin en este esquema:

vo =

A vs (t ) Rf d

(4)

A partir de esta ecuacin se puede despejar la conductividad para medirla en el instrumento:

vo d 1 vs(t ) A Rf

(5)

En realidad es formalmente una funcin del tiempo puesto que vs(t) lo es y vo por consiguiente tambin. Lo que ocurre es que son funciones armnicas, tal como se ve en seguida:

vo p Cos ( wt + a ) vo = vs(t ) vs p Cos ( wt )

(6)

La fase aparece si existe algn tipo de elemento que guarde energa capacitor en este caso). Se va a suponer que los efectos capacitivos son despreciables (aunque pueden no serlo) y por lo tanto, a=0 y tambin:

vo p Cos ( wt + a ) vo p Cos ( wt ) vo p vo = = = vs (t ) vs p Cos ( wt ) vs p Cos ( wt ) vs p

La definicin para queda en funcin de los valores:

(7)

vo p vs p

d 1 A Rf

(8)

Si se utiliza un voltmetro como despliegue de entrada y salida no deber corregirse pues aunque el instrumento lee en valor eficaz (RMS) y no en valor pico, este factor juega igual en ambas funciones, vo y vs(t) , pero si se calibra independientemente el generador de entrada, vs(t), por ejemplo con un osciloscopio y se da por conocido (y fijo) su valor pico, entonces el instrumento de salida dar su valor eficaz pero no el pico y habr de multiplicarse por1/ 0.7011.41. Para la medicin de la concentracin del electrolito disuelto en la celda hay que hacer unas consideraciones previas, tal como se muestra en seguida:

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Es necesario entonces desarrollar la Conductividad especfica en trminos explcitos de la concentracin de electrolito, tal como se hace paso a paso en seguida. La corriente global en la celda electroltica se compone en de dos corrientes de cada grupo de iones:

i = i+ + i
Cada corriente inica se establece de la siguiente manera:

(9)

i + = q no u + i = q no u

(10) (11)

Aqu es la llamada constante de disociacin, q es la unidad de carga asociada a cada ion, no es el nmero de iones por unidad de volumen y u+ y u- son las velocidades inicas respectivas de cada especie. Por lo tanto la corriente total ser:

i = q no (u + + u )
Pero se tiene tambin que las velocidades inicas se expresan como:

(12)

u+ = u =

qE k+ qE k

(13)

(14)

Donde E es el campo elctrico y k es la constante de proporcionalidad correspondiente. Por lo tanto:

i = q no (
Y adems, se define:

q q + ) E k+ k

(15)

no Na

(16)

Donde se llama concentracin equivalente y Na es el nmero de Avogadro. Por lo tanto la corriente queda:

i = q Na (

q q + ) E k+ k

(17)

Ahora, se define el Nmero de Faraday, F, como la carga elctrica portada por un mol de sustancia inica.

F = q Na
(18) Por lo tanto:

i = F (

q q + ) E k+ k

(19)

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Ahora, tambin se sabe del electromagnetismo que:

i = E
Lo anterior indica que:

(20)

= F

q q + k+ k

(21)

Para el caso del cloruro de sodio que es un electrolito fuerte (y se tiene disociacin completa) 1, por lo tanto:

NaCl = F

q q + k+ k

(22)

Hay aclarar que a las velocidades inicas por unidad de campo, q/k, se les llama movilidades inicas. Para el Cloruro de Sodio se tiene la siguiente Tabla para las movilidades inicas de sus iones en funcin de la temperatura en C. Tabla de

q (C ) 10 8 k

Ahora, para hallar una relacin entre C y en el caso de la sal comn se realiza el siguiente anlisis: Se parte de la siguiente relacin que define la concentracin en gramos por litro de soluto (cloruro de sodio en este caso particular) como:

c=

M = V

(23)

Donde es el peso atmico del soluto, que viene dado precisamente en gramos por cada mol, por lo que al multiplicar moles por unidad de volumen por el nmero de gramos por cada mol da la concentracin. A partir de lo anterior reemplazado en la ecuacin bsica se tiene:

F q q + k+ k

(24)

