UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS INSTITUTO DE QUIMICA

QI-244

LABORATRIO DE QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO 06: PREPARAO DE ZELITO A E ESTUDO DA SUA PROPRIEDADE DE TROCA INICA

Introduo
Neste experimento estudaremos espcies qumicas chamadas zelitos. Zelitos so aluminossilicatos de frmula geral

Mx/n[(AO2)x(SiO2)y]zH2O, em que n a carga do ction metlico M n+ e x, y e z so variveis que indicam o contedo de M n+, de alumnio, silcio e de molculas de gua, respectivamente. A remoo das molculas de gua e a substituio de Mn+ deixam inalteradas as estruturas bsicas do zelito. O estado de oxidao do silcio 4+ e o do alumnio, 3+, por isto cada substituio de um Si4+ por um Al3+ resulta numa carga residual negativa sobre o alumnio. As cargas negativas nas redes de aluminossilicatos so neutralizadas pelos ctions metlicos M n+(Na+, K+, Mg2+, etc). Assim, a concentrao desses ctions determinada principalmente pela concentrao de Al3+.ref 1 No nosso experimento ser realizada a sntese do zelito A, cuja frmula Na12[(AlO2)12(SiO)12]27H2O e que contm quantidades iguais de Si4+ e Al3+.O arranjo estrutural no nosso zelito consiste de tetraedros de SiO4 e AlO4, ligados atravs do oxignio. Vinte e quatro unidades de TO 4 (onde T=Si ou Al) ligam-se atravs dos tomos de oxignio para formar a unidade seguinte cujo tomos T=Si ou Al encontram-se nos vrtices de um octaedro truncado. A juno de 8 unidades sodalita o prximo passo na formao de zelito A. Tais funes ocorrem atravs de anis de quatro membros, com a formao de ligaes T-O-T. No interior desta nova estrutura h um espao vazio, a cavidade zelitica. No caso especfico do nosso zelito, esta unidade denominada gaiola e seu dimetro de cerca de 11. Os ons Na+ alojam-se nas gaiolas e podem ser tirados por outros Mn+ (K+, Ca2+, etc), ou seja, o material pode sofrer troca inica. Nosso objetivo ser, portanto, tambm estudar a propriedade de troca inica do Na12[(AlO2)12(SiO)12]27H2O.ref 1 Existem tambm outros tipos de zelitos, entre eles podemos citar os zelitos Y e ZSM-S. O zelito Y pode ser usado na quebra de longas cadeias carbnicas, isto , no aquecimento de gasolina, por exemplo. Tal tipo de zelito possui uma cavidade do tipo B, qual facilita a quebra de longas cadeias carbnica, pois prende uma parte do hidrocarboneto. ref 2

Objetivos
1. Sntese do zelito A; verificao da composio da mistura de sntese e das condies de cristalizao 2. Verificao da propriedade de troca inica do material formado 3. Investigar o emprego da espectrometria de infravermelho para caracterizar o material formado. absoro no

Materiais e Mtodos
Nesse experimento, foram utilizados os seguintes materiais: 2 bqueres de 250mL, 2 vidros de relgio, termmetro, agitador magntico com aquecimento, funil de Bunchner, papel de filtro, pipeta de 10mL; alm de 9 tubos de ensaio e centrifuga para a segunda parte. Para a preparao do zelito A, inicialmente dissolveu-se 3,11g de

