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Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ciencias Departamento de F sica

NOTAS DE CLASE MECANICA CUANTICA II

Carlos Quimbay
Profesor Asociado

Bogot a, D.C., Enero 2012

Prefacio
El objetivo principal de estas notas de clase es realizar una presentaci on did actica del curso de Mec anica Cu antica II teniendo como gu a el contenido denido en el programa curricular vigente de la Carrera de F sica de la Universidad Nacional de Colombia, sede Bogot a. Estas notas de clase est an dirigidas a los estudiantes que ya han cursado la asignatura Mec anica Cu antica I y con estas se pretende que ellos profundicen conceptual y operativamente en esta rama de la f sica a trav es del estudio y asimilaci on de algunos m etodos de aproximaci on en el formalismo de la mec anica cu antica no relativista. Adicionalmente se pretende introducirlos en los formalismos de la teor a de colisiones, la mec anica cu antica relativista y la integral de camino de Feynman1 . Estas notas de clase se dividen en tres partes. En la primera parte (cap tulos primero al cuarto), se estudia el m etodo de teor a de perturbaciones, junto con algunos m etodos basados en el denominado principio variacional, para el caso de sistemas de una part cula. En la segunda parte (cap tulos quinto al s eptimo), se generalizan los m etodos de aproximaci on tratados en la primera parte al caso de sistemas constituidos por mas de una part cula. En la tercera parte (cap tulo octavo a d ecimo), se realiza una introducci on a la teor a de colisiones mediante el uso de las aproximaciones de Born y de ondas parciales, se realiza una introducci on de la mec anica cu antica relativista estudiando las soluciones de la ecuaci on de Schr odinger relativista y de la ecuaci on de Dirac, y se hace una introducci on a la integral de camino de Feynman con el n de plantear una forma alternativa de solucionar la ecuaci on de Schr odinger y de sentar las bases del formalismo funcional de la Mec anica Cu antica. Cabe recordar que en el curso de Mec anica Cu antica I se estudiaron ciertos sistemas f sicos libres tales como la part cula en un pozo de potencial innito, la part cula sometida a un potencial cuadr atico (oscilador arm onico) y un electr on sometido al potencial coulombiano producido por un n ucleo at omico ( atomo hidrogenoide), y que a estos sistemas cu anticos se les pudo conocer su din amica de forma completa debido a que fue posible resolver de forma anal tica y exactamente sus respectivas ecuaciones de Schr odinger. Particularmente, fue posible solucionar exactamente las ecuaciones de valores propios de los operadores hamiltonianos con los cuales est an descritos los sistemas mencionados. Por lo anterior, en estos sistemas se pudo conocer completamente el conjunto de estados cu anticos y sus respectivos niveles de energ a. Sin embargo hay que tener en cuenta que, en buena parte de las situaciones f sicas de inter es, sobre los sistemas est an actuando agentes o perturbaciones internas o externas, lo cual trae como consecuencia que las ecuaciones de Schr odinger para los sistemas perturbados ya no se puedan solucionar de forma exacta. Debido a la presencia de las perturbaciones que act uan
El tema de la integral de camino de Feynman se incluye en estas notas de clase debido a que en un segundo curso puede ser pertinente introducir a los estudiantes en el formalismo funcional de la Mec anica Cu antica. Sin embargo, por limitaciones de tiempo, este contenido se deja como opcional al impartir el curso de Mec anica Cu antica II.
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ii sobre los sistemas, ahora es necesario solucionar de forma aproximada las respectivas ecuaciones de Schr odinger usando diferentes m etodos de aproximaci on. En estas notas de clase se van a estudiar y a aplicar sobre sistemas cu anticos perturbados dos de los m etodos de aproximaci on mas conocidos, el m etodo de teor a de perturbaciones y el m etodo variacional. En los tres primeros cap tulos de estas notas de clase se desarrolla el m etodo de teor a de perturbaciones y se aplica a diferentes sistemas cu anticos en los que est an actuando peque nas perturbaciones. Es relevante tener en cuenta que estas perturbaciones pueden ser independientes o dependientes del tiempo, conllevando a que el estudio de la teor a de perturbaciones se divida en dos: estacionaria y noestacionaria. El hecho de que en algunos sistemas cu anticos exista degeneraci on, es decir que puedan existir diferentes estados cu anticos con el mismo nivel de energ a, conduce a dividir la Teor a de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) en dos casos diferentes: para niveles de energ a no-degenerados que se desarrolla en el cap tulo primero y para niveles degenerados que se desarrolla en el cap tulo segundo. La teor a de perturbaciones dependiente del tiempo se presenta en el cap tulo tercero. Posteriormente, en el cap tulo cuarto, se introduce un m etodo de aproximaci on basado en el principio variacional. Este m etodo se fundamenta en la construcci on de una funci on de onda de prueba que permite la evaluaci on aproximada de la energ a del estado cu antico que est a descrito por esta funci on. Como una aplicaci on del m etodo variacional, se desarrolla el m etodo variacional lineal que permite la evaluaci on estimada de los primeros N niveles de energ a. Se muestra adem as, que la TPIT para el caso no degenerado, se puede derivar como un caso particular del m etodo variacional lineal. A continuaci on, en el cap tulo quinto, se introduce el formalismo b asico para el tratamiento mec anico cu antico de sistemas de varias part culas. Este formalismo es indispensable para el estudio de sistemas tales como los a tomos multielectr onicos y las mol eculas diat omicas. En el cap tulo sexto, como aplicaciones de los formalismos perturbativo y variacional implementados en sistemas de muchas part culas, se estudian los atomos multielectr onicos y se calculan los niveles de energ a base y algunos excitados de a tomos de dos electrones; en este mismo cap tulo tambi en se presentan algunos m etodos de aproximaci on basados en los m etodos de teor a de perturbaciones y del principio variacional, tales como lo son la aproximaci on de campo central, la aproximaci on de Hartree y de HartreeFock. En el cap tulo s eptimo, se estudia la mol ecula diat omicas haciendo uso de la aproximaci on de Born-Oppenheimer. Con esta aproximaci on se puede estudiar perturbativamente el espectro nuclear de la mol ecula, separ andolo en su parte vibracional y en su parte rotacional. Esto se realiza de una forma independiente al estudio del espectro electr onico de la mol ecula, el cual se desarrolla usando m etodos variacionales. Posteriormente, en el capitulo octavo, se introducen los m etodos de aproximaci on de Born y de ondas parciales para el tratamiento del problema de dispersi on de part culas. Este problema de colisi on de part culas se enfoca a trav es del tratamiento del problema de dos cuerpos. En el capitulo noveno se hace una intro-

iii ducci on a la mec anica cu antica relativista al estudiar y solucionar las ecuaciones de Schr odinger relativista y de Dirac, con las cuales se realiza el tratamiento cu antico de part culas relativistas de esp n cero (escalares) y de esp n semientero (fermiones), respectivamente. Por u ltimo, en el cap tulo d ecimo, se presenta el kernel de Feynman como via alternativa para solucionar la ecuaci on de Schr odinger, el cual es evaluado v a la integral de camino de Feynman, de tal forma que se sientan las bases del formalismo funcional de la Mec anica Cu antica. Las presentes notas de clase son el resultado del esfuerzo pedag ogico y did actico que he realizado de forma progresiva a trav es de la impartici on del curso de Mec anica Cu antica II durante varios semestres acad emicos. En estas notas de clase he intentado presentar los diversos temas tratados de una forma did actica y con un suciente nivel de profundidad, presentando ejemplos, aplicaciones y ejercicios, que le permitan al estudiante interesado asimilar los diferentes temas de una forma adecuada. As mismo he intentado plasmar mi experiencia docente, as como mi visi on sobre esta area de la f sica, la cual he ido adquiriendo con el trascurrir del tiempo y mediante el ejercicio de impartir esta y de otras asignaturas relacionadas con Mec anica Cu antica en diferentes ocasiones. En el resultado de este esfuerzo ha sido muy importante la participaci on de los estudiantes, que con sus preguntas, inter es y desempe no acad emico han contribuido a guiar y a enriquecer la elaboraci on de estas notas de clase. Me gustar a agradecer a todas las personas que han hecho posible la elaboraci on de estas notas de clase. Primero quisiera agradecer a los estudiantes del curso Mec anica Cu antica II, que durante varios semestres han enriquecido estas notas de clase con sus sugerencias, aportes y comentarios. El hecho de notar que los estudiantes mostraron aprecio por el primer borrador, fue algo que me impuls oa seguir elabor andolas y a intentar plasmar en ellas mi experiencia como profesor de esta asignatura. Quisiera adem as expresar mi especial agradecimiento a Omar Ortiz, por haber transcrito en LaTex el primer borrador de estas notas de clase, y a Maria Elena Gavil an y Angel Cruz por su invaluable ayuda en la transcripci on de algunos temas del segundo borrador y por sus sugerencias de forma y de contenido sobre las mismas. En este tercer borrador que estoy presentando va a resultar fundamental el aporte de los estudiantes que durante este semestre est an tomando el curso a trav es de sus preguntas y sus comentarios. Finalmente quisiera agradecer al profesor Maurizio de Sanctis por haber encontrado valor did actico en estas notas de clase, por haberlas usado como gu a de estudio para los estudiantes cuando ha impartido este curso en diferentes oportunidades y por haberme hecho sugerencias de contenido con las cuales he podido corregir algunos errores en el texto.

C. Q., Bogot a, D.C., Enero de 2012

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Indice general
EN SISTEMAS DE UNA I METODOS DE APROXIMACION PARTICULA 1
1. Teor a de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) 1.1. Mec anica Cu antica de un sistema libre constituido por una part cula 1.2. Formulaci on general de la teor a de perturbaciones . . . . . . . . . 1.3. TPIT para niveles de energ a no degenerados . . . . . . . . . . . . 1.3.1. Correcci on de orden r a los niveles de energ a. . . . . . . . 1.3.2. Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de energ a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.3.3. Correcci on de primer orden a los estados cu anticos . . . . . 1.3.4. Correcci on de orden r a los estados cu anticos . . . . . . . . 1.4. El oscilador anarm onico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.5. El rotor r gido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.6. Ortogonalidad y renormalizaci on de los estados cu anticos . . . . . 1.7. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. TPIT para niveles de energ a degenerados 2.1. Degeneramiento de orden dos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2. Correcci on de primer orden al nivel de energ a x . . . . . . . 2.3. Estados correctos de orden cero . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4. Correcci on de primer orden a los dos estados . . . . . . . . . 2.5. Degeneramiento de orden g . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.6. Part cula en un pozo bidimensional perturbado . . . . . . . . 2.7. El efecto Stark. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.8. Estructura na del atomo hidrogenoide . . . . . . . . . . . . . 2.8.1. Base acoplada y no acoplada . . . . . . . . . . . . . . 2.8.2. Interacci on de esp n electr onico con o rbita nuclear . . 2.8.3. Correcci on relativista a la energ a cin etica del electr on 2.8.4. Correcci on de estructura na . . . . . . . . . . . . . . 2.9. Efecto Zeeman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.10. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . v 3 4 7 11 11 12 16 20 22 26 29 31 35 36 38 42 44 46 47 51 60 61 63 66 68 70 73

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INDICE GENERAL

3. Teor a de perturbaciones dependiente del tiempo 3.1. Formulaci on general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2. C alculo de la amplitud de probabilidad . . . . . . . . . . . . 3.3. Perturbaci on Constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4. Tasa de conteo y regla de oro de Fermi . . . . . . . . . . . . 3.5. Perturbaci on Exponencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.6. Perturbaci on arm onica (parte real) . . . . . . . . . . . . . . 3.7. Perturbaci on arm onica exponencial . . . . . . . . . . . . . . 3.8. Interacci on de la radiaci on electromagn etica con la materia 3.8.1. Reglas de selecci on para ml . . . . . . . . . . . . . . 3.8.2. Regla de selecci on para el n umero cu antico l . . . . 3.8.3. Reglas de selecci on para mj . . . . . . . . . . . . . . 3.8.4. Reglas de selecci on para j . . . . . . . . . . . . . . . 3.8.5. Transiciones prohibidas . . . . . . . . . . . . . . . . 3.8.6. Emisi on espont anea . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.9. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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77 77 82 85 89 92 95 97 98 105 107 109 110 112 113 116

4. Principio Variacional 117 4.1. Formalismo general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117 4.2. Derivaci on del principio variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119 4.3. M etodo variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119 4.3.1. Prueba del principio m nimo variacional . . . . . . . . . . . 120 4.4. Oscilador arm onico unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122 4.5. Atomo hidrogenoide con interacci on de Coulomb . . . . . . . . . . 125 4.6. Atomo hidrogenoide con interacci on de Yukawa (fot on masivo) . . 127 4.7. M etodo Variacional Lineal (Rayleigh-Ritz) . . . . . . . . . . . . . . 130 4.7.1. Generalizaci on a sistemas de N estados . . . . . . . . . . . 131 4.7.2. Derivaci on de la teor a de perturbaciones no degenerada . . 132 4.8. Oscilador arm onico unidimensional con el m etodo variacional lineal 133 4.9. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135

II METODOS DE APROXIMACION EN SISTEMAS DE VARIAS PARTICULAS 137


5. Mec anica cu antica de un sistema de part culas 5.1. Mec anica cu antica de una part cula . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.1. Part cula con un grado de libertad interno . . . . . . . . . 5.2. Mec anica cu antica de un sistema de 2 part culas . . . . . . . . . 5.3. El principio de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.1. N fermiones en un pozo de potencial unidimensional. . . . 5.4. Espacio de Hilbert del Sistema de N part culas id enticas no interactuantes (sin grado de libertad interno) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 139 140 143 145 145

. 147

INDICE GENERAL

vii

5.5.

5.6.

5.7.

5.8.

5.4.1. Estados simetrizados o antisimetrizados de N part culas (Indistinguibilidad de part culas id enticas) . . . . . . . . . . 149 Principio de Exclusi on de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150 5.5.1. Sistema de N part culas id enticas e indistinguibles no interactuantes (con grado de libertad interno) . . . . . . . . . 152 Sistemas con coordenadas de posici on y esp n independientes. . . . 157 5.6.1. Funci on de onda de espin para dos fermiones . . . . . . . . 157 5.6.2. Sistema de dos part culas id enticas interactuantes de esp n nulo, sometidas a la acci on de un potencial arm onico lineal 165 El Isoesp n y los nucleones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167 5.7.1. Independencia de la carga el ectrica de las fuerzas hadr onicas167 5.7.2. El isoesp n del nucle on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168 5.7.3. Invarianza del Isoesp n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169 5.7.4. Isoesp n de part culas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172 Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174 177 . 177 . . . . . . . . . 178 182 186 195 200 202 202 206 207

6. Atomos multielectr onicos 6.1. Atomo de dos electrones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1.1. Tratamiento perturbativo. Correcci on de primer orden a la energ a del nivel fundamental . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1.2. Tratamiento variacional (para el estado fundamental) . . 6.1.3. Estados excitados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2. Atomos multielectr onicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.3. Aproximaci on de campo central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.4. Otros m etodos de aproximaci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.4.1. Aproximaci on de Hartree . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.4.2. M etodo de aproximaci on de Hartree-Fock . . . . . . . . . 6.5. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7. Mol eculas Diat omicas 7.1. M etodo de Born-Oppenheimer . . . . . . . 7.2. Mol eculas diat omicas . . . . . . . . . . . . . 7.2.1. Espectro rotacional y vibracional . . 7.2.2. Reglas de selecci on . . . . . . . . . . 7.2.3. Espectro electr onico . . . . . . . . . 7.3. Orbitales Moleculares . . . . . . . . . . . . 7.4. Mol ecula de H2 . . . . . . . . . . . . . . . . 7.5. M etodo de Heitler-London (Valence Bound) 7.6. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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209 . 210 . 213 . 215 . 220 . 222 . 224 . 228 . 231 . 232

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INDICE GENERAL

A LA TEOR III INTRODUCCION IA DE COLISIONES Y A LA MECANICA CUANTICA RELATIVISTA 235


8. Introducci on a la teor a de colisiones 8.1. Secci on ecaz y luminosidad . . . . . . . . . . . . . . . 8.2. Aproximaci on de ondas parciales . . . . . . . . . . . . 8.2.1. Sistema de dos part culas con interacci on V(r) 8.2.2. Part cula en potencial central . . . . . . . . . . 8.2.3. Part cula libre: Ondas planas y expansi on en esf ericos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.2.4. Dispersi on de onda plana por centro dispersor . 8.2.5. M etodo de corrimiento de fase . . . . . . . . . 8.3. C alculo de secci on ecaz . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.3.1. Dispersi on el astica . . . . . . . . . . . . . . . . 8.3.2. Dispersi on inel astica . . . . . . . . . . . . . . . 8.3.3. C alculo del corrimiento de fase . . . . . . . . . 8.4. Aproximaci on perturbativa . . . . . . . . . . . . . . . 8.4.1. Sistema de coordenadas . . . . . . . . . . . . . 8.4.2. Tratamiento a primer orden . . . . . . . . . . . 8.4.3. Densidad de estados . . . . . . . . . . . . . . . 8.4.4. Secci on ecaz de dispersi on . . . . . . . . . . . 8.4.5. La aproximaci on de Born . . . . . . . . . . . . 8.4.6. Secci on ecaz de Rutherford . . . . . . . . . . . 8.5. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237 . 241 . 243 . 243 . 245 . . . . . . . . . . . . . . . 250 253 255 259 261 262 264 265 265 269 270 273 275 277 279

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . arm onicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

9. Introducci on a la mec anica cu antica relativista 9.1. Ecuaci on relativista de Schr odinger . . . . . . . . . . . . . . 9.1.1. Movimiento de una part cula de carga e en un campo tromagn etico denido por ( r, t ) y A ( r, t ) . . . . . 9.1.2. Niveles de energ a en un campo de Coulomb . . . . . 9.2. Ecuaci on de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9.2.1. Electr on relativista en campo electromagn etico . . . 9.2.2. Ecuaci on de Dirac en notaci on covariante . . . . . . 9.2.3. Propiedades de la ecuaci on de Dirac . . . . . . . . . 9.2.4. Otra derivaci on de la ecuaci on de Dirac . . . . . . . 9.3. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A. Part cula en pozo cuadrado A.1. Pozo unidimensional . . . A.2. Pozo bidimensional . . . . A.3. Pozo tridimensional . . .

