PRTICA nO 08: Reaes de identificao e separao dos ctions do Grupo IV Al3+ Cr3+ Fe3+ Ni2+ Co2+ Mn2+ e Zn2+

5.1 - Testes por via seca : a) Ensaios com a prola de brax : 1) Limpe um fio de Ni-Cr com palha de ao e faa uma ala na ponta. 2) Coloque uma pequena quantidade de Na2B4O7.10H2O slido num fio de Ni/Cr, previamente limpo e aquecido, e leve-o chama de um bico de Bunsen (regio mais fria). Repita este procedimento at que se forme uma prola de cerca de 0.5 cm de dimetro. 3) A seguir coloque essa prola em contato com alguns cristais (IMPORTANTE) de Al(NO3)2 slido e leve-o chama oxidante de um bico de Bunsen. Observe e anote a cor da prola formada. Em seguida leve a mesma prola na regio redutora da chama. Observe e anote a cor da prola. 4) Prepare a nova prola e efetue o mesmo procedimento com os ons restantes (Cr3+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+). 5.2 - Testes por via mida : Os ons desta srie caracterizam-se por apresentarem comportamento qumico semelhante frente a diversos reagentes comuns, atuando, por conseqncia como interferentes mtuos. Por esta razo, os ensaios por via mida so divididos em dois tipos: I) Ensaios com reagentes comuns: hidrxido de sdio (NaOH) e amnia(NH3) e II) Ensaios empregados na identificao de ons (reagentes especficos), quando os demais ons da srie, que atuam como interferentes, estiverem ausentes da soluo. Os reagentes usados nesses ensaios so: hexacianoferrato(II) de potssio; perxido de hidrognio; oxignio dissolvido, dimetilglioxima em meio amoniacal.

5.2.1 Ensaios com reagentes comuns 1. Reao com NaOH Adicione em 7 tubos de ensaio diferentes 4 a 6 gotas de soluo 0,1 mol/L de nitratos dos ctions acima (Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+). A seguir adicione gota a gota, 5 gotas da soluo de NaOH 4 mol/L. Observar, anotar as cores dos precipitados formados e escrever as equaes qumicas. Adicione excesso de NaOH 4 mol/L aos precipitados formados e verifique quais so dissolvidos pelo excesso do reagente.

2. Reao com NH3 Adicionar em 7 tubos de ensaio diferentes 4 a 6 gotas de soluo 0,1 mol/L de nitratos dos ctions acima (Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+). A seguir adicione gota a gota, 5 gotas de NH3 4 mol/L. Observar, anotar as cores dos precipitados formados e escrever as equaes qumicas. Depois continuar adicionando NH3 aos precipitados formados e observar quais destes so dissolvidos pelo excesso de reagente. Anote a cor da soluo final. 3. Reao com NH3 em presena de NH4Cl Colocar em 7 tubos de ensaio diferentes 4 a 6 gotas de soluo 0,1 mol/L de nitratos dos ctions acima (Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+), 5 gotas de NH4Cl 4 mol/L e gotas de NH3 4mol/L at o meio ficar alcalino. Observar, anotar os casos e as cores dos precipitados formados e escrever as equaes qumicas. 5.2.2 Ensaios com reagentes especficos (reaes de identificao) 1- Fe3+ (Ferro) Tiocianato de Amnio (NH4SCN): Colocar em 1 tubo de ensaio 4 a 6 gotas de Fe(NO3)3 0,1mol/L, 6 gotas de HCl 6 mol/L (verificar se o pH est entre 2-3) e 5 gotas de soluo de NH4SCN 1 mol/L. Observar a forte colorao vermelha formada e anotar a equao qumica. 2- Al3+ (Alumnio) NaOH: Colocar em um tubo de ensaio 4 a 6 gotas de soluo Al(NO3)3 0,1 mol/L e adicionar gotas de NaOH 4 mol/L at formar um precipitado gelatinoso (ATENO no agite o tubo de ensaio). Continuar acrescentando NaOH at dissoluo do precipitado. Acrescentar gotas de HCl 6 mol/L ou HNO3 6 mol/L e observar a reprecipitao. Escrever as equaes qumicas. 3- Cr3+ (Cromo) Reao com H2O2/NaOH a quente: Colocar em um tubo de ensaio 4 a 6 gotas de soluo Cr(NO3)3 0,1 mol/L, 5 gotas de gua e adicionar NaOH 4 mol/L at formar um precipitado gelatinoso. Continuar acrescentando NaOH at dissoluo do precipitado formado. Adicionar a seguir 10 gotas de H2O2 3%. Aquecer ebulio por 2-3 minutos, at cessar o desprendimento de oxignio. Observar a formao de soluo amarelada. Escreva as equaes qumicas. 4- Zn2+ (Zinco) Precipitao com Tioacetamida: Colocar em um tubo de ensaio 4 a 6 gotas de soluo Zn(NO3)2 0,1 mol/L, 5 gotas de gua e adicionar NaOH 4 mol/L at formar um precipitado gelatinoso. Continuar acrescentando NaOH at dissoluo do precipitado. Acrescentar uma ponta de esptula de tioacetamida. Observar a formao de um precipitado branco de ZnS. Escreva as equaes qumicas. (Fazer na capela)
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Reao com Ferrocianeto de Potssio: Colocar em um tubo de ensaio 4 a 6 gotas de soluo Zn(NO3)2 0,1 mol/L, Acrescentar 5 gotas de K4(Fe(CN)6) 1 mol/L. Observar a formao de um precipitado branco-acinzentado de K2Zn3(Fe(CN)6)2. Escreva as equaes qumicas. Este precipitado solvel em hidrxido de sdio, mas insolvel em cidos diludos. 5- Mn2+ (Mangans) Oxidao a Permanganato com PbO2/HNO3: Colocar em um tubo de ensaio 1 gota de soluo Mn(NO3)2 0,2 mol/L, cerca de 10 gotas de HNO3 6 mol/L e uma pequena quantidade (ponta de esptula) de PbO2 . Aquecer ebulio e deixar decantar. Observar uma colorao violeta no lquido sobrenadante. Escreva as equaes qumicas. Precipitao de MnO(OH)2: Neutralizar 2 gotas de cloreto manganoso com NaOH 6 mol/L, se necessrio, adicionar 6 a 8 gotas de NaOH 6 mol/L, observe a formao do precipitado de cor branca. Adicione algumas gotas de H2O2, pouco a pouco, seguida de agitao. Aquecer cerca de 2 a 3 minutos at cessar o desprendimento de O2. Centrifugar e lavar com gua destilada quente o precipitado observe a mudana de cor do precipitado, de branca a marron. Anote as equaes. 6- Co2+ (Cobalto) Reao com Tiocianato de Amnio: Colocar em um tubo de ensaio 4 a 6 gotas de Co(NO3)2 0,1mol/L, 4 gotas de cido actico 2 mol/L (verificar se o pH est entre 2-3), 6 gotas de NH4SCN 1,0 mol/L e 10 gotas de acetona. Observe a formao do on complexo Co(SCN)42- de colorao azul. Escreva a equao qumica. 7- Ni2+ (Nquel) Reao com Dimetilglioxima: Colocar em um tubo de ensaio 4 a 6 gotas de Ni(NO3)2 0,1 mol/L, 5 gotas de gua destilada, 5 gotas de soluo de dimetilglioxima 0,1 mol/L e 3 gotas de NH4OH 6 mol/L at o meio ficar alcalino. Observe a formao de um precipitado vermelho de dimetilglioxima de nquel. Escreva a equao qumica.