aluminato de sdio e 8,45g de hidrxido de sdio num bquer de 250mL contendo 100mL de gua. Em outro bquer contendo 70mL de gua, foi dissolvido 3,54g de metassilicato de sdio (Na 2SiO35H2O). As duas solues foram aquecidas tampando-se os bqueres com os vidros de relgios at que elas entrassem em ebulio. Quando isso ocorreu, adicionou-se a soluo de aluminato de sdio de metassilicato de sdio. Foi retirada uma alquota de 10mL e esta foi filtrada por suco. Secou-se o slido na estufa para depois se obter o espectro vibracional na regio do infravermelho (amostra 1). Aqueceu-se a mistura a 90C sob agitao, parando-a de 30 em 30 minutos para verificar a velocidade de sedimentao. Quando o slido sedimentou rapidamente, o zelito A estava cristalizado. O processo durou cerca de duas horas. O slido foi filtrado por suco, lavado com 4 pores de 20mL de gua, secado em estufa por aproximadamente 30 minutos e pesado (amostra 2) para depois se obter os espectros vibracionais na regio do infravermelho. Na segunda parte do experimento devia-se verificar a propriedade de troca inica do zelito A, usando uma amostra preparada pelo tcnico. Colocou-se 0,200g de zelito A em 3 tubos de ensaio e estes foram numerados. Foi colocado 2mL de soluo de cloreto de clcio nos tubos 1 e 2mL de sulfato de cobre no tubo 3. Agitou-se os 3 tubos vigorosamente por 25 minutos, e depois estes foram centrifugados e observou-se a cor dos slidos e das solues. Os sobrenadantes dos tubos 1, 2 e 3 foram passados a 3 outros tubos, 1A, 2A e 3A. Novos trs tubos foram numerados: 1B, 2B e 3B e adicionou-se 2mL de cloreto de clcio aos tubos 1B e 2B e 2mL de soluo de sulfato de cobre ao terceiro tubo; estes tubos foram usados como controle. Adicionou-se 2 gotas de uma soluo de sabo aos tubos 1A e 1B e estes foram agitados, as quantidades de espuma formada foram observadas. Aos tubos 2A e 2B foi adicionado 1mL de soluo de carbonato de sdio 0,05mol/L, o tubos foram agitados e observou-se o que ocorreu. Finalmente, aos tubos 3A e 3B adicionaram-se duas gotas de amnia concentrada e o ocorrido foi observado e comparado.

Resultados e Discusso
Aps realizar os procedimentos citados a cima, obteu-se 2,16g e Zelito A( mZelitoA ) a partir de 8,5g de hidrxido de sdio, 3,11g de aluminato de sdio e 3,54g de metassilicato de sdio. Sendo que havia 53% de Al2O3 e 42,5% de Na2O no aluminato de sdio fornecidoref1(o restante considera-se gua), e ,pela informao fornecida no laboratrio, havia 28% em massa de SiO2 e 29% de Na2O no metassilicato. Apartir dessas informaes, das massas molares ref3 de: Al2O3 >>> 74 g/mol NaOH >>> 40 g/mol

SiO2 >>> 60 g/mol Na2O >>> 62 g/mol H2O >>> 18 g/mol Zelito A >>> 2190 g/mol e sabendo que MM=m/n, MM como massa molar, m a massa e n a quantidade em mol, obtemos a quantidade em mol de: Al2O3 >>> 0,022274024 mol SiO2 >>> 0,01682 mol Em algarismos significativos 0,022mol e 0,017mol, respectivamente. Podemos calcular a quantidade de NaOH presente na mistura fazendo a soma da quantidade efetivamente adicionada com a de silicato de sdio e de aluminato ref1. Logo, a quantidade de hidrxido de sdio, em mol, presente na mistura : nNaOH = n*NaOH + nmetassilicato + naluminato Para obter nmetasslicato e naluminato pode ser realizada uma regra de trs simples: 0,022274024 mol de Al2O3 naluminato 1 0,53

0,01682 mol de SiO2 nmetassilicato resultando em: naluminato = 0,042027026 mol nmetassilicato = 0,059 mol A partir da massa molar do NaOH vem: n*NaOH = 0,21125 mol o que permite concluir que: nNaOH=0,31232026 mol 1

0,28

A fim de determinar o nH2O deve-se calcular a quantidade de gua presente nos compostos utilizados, no caso, auminato e metassilicato de sdio. Temos que a porcentagem mssica dela neles 4,5% (100%- 53% 42%) e 43% (100% -28% -29%), respectivamente. O que explica a seguinte expresso:

nH2O = (0,045 . maluminato + 0,43 . mmetassilicato ) : MMH2O Substituindo os valores, temos que nH2O = 0,092 mol