283 . . . . 283 elec. . . . 288 . . . . 290 . . . . 293 . . . . 300 . . . . 302 . . . . 303 . . . . 304 . . . . 306

innito 307 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310

INDICE GENERAL

ix

B. El oscilador arm onico cu antico libre 313 B.1. Oscilador unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313 B.2. Operadores de creaci on y destrucci on . . . . . . . . . . . . . . . . . 317 C. Atomo hidrogenoide 321 C.1. Paridad de las funciones de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 321 (0) (0) C.2. Elementos de matriz < n ,l ,m |z |n,l,m > y n umeros m y l . . . . 327 D. Perturbaciones de la estructura na 329 D.1. Perturbaci on debida a la interacci on esp n-orbita . . . . . . . . . . 329 D.2. Perturbaci on debida a la correcci on relativista a la energ a cin etica del electr on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333 E. Ecuaciones de Maxwell y ecuaciones de movimiento F. Soluci on de la integral G. Herramientas matem aticas G.1. Sistema de dos part culas . . . . . . . . . . . . G.2. Representaci on de p2 . . . . . . . . . . . . . . . G.3. Expansi on de onda plana en serie de polinomios G.4. Denici on de ujo: Vector corriente . . . . . . . G.5. Ortogonalidad de los arm onicos esf ericos . . . . . . . . de . . . . . . . . . . . . . . . . Legendre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 335 341 345 . 345 . 349 . 352 . 355 . 356

H. Herramientas en mec anica cu antica relativista 359 H.1. Potenciales electromagn eticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359 H.2. Ecuaci on de Dirac en notaci on covariante . . . . . . . . . . . . . . 364

INDICE GENERAL

Parte I

METODOS DE EN APROXIMACION SISTEMAS DE UNA PART ICULA

Cap tulo 1

Teor a de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT)


En la mec anica cu antica son escasos los sistemas f sicos para los cuales sus ecuaciones de Schr odinger tienen soluciones anal ticas exactas. Dichas soluciones pueden obtenerse para sistemas considerados libres, o sea para aquellos sistemas que se encuentran aislados de la acci on de inuencias externas o internas al sistema. Sin embargo, los anteriores sistemas no son realistas en el sentido de que los sistemas f sicos de inter es inevitablemente se encuentran expuestos a los efectos de perturbaciones (cuyo origen pueden ser causado por la acci on de agentes externos y/o por internos al sistema). En el formalismo de la mec anica cu antica, las perturbaciones se introducen como t erminos de energ a potencial que modican el operador Hamiltoniano del sistema. En general, si se consideran t erminos perturbativos en el Hamiltoniano, surge el problema de que la correspondiente ecuaci on de Schr odinger ya no se puede solucionar anal tica y exactamente. Como salida al mencionado problema, se plantean diferentes m etodos para solucionar de forma aproximada esta ecuaci on, de tal forma que las soluciones obtenidas permiten una descripci on sucientemente completa de las propiedades mec anico-cu anticas del sistema perturbado. Existen diferentes m etodos o formas de solucionar aproximadamente la ecuaci on de Schr odinger para sistemas perturbados. En los tres primeros cap tulos de estas notas de clase se presenta uno de los m etodos de aproximaci on mas conocidos, el m etodo de la teor a de perturbaciones, el cual conduce a soluciones satisfactorias si la perturbaci on que act ua en el sistema es sucientemente peque na. Para poder implementar el m etodo de la teor a de perturbaciones se requiere conocer completa y exactamente las soluciones anal ticas de la ecuaci on de Schr odinger del sistema no perturbado (sistema libre). Las perturbaciones peque nas que act uan en el sistema pueden depender o no del tiempo y este hecho llevar a a que el m etodo de la teor a de perturbaciones se divida en dos: (i) 3

CAP ITULO 1. TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Teor a de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT), tambi en conocida como teor a de perturbaciones estacionaria, que se presenta en los dos primeros cap tulos; (ii) Teor a de Perturbaciones Dependiente del Tiempo (TPDT), tambi en conocida como teor a de perturbaciones no-estacionaria, que se presenta en el tercer cap tulo. Dentro de la literatura especializada sobre m etodos de aproximaci on en Mec anica Cu antica, a la teor a de perturbaciones estacionaria tambi en se le da el nombre de teor a de perturbaciones de Rayleigh-Schr odinger. El m etodo de la TPIT se puede implementar para sistemas mec anico-cu anticos en los que act ua una perturbaci on peque na independiente del tiempo, la cual se escribe como un t ermino de energ a potencial estacionario en el operador Hamiltoniano. El hecho de que algunos sistemas cu anticos presenten degeneraci on, es decir que a diferentes estados cu anticos le corresponda un mismo nivel de energ a, conduce a la necesidad de dividir el m etodo de la TPIT en dos casos: para niveles de energ a no-degenerados (caso no degenerado) y para niveles de energ a degenerados (caso degenerado). En este primer cap tulo se estudia concretamente el m etodo de la TPIT para el caso de niveles de energ a no degenerados.

1.1.

Mec anica Cu antica de un sistema libre constituido por una part cula

El sistema constituido por una part cula cu antica de masa m sometida a un potencial V 0 (r ) se denomina sistema libre. Este sistema est a descrito por el operador hamiltoniano p ), H 0 = H 0 (r, (1.1) el cual se construye en t erminos de los observables f sicos de posici on momento p de la part cula, a trav es de los operadores de posici on r = . Estos operadores satisfacen las siguientes ecuaciones de momento p = p propios r y de y de r valores

r r p p

=r r , =p p ,

(1.2a) (1.2b)

donde r y p representan los estados propios de posici on y de momento, respectivamente, mientras que r y p representan los valores propios de los operadores r y p, respectivamente. Los estados r y p no son la base del espacio de Hilbert del sistema (que se denota por H0 y que corresponde al espacio vectorial formado por los estado cu anticos del sistema), ya que la norma de estos estados no es nita. El ket r representa el estado de la part cula localizada en cula con momento p. r, mientras que el ket p representa el estado de la part

1.1. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA LIBRE CONSTITUIDO POR UNA PART ICULA 5

Estos estados satisfacen las relaciones de completez dr r r = d3 r r d3 p p r = 1, p = 1, (1.3a)

dp p

p =

(1.3b)

donde 1 denota el operador identidad de H0 , y tambi en satisfacen las relaciones de ortogonalidad r r = (3) (r r ), p p = (3) (p p ), cumpli endose que r p = 1 2
3/2

(1.4a) (1.4b)

ei

pr

(1.4c)

Los operadores r y p en representaci on de coordenadas toman la forma r r y p i r , donde i es el n umero imaginario puro, es la constante de Planck h dividida en 2 , es decir = h/2 , y r representa el operador gradiente escrito en el sistema de coordenadas que se est e usando para escribir el vector posici on 0 r. El operador hamiltoniano del sistema libre H tiene la forma (p ) + V 0 (r), H0 = T (1.5)

(p) representa el operador energ donde T a cin etica, que en general es una fun2 (p) = p , mientras que ci on cuadr atica del operador momento y tiene la forma T 2m 0 (r) representa el operador energ V a potencial del sistema libre, siendo una funci on del operador posici on. La ecuaci on de Schr odinger independiente del tiempo, o ecuaci on de valores propios del operador hamiltoniano del sistema libre constituido por una part cula sin grado de libertad interno, se escribe como
(0) (0) (0) H 0 n = En n ,

(1.6)

donde n

(0)

representa los estados cu anticos del sistema libre, los cuales son ro(0)

tulados mediante el n umero cu antico n, y En representa la energ a del sistema libre cuando este se encuentra en cada uno de los posibles estados cu anticos. El n umero cu antico n est a representando un s olo n umero cu antico para un sistema descrito con un u nico grado de libertad (como siempre sucede en un sistema libre unidimensional), o una dupleta de n umeros cu anticos para un sistema descrito

CAP ITULO 1. TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

con dos grados de libertad (como generalmente sucede en sistemas bidimensionales libres), o una tripleta de n umeros cu anticos para un sistema descrito con tres grados de libertad (como usualmente sucede en los sistemas tridimensionales libres). Los sistemas cu anticos libres se caracterizan por que para ellos es posible conocer su din amica completamente, es decir para estos sistemas la ecuaci on de valores propios (5.2) se puede solucionar de forma anal tica y exactamente, con (0) lo cual se puede conocer el conjunto de todos los estados propios n y su respectivo espectro de energ as {En }. El conjunto de estados propios
(0)

(0)

forma una base completa ortonor-

mal, la cual es la base del espacio de Hilbert H0 del sistema libre. En representa(0) toman la forma de funciones de onda de ci on de coordenadas los estados n probabilidad n (r ), las cuales est an denidas como la proyecci on de los estados (0) (0) (0) n en el espacio de posici on, es decir n (r ) = r n . La representaci on en coordenadas, o sea en el espacio de funciones de onda, de la ecuaci on (5.2) es
2 (0)

2m

2 (0) (0) (0) r + V 0 (r ) n ( r ) = En n (r ),

(1.7)

donde 2 r representa el operador laplaciano denido en el sistema de coordenadas en el que se este escribiendo el vector posici on r. Al solucionar anal tica y de forma exacta la ecuaci on (5.2), o equivalentemente al solucionar la ecuaci on (5.3) en el espacio de funciones de onda, es posible conocer completamente el espectro (0) (0) . Este conjunto de de energ as {En } y el conjunto de estados propios n estados, por satisfacer las condiciones de ortogonalidad
(0) (0) = mn , m n

(1.8)

y de completez
(0) (0) = 1, n n n

(1.9)

forma una base completa ortonormal, que como ya se dijo es la base del espacio de Hilbert H0 del sistema libre. Por lo anterior, estos estados satisfacen la condici on de normalizaci on (0) (0) n n = 1, (1.10) es decir los estados est an normalizados a uno. Los sistemas que en estas notas de clase consideramos libres y cuya din amica est a descrita completamente resolviendo la ecuaci on (5.3), son los siguientes: 1. La part cula de masa m en un pozo innito de potencial, para los casos unidimensional, bidimensional y tridimensional (en coordenadas cartesianas).

GENERAL DE LA TEOR 1.2. FORMULACION IA DE PERTURBACIONES

La soluci on de la ecuaci on (5.3) para este sistema se presenta detalladamente en el Ap endice (A) para el caso unidimensional con pozo innito de potencial lineal (niveles de energ a no degenerados), bidimensional con pozo innito de potencial con forma rectangular (niveles de energ a no degenerados), bidimensional con pozo innito de potencial con forma cuadrada (niveles de energ a degenerados), tridimensional con pozo innito de potencial con forma paralelep peda (niveles de energ a no degenerados) y tridimensional con pozo innito de potencial con forma c ubica (niveles de energ a degenerados). 2. La part cula de masa m sometida a la acci on de un potencial arm onico cuadr atico en el operador posici on, para los casos unidimensional, bidimensional (en coordenadas cartesianas o polares) o tridimensional (en coordenadas cartesianas, cil ndricas o esf ericas). La soluci on de la ecuaci on (5.3) para este sistema se presenta detalladamente en el Ap endice (B) para el caso unidimensional. 3. El electr on sometido al potencial coulombiano generado por un n ucleo at omico (en coordenadas esf ericas). La soluci on de la ecuaci on (5.3) para este sistema se presenta detalladamente en el Ap endice (C). 4. El rotor r gido descrito por dos t erminos de energ a potencial rotacional, uno en t erminos del cuadrado del operador momento angular orbital, descri , y otro en t to por L erminos del operador proyecci on del momento angular z (este sistema est orbital en la direcci on del eje z , descrito por L a descrito por dos grados de libertad, correspondientes a las dos coordenadas a ngulares). La soluci on de la ecuaci on (5.3) para este sistema se presenta en la secci on (1.5).

1.2.

Formulaci on general de la teor a de perturbaciones

Como punto de partida se presenta la formulaci on general del m etodo de aproximaci on de la teor a de perturbaciones. Para esto, se considera inicialmente un sistema mec anico cu antico libre, es decir que no est a sujeto a ninguna perturbaci on, descrito por el operador hamiltoniano H 0 dado por H 0 = T + V 0, (1.11)

donde T y V 0 , como se mostr o en la subsecci on anterior, son los operadores de energ a cin etica y energ a potencial del sistema libre, respectivamente. En la implementaci on del m etodo de la teor a de perturbaciones, inicialmente se asume que la din amica del sistema libre se conoce completamente, ya que la ecuaci on de valores propios del operador hamiltoniano del sistema libre H 0 , ya

CAP ITULO 1. TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

sea que est e descrita en el espacio de kets por (5.2), o en el espacio de funciones de onda de probabilidad por (5.3), se puede solucionar anal ticamente y de forma exacta, con lo cual tanto los estados propios como los valores propios de H 0 se conocen completa y exactamente. Es decir, para poder desarrollar el m etodo de aproximaci on en consideraci on se requiere tener inicialmente un conocimiento completo de la din amica del sistema libre, es decir se requiere conocer anal tica y exactamente las funciones de onda que describen todos los estados cu anticos y los niveles de energ a del sistema libre (no perturbado). Sup ongase que en el sistema anterior, ahora, act ua una perturbaci on pe 0 que na (H ), o sea la energ a potencial V del sistema libre se modica por efecto de una perturbaci on que se representa mediante un t ermino de energ a potencial descrito por H . Para el sistema perturbado, ahora el operador energ a potencial es entonces V = V + H , de tal manera que el sistema perturbado est a descrito por el operador hamiltoniano H , el cual se escribe como H = T + V = H 0 + H . (1.12)

Si la perturbaci on que act ua en el sistema se apaga, es decir se hace H = 0, en0 tonces H = H . Es de esperarse que el efecto de la perturbaci on que act ua sobre el sistema se vea reejada en un cambio en la din amica del sistema en relaci on a la din amica del sistema libre, es decir, se espera que por efecto de la perturbaci on tanto los estados cu anticos como el espectro de energ as del sistema perturbado cambien con respecto a los estados cu anticos y el espectro de energ as del sistema cuando es libre. Si la perturbaci on en el sistema est a encendida, es decir la perturbaci on est a actuando sobre el sistema libre, tanto los estados cu anticos como los niveles de energ a del sistema perturbado deber an ser diferentes a los que el sistema tiene cuando la perturbaci on se apaga. En general, se puede considerar que en un sistema perturbado los estados cu anticos y los niveles de energ a cambian con respecto a los del sistema libre, debido a que la energ a potencial del sistema libre ha sido modicada por efecto de la perturbaci on. Cuando H esta encendida, los cambios sufridos en el sistema pueden describirse gen ericamente como
(0) (0) + n , n = n n (0) (0) En En = En + E n ,

(1.13) (1.14)

anticos por efecto donde n representa el cambio que tienen los estados cu de la perturbaci on y En representa el cambio que tienen los niveles de energ a por el mismo hecho. Los estados cu anticos y los niveles de energ a del sistema perturbado quedan representados por n y En , respectivamente. La perturbaci on H se puede parametrizar a partir de un par ametro , tal que el operador hamiltoniano del sistema perturbado H se escribe como H = H 0 + H , (1.15)

GENERAL DE LA TEOR 1.2. FORMULACION IA DE PERTURBACIONES

donde es un par ametro real continuo adimensional, el cual ha sido introducido para poder implementar el m etodo de teor a de perturbaciones. Al nalizar el desarrollo del m etodo se toma 1 para recuperar la intensidad de la perturbaci on. En otras palabras, la intensidad de la perturbaci on se puede controlar al variar el par ametro entre 0 1. Para = 0, el operador H , a partir de (1.15), es H = H 0 y por lo tanto se est a considerando el sistema libre (la perturbaci on esta apagada), mientras que para = 1, el sistema se encuentra perturbado (la perturbaci on esta encendida) y a partir de (1.15) se tiene que H = H 0 + H . La ecuaci on de Schr odinger independiente del tiempo del sistema perturbado es H | n = En | n , (1.16)

donde H esta dado por (1.15). La ecuaci on (1.16) no se puede solucionar anal ticamente de manera exacta, por lo tanto para tener un conocimiento aproximado a En , se implementa de los estados cu anticos n y de los niveles de energ el m etodo de teor a de perturbaciones. Para que este m etodo se pueda desarrollar, adicionalmente, se requiere asumir que el operador Hamiltoniano del sistema perturbado admite la separaci on dada por (1.12). Este m etodo permite que se conozcan las soluciones aproximadas de la ecuaci on (1.16), i.e del sistema perturbado, a partir del conocimiento que se tiene de las soluciones anal ticas exactas obtenidas de la soluci on de la ecuaci on (5.2), i. e. del sistema libre. Este m etodo se basa en asumir de que las soluciones |n y En de la ecuaci on (1.16) se escriben como series de potencias en , de la siguiente manera
(2) (1) (0) + , + 2 n + n n = n (0) (1) (2) En = En + En + 2 En + , (0) (1) (2)

(1.17) (1.18)

donde los kets n , n , n , . . ., en (1.17), representan respectivamente las correcciones de orden 0, 1, 2, . . . de los estados cu anticos del sistema perturbado. (2) (1) (0) De igual forma los valores En , En , En , . . ., en (1.18), se denominan respectivamente las correcciones de orden 0, 1, 2, . . . de los niveles de energ a del sistema perturbado. Si se compara (1.17) con (1.13) y (1.18) con (1.14), se concluye que en el formalismo de la teor a de perturbaciones, los cambios originados por la perturbaci on en los estados cu anticos y en los niveles de energ a del sistema est an dados, respectivamente, por
(1) (2) + 2 n + , n = n (1) (2) En = En + 2 En + .

(1.19) (1.20)

10 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Se observa en las expresiones (1.17) y (1.18), que si se apaga la perturbaci on, (0) (0) i.e. = 0, entonces n = n y En = En y de esta forma n = 0 y En = 0. Para que el m etodo de la teor a de perturbaciones pueda aplicarse satisfactoriamente en una determinada situaci on f sica se requiere que la perturbaci on sea peque na (H < H 0 ), es decir se debe cumplir que la perturbaci on produzca cambios peque nos en los niveles de energ a del sistema, o sea
(0) | E n | < | E n |.

