Lista de Exerccios 5

Prof. Wendel A. Alves Disciplina: Ligaes Qumicas (BC 1310)

1) Para que possamos observar alguma transio vibracional no espectro de infravermelho (IR), o momento de dipolo da molcula seguintes deve mudar durante sua vibrao. Quais no dos IR? estiramentos resultam numa absoro

Justifique sua resposta.

H3C C a O N b N H3C C c O

H H H d

H F

H C H C

H H

H C H C

H H

H e

2) Deduza a simetria dos modos vibracionais (estiramento e deformao angular) da molcula BCl3. Quais sero ativas no IR e/ou Raman? 3) Determine a simetria dos orbitais hbridos envolvidos na ligao do tipo sigma na molcula AB4 contendo uma geometria quadrado planar. O que um orbital hbrido? Por que eles se formam? Voc esperaria alguma diferena no comprimento das ligaes nesta molcula? Explique. 4) Construa as combinaes lineares adaptadas simetria dos orbitais moleculares do sulfeto de hidrognio (H2S). O que um operador de projeo?

5) O que voc entende sobre espectroscopia vibracional? Explique os fenmenos fsicos envolvidos e suas regras de seleo. 6) Se o estiramento simtrico O-H para a gua ocorre a 3657 cm-1, preveja a freqncia do estiramento O-D da D2O (D
2

H). Assuma que a molcula um oscilador harmnico ideal e

que a constante de fora no varia com a substituio isotpica. (Tais suposies so comuns na espectroscopia vibracional.) Explique a diferena entre os estiramentos das molculas H2O e D2O observada. 7) O espectro abaixo foi obtido para um lquido com uma frmula emprica de C3H6O. Identifique o composto. Justifique.

8) Todos os modos vibracionais de uma molcula planar BCl3 esto representados abaixo:
Cl Cl B Cl (a) Cl +Cl (b) + Cl B + Cl Cl (c) B Cl Cl (d) Cl B Cl

Determine para cada uma dessas representaes a simetria dos modos vibracionais. Quais sero ativas no IR e/ou Raman? Justifique.

9) A Diimida (N2H2) pode existir nas formas cis e trans. Determine as seguintes propriedades destes dois ismeros: (a) A simetria do grupo de ponto a que eles pertencem; (b) A simetria dos modos vibracionais de cada um dos ismeros geomtricos; (c) Voc esperaria diferencia-los por alguma tcnica de espectroscopia vibracional? Justifique. 10) Determine a simetria dos orbitais hbridos envolvidos na ligao do tipo sigma na molcula

PF5. Justifique

utilizando a teoria de grupo. 11) Determine a simetria e pi da dos orbitais de moleculares das as

ligaes

sigmas

molcula

C2H4.

Faa

representaes esquemticas de cada uma delas e atribua o grupo de ponto. O que um orbital molecular? 12) do Explique tipo o fenmeno Rayleigh do e espalhamento anti-Stokes? elstico Quais e

inelstico da luz. Qual a diferena entre os espalhamentos Stokes, desses espalhamentos tero maior ou menor energia? Justifique. 13) Construa uma tabela de caracteres para o grupo C2v na ausncia de uma base arbitrria. Utilize as propriedades de uma tabela de caracteres. O que uma representao irredutvel?