Tomemos una temperatura de 25C, para cuyo caso la sumatoria de movilidades, de acuerdo a la Tabla anterior es:

q q k + k +

8 8 = (5.01 + 7.64) 10 = 12.7 10 ( M 2 /( seg * voltio)

(25)

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Entonces, utilizando el Sistema Internacional (SI) desarrollaremos la relacin Concentracin Conductividad para la sal comn (Cloruro de Sodio) con los siguientes pesos atmicos:

Por lo tanto, sabiendo que la constante de Faraday vale 96494, el miembro derecho de la ecuacin queda:

F q q 96494 + = 12.7 10 8 = 0.209 k + k 0.0585

(26)

Ahora desarrollemos el miembro izquierdo, sabiendo que usualmente la conductividad se da en MICROSIMENS por CENTIMETRO y la concentracin en MILIGRAMOS por litro. Naturalmente hay que convertirlos al SI para que ambos miembros tengan congruencia dimensional. Para hacer esto hay que plantear las siguientes equivalencias:

C
Por lo tanto:

S
Centimetro

S 10 4 Metro

(27)

miligramo Kg 10 3 litro Metro 3

(28)

S S S 4 10 centimetro M M = 10 1 = = C miligramo Kg Kg 3 3 3 10 M litro M

Entonces, igualando los dos miembros de la relacin se tiene:

(29)

SI
C SI

= 0.209 10 = 2.09
(30)

Como es claro este resultado corresponde al SI, y es congruente para cualquier otro tipo de unidades con la condicin de que ambos miembros de la relacin vayan en ese mismo sistema (CGS, Ingles, etc.). Por lo tanto la conductividad es aproximadamente el doble que la concentracin a 25C Desde el punto de vista del diseo instrumental que se ha planteado, se debe ahora dar claridad al tipo de unidades que se estn manejando. Entonces para la medicin de Conductividad la ecuacin bsica la damos en SI, o sea voltajes en voltios, distancias en metros y resistencias en Ohmios. 3.3.2.- Factores de calibracin en la celda electroltica (medicin de trazador salino). A.- Repetibilidad del sensor: Para asegurar que los diferentes equipos producidos tengan equivalente operacin dentro del concepto de produccin industrial lo que se hace es escoger un sensor de conductividad especfica de alta calidad, que en este caso son los ofrecidos por la casa productora HANNA de los Estados Unidos. Este sensor llamado de cuatro anillos por su construccin tiene adems embebido un sensor de estado slido para la temperatura del agua. Es un cuerpo de PVC con alambrado elctrico interno y elementos metlicos superficiales que constituyen el principio de medicin al tener una fuente de voltaje desde el exterior. Incluye un sensor de temperatura de Coeficiente negativo de temperatura (NTC).

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B.- Repetibilidad del d circuito anlogo a de en ntrada. Para garantizar g la igualdad de condiciones c d operacin del de d circuito de d entrada se utiliza en la tarjeta electrnica una pa astilla integra ada de gran ganancia g operando con fu uerte retroalim mentacin neg gativa, adem s de resistore es de precisin n, con lo que se s obtiene pre ecisiones del orden o de 0.1% %. C.- Compensacin n por tempera atura a la con nductividad especifica. e En el 2.1.1. Se explico la relaci n de la concen ntracin con respecto r a la conductividad c d especfica pa ara una tempe eratura de 25 C. Sin embar rgo a tempera aturas diferent tes esta relaci in vara. Por r esta razn ha ay que compensar el valor r de la conduc ctividad espec cifica de acuer rdo con una fo ormula a difer rentes temper raturas. Esta operacin o de correccin c per rmite tener el mismo factor a diferentes temperaturas. t El software del d IDF contie ene esta frm mula corrector ra. El valor de d la temperat tura real en cada c momento o es medido por el sensor r trmico de la unidad HANNA H y lo acomoda al uso de la eq quivalencia b sica descrito o en el Apart tado 3.3 .1. D.- Calibracin de e la conductiv vidad especifi fica. Apart te de los facto ores anteriores s, es necesario o garantizar qu ue el valor fin nal digital (pos sterior al anlo ogo en voltaje) sea muy pr recisamente re epresentado en e valores num mricos iguale es a la conduc ctividad existe ente en la celd da. La selecci in del valor circuital c aprop piado se hace en un proced dimiento de calibracin co omo se explic ca en seguida a, en el que se e pesa (en balanza digital) con mucha precisin p una masa de elec ctrolito (Cloru uro de sodio de d alta pureza) ) y se vierte en n agua destila ada a un volum men conocido. . Como se con noce la valenc cia de los ione es de Cloro y Sodio, se tien ne una conduc ctividad patrn n a una temperatura dada (m medida por termmetro de e laboratorio). . Con hielo y con calefacto or se generan cuatro c temper raturas de refe erencia y se establece un na recta de calibracin en el softwa are en la qu ue los valore es de referenc cia de condu uctividad se co onsignan en dicha d recta.