(1.21)

Proyectando (1.17) sobre la base del espacio de Hilbert del sistema sin (0) perturbar n , a trav es del uso del operador proyector (P 0 ) denido como
(0) (0) n , P 0 = n

(1.22)

se obtiene
(2) (1) (0) (0) (0) (0) (0) n + . n + 2 n n + n n = n n

(1.23)

Un caso especial de la anterior expresi on, que implica adoptar una condici on de cuasi-normalizaci on (en el sentido en que no corresponde a una condici on de normalizaci on com un), es
(0) n = 1. n

(1.24)

Para que se cumpla (1.24), las correcciones de orden r a los estados cu anticos del (r ) sistema perturbado n , en (1.17), se deben construir como superposiciones de los estados cu anticos del sistema sin perturbar (o correcciones de orden cero) (0) m , pero con la restricci on m = n, o sea
(r ) = n m
(0) (0) n = n n = = 0, lo La anterior superposici on implica que n (0) n = cual conduce a que (1.23) satisfaga la condici on (1.24), es decir n (0) n n = 1. La superposici on (1.25) impone el requerimiento de que para poder implementar el m etodo de teor a de perturbaciones se deben conocer previa y completamente todos los estados cu anticos y a la vez los niveles de energ a del sistema sin perturbar. Reemplazando (1.12), (1.17) y (1.18) en (1.16), desarrollando los productos y agrupando en potencias de se obtiene

r ) (0) c( m m ;

con m = n.
(1) (2)

(1.25)

(0)

(0) (0) (0) H 0 n En n

(1) (0) (0) (1) (1) (0) + H 0 n + H n En n En n

(2) (1) (2) (0) (1) (1) (0) (2) + H n En n En n En n + 2 H 0 n

+ = 0 .

(1.26)

1.3. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA NO DEGENERADOS

11

Para que la ecuaci on (1.26) se satisfaga, se requiere que cada una de las cantidades que aparecen entre los par entesis sea cero. Lo anterior implica que para cada uno de los ordenes en teor a de perturbaciones se tiene una ecuaci on espec ca de 0 partida. Por ejemplo, para el mas bajo orden, o sea , se tiene
(0) H 0 En (0) n =0,

(1.27)

que corresponde a la ecuaci on de valores propios del operador Hamiltoniano del sistema libre, dada por (5.2). A primer orden, la ecuaci on que se tiene es
(0) H 0 En (1) (1) + H En n (0) =0, n

(1.28)

mientras que a segundo orden es


(0) H 0 En (2) (1) n + H En (1) (2) (0) n = 0 . n En

(1.29)

Por inducci on, la ecuaci on a orden r se escribe como H 0 En


(0)

(r )

+ H En En n
(2)

(1)

(r 1)

(1.30) En n
(r ) (0)

(r 2)

= 0,

la cual ser a el punto de partida para la obtenci on de la correccion de orden r, tanto para los niveles de energ a como para los estados cu anticos del sistema perturbado.

1.3.

TPIT para niveles de energ a no degenerados

Los sistemas cu anticos perturbados que se considerar an en esta secci on son tales que en ausencia de perturbaci on sus niveles de energ a no presentan degeneraci on, es decir se cumple que para un nivel de energ a arbitrario del sistema (0) libre, por ejemplo el k- esimo Ek , existe en el sistema uno y solamente un estado (0) (0) a Ek . En otras cu antico k caracterizado por tener asociado el nivel de energ palabras, en el sistema sin perturbar se cumple que la relaci on entre los niveles (0) (0) de energ a En y los estados cu anticos n es uno a uno y sobre.

1.3.1.

Correcci on de orden r a los niveles de energ a.


(r )

La correcci on de orden r a los niveles de energ a, (En ), se obtiene a partir (0) de proyectar la ecuaci on (1.30) en la base n del sistema sin perturbar.

12 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Lo anterior se hace aplicando el operador proyector P 0 denido por (1.22) a la ecuaci on (1.30), obteni endose:
(0) n
(0) n

(0) H 0 En

(r 1) (1) (0) (r 1) (r ) (0) H n En n n n + n

(2) (0) (r 2) (r ) (0) (0) En n n En n n

= 0,

(1.31)

ecuaci on que se cumple si la cantidad entre el par entesis cuadrado es cero. Teniendo en cuenta que H 0 es un operador herm tico, entonces en (1.31) se satisface que
(0) n

(0) H 0 En (r )

(0) (r ) = n n

(0) (0) En En

(r ) = 0, n

(1.32)

on de la forma (1.25), y debido a que n se puede escribir como una superposici entonces en (1.31) tambi en se cumple que
(0) (r 1) (0) (r 2) (0) (1) n n = n n = = n n = 0.

(1.33)

Por lo anterior, la correcci on de orden r a los niveles de energ a esta dada por:
(r ) (0) (r 1) En = n H n ,

(1.34)

expresi on que permite conocer, de forma general, las correcciones de diferente orden a los niveles de energ a, siempre y cuando se conozca previemente la co(r 1) ). rrecci on de orden r 1 a los estados cu anticos ( n

1.3.2.

Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de energ a

Como un caso particular de la expresi on (1.34), para r = 1, la correcci on de primer orden a los niveles de energ a es
(1) (0) (0) En = n H n ,

(1.35)

siendo esta correcci on el valor esperado del operador H , el cual es evaluado respecto a los estados propios del sistema sin perturbar. El mismo resultado se puede obtener directamente al aplicar el proyector (1.22) a la ecuaci on de primer orden (1.28). Con r = 2 en la expresi on (1.34), se tiene que la correcci on de segundo orden a los niveles de energ a es
(2) (0) (1) , En = n H n

(1.36)

pudi endose observar que para poder evaluar esta correcci on es necesario conocer previamente la correcci on de primer orden a los estados cu anticos del sistema

1.3. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA NO DEGENERADOS

13
(1)

on que permita evaluar a n , perturbado n . Antes de obtener una expresi primero se considera un ejemplo que ilustra el calculo de la correcci on de primer orden a los niveles de energ a en un problema espec co. Ejemplo 1.1. Encontrar los niveles de energ a, corregidos hasta primer orden, para una part cula de masa m sometida a un potencial innito unidimensional, como el mostrado en la Figura 1.1, asumiendo que sobre este sistema act ua una perturbaci on de la forma: ( a ) H ( x ) = V0 x A sen a H (x) = 0, V , para 0 < x < a (1.37) para x > a y x < 0

(1)

(b)

V0

Figura 1.1: Pozo innito de potencial, correspondiente a la parte (a) del ejemplo 1.1.

Soluci on a) En este caso, por ser la perturbaci on que act ua sobre el sistema constante, se espera que se presente un corrimiento constante en el nivel de referencia de la energ a. Haciendo uso de la expresi on (1.35) y tomando como perturbaci on H = V0 , la cual es constante en el intervalo (0, a), se tiene:
(0) En = n H n

(1)

(0)

(0) = n V0 n

(0)

(1.38) = V0 n
(0)

(0) n

= V0 ,

14 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

donde se ha tenido en cuenta que los estados propios del sistema sin perturbar satisfacen la condici on de normalizaci on1 . Los niveles de energ a, para el sistema perturbado, corregidos hasta primer orden son
(0) (1) En = En + En =

2 2 2 n + V0 , 2ma2

(1.39)

donde se observa que el efecto de la perturbaci on sobre el sistema ha sido la modicaci on del nivel de referencia de la energ a en un valor constante V0 . Para este caso, los niveles de energ a corregidos hasta primer orden corresponden a la soluci on exacta, puesto que con una perturbaci on constante actuando en el intervalo (0, a), todas las correcciones a la energ a de m as alto orden desaparecen (ver numeral b del ejemplo 1.2). Si la perturbaci on constante se hubiera extendido u nicamente a la mitad del pozo, es decir si esta actuara u nicamente en el intervalo (0, a/2), entonces la correcci on de primer orden a los niveles de energ a ser a
a/2 (1) En a/2

= V0
0

n x

(0)

2V0 dx = a
0

sen2

n V0 x dx = , a 2

(1.40)

y as los niveles de energ a corregidos hasta primer orden estar an dados por
(0) En = En +

V0 + , 2

(1.41)

lo cual signica que en este caso si habr an correcciones de m as alto orden a los niveles de energ a. b) Para este caso, el potencial se ilustra en la Figura 1.2. As como se hizo en el numeral anterior, se emplea la expresi on (1.35) y para este caso, en el intervalo (0, a), se toma como perturbaci on H = A sen (x/a). La correcci on de primer orden a la energ a es
(1) (0) (0) En = n A sen (x/a) n ,

(1.42)

relaci on que representada en el espacio de funciones de onda toma la forma


(1) En

2A = a

sen2
0

nx a

sen

x a

dx.

(1.43)

Realizando el cambio de variable u =

x ; du = dx, se obtiene a a

1 En el Ap endice A se soluciona la ecuaci on de valores propios de H 0 , para el caso de una part cula libre en un pozo de potencial innito unidimensional, obteni endose sus estados y valores propios correspondientes.

1.3. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA NO DEGENERADOS

15

Figura 1.2: Potencial para el numeral (b) del ejemplo 1.1.

(1) En

2A a = a

sen2 (nu) sen udu


0

(1.44)

2A 4n2 . 4n2 1

(1.45)

Por lo anterior, los niveles de energ a corregidos hasta primer orden son
(0) (1) En = En + En +

(1.46) (1.47)

22

2ma

n2 2

2A 4n2 + 4n2 1

De acuerdo a (1.20), los niveles de energ a del sistema perturbado pueden expre(0) sarse como En = En +En . Para que la aproximaci on sea f sicamente aceptable, (0) se debe cumplir que En < En , es decir se requiere que la perturbaci on sea peque na. Para el caso que se esta considerando, la energ a del estado base (n=1) es: E1 =
22

2ma2

8A + , 3

(1.48) 8A 2 2 < , o equiva3 2ma2

y para que la perturbaci on sea peque na se requiere que

3 3 2 . Si se pretende tener una buena aproximaci on tomando lentemente A < 16ma2 solamente la correcci on de primer orden a la energ a, se debe cumplir entonces 3 3 2 que A , lo cual implica que las correcciones de mas alto orden (las 16ma2 cuales estar an dadas como potencias de la constante A) serian muy peque nas en (0) comparaci on a En y por esta raz on podrian despreciarse. La anterior condici on

16 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

equivale a decir que En En , y en este caso se puede decir que la perturbaci on es muy peque na. t En el ejemplo anterior se ilustra lo que signica una perturbaci on peque na, lo cual se nota como H < H 0 . Si la perturbaci on es muy peque na (H << H 0 ), para tener un buen resultado basta con corregir los niveles de energ a hasta primer orden.

(0)

1.3.3.

Correcci on de primer orden a los estados cu anticos

Para obtener la correcci on de primer orden a los estados, se parte de la ecuaci on a primer orden obtenida en (1.28). Recordando que el conjunto de estados propios del sistema no perturbado constituyen un conjunto completo ortonormal, o sea forman la base del espacio de Hilbert asociado al sistema, entonces cualquier estado arbitrario se puede escribir como una combinaci on lineal de e(1) llos. Por lo anterior, el ket n puede escribirse como una superposici on de los estados de la base n
(0)

, as
(1) n

m=1

(1) (0) Cm m , (1)

(1.49)

donde los coecientes de la expansion Cm se determinan a trav es del procedimiento que se desarrolla a continuaci on. Reemplazando (1.49) en (1.28), se obtiene H
0 (0) En (0) m=1 (1) (1) (0) m + H En Cm (0) = 0, n

(1.50)

corresponde a los estados propios de H 0 , entonces y puesto que la base n haciendo uso de la ecuaci on (5.2), la anterior ecuaci on queda escrita como:
m=1 (1) (1) (0) (0) (0) Cm m + H En Em En (0) = 0. n

(1.51)

Se observa que para el caso m = n la sumatoria no contribuye y por lo tanto esta (0) , se lleva para m = n. Proyectando la anterior ecuaci on sobre la base n mediante el uso del operador proyector (1.22), se obtiene l(0)
m=n (0) (0) (1) (0) En Em m + l(0) Cm (1) H En (0) n = 0,

(1.52)

expresi on que se puede reescribir de la siguiente manera:


(0) (0) (1) (0) (0) (0) (1) . (1.53) + En l(0) n En Em = l(0) H n Cm l(0) m

m=n

1.3. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA NO DEGENERADOS

17

N otese que para l = n, se obtiene la correcci on de primer orden a los niveles de energ a dada por (1.35 ), lo cual muestra la consistencia del procedimiento que se est a realizando. El caso de inter es se tiene para l = n, y as la expresi on anterior queda escrita como
(1) (0) (0) (0) Cm l m = l(0) H n Em En ,

(1.54)

m=n

donde el u nico termino que contribuye en la sumatoria del lado izquierdo de la ecuaci on es aqu el para el que m = l. Por lo anterior El
(0) (0) En Cl (1) (1) (0) , = l(0) H n

(1.55)

relaci on de la que se despeja Cl , obteni endose


(1) Cl

l(0) H n En El
(0)

(0)

(0)

(1.56)

Puesto que en la anterior expresi on, el ndice l es mudo, entonces se puede cambiar l por m, y as los coecientes de la expansi on (1.49) quedan escritos como
(1) Cm

(0) H n m

(0)

En Em

(0)

(0)

(1.57)

Reemplazando (1.57) en (1.49), se llega a que la correcci on de primer orden a los estados cu anticos es
(1) n = m=n
(0) m H n

(0) (0) m ,

(0) En

(0) Em

(1.58)

correcci on que escrita en el espacio de funciones de onda es n


(1)

r = r n

(1)

=
m=n

(0) m H n

(0)

En Em

(0)

(0)

(0) m

=
m=n

(0) m H n

(0) (0) m

(1.59) r .

En Em

(0)

(0)

La correcci on de primer orden a los estados cu anticos, dada por (1.58), se puede evaluar debido a que queda expresada en t erminos de los estados cu anticos y los niveles de energ a del sistema sin perturbar, que como ya se dijo son previamente conocidos. Una vez que la correcci on de primer orden a los estados cu anticos es conocida, ahora si es posible obtener una expresi on que permite evaluar la correcci on

18 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

de segundo orden a los niveles de energ a. Reemplazando (1.58) en (1.36), se obtiene


(0) En = n H

(2)

m H n m=n E n E m
(0)

(0)

(0)

(0)

m
(0)

(0)

=
m=n

(0)

(0) En

(0) n (0) Em

(1.60)

(0) H m . n

Por lo anterior, la correcci on de segundo orden a los niveles de energ a se puede escribir como
(2) En = m=n
(0) m H n

(0) (0)

En Em

(0)

(1.61)

donde = 1. Al reemplazar las correcciones de primer orden (1.35) y de segundo orden (1.61) en (1.18), se encuentra que los niveles de energ a del sistema perturbado corregidos hasta segundo orden est an dados por
(0) (0) (0) H n + 2 En = En + n m=n
(0) H n m

(0) (0)

En Em

(0)

(1.62)

A continuaci on se considera un ejemplo que ilustra el uso de las expresiones (1.58) y (1.61) en un problema f sico espec co. Ejemplo 1.2. Calcular la correcci on de primer orden al estado base y la correcci on de segundo orden al nivel de energ a base, en el caso del problema f sico considerado en el Ejemplo 1.1. Soluci on a) Con la substituci on de la perturbaci on H = V0 en (1.59), se tiene que la correcci on de primer orden al estado base (n=1) es 1
(1)

x =
m=1

(0) m V0 1

(0) (0) m x =

(0) V0 m 1

(0) (0) m x = 0,

(0) E1

(0) Em

(0) m=1 E1

(0) Em

(1.63)

resultado que se obtiene al tenerse en cuenta que los estados propios de H 0 son ortogonales. Este resultado nulo, tambi en se obtiene para las dem as correcciones de orden superior. Por tal motivo, el estado base (junto con los dem as estados propios) no sufre ninguna modicaci on por efecto de la perturbaci on constante.

1.3. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA NO DEGENERADOS

19

Debido a que n

(1)

x = 0, entonces la correcci on de segundo orden a los valores


(2) (1)

(0) H n = 0. Los antepropios de energ a tambi en es nula, es decir En = n riores resultados, junto con el resultado obtenido en el numeral (a) del ejemplo 1.1, implican que el u nico efecto de la perturbaci on constante sobre el sistema es realizar un corrimiento constante en el nivel de referencia de la energ a.

b) Al reemplazar la perturbaci on H = A sen (x/a) en (1.59), se tiene


(1) 1

x =

(0) j A sen (x/a) 1

(0)

j =1

(0) E1

(0) Ej

(0)

x .

(1.64)

Para conocer el valor de los coecientes de la anterior sumatoria es necesario (0) (0) evaluar la integral I = j A sen (x/a) 1 en el intervalo (0, a). Esta integral se eval ua de manera similar a como se hizo en el numeral (b) del ejercicio (1.1). A partir del cambio de variable u = x/a se obtiene cos(ju) 1 2A 1 I= 2 j 2 cos(2u + ju) 2+j

cos(2u ju) + 2j

.
0

(1.65)

Se puede comprobar que para j par, la integral se anula. Para j impar el resultado es I= 1 8A . 2 j (j 4) (1.66)

2 2 2 (0) (0) Si se tiene en cuenta que E1 Ej = (j 1), entonces la correcci on de 2ma2 primer orden a la funci on de onda del estado base se escribe como 1
(1)

x =

16ma2 A 3 2

j =3,5,

j (j 2

1 1)(j 2 4)

2 sen(jx/a). a

(1.67)

Llamando f (j ) = 1/j (j 2 1)(j 2 4), se observa que f (3) = 1/120, f (5) = 1/2520, , y por lo tanto la sumatoria anterior converge r apidamente. Por este motivo para obtener una buena aproximaci on basta con truncar la suma en el primer termino. De esta manera, la correcci on a primer orden a la funci on de onda del estado base es 1
(1)

2ma2 A 15 3 2

2 sen(3x/a). a

(1.68)

La correcci on de segundo orden a la energ a del estado base se obtiene a partir de la expresi on (1.61), de tal forma que
(2)
(0) A sen (x/a) 1 j

(0)

E1 =
j =1

E1 Enj

(0)

(0)

(1.69)

20 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

(0) A sen (x/a) 1 expresi on en la que al reemplazar los valores para j

(0)

(0) E1

(0) Ej

previamente obtenidos, se convierte en E1 =


(2)

128ma2 A2 4 2

j =3,5,

j 2 (j 2

1 . 1)(j 2 4)2

(1.70)

Llamando g (j ) = 1/j 2 (j 2 1)(j 2 4), se observa que f (3) = 1/120, f (5) = 1/2520, , As como sucedi o en el calculo de la correcci on de primer orden a la funci on de onda del estado base, por causa de la r apida convergencia basta con considerar solamente el primer t ermino de la sumatoria para obtener una buena aproximaci on, obteni endose que la correcci on de segundo orden a la energ a del estado base es E1
(2)

16 ma2 A2 . 225 4 2

(1.71) t

1.3.4.