Resumindo os significativos, temos:

valores

obtidos

em

uma

tabela,

em

nmeros

Composto SiO2 Al2O3 H2O NaOH Na+ OH-

Quantidade em mol 0,017 0,022 0,092 0,211 0,211 0,211

importante ressaltar que a quantidade de Na +=quantidade de OH- = quantidade de NaOH. Tomando posse de tais dados, possvel calcular as seguintes propores: o o o o SiO2 / Al2O3 = 0,773 H2O / SiO2 = 5,412 OH- / SiO2 = 12,412 Na+ / SiO2 = 12,412

A reao feita em laboratrio representada da seguinte maneira: 12 SiO2 + 12 NaOH + 6 Al2O3 + 21 H2O Na12[(AlO2)12.(SiO2)12]. 27H2Oref1 Comparando-se os coeficientes estequiomtricos da reao com a quantidade de cada reagente (ou seja, realizando o teste do excesso) temos que o reagente limitante do processo o SiO 2. Assim, obtem-se a massa esperada de Zelito A atravs de uma regra de trs simples: 12 mol de SiO2 0,01652 mol 1 mol de Zelito A n*ZelitoA

Logo, n*ZelitoA = 0,001376667 mol e m*ZelitoA = 3,015 g . O rendimento ( ) calculado da seguinte forma: = mZelito / m*ZelitoA

Assim, o rendimento da reao foi de 71,64%.

Perguntas da apostila 1) Qual foi o tempo necessrio para a cristalizao ocorrer?

O tempo necessrio para a cristalizao ocorrer foi e 110 minutos.

2) Explique porque a temperatura de stese foi mantida a 90oC.

Um dos parmetros que determinam que tipo de zelito ser formado a partir da mistura do metassilicato e aluminato, alem do ction utilizado e da quantidade de cada reagente, a temperatura.ref1 Dessa forma, a temperatura foi mantida constante em 90oC para que e formasse o Zelito A. 3)Conclua se houve a formao do zelito A utilizando os espectros vibracionais na regio do infravermelho, e anexe-o ao seu relatrio. Comparando os espectros vibracionais obtidos experimentalmente com o da literaturaref4, podemos afirmas que houve formao de zelito apenas na amostra 2. Isso pode ser confirmado pela posio dos picos da leitura desta, que esto bem prximas da dos representados na literatura: um pico prximo de 1000, de 600, de 500 e de 400; o que no ocorre com a amostra 1. 4)Usando a Formula do zelito dada na introduo, mostre se a quantidade de ons clcio usada nas propriedades de troca foi suficiente para que ocorresse a troca total dos ons sdio no procedimento 1 . Faa o mesmo para os ons cobre. Da frmula do zelito descrita anteriormente, temos que a quantidade de Na+ que est presente nele 12 a quantidade desse composto. Logo, h nZelitoA . 12, mas nZelitoA = mZelitoA / MMZelitoA (sendo que a massa de zelito utilizada foi de 0,2g aproximadamente), assim, n Na+ =0,001 mol. A quantidade de ons de clcio e de cobre pode ser calculada pela frmula da concentrao, obtendo: nCa2+ = 0,0002 mol = nCu2+

Como a carga do clcio e do cobre o dobro da do sdio, temos que para dois sdio que saem, um daqueles entra, ou seja, a proporo de 2:1. Como pode ser observado, h mais on de sdio do que de cobre e de sdio, o que permite concluir que no h ons de clcio e cobre o suficiente para que ocorresse total troca dos ons slidos. 5)Relate e explique os resultados dos experimentos envolvendo troca inica nos procedimentos 1 e 3. Use equaes qumicas quando necessrio. O slido utilizado o Zelito A, cuja cor branca. Tubo s 1 2 3 Soluo adicionada (2mL) KCl KCl CuSO4 Cor da soluo adicionada Incolor Incolor Azul Sobrenadante Slido (aps (aps centrifugar) centrifugar) Esbranquiado Branco Esbranquiado Branco Incolor Azul