(inst trumento)

T1 1 T T3

T2

T4

(referencia)

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Este proceso p se deb ber repetir ca ada vez que alguno a de los factores deter rminantes cam mbie, vale dec cir: A.Camb bio del sensor (cambio de la a celda electro oltica). B.- Cambio o modi ificacin de la a tarjeta electr rnica. C.- Cambio del sof ftware. Norm malmente si no o se presentan estos cambio os o modificac ciones la calib bracin de un equipo IDF permanece p ind definidamente. M de ra adiacin relic cta (trazador r fluorimetric co) 3.4- Medidor Se considera la util lizacin de un n sensor espec cial (Cyclops) producido po or una casa fa abricante recon nocido mund dialmente (TU URNER DESIG GNS) de USA A, que mide la a radiacin rel licta generada a por fluoresce encia a partir de una sustan ncia especial llamada ROD DAMINA WT T, cuya propie edad fundame ental es que ab bsorbe luz de e una determin nada longitud de onda y em mite luz en una a longitud de onda o mayor (f fluorescencia).

3.4.1.- Considerac ciones de oper racin La Ro odamina abso orbe una longi itud de onda y emite otra (luz verde) que q es captada a por un dispo ositivo electrnico dotado de un filtro especial. e La salida del sens sor es calibrad da a la intensi idad de la rad diacin incide ente. Hay un gran g acople operativo o entre e la forma de procesar la lu uz por parte d de la RWT, el e filtro del se ensor y la salid da de voltaje del d sensor, V(R Ri) que es fun ncin de esta in ntensidad..

RWT

Sensor

V(RI)

De es sta forma se ti iene un anlo ogo de la can ntidad de roda amina, la cual debe calibrar rse en volume en para poder r tener la conc centracin en Partes por billn b (Ppb). La muy alta detectabilida ad se debe a que, a

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difere encia de la sal l comn, como o trazador la RWT R no va a tener compet tidores en un flujo, ya que es una sustan ncia nica al a ser fabricada a por el homb bre. tiene la posi El eq quipo IDF de Amazonas Technologies T ibilidad de tr rabajar simult tneamente lo os dos sensor res de sal y Rodamina R WT como se muestra en la sigu uiente figura.

Sensor de ad conductivida especifica

Sensor de fluorescencia (R RWT)