Correcci on de orden r a los estados cu anticos

A partir de (1.34), se concluye que para poder calcular la correcci on de orden r + 1 a los niveles de energ a de un sistema perturbado, es necesario conocer previamente la correcci on de orden r de los estados cu anticos. Esta u ltima correcci on puede hallarse partiendo de la ecuaci on de orden r dada por (1.30). Si (0) (r ) , es decir se expande el ket n en la base n
(r ) n m=1 (r ) (0) Cm m ,

(1.72)

y se reemplaza (1.72) en (1.30) se obtiene H 0 En


(0) (r ) m=1 Cm

(0)

= H En +
(2) En

(1)

(r 1)

(1.73) + +
(r ) En (0) n

(r 2) n

expresi on que se puede escribir de forma equivalente como


m=1

Em En

(0)

(0)

Cm m

(r )

(0)

= H En +
(2) En

(1)

(r 1)

(1.74) + +
(r ) En (0) n

(r 2) n

1.3. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA NO DEGENERADOS

21

en donde se ha tenido en cuenta que la base

(0)

corresponde al conjunto de

estados propios del operador H 0 . Se puede observar en la u ltima expresi on que el t ermino de la sumatoria que no contribuye es aquel para el que m = n. Por lo anterior, la expresi on anterior queda escrita como Em En
(0) (0)

Cm m

(r )

(0)

m=n

= H En +
(2) En

(1)

(r 1)

(1.75) + + l
(0) (r ) En (0) n

(r 2) n

Proyectando la anterior expresi on sobre la base Em En


(0) (0)

, se obtiene n
(r 1) (r ) (0)

m=n

Cm l(0) m

(r )

(0)

= l(0)

H En
(2) (r 2)

(1)

+ l(0) En n

+ + l(0) En n . (1.76)

N otese que para el caso l = n se obtiene la expresi on (1.34). Por lo tanto el inter es se centra ahora para l = n, caso en el que se obtiene El
(0)

En

(0)

Cl

(r )

= l(0) +
(2) En

H En
(0)

(1)

(r 1)

(1.77) + +
(r ) En

(r 2) n

(0)

(0) n

A partir de la expresi on anterior se despejan los coecientes de la expansi on (1.72), los cuales quedan escritos como
(r ) Cl

l(0)

H En

(1)

(r 1)

En

(2) (0)

l(0) n
(0)

(r 2)

En

(r 1)

l(0) n

(1)

En El

(1.78)

Cambiando l por m en (1.78) y reemplazando en (1.72), se obtiene que la correcci on de orden r a los estados cu anticos es
(r ) n = m=n m
(0)

H E n

(1)

(r 1)

E n

(2)

m n
(0)

(0)

(r 2)

E n E m

(0)

En

(r 1)

m n

(0)

(1)

(0) m .

(1.79) Como casos particulares de (1.79), para r = 1 se obtiene consistentemente el resultado dado por (1.58), mientras que para r = 2 se obtiene
(2) n

=
m=n

(0) m

(0) En

H En

(1)

(1) (0) m .

(0) Em

(1.80)

22 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Si en la expresi on anterior se reemplaza n por (1.58), se encuentra que la correcci on de segundo orden a los estados cu anticos se puede escribir como
(2) n = m=n k =n m
(0)

(1)

H E n
(0)

(1) (0)

(0) (0)

(0)

H n

(0)

E n E m

E n E k

(0)

(0) m ,

(1.81)

correcci on que se puede evaluar en principio, al conocerse completamente los estados cu anticos y los niveles de energ a del sistema no perturbado.

1.4.

El oscilador anarm onico

A continuaci on se estudia el oscilador anarm onico unidimensional, sistema descrito por el siguiente operador hamiltoniano H= m 2 2 p2 x + x + Ax3 + B x4 , 2m 2 (1.82)

donde A y B son constantes fenomenol ogicas que se determinan de acuerdo a la aplicaci on concreta. Se observa que este sistema corresponde a un oscilador arm onico unidimensional libre, descrito por el operador hamiltoniano H0 = m 2 2 p2 x + x , 2m 2 (1.83)

el cual es sometido a una perturbaci on anarm onica dada por H = Ax3 + B x4 . (1.84)

Este sistema es muy importante en la determinaci on del espectro vibracional de las mol eculas diat omicas (ver Capitulo 7). Como aplicaci on del m etodo de la teor a de perturbaciones, a continuaci on se calcularan las correcciones de primer y segundo orden al nivel de energ a fundamental y la correcci on de primer orden al estado fundamental del oscilador arm onico unidimensional sometido a la perturbaci on anarm onica mencionada. La ecuaci on de valores propios (5.2) para el operador H 0 del oscilador arm onico unidimensional libre puede solucionarse anal tica y exactamente2 , de tal forma que los niveles de energ a est an dados por
(0) En = n+

1 2

(1.85)

donde el n umero cu antico toma los valores n = 0, 1, 2, , y las funciones de onda que representan los estados cu anticos son
(0) x = n

1/4

2 1 Hn ( )e 2 ; 2n n!

con =

x,

(1.86)

En el Ap endice B se muestra la soluci on de la ecuaci on de valores propios de H 0 para el oscilador arm onico unidimensional libre.

1.4. EL OSCILADOR ANARMONICO

23

siendo Hn ( ) los polinomios de Hermite. Primero se calcula la correcci on de primer orden al nivel de energ a fundamental. Lo anterior se realiza reemplazando (1.84) en (1.35), obteni endose que
(0) (1) = 0 E0

Ax3 + B x4

(0)

(1.87)

correcci on que en la representaci on en coordenadas adquiere la forma

(1) 0

=A

(0)

dx + B

(0) x x4 0

dx.

(1.88)

La primera integral se anula debido a que el integrando es una funci on impar. Lo anterior se conrma recordando que x3 es funci on impar y que la funci on de onda (0) 0 x que describe el estado fundamental del oscilador arm onico, dada por
(0) 0 x =

1/4

e 2

x2

(1.89)

es una funci on par. Por lo anterior la correcci on de primer orden al nivel de energ a fundamental se origina u nicamente en el termino cu artico de la perturbaci on anarm onica y queda escrita como E0 = 2B
(1)

1/2

3 8

1/2
m 5/2

3 = B 4

(1.90)

En consecuencia, el nivel de energ a fundamental corregido a primer orden es E0 = 3 + B 2 4


2

(1.91)

Como se hab a mencionado previamente, el m etodo de teor a de perturbacio(0) nes se puede implementar satisfactoriamente si E < E0 . Para el caso que se est a considerando, lo anterior depende del valor de la constante fenomenol ogica B , es decir se requiere que se satisfaga la desigualdad 3 B 4
2

<

. 2

(1.92)

Para que el valor del nivel de energ a corregido a primer orden sea una buena aproximaci on, es necesario que se cumpla que B 2 m2 3 . 3 (1.93)

24 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

A continuaci on se procede a calcular la correcci on de segundo orden al nivel de energ a fundamental. Para esto se reemplaza la perturbaci on (1.84) en (1.61), de tal forma que E
(2) 0

=
m=0

(0)

( A x3 +2 B )
E 0 E m
(0) (0)

(0)

(1.94)

Resulta conveniente escribir la perturbaci on anarm onica 1 x3 + 2 x4 en t erminos de los operadores de creaci on (a ) y destrucci on (a). Para efectos de procedimiento, inicialmente solo se considera la contribuci on del t ermino cubico de la perturbaci on al elemento matricial que aparece en (1.94). Esta contribuci on se puede escribir como
(0) Ax3 0 m

(0)

=A

3/2 2m

(0) m

aaa + aa a + a aa + a a a

(0)

(1.95) donde el operador x3 se ha expresado en t erminos de los operadores creaci on y destrucci on3 , tal como lo indica la expresi on (B.44) del Ap endice B, pero se han omitido los t erminos que tienen al operador a a la derecha, debido a que (0) estos t erminos no contribuyen por estar actuando sobre el estado de vac o 0 . Teniendo en cuenta las ecuaciones de valores propios de los operadores creaci on y destrucci on dadas en (B.47) y (B.48), se puede calcular la contribuci on de cada uno de los cuatro t erminos del elemento matricial (1.95), obteni endose
(0) aaa 0 m

(0)

(0) aa 1 m

(0)

= =

(0) a 0 m (0) 2 m a 2

(0)

= 0, = 2m1 , (1.96) = m1 , = 6m3 ,

(0) m aa a 0 (0) a aa 0 m

(0)

(0) = m aa 1 (0) a a 1 m

(0)

(0)

(0)

(0)

= =

(0) a 0 m (0) a 2 2 m

(0)

(0) a a a 0 m

(0)

(0) a a 1 = m

(0)

(0)

de tal forma que al sumarse estas cuatro contribuciones, el elemento matricial (1.95) queda nalmente escrito como 3/2 (0) (0) (1.97) A(3m1 + 6m3 ). m Ax3 0 = 2m Reemplazando (1.97) en (1.94), se obtiene que
(2) E0 (A) =

m A x3 0 m=0 E 0 E m
(0)

(0)

(0)

(0)

3 2m

A2

9 (0) (0) E 0 E 1

6 (0) (0) E 0 E 3

(1.98)

3 En la Secci on B.2 del Ap endice B se describen algunas propiedades de los operadores creaci on y destrucci on. Adem as, se deducen las expresiones para los operadores x3 y x4 en t erminos de los operadores creaci on y destrucci on.

1.4. EL OSCILADOR ANARMONICO

25

(0) (0) (0) , E1 = 3 2 , E3 = 7 2 en la expresi on Al reemplazar los valores E0 = 2 anterior, se encuentra que la correcci on a segundo orden a la energ a del estado (2) fundamental E0 (A), originada en el termino c ubico de la perturbaci on, esta dada por

(2) (A) = E0

3 2m

2 1

6 3

2 = 11 8 A

2 m

1 . m 2

(1.99)

Teniendo en cuenta que para obtener el resultado anterior ha sido necesario eva(0) (0) luar el elemento matricial m 1 x3 0 , ahora se puede calcular la correcci on ubico de primer orden al estado fundamental 0 (A), proveniente del termino c de la perturbaci on. Reemplazando el elemento matricial (1.97) en la expresi on (1.58), para n = 0, se obtiene 0
(1) (1)

(A) = =
m=0 A

2m

(0) 6m3 m (0) E 0 E m 3/2 (0) (0) 6 3 + 1 2m 3 3


1+ A 3m (0)

3/2

(1.100) .

A continuaci on se procede a calcular la contribuci on del t ermino cu artico de la perturbaci on al elemento matricial que aparece en (1.94). Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para el termino cubico, primero es necesario expresar el operador x4 en t erminos de los operadores (a ) y (a), tal como se indica en (B.45), y reemplazar lo obtenido en el elemento matricial (1.94). Al realizar lo anterior, se observa que diez t erminos no contribuyen al elemento matricial por tener al operador a a la derecha y actuando sobre el estado (0) erminos que contribuyen al elemento matricial son fundamental 0 . Los t
(0) m aaa a 0

(0) (0)

(0) = 2 m 0

(0)

= 2m0 ,

(1.101) (1.102) (1.103) (1.104) (1.105) (1.106)

(0) = m 0 = m0 , (0) (0) (0) (0) 2 = 3 2m2 , m aa a a 0 = 18 m (0) (0) (0) (0) 2 = 2 2m2 , m a aa a 0 = 2 2 m (0) (0) (0) (0) m a a aa 0 = 2 m 2 = 2m2 , (0) (0) (0) (0) 4 = 2m4 . m a a a a 0 = 2 6 m

(0) m aa aa 0

(0)

Sumando las anteriores contribuciones, se encuentra que la contribuci on del termino cu artico de la perturbaci on al elemento matricial, que aparece en (1.94), es
(0) m B x4 0

(0)

2 2m

B 3m0 + 6 2m2 + 2 6m4 .

(1.107)

26 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Reemplazando el elemento matricial (1.107) en (1.58), para n = 0, se encuentra (1) que la correcci on de primer orden al estado fundamental 0 (2 ), proveniente del termino cu artico de la perturbaci on, es 0
(1)

(B ) =
m=0

m B x4 0 E 0 E m 2 2m
(0) (0)

(0)

(1)

(0) (0) 2 6 4
(0) (0)

(0) 6 2 2 E 0 E 2
(0) (0)

= B

2 2m

3 2

E 0 E 4 (0) (0) 2 + 26 4

(1.108) .

De igual forma, reemplazando (1.107) en (1.94) se obtiene que la correcci on de segundo orden a la energ a del estado fundamental, proveniente del t ermino cu artico, es
(2) E0 (B ) =

4 2m 4 2m 4 2m

B2
m=0

(3m0 +6
72 (0) (0) E 0 E 2 72 2 3

2 2m2 +2 6m4 )
(0)

E 0 E m

(0)

= =

B2 B2
m

24 (0) (0) E 0 E 4

(1.109)

24 4

2 = 21 8 B

1 . m 2

A partir de los resultados (1.99) y (1.109) se obtiene que la correcci on de segundo orden al nivel de energ a fundamental es
(2) 2 E0 = 11 8 A

2 m

1 m 2

21 2 8 B

3 m

1 . m 2

(1.110)

Por lo anterior, sumando (1.91) y (1.110), se encuentra que el nivel de energ a fundamental corregido hasta segundo orden es E0 =
2 3 +4 B 2 m

11 2 8 A

2 m

1 m 2

21 2 8 B

3 m

1 , m 2

(1.111)

donde se observa que la correcci on de segundo orden es negativa, lo cual propicia que el valor (1.111) sea mas peque no que el valor (1.91), y as , en consecuencia, el resultado (1.111) se debe ajustar mejor al valor experimental.

1.5.

El rotor r gido

El Hamiltoniano de un rotor r gido, en un campo magn etico perpendicular al eje x, puede escribirse como H = AL 2 + B L z + C L y , (1.112)

1.5. EL ROTOR R IGIDO

27

donde L es un n umero entero que representa el m odulo del vector momento angular, mientras que Lz , Ly son las proyecciones del momento angular en las direcciones x y y , respectivamente, teniendo unidades de 2 . Las letras A, B y C son constantes con dimensiones tales que H tiene unidades de energ a. Como otra aplicaci on de la teor a de perturbaciones, se calcular an a continuaci on los niveles de energ a corregidos hasta segundo orden. Para esto se considerar a que el t ermino C Ly representa la perturbaci on. Por lo anterior, el operador Hamiltoniano del sistema es H = H 0 + H , (1.113)

siendo H 0 = AL2 + B Lz y H = C Ly . Los estados propios de H0 son conocidos debido a que se conoce H 0 l,ml = (AL2 + B Lz ) l,ml = [A
2 l (l (0) (0)

(1.114) =E
(0) l,ml

+ 1) + B

(0) ml ] l,ml

(0) l,ml

de tal forma que estos estados en la representaci on de coordenadas corresponden a los arm onicos esf ericos dados por l,ml (, ) = , l,ml
(0) (0)

= Yl,m (, ) = l,m ()m (),

(1.115)

los cuales se describen en el Ap endice C . As mismo los niveles de energ a de H0 se conocen y est an dados por l = 0, 1, 2, 3... (0) 2 El,ml = A l(l + 1) + B ml , donde m = l, l + 1... 1, 0, 1...l 1, l. l (1.116) Se observa que los niveles de energ a del sistema libre son niveles que no presentan degeneraci on, debido a que cada nivel de energ a del sistema libre tiene solamente asociado un estado cu antico. Haciendo uso de (1.35), la correcci on a primer orden de los niveles de energ a se escriben como
(1) (0) (0) El,m = l,m H l,ml = l,m C Ly l,ml l l l

(0)

(0)

(1.117)

=C El operador Ly es

(0) l,ml Ly l,ml


(0)

i Ly = ( L L+ ) , 2

(1.118)

28 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

donde los operadores escalera L+ y L est an denidos como L l,ml =


(0) L+ l,ml (0)

(l + ml )(l ml + 1) l,ml 1 , (l ml )(l + ml + 1)


i 2 (0) l,ml +1

(0)

(1.119)

Debido a lo anterior se cumple que


(0) Ly l,ml = l,m l

(0)

(0) (L L+ ) l,ml l,m l

(0)

(1.120)

= 0, obteni endose que


(1) El,m = 0. l

(1.121)

Ahora, usando (1.61), se tiene que la correcci on a segundo orden de los niveles de energ a est a dada por E
(2) l,ml

=c

2 m l =ml

(0) Ly l,m l,m l (0) (0) El,m El,m l

(0)

(1.122)

donde, para conocerla se requiere evaluar el elemento matricial


(0) Ly l,m = l,m l l

(0)

i (0) (0) L L+ l,m l 2 l,ml i 2


(l + m l )(l ml + 1) l,ml l,m (0) (0)

i (0) (0) (l m . l )(l + ml + 1) l,ml l,m l 2 Por lo anterior, esta correcci on se escribe como
(2) = Elm l

(1.123)

2 c2

4
2 c2

(l + ml + 1)(l ml ) (l ml + 1)(l + ml ) + (0) (0) (0) (0) El,m El,m El,m El,m l l +1 l l 1 (l + ml + 1)(l ml ) (l ml + 1)(l + ml ) + B B (1.124)

1 c2 ml . 2 B Por lo tanto, los niveles de energ a corregidos hasta segundo orden son =
(0) (1) (2) El,ml = El,m + El,m + El,m l l l

= A 2 l(l + 1) + B ml +

1 c2 ml . 2 B

(1.125)

DE LOS ESTADOS CUANTICOS 1.6. ORTOGONALIDAD Y RENORMALIZACION

29

1.6.