5.3- Resultados dos Testes Ensaios com reagentes comuns Reagente NaOH Excesso NaOH NH3 Excesso de NH3 Ensaios com reagentes especficos Reagente NH4SCN H2O2 / NaOH K4 [Fe(CN)6] PbO2/HNO3 DMG Fe+3 Al+3 Cr+3 Zn+2 Mn+2 Ni+2 Co+2 de Fe+3 Al+3 Cr+3 Zn+2 Mn+2 Ni+2 Co+2

Questes 1- Pesquise e cite minrios e pedras preciosas que contenham os metais desta srie. Explique por que o ensaio da perola de brax pode ser utilizado para a identificao de determinados minrios. Escreva as equaes das reaes envolvidas na formao da prola de brax, na presena de determinados ons metlicos.

2- Explique por que solues aquosas dos sais dos ons desta srie devem ser preparados na presena de cidos (HCl, HNO3 ou H2SO4).

3- O NH3 comporta-se como uma base fraca em gua, de acordo com a seguinte equao de reao em equilbrio: NH3(aq) + H20 NH4(aq) + OH-(aq). Baseado nesse fato, explique: a) por que os ons Co2+, Ni2+, Zn2+ formam precipitados com soluo de NH3 e por que estes precipitados dissolvem quando um excesso de soluo deste reagente adicionado. Escreva a
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equao da reao (forma inica simplificada) envolvida entre NH3 e os respectivos ons M2+ e a equao da reao (forma inica simplificada) responsvel pela dissoluo do precipitado com excesso de NH3(aq) (OBS: escreva as respectivas equaes a partir das equaes das reaes parciais). b) por que os ons Fe3+, Al3+, Cr3+ formam precipitados que no se dissolvem com excesso de NH3 e o precipitado formado com Mn2+ escurece com o tempo. Escreva a equao da reao (forma inica simplificada) envolvida entre NH3 e os ons Mn+ e a equao da reao (forma inica simplificada) responsvel pelo escurecimento do precipitado formado com Mn2+. c) Com base nos itens anteriores, explique por que possvel separar os ons Mn2+, Fe3+, Cr3+ e Al3+ dos ons Zn2+, Co2+ e Ni2+ com excesso de NH3.