3.4.2.- Factores de e calibracin en el sensor de d fluorescen ncia (medicin n de trazador r Rodamina WT). W A.- Repetibilidad del sensor: R La uti ilizacin de un n sensor de gr ran complejida ad electrnica a, suministrado o por un fabric cante de gran renom mbre garantiza a una dispersi n muy baja de d las mediciones individua ales. B.- Repetibilidad del d circuito anlogo a de en ntrada. Lo mi ismo que para a conductivida ad especfica para garantiza ar la igualdad d de condicion nes de operaci in del circui ito de entrada se utiliza en la l tarjeta elect trnica una pa astilla integrad da de gran gan nancia operand do con fuerte e retroalimenta acin negativa a, adems de resistores r de precisin, p con n lo que se obt tiene precision nes del orden n de 0.1%. C.- Compensacin n por tempera atura a la con nductividad especifica. e Del mismo m modo que q la conduct tividad especi ifica, el efecto o relicto de flu uorescencia ca aptada por el sensor depen nde de la temp peratura del medio m acuoso. El E fabricante ofrece una fr rmula para co orregir este efe ecto, el cual se s programa en n el software. D.- Calibracin de e la intensida ad luminosa. No es s fcil (ni pra actico) adentra ase en una ca alibracin ab bsoluta de un n sensor de este tipo. Por ello el fabric cante proporci iona un medio o relativo de e asegurar la fiabilidad f met trologica de es ste sensor. Par ra esto se dis spone en fabri ica de un art tefacto de cali ibracin local l suministrad do por TURNE ER DESIGN con el cual se s puede calib brar la salida en e voltios con ntra la concen ntracin de ref ferencia. Esta calibracin asegura a un ses sgo determina ado (bajo) para a las medicion nes en campo. De la misma a forma que se e hizo para el sensor de co onductividad especifica, en e este caso se toman lo os datos para a diferentes r realizaciones de la calibr racin, se com mpilan y se ingresan com mo constantes s codificadas al software para su ope eracin poster rior. El softwa are contiene entonces e las ecuaciones ope erativas y las de compensacin en tempe eratura que se e aplican a los s datos de fluo orescencia en su momento, en las medicio ones rutinaria as de campo.

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4.- Da atos absolutos y datos rela ativos en el mtodo m IDF El software IDF utiliza u dos tip pos de datos: Datos absolu utos que son aquellos dep pendientes del l valor especifico de la va ariable fundam mental COND DUCTIVIDAD D ESPECIFIC CA, o sea qu ue dependen de d una inform macin concre eta EXTERNA A, que si es ex xacta su proce esamiento ser el esperado. Datos relativ vos son aquell los que no dependen d de la variable externa fundam mental. En particular ellos dependen de d una variab ble generada in nternamente en e el instrume ento cual es EL L TIEMPO. 4.1.- Datos D absolut tos Un da ato tpico abso oluto es por ej jemplo el CAU UDAL el cua al depende del valor de la C CONCENTRA ACION PICO O de la pluma de d trazador. Si esta variable e, Cp, esta des scalibrada el caudal ser ine exacto. 4.2.- Datos D relativo os Un da ato tpico rela ativo es por ej jemplo la VE ELOCIDAD el l cual depend de del lapso generado por el e reloj intern no. Este tipo de d valores son intrnsecamen nte precisos. La mayora de d variables m manejadas por el IDF tienen n la caracterstica de ser variables relativas (depe endientes del l tiempo e in ndependientes de la calibr racin de cond ductividad o in ntensidad lum minosa).

Dato absoluto

Dat to rela ativo

alibraciones bsicas b en fb brica: 5.-Ca Se describen resum midamente las operaciones correspondien c tes en fbrica. 5.1.- Calibracin C d conductivi de idad. Una vez v construido o un equipo, este e se calibra a de acuerdo a las indicacio ones de la norm ma ICONTEC C NTC 4531 correspondien nte. La cubeta a es de precisi in y lo mism mo la balanza. Normalmente e estos accesorios se obtien nen en labora atorios certifi ficados como el de la CV VC o en firm mas de ingen niera ambien ntal de reconocida idoneid dad. El voltme etro utilizado es uno de gra an calidad mar rca FLUKE de e multifuncin n. Este almente se cal libra (compar ra) en un labor ratorio con fa acilidades de traceabilidad, t o en ambiente es ms norma restrin ngidos, por lo o menos de fo orma relativa en institucion nes que cuen nten con adecu uada infraestr ructura (Ejem mplo: Banco de d trabajo de e la facultad de d ingeniera electrnica de d la Univers sidad Autonoma de Occid dente). 5.2.- Calibracin C d luminosida de ad relicta.