Ortogonalidad y renormalizaci on de los estados cu anticos

etodo de Los estados cu anticos del sistema perturbado, n , que en el m teor a de perturbaciones est an descritos por (1.17), son estados ortogonales. A continuaci on se verica la armaci on anterior, hasta orden 2 en la serie pertures de (1.17), por bativa. Para hacerlo se premultiplica el ket k , denido a trav el bra l , denido de igual forma a trav es de (1.17), obteni endose l k = l(0) k + 2 ( l
(0)

(0)

+ ( l(0) k + l
(2)

(1)

+ l(1) k + l
(1)

(0)

) ) +

(2) k

(0) k

(1) k

(1.126)

Para el caso l = k , el termino de orden cero desaparece. Teniendo en cuenta que (1) en el termino de primer orden de (1.126), k puede escribirse a trav es de la expresi on (1.58), entonces se puede demostrar que l
(0)

(1) k

l(0) H k
(0) Ek

(0)

(0) El

= l(1) k

(0)

(1.127)

por lo tanto el t ermino de primer orden en (1.126) se anula. As mismo, se puede vericar, que el t ermino de segundo orden en (1.126) tambi en se anula, al ser valida la siguiente igualdad: l(0) k
(2)

+ l(2) k

(0)

(0) H l s

(0)

(0) H k s

(0)

s=l,k

(0) El

(0) Es

(0) Ek

(0) Es

= l(1) k

(1)

(1.128)

Por las razones anteriores, puede concluirse que los estados cu anticos del sistema perturbado son ortogonales, satisfaci endose l k = l(0) k
(0)

= lk .

(1.129)

Por otro lado, hasta ahora, no se tiene ninguna garant a que los estados cu anticos del sistema perturbado, descritos aproximadamente por (1.17), est en normalizados a uno. Lo anterior sugiere que se requiere renormalizar estos estados a uno para para asegurar que la norma de sus funciones de onda tengan una interpretaci on probabil stica y por ende para garantizar que la matriz de perturbaci on sea unitaria. Con el n de lograr que los estados (1.17) est en normalizados a uno, se introduce la siguiente condici on de renormalizaci on n
N

= ZN n ,

1/2

(1.130)

donde n N representa los estados cu anticos del sistema perturbado normalizaon. dos a uno, n son los estados (1.17) y ZN es la constante de renormalizaci

30 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Con lo anterior, los estados normalizados n riedad, es decir


N

satisfacen la condici on de unita-

n n

= 1.

(1.131)

La anterior condici on implica que la constante de renormalizaci on ZN , que se dene real, debe satisfacer
1 ZN = n n ,

(1.132)

garantiz andose entonces la normalizaci on a uno de los estados cu anticos del sistema perturbado. Para efectos pr acticos, con el n de lograr que los estados cu anticos del sistema perturbado se encuentren normalizados a uno es necesario conocer la constante de renormalizaci on ZN . Antes de obtener una expresi on anal tica que permita evaluar ZN cabe preguntarse si esta constante tiene alg un signicado f sico. Para responder esta pregunta se premultiplica (1.130) por el (0) bra n , obteni endose
(0) n n
N

= ZN

1/2

(0) n n ,

(1.133)

donde al tener en cuenta la condici on de cuasi-normalizaci on (1.24), la anterior expresi on queda escrita como
(0) n n
N

= ZN .

1/2

(1.134)

Lo anterior permite que ZN pueda interpretarse como la probabilidad de que un sistema no perturbado encontr andose en el estado cu antico n se encuentre en el mismo estado cuando el sistema es perturbado. A continuaci on se encontrar a una expresi on que permite evaluar a ZN , hasta segundo orden en teor a de perturbaciones. Para esto, se parte de la expresi on (1.132) y se tiene en cuenta que los es de (1.17), de tal forma estados n perturbativamente pueden escribirse a trav que
(0) 1 n ZN = n n = n

(0)

(0) n + n

(1)

(1) n + n

(0) (1)

(0) + 2 n n

(2)

(2) + 2 n n

(0)

(1) + 2 n n

+ O ( 3 ) , (1.135)

en donde se observa que el primer termino a la derecha es igual a uno debido a que los estados de orden cero est an normalizados a uno, los cuatro siguientes t erminos son cero al tenerse en cuenta la condici on de cuasi-normalizaci on (1.25). En consecuencia, la expresi on (1.135) se reduce a
1 (1) (1) + O ( 3 ) . ZN = 1 + 2 n n

(1.136)

1.7. EJERCICIOS

31

Ya que la correcci on n interior n


(1)

(1)

esta dada en t erminos de (1.58), entonces el producto

(1) n

, en (1.136), puede escribirse como


(0) H n m

(0)

(1) (1) n = n

m=n

(0) En

(0) 2 Em

< 1,

(1.137)

y as la expresi on (1.136) se convierte en


(0) H n m

(0)

1 ZN = 1 + 2 m=n

(0) En

(0) 2 Em

+ O ( 3 ) ,

(1.138)

y por lo tanto la probabilidad de encontrar el sistema perturbado en el mismo estado en que se encuentra cuando el sistema no est a perturbado es
(0) m H n

(0)

ZN = 1 2

m=n

(0) En

(0) 2 Em

+ O ( 3 ) ,

(1.139)

donde puede notarse que ZN < 1, para H = 0, de acuerdo con la interpretaci on probabil stica que se le ha dado a ZN . Si se derivan los niveles de energ a corregidos hasta segundo orden, dados por (1.62), con respecto a los valores propios de energ a del sistema sin perturbar (0) (En ), se encuentra que ZN = En En
(0)

(1.140)

resultado que ha sido vericado hasta segundo orden.

1.7.

Ejercicios

1. Muestre que la correcci on de segundo orden a los niveles de energ a de un sistema perturbado, descrito por el operador H = H 0 + H , puede escribirse (2) (1) (1) (0) como En = n [ H 0 En ] n , mientras que la correcci on de tercer
(1) (1) [ H En ] n orden puede escribirse como En = n

(3)

(1)

2. Muestre por vericaci on directa, hasta orden 3 en la serie perturbativa, que los estados cu anticos de un sistema perturbado ( n ) son estados ortogonales.

32 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

3. Una part cula libre de masa m se mueve a lo largo del eje x en un pozo innito de potencial unidimensional de tal forma que est a restringida a moverse en el intervalo L x L. Sobre la part cula comienza a actuar = Ax una perturbaci on parab olica cuya forma es H 2 /L2 , siendo A una constante con dimensiones de energ a que es peque na con relaci on a la energ a del estado base. Calcule las energ as y las funciones de onda de probabilidad asociadas a los primeros cuatro estados del sistema perturbado corregidas hasta primer orden. 4. Un oscilador arm onico libre unidimensional es sometido a una perturbaci on , tal que H = Ax i) H ,
2 = 1 k x ii) H 2 .

Para ambos casos, encuentre el nivel de energ a fundamental corregido hasta segundo orden y la funci on de onda del estado fundamental corregida hasta primer orden. Compare los resultados obtenidos con los que se encuentran al resolver exactamente la ecuaci on de valores propios del operador H del sistema perturbado. 5. Se tiene un oscilador arm onico libre bidimensional anisotr opico en el que la constante del resorte kx en direcci on del eje x es diferente num ericamente a la constante del resorte kx en direcci on del eje y , es decir kx = ky . Este oscilador es sometido a una perturbaci on H cuya forma es = Ax i) H 2 + B y 3 , = Cx ii) H 2 y 3 . En ambos casos, para el sistema perturbado, encuentre el nivel de energ a del estado fundamental corregido hasta segundo orden y la funci on de onda del estado fundamental corregida hasta primer orden. 6. Considere el atomo de hidr ogeno y asuma que el prot on en vez de ser una fuente puntual del campo de Coulomb, es una esfera uniformemente cargada de radio R, as que el potencial de Coulomb es modicado de la siguiente 3e2 2 manera V (r) = 2 (R 2 1 3 r ) para r < R << a0 y permanece igual R3 2 V (r) = er para r > R. Teniendo en cuenta que el radio nuclear es R 10 fm y que el radio de Bohr es a0 0,5 A = 5 x 104 fm, y tomando como 2 e2 2 = 3e 3 (R2 1 r perturbaci on H y H = 0 para 3 ) + r para r < R 2R r > R, calcule la correcci on de primer orden para los dos primeros niveles de energ a. 7. Considere un atomo de dos electrones. La energ a potencial para el sistema de los dos electrones y el n ucleo de carga +Ze es V = Ze r1
2

Ze2 r2

e2 r12 ,

1.7. EJERCICIOS

33

escrita en unidades c.g.s., donde r1 y r2 representan la separaci on de los electrones 1 y 2 al n ucleo, respectivamente, y r12 es la separaci on entre los dos electrones. Considere el n ucleo en reposo. a) Escriba la ecuaci on de valores propios para el Hamiltoniano del sistema. Se puede solucionar exactamente esta ecuaci on? 2 e = b) Asumiendo que H es una perturbaci on que act ua sobre el sistema
r 12

libre descrito por H 0 = H01 + H02 , donde H0i es el operador Hamiltoniano de un atomo hidrogenoide, encuentre la correcci on de primer orden al nivel de energ a fundamental del a tomo de dos electrones. 8. Determine bajo que condiciones los niveles de energ a corregidos hasta segundo orden, para el caso del rotor r gido, dados por (1.125) representan una buena aproximaci on. 9. Para el problema del rotor r gido estudiado en la secci on 1.5, obtenga la correcci on de primer orden a los estados cu anticos. 10. Verique la validez de la expresi on (1.140) hasta tercer orden. Se sugiere tener en cuenta las igualdades planteadas en el ejercicio No. 1 de este cap tulo.

34 CAP ITULO 1.

TEOR IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Cap tulo 2

TPIT para niveles de energ a degenerados


(0) Un nivel de energ a x-esimo (Ex ) de un sistema mec anico-cu antico no perturbado se dice degenerado, de orden g , si al resolver anal tica y exactamente la ecuaci on de valores propios del operador H 0 del sistema libre, se obtiene que (0) (0) (0) g estados ( 1 , 2 , , g ), linealmente independientes, tienen asociado (0) el mismo nivel de energ a Ex . Uno de los sistemas f sicos de mayor inter es, para el que sus niveles de energ a presentan degeneraci on, es el a tomo hidrogenoide, sistema en el cual los niveles de energ a quedan denidos por los valores que toma el n umero cu antico principal (n), es decir n = 1, 2, 3, . En este sistema, los niveles de energ a presentan degeneraci on de orden g = n2 . Otros sistemas de inter es que presentan degeneraci on en sus niveles de energ a son el oscilador arm onico bi- y tri-dimensional, la part cula en un pozo de potencial innito biy tri-dimensional. El desarrollo del m etodo de la TPIT, para el caso de niveles de energ a degenerados, presenta modicaciones con respecto al caso de niveles no degenerados. La raz on de lo anterior se debe a que, al existir g estados linealmente indepen(0) dientes asociados al nivel de energ a Ex del sistema libre, se pueden construir g combinaciones lineales de estos g estados, las cuales pueden tomarse como la correcci on de orden cero de los estados cu anticos del sistema perturbado. El problema radica en que las g combinaciones lineales son inicialmente desconocidas. Por lo anterior, para calcular la correcci on de primer orden al nivel de energ a (1) x-esimo (Ex ) del sistema perturbado, se requiere resolver una ecuaci on secular (1) de orden g , obteni endose g valores para Ex , en principio diferentes. Esto u ltimo implica que, como efecto de la acci on de la perturbaci on sobre el sistema, se puede tener un levantamiento parcial o total de la degeneraci on. Este levantamiento de la degeneraci on se observa experimentalmente, por ejemplo, en a tomos sometidos a la inuencia de un campo el ectrico uniforme (efecto Stark), o de un campo magn etico uniforme (efecto Zeeman an omalo). Cabe mencionar que tambi en se observa un levantamiento de la degeneraci on en el a tomo hidrogenoide por efecto

35

36

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

de perturbaciones que tienen un origen interno, como sucede por ejemplo con la estructura na o la hiperna.

2.1.

Degeneramiento de orden dos

Como punto de partida para el desarrollo de la TPIT, caso degenerado, sup ongase el ejemplo de un sistema libre cuyo operador Hamiltoniano es H 0 , (0) el cual posee un nivel de energ a Ex , doblemente degenerado, asociado con los (0) (0) estados s y t . Por lo anterior, en este ejemplo, se satisfacen las siguientes ecuaciones
(0) (0) (0) , = Ex s H 0 s

(2.1)

H 0 t
(0) (0)

(0)

(0) = Ex t

(0)

(2.2)

pertenecen a la base del espacio de Hilbert y t Los estados propios s (H) asociado con el sistema, por lo cual estos dos estados son ortonormales, es (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) s = t decir s t t = 1 y s = t s = 0. Estos estados forman un subespacio, de dimensi on dos, en el espacio de Hilbert. (0) Por lo expuesto anteriormente, se puede construir un estado arbitrario x en el espacio H, mediante una combinaci on lineal de los estados s as
(0) (0) x = s + t (0) (0)

y t

(0)

con ; C,
(0)

(2.3)

de modo que aplicando el operador H 0 al estado x ecuaciones (2.1) y (2.2): H 0 x


(0)

y teniendo en cuenta las

= H 0 s = H 0 s
(0)

(0)

+ t

(0) (0)
(0) = Ex s

+ H 0 t + t

(0)

(0) + Ex t

(0)

(2.4)

(0) = Ex s

(0)

(0)

se obtiene la siguiente ecuaci on de valores propios


(0) (0) (0) H 0 x = Ex x ,

(2.5)

de donde se observa que el estado arbitrario x


(0) x

(0)

tiene asociado el mismo valor


(0)

propio de energ a E que los estados propios y t . En el desarrollo del m etodo de la teor a de perturbaciones independiente del tiempo, caso no degenerado, se ha supuesto impl citamente que los valores propios del sistema sin perturbar son no degenerados. Esto resulta evidente al considerar

(0) s

2.1. DEGENERAMIENTO DE ORDEN DOS

37

la ecuaci on (1.79), en donde por estar denida la suma, por ejemplo, sobre todos (0) (0) los m = n = s, podr a llegar a suceder que los valores propios de energ a Et y Es (asociados con dos estados diferentes m = t = s) fueran iguales, de igual forma a como sucede en el ejemplo de doble degenerancia que se est a considerando, y lo anterior estar a trayendo como consecuencia que la expresi on (1.79) fuera indeterminada. Claramente, esta situaci on no se presenta si el espectro de H 0 es no degenerado. Por lo tanto, en el m etodo perturbativo de la secci on anterior, la existencia de degeneraci on en el sistema conduce a que las funciones de onda del sistema perturbado dejen de ser continuas. Adicionalmente, si se posibilita la existencia de degenerancia en el sistema sin perturbar, se tendr a que la correcci on de segundo orden a la energ a, dada por (1.81), tambi en ser a indeterminada. Para poder desarrollar el m etodo de la teor a de perturbaciones satisfactoriamente, cuando el sistema tiene niveles de energ a degenerados, se debe formar primero una combinaci on lineal de los g estados propios degenerados del sistema (0) libre asociados a un mismo nivel de energ a Ex y admitir que, si esta superposici on es la correcta, entonces el m etodo perturbativo trabajar a consistentemente. A esta superposici on correcta se le llama el estado adecuado, o estado correcto de orden cero. Este es el procedimiento que se aplicar a al ejemplo de doble degeneraci on que se est a considerando. Luego se generalizar a a niveles con mayor grado de degeneraci on. Si se introduce una perturbaci on, descrita por H = H , a un sistema en el que se cumple (2.1) y (2.2), la degeneraci on en general se levantar a. Puesto que puede incrementarse entre 0 y 1 (o sea la intensidad de la perturbaci on puede pasar de cero a su valor m aximo), el valor de energ a Ex , asociado con los dos estados degenerados, se desdoblar a, y la diferencia aumentar a a medida que se incremente. Ex
(0) Ex +A+B (0) Ex +AB (0) Ex

Figura 2.1: Desdoblamiento del valor propio Ex , por efecto de la perturbaci on.

En el sistema libre, el estado x , dado por (2.5), tiene asociado el valor (0) propio de energ a Ex . Cuando la perturbaci on act ua en el sistema, como se veri-

(0)

38

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

car a m as adelante a primer orden en la serie perturbativa, hay un desdoblamiento (0) del nivel de energ a x en dos niveles, uno de mayor valor Ex = Ex +A+B y (0) otro de menor valor Ex = Ex + A B . Estos niveles de energ a tienen asociados los estados propios del sistema perturbado x y x , respectivamente. En la Figura 2.1, se muestra esquem aticamente la manera en que el nivel de energ a (0) Ex se desdobla por efecto de la perturbaci on. Si se apaga la perturbaci on, (0) (0) el sistema regresar a al nivel de energ a Ex . Al mismo tiempo, el estado x corresponder a a una combinaci on de los dos estados propios del sistema sin per(0) (0) (0) a a otra combinaci on, turbar, s y t , y el estado x le corresponder como se ilustra a continuaci on x x Se apaga H Se apagaH
(0) x = s + t (0) x = s + t (0) (0) (0)

, ,

(0)

donde las dos combinaciones son diferentes debido a que en general = y = . Estas dos combinaciones, que en principio no se conocen, son las correctas para poder desarrollar consistentemente el m etodo de teor a de perturbaciones en este caso. Pero el no conocer las combinaciones correctas, es precisamente el motivo por el cual no se puede seguir el mismo procedimiento del caso no degenerado.

2.2.

Correcci on de primer orden al nivel de energ a x

A continuaci on se calcula la correcci on a primer orden al nivel de energ a x para un sistema en el que act ua una perturbaci on H . El nivel de energ a x presenta degeneraci on de orden dos cuando el sistema no est a perturbado. Sin (0) estar presente la perturbaci on, el nivel de energ a Ex tiene asociado dos estados degenerados, que se describen como superposiciones de la forma
(0) (0) + t = s x (0)

(2.6)

siendo y par ametros ajustables, en general complejos, no conocidos. Estos estados, son los estados correctos de orden cero y una vez se conozca la correcci on a primer al nivel de energ a x, ser a posible determinar los valores de los coecientes de las dos superposiciones, es decir se conocer an completamente las correcciones de orden cero a los estados asociados al nivel de energ a x del sistema perturbado. El sistema mec anico-cu antico perturbado est a descrito por el operador H y la ecuaci on de Schr odinger a resolver es H x = Ex x , con H = H 0 + H , (2.8) (2.7)

DE PRIMER ORDEN AL NIVEL DE ENERG 2.2. CORRECCION IA X

39

donde H representa una peque na perturbaci on independiente del tiempo. La ecuaci on de Schr odinger (2.7) no se puede solucionar exactamente, y por lo tanto se resolver a de forma aproximada, a trav es del m etodo de la teor a de perturbaciones. Por lo anterior, los estados y los valores propios, soluci on de (2.7), se escriben como
(0) (1) (2) x = x + x + 2 x + ,
(0) (1) (2) Ex = Ex + Ex + 2 Ex + .