4- Explique por que Cr(OH)3 e Al(OH)3 so solveis em excesso de NaOH 4 mol/L enquanto o Fe(OH)3 no dissolvido pelo excesso desse reagente. Escreva as equaes das reaes (forma inica simplificada) responsveis pela dissoluo dos referidos hidrxidos. 5- Explique por que no ensaio de Cr3+ com H2O2 em meio alcalino (NaOH 4 mol/L) ocorre mudana de cor da soluo. Descreva a equao da reao (forma inica simplificada) envolvida, a partir das semi-reaes.

6- Escreva a equao da reao (forma inica simplificada), responsvel pela mudana de cor da soluo de Fe3+ quando SCN- em excesso adicionado. Explique a funo da acetona no ensaio de Co3+ com SCN-.

7- Escreva a equao da reao (forma inica simplificada), responsvel pela formao do precipitado quando DMG adicionado soluo de Ni2+. Explique a funo do NH3 nesse ensaio.

PRTICA no 09: Anlise de amostra sinttica constituda por ons do Grupo IV (Cr 3+ Al3+ Fe3+ Zn 2+ Mn2+ Co2+ e Ni2+) O grupo dever propor uma metodologia para identificar os ons do 4o grupo que podem estar presentes na amostra desconhecida. O fluxograma para a anlise dos nions do 4o grupo deve envolver procedimentos de separao prvia de ons Al3+ Cr3+ Fe3+ Ni2+ Co2+ Mn2+ e Zn2+ em dois grupos, usando o NH3 (na presena de excesso de NH4Cl ou no) como reagente de separao. Um grupo de ons precipitado enquanto o outro grupo de ons permanece em soluo. Assim, necessrio utilizar um procedimento para a separao e identificao dos ons presentes no precipitado, bem como outro para a separao e identificao dos ons presentes no sobrenadante. Ambos os procedimentos devem ser propostos com base nos resultados dos ensaios qumicos realizados. O fluxograma deve ser discutido antes da aula com o professor. Cada grupo dever anotar o nmero da amostra analisada bem como descrever todas as propriedades fsicas (odor, cor, solubilidade em gua) e qumicas da amostra (atravs dos ensaios realizados). 1 - ENSAIOS POR VIA SECA (Ensaios com a prola de brax) OBSERVAO: Cada grupo receber uma amostra para realizar este ensaio. Limpe um fio de Ni/Cr com palha de ao e faa uma ala na ponta. Coloque uma pequena quantidade de Na2B407.10H2O slido e leve-o chama de um bico de Bunsen, na regio mais fria. Repita este procedimento at que se torne uma prola de cerca de 0,5 cm de dimetro. A seguir coloque essa prola em contato com alguns poucos cristais do sal na forma de nitrato slido (abaixo citado) e leve-o chama oxidante do bico de Bunsen. Observe e anote a cor da prola formada. Em seguida, leve a mesma prola na regio redutora da chama. Observe e anote a cor da prola. Sal Fe(NO3) Co(NO3 Mn(NO3 Ni(NO3) Cr(NO3) Cor da prola (chama oxidante) Cor da prola (chama redutora)

2 - ENSAIOS POR VIA MIDA: OS ons dessa srie caracterizam-se por apresentarem comportamento qumico semelhante frente a diversos reagentes comuns, atuando, por conseqncia, como interferentes mtuos. Por essa razo, os ensaios por via mida foram divididos em:
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- Ensaios com Reagentes Comuns: hidrxido de sdio (NaOH) e amnia (NH3) - Ensaios com Reagentes Especficos: empregados na identificao de ons: Hexacianoferrato (II) de Potssio, K4(Fe(CN)6; Perxido de Hidrognio (H2O2) (em meio alcalino); Oxignio Dissolvido, O2 (em meio alcalino); Dimetilglioxima (em meio amoniacal). Procedimento: - Em cada ensaio, utilize 4 - 6 gotas da soluo do on a ser estudado: AlCl3, CrCl3, FeCl3, NiCl2, CoCl2, MnCl2, ZnCl2. Adicione o reagente, gota a gota. Anote os resultados observados na Tabela a seguir. - Descarte as solues residuais nos respectivos frascos rotulados, CONFORME ORIENTAO DO PROFESSOR, para posterior tratamento. TABELA 1: Resultados dos ensaios com reagentes comuns Reagente 5-6 gotas NaOH 4 mol/L + 4 gotas de NaOH 4 mol/L NH3 4 mol/L NH3 4mol/L (excesso) AlCl3 CrCl3 FeCl3 NiCl2 CoCl2 MnCl2 ZnCl2

TABELA 2: Resultados dos ensaios com reagentes especficos Reagente

NH4SCN 1,0 mol/L (corrigir pH para 2-3)

AlCl3

CrCl3

FeCl3

NiCl2

CoCl2

MnCl2

ZnCl2

excesso de NaOH 4,0 mol/L at dissolver o pptado K4[Fe(CN)6] 1 mol/L 5 gotas NaOH 4,0 mol/L Agitar o tubo e aguardar NH3 4 mol/L + DMG 0,1M
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