A mudana nas cores evidencia uma troa inica, o exeplo mais gritante o cobre, que , antes da centrifugao, deixava a soluo azul e, aps, passa a deixar o slido azul. Aos tubos 1A e 1B foi adicionado detergente, que uma cadeia de carbono com um grupo carboxila na extremidade (possuindo, assim, uma parte polar outra apolar) 5. Houve maior formao de espuma em 1A do que em 1B, isso porque neste segundo h mais CaCl 2 em soluo do que no primeiro (j que neste, houve a troca inica) e o ction clcio se liga parte polar da cadeia carbnica, impedindo a formao de espuma. Tub o 2A Soluo Sobrenadante 2 KCl Soluo adicionada Na2CO3 Caractersticas Formao de espuma e soluo Incolor Formao de precipitados esbranquiados gelatinosos Soluo azul turquesa claro

2B

Na2CO3

3A

Sobrenadante 3 CuSO4

NH3

Soluo bifsica (L + L): Menos densa: azul marinho Mais densa: incolor A adio de Na2CO3 aos tubos 2A e 2B resultou em diferentes caractersticas pelo fato de no tubo 2A haver a soluo de CaCl 2ref5 aps a troca inica, contendo, assim menos Ca 2+, no formando CaCO3, slido que se formou em 2B.

3B

NH3

O azul turquesa da soluo do tubo 3 A pode ser explicado pela seguinte reao: Cu+2 + 4NH3 [Cu(NH3)]+2(aq)(azulado escuro) A falta do on cobre evideciada pela cor fraca que foi formada, o que comprova a ocorrncia da troca inica com o Zelito.

Equaes de troca inica: Na12[(AlO2)12.(SiO2)12]. 27H2O + 6 CaCl2(aq) 12NaCl(aq) + Ca6[(AlO2)12.(SiO2)12]. 27H2O(s) Na12[(AlO2)12.(SiO2)12]. 27H2O + 6 CuSO4 12 NaCl(aq) + Cu6[(AlO2)12.(SiO2)12]. 27H2O(s) Clculo do nmero de gua H2O de hidratao do metassilicato de sdio A composio mssica do metassilicato de sdio a seguinte: 28% SiO2 29% Na2O 43%H2O Supondo 100g para o composto, e dividindo cada componente pela sua respectiva massa molar, temos, na mesma ordem: 0,378 mol 0,468 mol 2,389 mol Para obter a proporo de cada um para 1 mol do metassilicato, divide-se cada um por (0,378+0,468+2,389): 0,117 0,145 0,738 Dessa forma, notvel que a proporo SiO 2 : Na2O : H2O , aproximadamente 1:1:5. Conclui-se, portanto, que o metassilicato usado no experimento possui a seguinte frmula:

Na2SiO3. 5H2O

Concluso
O experimento permitiu realizar a sntese do zelito A ressaltando a importncia de manter a temperatura constante a 90 oC para que o zelito formado fosse o A at que precipitasse rapidamente, alm da quantidade de cada reagente adicionado. Foi analisada, tambm, sua propriedade de troca inica com o clcio e o cobre atravs das analises de cor e espuma feitas no tubos de ensaio. A espectrometria de absoro no infravermelho uma importante na analise de substncias uma vez que faz leituras que possuem picos especficos de cada elemento.

Referncias Bibliogrficas
1. Apostila de QI-244 2 semestre 2009, experimento 6; 2. Brown, T.L.; Lemey Jr., H.E.; Bursten, B.E.; BUROGE J.R.; Qumica a cincia central, 9 edio, So Paulo, 2005; Ed. Pearson Prentice Hall, captulo 24. 3. Felder, R.M.; Rousseau, R.W.; Princpios Elementares dos Processos Qumicos, terceira edio, , Rio de Janeiro,2008; LTC, ltima pgina e contracapa(G3 e G4). 4. Flanigen, E. M.; Khatami, H.; Infrared Structural Studies o Zeolite Framworks 5. Atkins, Peter; Jones, Loretta; Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna, 3a dicao; Bookman.