(2.9a) (2.9b)

Reemplazando (2.9a), (2.9b) y (2.8) en (2.7), agrupando en t erminos de potencias de , se obtiene la ecuaci on (1.26). Esta ecuaci on se puede reescribir como H 0 + H + 2 H 0 H
(0) x + H 0 + H (1) x

(2) (0) (0) (0) (1) (1) (0) x + = Ex x + Ex x + Ex x

(2.10)

(0) (2) (1) (1) (2) (0) + Ex x + Ex x + 2 Ex x

+ .

El desarrollo del m etodo de teor a de perturbaciones, que se har a a continuaci on, se limitar a hasta primer orden. Por lo cual la ecuaci on anterior se reduce a
(0) (1) (1) (0) (0) (1) (0) (0) x + Ex x + Ex = E (0) x + H 0 x + H x H 0 x

en donde al tenerse en cuenta la ecuaci on de valores propios del operador H 0 , se obtiene la ecuaci on de primer orden dada por
(1) (0) (0) (1) (1) (0) . x + Ex x = Ex + H 0 x H x

(2.11)

En esta ecuaci on aparecen los estados de orden cero y orden uno. El inter es se (1) centra en obtener la correcci on a primer orden al nivel de energ a x (Ex ), nivel que cuando no hay perturbaci on es doblemente degenerado. A continuaci on se sigue un procedimiento similar al llevado a cabo en el capitulo anterior, pero con dos diferencias: la primera, que en este caso se tienen (0) (0) on (2.11), dos bra, s y t , con los cuales se puede premultiplicar a la ecuaci y la segunda, que x es, en este caso, una combinaci on lineal dada por (2.6). (0) obteni endose Por lo anterior, primero, se premultiplica (2.11) por el bra s
(0) (1) (0) (1) (0) (0) (1) (0) (0) (0) , Ex x + s = s Ex x H 0 x + s H x s

(0)

y si se usa la ecuaci on de valores propios de H 0 , la expresi on anterior queda escrita como


(0) (0) (1) (0) (0) . s x = Ex s H x

(2.12)

40

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

Reemplazando (2.6) en (2.12) se tiene


(0) (0) + t H s s (0)
(1) (0) = Ex s

(0) s + t

(0)

expresi on que puede escribirse como


(0) (0) (0) s H s + s H t

(0)

(1) (0) (0) (1) (0) = Ex s s + Ex s t

(0)

(1) = Ex ,

la cual a su vez se puede escribir de una forma m as compacta de la siguiente manera


(1) Hss + Hst = Ex .
(0) Si ahora se premultiplica a la ecuaci on (2.11) por el bra b , se tiene (0) (0) (0) (0) (1) x , = Ex t H x t

(2.13)

(2.14)

ecuaci on en la que si se reemplaza (2.6) se obtiene


(0) (0) (0) t H s + t H t

(0)

(0) (0) (1) (0) (1) = Ex t s + Ex t t

(0)

(1) = Ex .

Esta u ltima expresi on se puede escribir de forma m as compacta como


(1) Hts + Htt = Ex .

(2.15)

En las ecuaciones (2.13) y (2.15) se ha usado, para los elementos matriciales de H , la notaci on
(0) H j = i Hij

(0)

(2.16)

donde las sub ndices i y j , para este caso de doble degeneraci on, toman los valores t y s. La soluci on del sistema de ecuaciones (2.13) y (2.15) permite conocer (1) la correcci on de primer orden Ex , al suponerse que se conocen los elementos se pueden matriciales Hij . Esto u ltimo es cierto, debido a que los elementos Hij calcular al ser conocida la perturbaci on que act ua sobre el sistema H y por (0) (0) ser conocidos los estados propios del sistema sin perturbar i y j . Para solucionar el sistema de ecuaciones (2.13) y (2.15), resulta conveniente escribir las dos ecuaciones de forma matricial, as H Hss st (1) = Ex . (2.17) H Hts tt

DE PRIMER ORDEN AL NIVEL DE ENERG 2.2. CORRECCION IA X

41

Usando la notaci on compacta matricial, la ecuaci on (2.17) se puede escribir como


(1) H a = Ex a,

(2.18)

donde H se denomina la matriz de perturbaci on, y para el ejemplo en consideraci on es una matriz 2x2 dada por H Hss st , H = Hts Htt

(2.19)

mientras que es un vector columna, que en este caso es de dos componentes y que se escribe como a = . La ecuaci on (2.18), de forma equivalente, toma la forma
(1) H Ex I a = 0,

(2.20)

donde para que exista soluci on, se debe cumplir que


(1) det H Ex I =0

(2.21)

La ecuaci on (2.21) se denomina ecuaci on secular y su soluci on en este caso tiene dos ra ces, siendo ambas las correcciones de primer orden a la energ a del nivel x. Para solucionar la ecuaci on secular (2.21), se reemplaza (2.19) y se eval ua el (1) determinante, obteni endose una ecuaci on cuadr atica para Ex dada por
(1) Ex

(1) Ex Hss + Htt + Hss Htt Hst Hts = 0,

cuyas dos soluciones tienen la forma


+ H Hss tt + H )2 4 ( H H H H ) (Hss ss tt tt st ts

(1) x

y donde al efectuar operaciones dentro de la expresi on subradical se obtiene que las dos soluciones toman la forma
(1) Ex = A + B,

(2.22) (2.23)

(1) x

= A B,

42

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

1 + H ) y B = 1 H )2 + 2(H )2 . En el desarrollo (Hss (Hss tt tt st 2 2 anterior, se ha tenido en cuenta que el operador H es herm tico y por lo tanto se cumple que siendo A =
(0) H t = s Hst

(0)

(0) H t = s

(0)

(0) (0) . H s = Hts = t

En consecuencia, el nivel de energ a x, corregido hasta primer orden, se ha desdoblado de la siguiente manera
(1) (0) (0) Ex = E x + Ex = Ex + A + B, (0) Ex = E x +E (2) x (0) = Ex A B.

(2.24) (2.25)

Este desdoblamiento originado por la perturbaci on, es mostrado diagram aticamente en la Figura (2.1).

2.3.

Estados correctos de orden cero

Una vez se ha calculado la correcci on a primer orden a la energ a, obteni endose el desdoblamiento del nivel de energ a x , es posible obtener los estados correctos (1) de orden cero. Para esto, se reemplaza la correcci on Ex on (2.17), se en la ecuaci denotan los coecientes en este caso como y , por lo cual H Hss st (1) = Ex (2.26) H Hts tt de donde se obtienen las siguientes dos ecuaciones
(1) Hss Ex + Hst = 0, (1) Hts + Htt Ex = 0,

con las cuales es posible encontrar los valores de y , y de esta forma se (1) obtiene el estado correcto de orden cero asociado con la correcci on Ex , es decir
(0) + t x = s (0) (0)

(2.27)

donde los coecientes satisfacen la condici on | |2 + | |2 = 1, (2.28)


(0)

la cual es originada en la condici on de normalizaci on a uno del estado . (1) De manera an aloga, si se reemplaza Ex en la ecuaci on (2.17), y se denotan los coecientes en este caso como y , se obtiene que el estado correcto de orden cero asociado es
(0) + t x = s (0) (0)

(2.29)

2.3. ESTADOS CORRECTOS DE ORDEN CERO

43

donde los coecientes satisfacen la condici on de normalizaci on | |2 + | |2 = 1. (2.30)

Los estados correctos (2.27) y (2.29) son los dos estados propios del sistema sin (0) perturbar, asociados con el mismo valor propio de energ a degenerado Ex . Estos dos estados, inicialmente desconocidos, han sido obtenidos a trav es de la soluci on de la ecuaci on secular asociada con el problema de doble degeneraci on. Teorema 1. Sea X un operador herm tico que conmuta con H . Si s y t son estados propios de X con valores propios diferentes, es decir se satisfacen las (0) (0) (0) (0) = t , de tal y X t ecuaciones de valores propios X s = s
= 0, y as y t , por separado, son forma que = , entonces, Hst s estados correctos para ser usados en el m etodo de la teor a de perturbaciones, caso degenerado. (0) (0) (0) (0)

Demostraci on. La suposici on es X, H = 0, luego


(0) X, H t s

(0)

=0
(0) X H t = s

(0)

(0) H X t s

(0)

(0) (0) (0) (0) y t X = s Ya que X es herm tico, entonces s X = t , entonces

(0) s X, H t

(0)

(0) = s H t

(0)

(0) s H t

(0)

(0) H t = ( ) s

(0)

= 0, = ( )Hst

= 0. y debido a que = , por lo tanto Hst

Como ense nanza de este teorema se puede decir lo siguiente: si se tiene un problema con estados degenerados, se puede buscar un operador herm tico X que conmute con H . Se toman como estados del sistema no perturbado los estados propios simult aneos de H y X . En consecuencia, se puede usar el m etodo de la teor a de perturbaciones, caso no degenerado, a primer orden. Si no es posible encontrar un operador X que tenga tales caracter sticas, entonces es necesario usar la ecuaci on (2.22). En particular, el operador herm tico X se puede identicar con el operador H 0 y as , los estados propios del sistema sin perturbar, formando una base adecuada, tambi en son estados propios del operador H . Lo anterior trae como consecuencia, que la matriz de perturbaci on H sea diagonal, y por lo tanto, se puede calcular la correcci on de primer orden al nivel de energ a x como si fuera un caso no degenerado. Es decir, si es posible encontrar una base adecuada en la que los estados propios del sistema sin perturbar, sean estados simult aneos de H 0 y H , entonces,

44

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

en el ejemplo de doble degeneraci on que se est a estudiando, la ecuaci on (2.17) se escribe de la siguiente manera Hss 0 (1) = Ex . 0 Htt

(2.31)

En la anterior ecuaci on se puede observar que ya no es posible obtener una ecuaci on secular, y adem as, se pueden encontrar directamente las dos correcciones de primer orden al nivel de energ a x, las cuales est an dadas por
(1) (0) (0) , Ex H s = Hss = s (1) (0) Ex H t = Htt = t

(0)

con lo cual, la correcci on a primer orden a la energ a se eval ua usando la expresi on (1.35), o en otra palabras, esta correcci on se obtiene como si fuera un problema no degenerado.

2.4.

Correcci on de primer orden a los dos estados

Previamente se encontr o, que por efecto de la perturbaci on que act ua sobre el sistema, la doble degeneraci on del nivel de energ a x se levanta, y como consecuencia, en el sistema perturbado existen dos niveles de energ a diferentes, Ex y Ex . Las expresiones (2.24) y (2.25) permiten obtener los dos niveles de energ a, corregidos hasta primer orden en la serie perturbativa. Cada uno de los niveles Ex y Ex tiene asociado un estado propio del operador H del sistema perturbado, de la siguiente manera H x = E x x , H x = E x x . (2.32) (2.33)

denotar an respectivamente por x y x . Para obtener estas correcciones, se parte de la ecuaci on de primer orden dada por (2.11), pero escrita de la siguiente forma
(0) H 0 Ex

El prop osito, a continuaci on, es encontrar las correcciones de primer orden a los estados propios del sistema perturbado x y x , correcciones que se
(1) (1)

(1) (1) x = H Ex (1)

(0) x .

(2.34)

La anterior ecuaci on, para el caso x , queda escrita como


(0) H 0 Ex (1) x = H E x

(1)

x .

(0)

(2.35)

DE PRIMER ORDEN A LOS DOS ESTADOS 2.4. CORRECCION

45

Recordando que los estados propios del operador H 0 constituyen un conjunto completo ortonormal, entonces es posible escribir que
(1) x

m=1

(1) (0) Cm m ,

(2.36)

Reemplazando (2.36) en (2.35) y teniendo en cuenta la ecuaci on de valores propios 0 de H , se obtiene


m=1
(1) (0) (1) (0) (0) Ex Cm m = H Ex Em

x .

(0)

(2.37)

En el lado derecho de la ecuaci on anterior, se observa que cuando la sumatoria (0) (0) toma los valores m = s, t no hay contribuci on, debido a que Es = Et = (0) Ex . Por esta raz on, en esta sumatoria se pueden suprimir los valores s y t. Premultiplicando la ecuaci on (2.37) por el bra l(0) y substituyendo (2.27) se obtiene l
(0)

m=s,t

(0) (0) (1) (0) Em Ex Cm m = l(0)

(1) H Ex

(0) + t s

(0)

(2.38) La anterior ecuaci on, para l = s, t, se convierte en


(0) Cl El(0) Ex

(1)

l(0) l

(0)

(0) = l(0) H s l(0) H t

(0)

(2.39)

de donde es posible despejar el coeciente de la expansi on


(1) Cl

l(0) H s

(0)

(0) El(0) Ex

+ l(0) H t

(0)

(2.40)

En la anterior expresi on el sub ndice l es mudo, por tal motivo se puede reemplazar l = m en (2.40), y substituir el resultado en (2.36), obteni endose que la () correcci on de primer orden al estado x es x =
(1) m=s,t
(0) (0) H t H s + m m (0) (0) ( Ex Em )

(0)

(0) (0) m .

(2.41)

Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para encontrar () (1) on de primer orden al estado x es x , se obtiene que la correcci x =
(1) m=s,t
(0) (0) H t H s + m m (0) (0) ( Ex Em )

(0)

(0) (0) . m

(2.42)

46

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

2.5.

Degeneramiento de orden g

Sup ongase ahora el ejemplo de un sistema libre, descrito por el opera(0) dor Hamiltoniano H 0 , el cual posee un valor propio Ex con degeneraci on g , es decir en el sistema sin perturbar hay g estados propios linealmente independientes, todos con el mismo valor propio de energ a. Considerando que el sistema es perturbado mediante H , entonces en este caso la ecuaci on (2.17) est a dada por H H . . . H1 g 1 1 11 12 2 H H . . . H 2 2g 21 22 (1) = Ex , (2.43) . . . . . .. . . . . . . . . . . . g g Hg1 Hg2 . . . Hgg donde los elementos matriciales est an denidos como
(0) Hij = j H i

(0)

i, j = 1, 2, . . . , g.

(2.44)

La ecuaci on matricial (2.43), de forma equivalente, se puede escribir de la siguiente manera


g (1) i Hji = j Ex ; i=1

j = 1, 2, . . . , g,

(2.45)

o de forma m as compacta como (2.18)


(1) H a = Ex a.

(2.46)

A partir de (2.46) se obtiene la ecuaci on secular dada por (2.21)


(1) det H Ex I = 0.

(2.47)

Al tomar el determinante se obtiene una ecuaci on polin omica de orden g , cuya (1) variable es la correcci on a primer orden al nivel de energ a x, es decir Ex , que al ser solucionada conduce a g ra ces, cada una representando una posible correcci on de primer orden al nivel de energ a x. Estas g ra ces, en general distintas, se representan como
(1) Ex, 1, (1) Ex, 2,

(1) Ex,g .

(2.48)

El anterior hecho implica que para el sistema perturbado podr a darse un levantamiento total de la degeneraci on, es decir existen g niveles de energ a distintos, los cuales corregidos a primer orden se expresan como
(1) (0) + Ex, Ex,1 = Ex 1, (1) (0) + Ex, Ex,2 = Ex 2,

(1) (0) . + Ex,g Ex,g = Ex

(2.49)

2.6. PART ICULA EN UN POZO BIDIMENSIONAL PERTURBADO

47

Los anteriores niveles de energ a del sistema corregidos hasta primer orden tienen asociados los siguientes estados cu anticos del sistema perturbado x,1 , x,2 , , x,g , (2.50)

de una forma tal que se satisfacen las siguientes g ecuaciones de valores propios H x,1 = Ex,1 x,1 , H x,2 = Ex,2 x,2 , , H x,g = Ex,g x,g . (2.51)

Los g estados de (2.50), corregidos hasta primer orden en la serie perturbativa, pueden expresarse como x,1 = x,1 + x,1 , , ,
(0) (0) (0) (1)

x,2 = x,2 + x,2 ,

(0)

(1)

(2.52)

(0) (1) x,g = x,g + x,g ,

donde los estados correctos de orden cero, est an dados por


1 1 x,1 = 1 2 x,2 = 1 1 (0) 1 + 2 2 2 + 2 2 (0) 1 (0) + + g g , 2 (0) + + g g ,

(0)

(0)

. . .
g (0) = 1 x,g 1 (0)

. . .
(0) g (0) g , + + g

g + 2 2

j siendo los coecientes i obtenidos en cada caso, reemplazando cada una de las g ra ces de (2.47) en la ecuaci on matricial (2.43), y donde las correcciones de primer orden est an dadas por (1) m=1,2,g j (0) H 1 m 1 (0) j (0) H g m + + g (0) (0) ( Ex Em ) (0) (0) m ,

x,j =

(2.53)

siendo j = 1, 2, , g .

2.6.

