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ESERCITAZIONI di Metodi Fisici in Chimica Organica

PRIMA DI ANALIZZARE GLI SPETTRI DI QUALUNQUE COMPOSTO INCOGNITO BISOGNA SEMPRE DETERMINARE LA SUA FORMULA BRUTA MINIMA E DA QUESTA RICAVARE IL GRADO DI INSATURAZIONE

COME ARRIVARE ALLA FORMULA BRUTA DI UNA SOSTANZA INCOGNITA

CcHhNnOoXx ?

Analisi elementare (analisi di C, H, N, ) Spettrometria di massa (massa esatta dello ione molecolare)

Analisi elementare (analisi di C, H, N, X)

Lanalisi elementare opera attraverso un processo di combustione ed analisi dei gas (CO2, H2O, NOx) usualmente non si ricava la quantit di Ossigeno Fornisce una composizione percentuale degli elementi: %C, %H, %N, %X ma NON %O che si ricava per differenza

DEVO ricavare la formula bruta dalla composizione %:

Esempio 1. Calcolare la formula bruta di un composto incognito di cui la cui analisi elementare sia: C= 67,5%; H= 5,0%; N= 17,5%.

Di cui si sia ricavato dallo spettro di massa il peso molecolare PM = 160

1) NUMERO di grammoatomi di ciascun elemento

Per procedere devo conoscere il peso atomico (PA) dei singoli elementi: C=12,011; H=1,008; N=14,0067; O=15,999 Poich il numero di grammoatomi n di un certo elemento uguale alla quantit in grammi dello stesso diviso il suo peso atomico (PA) allora su un ipotetico campione di 100 g della mia sostanza il numero di grammo atomi n sar: n = % elemento/PA

1)1) NUMERO didi grammoatomi didi ciascun elemento NUMERO grammoatomi ciascun elemento C= 67,5%; C= H= 67,5%; 5,0%; H= N= 5,0%; 17,5%. N= 17,5%. PM = 160 nC=67,5/PAC; nH=5/PAH; nN=17,5/PAN

sostituendo ottengo: nC=5,62; nH=4,96; nN=1,25 C C 5,62 : 100 = x : 160 x = 8,9 9 5,62 : 100 = x : 160 x = 8,9 9 H H 4,96 : 100 = x : 160 x = 7,9 8 4,96 : 100 = x : 160 x = 7,9 8 N N 1,25 : 100 = x : 160 x = 7,9 2 1,25 : 100 = x : 160 x= 2

C9H8N2 C9H8N2

C9H8N2

PM = 144
C una differenza di 16 unit da attribuire alla presenza di qualche elemento che lanalisi elementare non misura

160 (PMcampione) - 144 = 16

C9H8N2O

GRADO DI INSATURAZIONE

Oltre alla composizione elementare quale altra informazione si pu ricavare dalla formula bruta? DLE

GRADO DI INSATURAZIONE

Si pu ricavare un numero che rappresenta il grado di insaturazione cio il numero di doppi legami equivalenti e/o cicli (DLE), presenti nella molecola incognita. Il grado di insaturazione espresso dalle formule:

Per CaHbOc

(2a + 2) - b 2

Per CaHb(Oc)Nd

(2a + 2) (b d) 2

Quando sono presenti altri elementi. Per CaHb(Oc)Nd

(2a + 2) (b d) 2

Elementi momovalenti: vengono considerati come atomi di idrogeno Elementi bivalenti: possono essere trascurati
P valenza 3 o 5

Fosforo trivalente: verr considerato come 1 atomo di azoto Fosforo pentavalente: si dovr sottrarre da b 3 atomi di idrogeno
H3C OH P OH O

C2H7O3P DLE= 6-(7-3) 2

=1

P valenza 5

Quando sono presenti altri elementi. Per CaHb(Oc)Nd


S valenza 2 o 4 o 6

(2a + 2) (b d) 2

Zolfo tetravalente: verr considerato come 2 atomi di azoto Zolfo esavalente: si dovr sottrarre da b 4 atomi di idrogeno

O Cl S O CH3

C7H7 ClO2S DLE= 16-(8-4) = 6 2


Elemento momovalente: momovalente: 1 atomo di idrogeno

S valenza 6

Qualche esempio..

Ca aHb bOc c

(2a + 2) - b 2

Ca Nd )N aHb b(Oc c) d

(2a + 2) (b d) 2

Nel caso dei due composti indicati il grado di insaturazione, DLE, sar: C5H4O3 DLE = 4 C9H8N2O DLE = 7

Ricordarsi che..

I seguenti gruppi funzionali contribuiscono con 1 grado di insaturazione

I seguenti gruppi funzionali contribuiscono con 2 gradi di insaturazione

Ricordarsi che.. Ovviamente in una stessa molecola potranno essere presenti pi gruppi funzionali. Ciascuno contribuir al grado dinsaturazione complessivo. Il grado di insaturazione di benzene, difenilmetano , rispettivamente di 4, 7 e 8. naftalene e

INFORMAZIONE IMPORTANTE: Se DLE > 4 la molecola incognita potrebbe avere un anello aromatico; se DLE < 4 ci non possibile.

Esercizio 2. Calcolare il grado di insaturazione delle seguenti molecole: Risposta: DLE di A= 7 DLE di B= 10 Ovviamente se avessimo calcolato DLE mediante la formula avremmo ottenuto lo stesso risultato. Esercizio 3. Scrivere la formula bruta dei due composti A e B e calcolare il rispettivo valore di DLE mediante la formula

Esercizio 3. Scrivere la formula bruta dei due composti A e B e calcolare il rispettivo valore di DLE mediante la formula:

1.

S 2. Controllare se:
C=O 1700-25 cm-1

No 3. Controllare se:

C=O 1700-25 cm-1

C=O 1720-40 cm-1 C=O 1705-25 cm-1

1000-1300

4.

5.

6.

CH2

CH3

Tabella sinottica della posizione della banda di stiramento del carbonile e della posizione delle bande di controllo