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Una vez construido un equipo, este se calibra de acuerdo a las indicaciones de TURNER DESIGN. Para lo cual se dispone de una cubeta de precisin y un juego de pipetas para diluir la RWT, la cual viene al 20% en peso. Una vez con la dilucin de prueba recomendada, se utiliza el artefacto de calibracin proporcionado por el fabricante y se hacen lecturas secuenciales de la salida de voltaje. Al terminar este proceso se hace el anlisis estadstico y se caracteriza la salida de voltaje vs. Concentracin de Rodamina a una determinada temperatura. Estos datos se ingresan al software en donde se guardan las constantes que luego son aplicadas en las ecuaciones operativas y de compensacin. 5.3.- Calibracin de temperatura. Se hace en cada procedimiento usando un termmetro de resolucin al 0.1C. Se aplica tanto a las calibraciones con sal y con Rodamina WT. 6.- Mediciones derivadas y su fiabilidad metrologica. 6.1.- Velocidad: La velocidad es una medicin de naturaleza mixta (interna y externa) pues depende de la precisin con la cual se mida la distancia y se tome el instante de vertimiento. Este par de mediciones normalmente son de precisin aceptable si se es prolijo en la medicin mtrica utilizando estacas y si se est a lnea de vista. 6.2.- Caudal El caudal en trminos prcticos va a tener un error aleatorio en funcin del error aleatorio en la masa de trazador cuando se usa sal y Rodamina WT, y de la turbidez del agua cuando se usa RWT. El ruido de baja frecuencia (lnea impredecible lenta y suave) es un problema serio cuando se presenta (por la gran dificultad de separarlo de la seal propiamente dicha) mientras que el ruido de alta frecuencia (espigas apretadas) es limpiado por el filtro del software IDF. Ruido de alta frecuencia Ruido de baja frecuencia

La medicin de caudal con trazadores presenta un error sistemtico cuando el trazador no ha logrado la condicin de mezcla completa en la seccin transversal. En este caso el error se presenta por cuanto hay sectores del volumen del cuerpo de agua que no han sido cubiertos por el soluto y por lo tanto la masa no

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se distribuye uniformemente. Este error es por exceso en la medida en que la medicin con trazador es ms cercana al vertimiento. Este error se puede medir como funcin de .

7.- Recomendaciones de uso del IDF en un contexto metrologico real. Un sistema de calibracin en laboratorio es en realidad una especie de sistema esttico pues se tienen condiciones muy controladas, como es el caso de la calibracin de un equipo IDF, el cual est destinado a operar en cauces turbulentos. En principio podra parecer que el ideal de alcanzar una calibracin perfecta (cero sesgos y discriminacin infinita) es absolutamente indispensable en un sistema cualquiera de medicin. Sin embargo, ello no es as pues el desempeo de un tal sistema de medicin depende en realidad del medio ambiente. En el proceso de calibracin en laboratorio, un equipo como el IDF solo se obtiene datos del error por escala y error sistemtico, como ya se explico. Los errores aleatorios van a presentarse no en laboratorio sino en el trabajo de campo. Por esta razn es importante estimar un nivel usual de error relativo para este tipo de errores que dependen de las condiciones externas. Si se considera que este nivel es de aproximadamente el 3%, entonces, un diseo apropiado para la calibracin y el nivel de discriminacin de la electrnica del equipo puede ser del 0,3%, o sea con tres cifras decimales aproximadamente. Niveles ms exigentes no son tiles pues prima el error externo.

8.- Bibliografa Amazonas Technologies, Manuales tcnicos tecnologa IDF, Cali, 2004. FLUKE, Calibration: Philosophy in practice. Second edition, 1994.Ewerett, USA. Constain A. y Bernal E. Metodologa bsica de instrumentacin industrial y electrnica. Editorial UNISALLE, Bogot, 2012. Damaskin B.B y Petri O.A. Fundamentos de la electroqumica terica. Editorial MIR, 1981.URSS. Goodman R.L. Troubleshooting Microprocessors & Digital logic. TAB Books, 1980. Blue Ridge Summit, USA. Guaresimov Y., Dreving V., Eriomin E., Kisiolov A., Lebedev V., Panchenkov G. y Shliguin A. Curso de Quimica Fisica tomo 1, Editorial MIR, 1980.URSS. ICONTEC: Norma Colombiana NTC 4531. Mandel J. The statistical analysis of experimental data. Dover, 1964. USA. Patranabis D. Principles of industrial instrumentation. Tata- McGrw-Hill, 1990. New Delhi, India. Spiridinov V.P. y Lopatkin A.A. Tratamiento matemtico de datos fsico-qumicos. Editorial MIR, 1973. Mosc.