Part cula en un pozo bidimensional perturbado

Como una aplicaci on del m etodo de TPIT (caso degenerado), se considera una part cula de masa m en presencia de un potencial bidimensional, de la forma V (x, y ) = y sometida a la perturbaci on H (x, y ) = xy, 0 x , 0 y a. (2.55) 0, 0 < x < a, 0 < y < a, , en caso contrario, (2.54)

48

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

Los niveles de energ a y las funciones de onda del sistema sin perturbar, est an dados por
(0) = En x ny

2 2 2 (n + n2 y ), 2ma2 x ny 2 nx sin x sin y , a a a

(2.56) (2.57)

(0) = n x ny

De esta forma, las energ as del nivel base (nx = ny = 1), del primer estado excitado (nx = 1 y ny = 2 o nx = 2 y ny = 1) y del segundo estado excitado (nx = ny = 2) son
(0) E11 = (0) E12

2 2 2 = 2, 2ma2 (0) =E21 = 5, con = 2 2 2ma2 ,

(2.58) (2.59) (2.60)

(0) E22 =8,

respectivamente. Se puede ver entonces, que el primer nivel de energ a excitado es degenerado. Las correcciones a primer orden del estado base y del segundo nivel excitado, se calculan de forma tradicional usando (1.35). La correcci on del estado base es
(0) (1) E11 = 11 H 11

(0)

4 a2

a 0 0

sin
a 0

y x y x sin xy sin sin dxdy a a a a y sin2 y dy a (2.61)

4 a2 4 a2

a 0

x sin2 a2 4

x dx a = a2 . 4

a2 4

La energ a del nivel base, corregida primer orden est a dada por
(1) (0) = 2 + + E11 E11 = E11

a2 , 4

(2.62)

de donde se tiene a2 4 2 2 . < 2 < 4 ma4 As mismo, la correcci on a primer orden del segundo nivel excitado es
(0) (1) H 22 E22 = 22

(2.63)

(0)

2.6. PART ICULA EN UN POZO BIDIMENSIONAL PERTURBADO

49

4 a2 4 a2

a 0 0

sin a2 4 a2 4

2x a =

sin

2y a

xy sin

2x a

sin

2y a

dxdy

a2 , 4

(2.64)

por lo tanto, la energ a del segundo estado excitado corregida a primer orden queda escrita como
(0) (1) E22 = E22 + E22 = 8 +

a2 . 4

(2.65)

donde

Para calcular la correcci on a primer orden a la energ a del primer nivel excitado, as como sus respectivos estados correctos de orden cero, se realiza el procedimiento descrito en la secci on anterior. Como primer paso, se calculan los elementos de la matriz perturbaci on H dada por (0) (0) (0) (0) H 21 12 H 12 12 , H = (2.66) (0) (0) (0) (0) 21 H 12 21 H 21
(0) 12 H 12

(0)

(0) = 21 H 21

(0)

a2 = A, 4

(2.67)

(0) H 21 12

(0)

(0) H 12 = 21

(0)

4 a2 4 a2 4 a2

a 0 a 0

sin

x sin a

2y a 2x a =

xy sin

2x a
a

sin 2y a

y dxdy a sin y ydy a (2.68)

sin
0

x sin a 8 a2 9 2

xdx
0

sin

8 a2 9 2

256 a2 = B, 81 4

La ecuaci on matricial que se quiere solucionar es A B 1 1 (1) = Ex , B A 2 2

y de esta forma (2.66), se puede escribir como A B . H = B A

(2.69)

(2.70)

50

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

(1) Por lo tanto, de (2.71) se obtiene una ecuaci on polin omica de orden dos en Ex dada por (1) 2 (A Ex ) B 2 = 0, (1) cuya soluci on conduce a dos ra ces de Ex que se pueden escribir como

la cual tiene soluci on no trivial, si se satisface (1) A Ex B (1) = 0. det(H Ex I) = 0 det (1) B A Ex

(2.71)

(2.72)

(1) Ex, 1 =A B =

a2 a2 256 a2 = 4 81 4 4 a2 4 32 9 2

32 9 2

(2.73)

(1) Ex, 2 =A + B =

1+

(2.74)

Se puede ver entonces, (Figura 2.2) que debido al efecto de la perturbaci on H , (0) la degeneraci on de la energ a del primer estado dada por E12 , se levanta, dando lugar a dos diferentes niveles de energ a
(0) (1) (0) Ex,1 = E12 + Ex, 1 = E12 + A B, (0) (1) (0) Ex,2 = E12 + Ex, 2 = E12 + A + B.

(2.75) (2.76)

de donde se concluye que para que sea v alido lo siguiente

Reemplazando (2.73), en (2.70), se tiene la ecuaci on matricial 1 1 A B (1) , = Ex, 1 2 2 B A A1 + B2 = (A B )1 = A1 B1 , B1 + A2 = (A B )2 = A2 B2 ,

(2.77)

(2.78) (2.79)

se requiere que se cumpla 2 = 1 , por lo tanto, el estado correcto de orden cero asociado a la energ a Ex,1 es x,1 = 1 12 + 2 21
(0) (0) (0)

(2.80)

= 1

12 21

(0)

(0)

(2.81)

2.7. EL EFECTO STARK.

51 =1 E22 = 8 + A

=0

(0) E22 = 8 (0) Ex,2 = E12 +A+B

(0) Ex,1 = E12 +AB (0) (0) E12 = E21 = 5

E11 = 2 + A

(0) E11 = 2

Figura 2.2: Diagrama de energ a para el pozo bidimensional perturbado por H = xy

Al normalizar el estado x,1 , se obtiene que este queda escrito como 1 (0) x,1 = 2 12 21
(0) (0)

(0)

(2.82)

Similarmente, reemplazando (2.74) en (2.70), se obtiene que el estado correcto de orden cero asociado al nivel de energ a Ex,2 es 1 (0) x,2 = 2 12 + 21
(0) (0)

(2.83)

2.7.

El efecto Stark.

A continuaci on se considera, como una aplicaci on del m etodo de la teor a de perturbaciones independiente del tiempo caso degenerado, un a tomo hidrogenoide en presencia de un campo el ectrico exterior, uniforme y paralelo al eje z , tal como se muestra en la Figura (2.3). Experimentalmente se observa que la degeneraci on de los niveles de energ a de Bohr que se presenta en los a tomos libres se levanta parcialmente como consecuencia de la perturbaci on del campo el ectrico exterior. Este fen omeno, conocido como efecto Stark, tiene su origen en la fuerza electrost atica que produce el campo el ectrico (E ) sobre el electr on.

52

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

El efecto Stark puede describirse satisfactoriamente a trav es del m etodo de la teor a de perturbaciones, a primer orden, siempre y cuando la perturbaci on sea peque na. Este u ltimo hecho se logra, como se mencionar a mas adelante, si E es sucientemente peque no. El campo el ectrico se puede escribir como E = E uz , siendo la intensidad del campo (E ) constante en todos los puntos del espacio. La fuerza electrost atica que H = eE , siendo e realiza el campo E sobre el electr on del a tomo es Fz = z la carga el ectrica del electr on. La energ a potencial el ectrica sobre el electr on, o perturbaci on, est a dada por H = eE z . E = E uz

Atomos hidrogenoides

uz

Figura 2.3: Atomos hidrogenoides en presencia de un campo el ectrico uniforme.

El sistema perturbado queda denido a trav es del operador Hamiltoniano H= Ze2 p2 k + eE z , 2m r (2.84)

siendo posible identicar en (2.84), al operador Hamiltoniano del a tomo hidroge2 2 p Ze k , con Z el n umero de protones en el n ucleo, y noide libre H 0 = 2m r al operador Hamiltoniano que representa la perturbaci on H = eE z . La carga positiva del n ucleo produce un campo el ectrico interno sobre el electr on del orden V de 109 m . Para poder aplicar el m etodo de la teor a de perturbaciones, se requiere que el campo el ectrico exterior sea peque no en comparaci on con el campo el ectrico interior. En el laboratorio, por lo general, se consiguen campos el ectricos de m aximo V 106 m , con lo cual se cumple que H H 0 , y as es posible describir el efecto Stark satisfactoriamente calculando los niveles de energ a corregidos hasta primer orden. Sin embargo, como se estudiar a m as adelante, al tener en cuenta las correcciones de estructura na, se produce un levantamiento de la degeneraci on de los niveles

2.7. EL EFECTO STARK.

53

de energ a del orden de 104 eV. Las perturbaciones que producen la correcci on de estructura na, es decir la correcci on relativista a la energ a cin etica del electr on y la interacci on del dipolo magn etico asociado al esp n del electr on con el campo magn etico producido por el movimiento relativo del n ucleo respecto al electr on, son perturbaciones intr nsecas en el a tomo, es decir siempre est an presentes y por lo tanto el desdoblamiento de estructura na es intr nseco en el a tomo. Debido a lo anterior, para poder distinguir el desdoblamiento de los niveles de energ a debido al efecto Stark del originado por estructura na, y para que el desdoblamiento por efecto Stark sea menor al de estructura na, se requiere que el campo el ectrico V 5 exterior sea del orden o menor a 10 m . Para atomos hidrogenoides libres, la ecuaci on de valores propios de H 0 , se puede resolver anal ticamente de forma exacta tal como se muestra en el Ap endice C. Los valores propios de energ a (niveles de Bohr) est an dados por (C.3) E
(0) n

m = 2 2

Ze2 40

1 , n2

(2.85)

donde el n umero cu antico principal (n) toma los valores n = 1, 2, . . .. Las funciones onda de probabilidad, representando en el espacio de coordenadas a los diferentes estados cu anticos del sistema, quedan escritas como (C.4): nlm (r, , ) = r n,l,m = Rnl (r)Ylm (, ),
(0) (0)

(2.86)

siendo Rnl (r) la parte radial de la funci on de onda (C.5) y Ylm (, ) los arm onicos esf ericos denidos por (C.8). En estas funciones, el n umero cu antico de momento angular (l) toma los valores l = 0, 1, 2, . . . y el n umero cu antico de proyecci on del momento angular (m) en la direcci on del eje z toma valores enteros en el intervalo l m l. Como se puede ver en el Ap endice C, la paridad de las funciones de onda queda determinada por el n umero cu antico l. En particular, a trav es de la expresi on (C.31), se determina que las funciones de onda del a tomo hidrogenoide son pares si l es par e impares si l es impar. Este resultado tiene inter es pr actico puesto que permite simplicar la evaluaci on de los elementos de la matriz de perturbaci on. Adicionalmente, en el Ap endice C.2, se muestra que = 0, si m = m; ly l diferente paridad, (0) (0) < n ,l ,m |z |n,l,m > (2.87) = 0, si m = m; ly l igual paridad. Se sabe que el grado de degeneramiento de los niveles de energ a del a tomo hidrogenoide libre es g = n2 . Por ejemplo, para el nivel de energ a fundamental n = 1 se tiene que g = 1, puesto que para este caso l = 0 y m = 0. Debido a que este nivel no tiene degeneramiento, entonces la correcci on de primer orden (1) E1 a la energ a del estado base E1 es evaluada usando el m etodo TPIT, caso no degenerado, es decir
(0) (1) E1 = 1 ,0,0 H 1,0,0 =

(0)

1,0,0 (r, , ) e E z1,0,0 (r, , )dr

(0)

(0)

54

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

= eE

1,0,0 (r, , ) zdr, (2.88)

(0)

as que la correcci on de primer orden al nivel de energ a base es


(1) E1 = 0.

(2.89)

Este resultado se obtiene al tenerse en cuenta que el argumento de la integral es impar. Esto u ltimo es cierto ya que las funciones de onda tienen igual paridad (l = l = 0) y ya que z es una funci on impar. De esta manera, la energ a del estado fundamental E1 corregida hasta primer orden es
(0) (1) E1 = E1 + E1 =

m 2 2

Ze2 40

+ 0 = 13,6 eV Z 2 ,

(2.90)

con lo cual el efecto del campo el ectrico no es observable a primer orden en el nivel de energ a fundamental. (0) En ausencia de campo el ectrico, el primer nivel de energ a excitado E2 tiene degeneraci on g = 4. Con n = 2, el n umero cu antico de momento angular toma los valores l = 0, 1. Para l = 0 el n umero cu antico de proyecci on del momento angular en la direcci on del eje z toma el valor m = 0, mientras que para l = 1 se tiene que m = 0, 1, 1. Por lo tanto, existen 4 estados cu anticos que tienen (0) asociado el mismo valor de energ a E2 . Estos estados se escriben como: Para l = 0 m = 0 2,0,0 . (0) m = 1 2,1,1 , (0) Para l = 1 m = 2,1,0 , (0) m=1 2,1,1 . E
(0) 2 (0) 1 (0) E1 = 3,4 eV Z 2 . = 2 = E1 2 4

(0)

El valor de este nivel de energ a es

(2.91)

El objetivo a continuaci on es determinar cual es el efecto que tiene la perturbaci on sobre el primer nivel de energ a excitado que denotaremos por E2 . Para (1) determinar este efecto, calculamos la correcci on de primer orden E2 al primer nivel de energ a excitado, mediante el uso de la ecuaci on (2.46), es decir
(1) H a = E2 a,

(2.92)

2.7. EL EFECTO STARK.

55

donde los elementos matriciales de H est an dados por


Hij = 2,l ,m H 2,l,m . (0) (0)

cuya forma expl cita, para este caso, es H H H 1 1 H11 12 13 14 2 H H 2 H21 H22 23 24 (1) = E2 , H H H H 3 3 31 32 33 34 H H H 4 4 H41 42 43 44

(2.93)

(2.94)

La matriz de perturbaci on H es (0) (0) (0) (0) 2,0,0 z 2,0,0 2,0,0 z 2,1,0 (0) (0) (0) (0) 2 2,1,0 z 2,1,0 ,1,0 z 2,0,0 eE (0) (0) (0) z (0) 2,1,1 z 2,1,0 2,1,1 2,0,0 (0) (0) (0) (0) 2,1,1 z 2,1,0 2,1,1 z 2,0,0

2,0,0 z 2,1,1 2,1,0 z 2,1,1 2,1,1 z 1,1,1 2,1,1 z 2,1,1


(0) (0) (0) (0) (0) (0)

(0)

(0)

Cada elemento matricial es una integral. Para simplicar la evaluaci on de algunas de ellas, se hace uso de los criterios expresados en (2.87). Al hacer esto, la matriz H se reduce a (0) (0) 0 0 0 2,0,0 z 2,1,0 (0) (0) 2,1,0 z 2,0,0 0 0 0 H = e E (2.95) , 0 0 0 0 0 0 0 0 es decir, para conocerla en su totalidad solamente hace falta evaluar los elementos (0) (0) (0) (0) matriciales 2,0,0 z 2,1,0 y 2,1,0 z 2,0,0 . Pero ya que m = m = 0, entonces
(0) (0)

(0) (0) 2,1,0 z 2,1,1 . (0) (0) 2,1,1 z 2,1,1 (0) (0) 2,1,1 z 2,1,1

2,0,0 z 2,1,1

(0)

(0)

(0) (0) eim = 1. Este hecho implica que 2 ,1,0 (r ) y 2,0,0 (r ) son reales y en consecuencia

2,1,0 (r) = 2,1,0 (r)


(0)

y 2,0,0 (r) = 2,0,0 (r) , con lo cual


(0) (0) (0)

(0)

(0)

2,1,0 z 2,0,0 = 2,0,0 z 2,1,0

= 2,0,0 z 2,1,0 ,

(0)

(0)

(2.96)

es decir, solo se requiere evaluar un elemento matricial para conocer totalmente (0) (0) a la matriz de perturbaci on. El elemento matricial 2,1,0 z 2,0,0 corresponde a la integral
(0) 2,1,0

(0) 2,0,0

=
0 0 0

(r) z 200 (r) r2 dr sen d d. 210

(2.97)

56

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

Teniendo en cuenta que z = r cos y dado que las funciones de onda 2,1,0 (r) y 2,0,0 (r) est an dadas por 2,1,0 (r) = R2,1 (r)Y10 (, ) =
(0) (0)

(0)

1 32 1 32

1 a 1 a

3/2

r r e 2a cos , a (2.98) r a

2,0,0 (r) = R2,0 (r)Y00 (, ) =

(0)

3/2

e 2a ,

40 2 en donde a = es el radio de Bohr, entonces el elemento matricial (2.97) mZe2 se convierte en


(0) 2,1,0

(0) 2,0,0

=
0 0 0

1 32

1 a

r r r cos cos 2 a a
0 0

e a r2 dr sen d d e a dr.
(2.99)
r

1 2 = 32

1 3

cos

r a

r a

Con el cambio de variable u =


0

r ; dr = a du, se tiene a

r a

r 2 a

r a

dr = a
0

u4 (2 u) eu du

(2.100)

= a [2(24) (120)] = a(120 48) = 72a. Por lo anterior, el elemento matricial (2.97) se escribe como 2,1,0 z 2,0,0 =
(0) (0)

1 72a = 3a, 24

(2.101)

y as , la matriz de perturbaci on toma la forma 0 3aeE 0 3aeE 0 0 H = 0 0 0 0 0 0

0 . 0 0

(2.102)

2.7. EL EFECTO STARK.

57

Una vez conocida la matriz H , la ecuaci on secular (2.47) se escribe como


(1) E2 3aeE

0 0
(1) E2

0 0 0
(1) E2

det H E 1 =

(1) 2

(1) 3aeE E2

0 0

0 0

(1) = E2

(1) E2

9a2 e2 E 2 = 0,

(2.103)

(1) la cual corresponde a un polinomio de grado 4 en E1 . Las 4 ra ces de esta 2 2 (1) (1) 2 ecuaci on se obtienen a partir de E2 = 0 y E2 = (3aeE ) . Las ra ces son (1) (1) (1) (1) en consecuencia E2 = 0, E = 0, E = 3 ae E y E = 3 ae E . Por lo anterior, ,1 2, 2 2, 3 2, 4 el primer nivel de energ a excitado corregido hasta primer orden se desdobla en tres y estos niveles de energ a se escriben como (0) E2,1 = E2,2 = E2 , (0) (0) E2,3 = E2 + E2,3 = E2 + 3aeE , (0) 2

(1)

(2.104)

E2,4 = E

(1) E2,4

=E

(0) 2

3aeE ,

es decir, ahora se tienen tres valores de energ a diferentes. Este hecho implica, que por efecto de la perturbaci on, el primer nivel de energ a excitado se ha desdoblado en tres. A este desdoblamiento, que se observa experimentalmente en los niveles de energ a de Bohr, se le conoce como efecto Stark . En la Figura 2.4, se ilustra el efecto Stark para el primer nivel de energ a excitado.
(0) E2,3 = E2 + 3aeE

(0) E2

(0) E2,1 = E2,2 = E2

=0

=1

(0) E2,4 = E2 3aeE

Figura 2.4: Ilustraci on del efecto Stark para el primer nivel de energ a excitado de un (0) atomo hidrogenoide. El nivel de energ a E2 se desdobla en tres niveles debido al campo el ectrico.

Cabe destacar que el levantamiento de la degeneraci on del primer nivel de energ a excitado no fue total. Es decir, por efecto de la perturbaci on hubo un levantamiento parcial de la degeneraci on en el sentido de que ahora, en el sistema

58

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

perturbado, se tienen cuatro estados cu anticos asociados con estos tres niveles de (0) energ a. De estos tres niveles de energ a, el nivel E2,1 = E2,2 = E2 es el que es doblemente degenerado. Una vez que se han determinado las correcciones de primer orden a la energ a, se procede a determinar los estados correctos de orden cero asociados. Tal como se indic o en la subsecci on anterior, un estado correcto de orden cero es una combinaci on lineal de los g = 4 estados degenerados. Por lo tanto, para este caso, cada uno de los cuatro estados correctos se construyen a trav es de una superposici on de la forma 2
(o )

= 1 2,0,0 + 2 2,1,0 + 3 2,1,1 + 4 2,1,1 .

(0)

(0)

(0)

(0)

(2.105)

Cada uno de los cuatro estados correctos queda completamente especicado mediante la determinaci on de los coecientes de la superposici on. Estos coecientes se encuentran reemplazando en la ecuaci on matricial las ra ces de la ecuaci on (1) (1) secular. Para las dos primeras ra ces E2 = E = 0, se cumple que ,1 2, 2 0 3aeE 0 0 1 0 0 2 3aeE 0 0 0 (2.106) = , 0 3 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 de donde se encuentra que 3aeE 1 = 0, 3aeE 2 = 0, 0 3 = 0, 0 4 = 0. Entonces 1 = 0; 2 = 0, mientras que 3 y 4 son arbitrarios y no se pueden determinar. Por lo anterior, los estados correctos de orden cero asociados con estas dos ra ces son desconocidos y tienen la forma
1 1 2,1 = 3 2,1,1 + 4 2,1,1 , 2 2 2,1,1 , 2,1,1 + 4 2,2 = 3 (0) (0) (0) (0) (0) (0)

(2.107) (2.108)

donde los coecientes, debido a la normalizaci on de los estados cu anticos, satisfacen las relaciones
1 2 1 2 | 3 | + | 4 | = 1, 2 2 | 3 |

(2.109)

2 2 | 4 |

= 1.

Para la tercera ra z E = 3aeE , 0 3aeE 3aeE 0 0 0 0 0

(1) 2, 3

la ecuaci on matricial se escribe como 1 0 0 1 2 2 0 0 = 3aeE , 3 3 0 0 4 4 0 0

(2.110)

2.7. EL EFECTO STARK.

59

obteni endose las siguientes relaciones: 3aeE 1 = 3aeE 2 , 3aeE 3 = 0 y 3aeE 4 = 0. Por consiguiente, para este caso se tiene que 1 = 2 , 3 = 0 y 4 = 0. De esta manera, el estado correcto asociado con la tercera ra z es
3 3 2,3 = 1 2,0,0 + 2 2,1,0 , (0) (0) (0)

(2.111)

donde, debido a la condici on de normalizaci on, los coecientes de la superposici on 3 2 3 2 3 3 3 2 satisfacen la relaci on |1 | + |2 | = 1 y puesto que 1 = 2 , entonces 2|1 | = 1, 1 3 3 de donde 1 = 2 = . Por lo tanto, el tercer estado correcto de orden cero 2 est a dado por 1 (0) 2,3 = 2 2,0,0 + 2,1,0
(0) (0)

(2.112)

obteni endose las siguientes relaciones: 3aeE 1 = 3aeE 2 , 3aeE 3 = 0 y 3aeE 4 = 0. A partir de estas relaciones se cumple que 1 = 2 , 3 = 0 y 4 = 0. Por lo anterior, el estado correcto de orden cero asociado con la cuarta ra z tiene la forma:
4 4 2,4 = 1 200 + 2 210 , (0)

(1) Por u ltimo, para la cuarta ra z E2 ,4 = 3aeE , el estado correcto de orden cero asociado se encuentra a partir de la ecuaci on matricial: 1 0 3aeE 0 0 1 2 2 3aeE 0 0 0 (2.113) = 3aeE , 0 3 3 0 0 0 4 4 0 0 0 0

(2.114)

donde los coecientes de la superposici on satisfacen la condici on de normalizaci on 4 2 4 2 4 4 4 2 dada por |1 | +|2 | = 1. Teniendo en cuenta que 1 = 2 , entonces 2|1 | = 1, 1 1 4 = 4 = y 2 . As , el cuarto estado correcto de de donde se tiene que 1 2 2 orden cero es 1 (0) 2,4 = 2 200 210 . (2.115)

Si la perturbaci on estuviera apagada en el sistema (es decir no hubiera campo (0) el ectrico), el primer nivel de energ a excitado E2 tendr a asociado cuatro estados cu anticos degenerados, dados por los estados correctos de orden cero (2.107), (2.108), (2.112) y (2.115). Lo anterior signica, que cuando el sistema est a perturbado, estos cuatro estados degenerados son el punto de partida para implementar el m etodo de la teor a de perturbaciones y de esta forma determinar las correcciones a primer orden a la energ a del primer nivel excitado.

60

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

2.8.
(C.3)

Estructura na del atomo hidrogenoide


Los niveles de energ a de Bohr del a tomo hidrogenoide est an dados por
2

(0) En =

me c2 2

e2 40 c

Z2 . n2

Si se llama a la constante 103

e2 1 = E = = 7,297352533(27) 40 c 137,03599976(50) entonces estos niveles quedan escritos como


(0) 2 En = E

me c2 Z 2 . 2 n2

(2.116)

A la constante E , cuyo valor es adimensional, se le denomina constante de estructura na. Su signicado f sico es muy importante, puesto que ella representa la intensidad de la interacci on electromagn etica y por tal motivo es una constante fundamental de la f sica. Experimentalmente, a trav es de espectroscop a de alta resoluci on, se observa que los niveles de energ a de Bohr para a tomos libres presentan varios tipos de desdoblamientos. Lo anterior quiere decir, que en el espectro de energ as cada una de las l neas corresponde realmente a un conjunto de l neas ligeramente separadas entre si por diferencias de energ as menores a diezmil esimas de electron-voltio. Estos desdoblamientos de los niveles de energ a de Bohr se pueden explicar si se tiene en cuenta que al interior del a tomo existen ciertas perturbaciones que est an presentes de forma natural En la tabla 2.1 se indican algunos de los desdoblamientos observados en los a tomos hidrogenoides, indicando en cada caso el origen f sico y el orden de magnitud de cada uno de ellos. Estos desdoblamientos pueden ser predichos por la mec anica cu antica, a trav es del uso del m etodo de la TPIT, caso degenerado, a primer orden. En esta secci on se estudia el desdoblamiento de estructura na, el cual se origina a trav es de dos tipos de perturbaciones: (i) la interacci on entre el momento dipolar magn etico de esp n con el campo magn etico producido por el prot on en su movimiento relativo respecto al electr on (interacci on esp n electr onico con orbita nuclear); (ii) la correcci on relativista a la energ a cin etica del electr on, la cual se obtiene al considerar el primer t ermino de la expansi on para la expresi on relativista de la energ a cin etica del electr on. Resulta conveniente mencionar que el electr on es un fermi on de esp n 2 . En general, para una part cula de esp n s, el n umero cu antico asociado con la proyecci on del esp n en la direcci on del eje z (ms ) toma los valores s ms s. Para el caso del electr on ms = 2 . Son varias las evidencias experimentales que sustentan la hip otesis sobre la existencia del esp n electr onico. Una de ellas es el experimento de Stern-Gerlach, el cual consiste en que un haz de a tomos neutros es sometido a un campo magn etico no uniforme. El haz de a tomos despu es de

2.8. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE

61

Espectro de energ a

orden de magnitud

origen f sico Interacci on de Coulomb entre la carga del electr on y la carga del n ucleo.

Energ as de Bohr

2 Z 2 m c2 E e

Estructura na

-Interacci on del esp n electr onico con la o rbita 4 Z 4 m c2 E e nuclear. 2 Z 2 ( 2 Z 2 m c 2 ) = E e E -Correcci on relativista a 105 Energ as de Bohr la energ a cin etica del electr on.
5 Z 5 m c2 E e Cuantizaci on del campo 3 2 Z 2 m c2 ) = E Z 3 ( E e de Coulomb. 107 Energ as de Bohr me 4 4 2 mp E Z me c me 2 2 2 2 2 mp E Z (E Z me c ) 108 Energ as de Bohr

Corrimiento Lamb

Estructura hiperna

En este caso mp representa a la masa del prot on.

-Interacci on del esp n nuclear con la orbita electr onica. -Interacci on entre la carga del electr on y el momento de cuadripolo el ectrico del n ucleo.

Cuadro 2.1: Algunos desdoblamientos observados en los atomos hidrogenoides.

pasar por el aparato Stern- Gerlach se divide en dos, como consecuencia de los dos estados de proyecci on del esp n. Otra evidencias experimentales son el desdoblamiento de estructura na y el efecto Zeeman, este u ltimo mostrando una divisi on de las l neas espectrales at omicas cuando el a tomo se coloca en presencia de un campo magn etico externo.

2.8.1.

Base acoplada y no acoplada

Como una aplicaci on del Teorema 1, previamente presentado, en situaciones f sicas que involucran al atomo hidrogenoide sometido a una perturbaci on dada, se presentan a continuaci on las dos bases de estados propios del operador Hamiltoniano asociado al atomo hidrogenoide libre, con las cuales tradicionalmente se describen los estados cu anticos de este sistema. Cabe resaltar que el usar una base u otra en un problema espec co depende exclusivamente de la forma que tenga la perturbaci on, puesto que lo que busca es que la matriz de perturbaci on que se calcule sea diagonal, con lo cual el c alculo de la correcci on a primer orden a los niveles de energ a se simplica.

62

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

Las funciones de onda del atomo hidrogenoide que representan los estados cu anticos de este sistema est an escritas en la base de estados propios simult aneos de los observables H 0 , L2 , Lz , S 2 y Sz . Estos estados propios se denotan de la (0) forma n,l,s,ml ,ms . Debido a que H 0 conmuta con cada uno de los operadores L2 , Lz , S 2 , Sz , entonces los estados propios de H 0 tambi en son estados propios simult aneos de estos operadores. Puesto que los operadores de momento angular orbital L2 y Lz y los operadores de momento angular de esp n S 2 y Sz son operadores independientes, los n umeros cu anticos l y ml respecto a s y ms son (0) independientes tambi en. Por esta raz on al conjunto { n,l,s,ml ,ms } se le denomina la base no acoplada. Por otro lado, debido a que se pude denir los operadores de momento angular total como: J 2 = L2 + S 2 y Jz = Lz + Sz , es decir en t erminos de los operadores de momento angular orbital y de momento angular de esp n, y teniendo en cuenta que el operador H 0 conmuta con J 2 y Jz , entonces se pueden describir los estados cu anticos del atomo hidrogenoide en t erminos de los estados propios simult aneos de los operadores H 0 , L2 , S 2 , J 2 y Lz . Estos estados propios se denotan como (0) (0) n,l,s,j,mj . Al conjunto de estados propios { n,l,s,j,mj } se le conoce como la

base acoplada debido a que los operadores L2 y S 2 est an acoplados por medio de 2 J . Si en la perturbaci on H , que se est a considerando, aparece un t ermino de la forma S L, como es el caso de la perturbaci on esp n- orbita, resulta adecuado tener en cuenta que J = L + S, por lo cual J 2 = ( L + S ) 2 = L 2 + S 2 + 2S L , y por lo tanto: 1 S L = (J 2 L2 + S 2 ), 2 (2.119) (2.118) (2.117)

lo cual indica que una perturbaci on de este tipo deber a trabajarse en la base acoplada puesto que en esta base la matriz de perturbaciones ser a diagonal, y 0 as H , H = 0. Este hecho facilitar a el c alculo de la correcci on a primer orden a los niveles de energ a. El trabajar en una base u otra se ilustra a continuaci on con el c alculo de la estructura na. La contribuci on a primer orden a la correcci on de estructura na proveniente de la interacci on ep n- orbita se calcula usando la base acoplada, puesto que en esta base la perturbaci on H = ASL conmuta con H 0 , mientras que

2.8. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE

63

la correcci on a primer orden proveniente de la correcci on relativista a la energ a cin etica del electr on, podr a calcularse en cualquiera de las dos bases. Para las dos contribuciones que se calcular an a continuaci on, las matrices de perturbaci on resultan diagonales.

2.8.2.

Interacci on de esp n electr onico con orbita nuclear

El electr on siente un campo magn etico producido por el n ucleo debido a que para el, el n ucleo es una carga movi endose, visto de manera cl asica. A partir de la energ a potencial de orientaci on del dipolo magn etico del electr on en el campo magn etico producido por el n ucleo1 se puede establecer una perturbaci on para el atomo hidrogenoide debida a la interacci on esp n- orbita y as , el Hamiltoniano total del atomo se puede escribir como D.17, es decir
H = H 0 + Heo =

1 Ze2 p2 + G( r ) S L , 2m 40 r

(2.120)

donde G(r) est a dado por (D.16). Si se escoge apropiadamente la base, la matriz de perturbaci on H se simpli0 ca. En presencia de la interacci on esp n- orbita, H no conmuta con S ni con L, esto signica que en la base no acoplada, H 0 , Heo = 0, y esta base no dia gonalizar a la matriz de perturbaci on. Sin embargo, Heo conmuta con L2 , L2 y con J 2 L + S. Por lo tanto, los estados propios simult aneos de los operadores L2 , S 2 , Lz y Sz no son adecuados, para el c alculo de H mientras que los estados propios simult aneos de los operadores L2 , S 2 , J 2 y Jz , si lo son. Luego usando la base acoplada, para el c alculo de H , solamente es necesario calcular los elementos de la diagonal pues en esta base H 0 , Heo = 0.
(1) Denotando con Eeo a la correcci on de primer orden a los niveles de energ a proveniente de la interacci on esp n-orbita y trabajando en la base acoplada, se tiene que (1) Eeo = n ,l ,s ,j ,m Heo n,l,s,j,mj j

(0)

(0)

= n ,l ,s ,j ,m G( r)S L n,l,s,j,mj
j

(0)

(0)

= n ,l ,s ,j ,m

(0)

1 r)(J 2 2 G(

L2 S 2 ) n,l,s,j,mj .

(0)

(2.121)

Por conveniencia de la notaci on, los estados cu anticos del sistema libre en lo que (0) r) act ua sigue se escribir an como n,l,s,j,mj = n, l, s, j, mj . Puesto que G(
En el Ap endice D.1 se hace la deducci on completa de la perturbaci on producida por la interacci on esp n- orbita.
1

64

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

solamente sobre la parte radial de los estados, entonces la anterior expresi on se puede escribir como
(1) Eeo =

n G( r) n r) n n G( n G( r) n

l s j m j
1 2 1 2

1 2 2 (J

L2 S 2 ) lsjmj
2

= = =

[j (j + 1) l(l + 1) s(s + 1)] [j (j + 1) l(l + 1) s(s + 1)]

l s j m j lsjmj
l l s s j j m j mj

2 1 Ze2 3 n 3 n [j (j + 1) l(l + 1) 4 ], 2 160 m2 c r e

(2.122) donde n 1 n = r 3
Rnl (r )

1 Rnl (r)r2 dr r3

1 r3

(2.123)

1 se resuelven por el m etodo de la matriz gern neratriz (Quantum Mechanics de Pauling-Wilson) o el m etodo de funciones hipergeom etricas (Handbook of mathematical functions with formulas, graphs and mathematical tables, Abramowitz and Stegun) Las integrales de la forma n 1 n r = Z , n2 a n 1 n r 2 = Z2 , 1 ) a2 n3 (l + 2

n con

1 Z3 n = , 3 r 3 n3 (l + 1)(l + 1 2) a

a= de manera que
(1) Eeo =

40 2 , me e2

(2.124)

2 Ze2 Z3 3 ] [j (j + 1) l(l + 1) 4 1 2 3 3 160 m2 e c n (l + 1)(l + 2 ) a

Z 4 e2 2 n [j (j + 1) l(l + 1) 3 4] 1 . = 1 2 2 160 me c a 3 n4 l(l + 1)(l + 2 ) Teniendo en cuenta que


(0) En =

(2.125)

me 2 2

Ze2 40

1 , n2

(2.126)

2.8. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE

65

entonces m2 e n = 4 4
4

Ze2 40

1 ( E )2
(0) n

(2.127)

luego a 3 n4 = Z 4 e2 1 . (0) me 160 (En )2


2

(2.128)

Por lo anterior (2.125) se puede escribir como


(1) Eeo = (0) 2 ( En ) n[j (j + 1) l(l + 1) 3 4] . 1 2 me c l(l + 1)(l + 2 )

(2.129)

Puesto que
(0) 2 En = E

me c2 Z 2 , 2 n2

(2.130)

entonces reemplazando (2.130) en (2.129) se obtiene


(1) 2 Eeo = E Z2

3 (0) ] n[j (j + 1) l(l + 1) 4 En . 1 2n2 l(l + 1)(l + 2 )

(2.131)

Se tiene que J = L + S, y por las reglas de adici on del momento angular se satisface |l s| j l + s. En el problema que se est a considerando s = 1 2 , luego 1 1 |l 2 | j l + 2 . Por consiguiente, se tienen dos casos |l 1 |, 2 j= l + 1 , 2  Para j = l + 1 2 , el numerador del factor que aparece en (2.131) es j (j + 1) l(l + 1)
3 4 3 = (l + 1 2 )(l + 2 ) l(l + 1) 3 4

= l,

por lo cual (2.131) se convierte en


(1) 2 Eeo = E Z2 (0) n En . 1 2 2n (l + 2 )(l + 1)

(2.132)

 Para j = l 1 2 , el numerador en este caso es j (j + 1) l(l + 1)


3 4 1 = (l 2 )(l + 1 2 ) l(l + 1) 3 4

= (l + 1),

de tal forma que (2.131) se convierte en


(1) 2 Eeo = E Z2 (0) n En . 2 2n l(l + 1 2)

(2.133)

66

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

2.8.3.

Correcci on relativista a la energ a cin etica del electr on

Si se escribe la energ a cin etica del electr on en su versi on relativista, se puede vericar que en la energ a cin etica del electr on, en el Hamiltoniano del a tomo hidrogenoide, se debe introducir una correcci on relativista2 . El segundo t ermino de (D.32) se puede considerar como una perturbaci on respecto al valor de la 2 p (0) . En el caso del a tomo hidrogenoide En 10 eV me c2 = energ a cin etica 2m0 0,511 M eV , es decir, los niveles de energ a de Bohr se encuentran en el r egimen no relativista. Esto signica que se tiene una buena descripci on en el r egimen no relativista, pero sin embargo si se consideran correcciones relativistas, la descripci on debe mejorar. Tomando (D.32) como la energ a cin etica del electr on, entonces el operador Hamiltoniano del a tomo hidrogenoide es H= con H0 = p2 + V ( r ), 2me p2 2me
2

1 p4 p2 + V ( r ) = H 0 + Hr , 2 2me 8 m3 ec

(2.134)

(2.135)

Hr

1 p4 1 = = 3 2 8 me c 2me c2

(2.136)

Si se tiene en cuenta que: p2 = H 0 V ( r ), 2me entonces el t ermino perturbativo se puede reescribir as


= Hr 2 1 0 V ( H r ) 2me c2 1 (H 0 )2 H 0 V V H 0 + V 2 . = 2me c2

(2.137)

Para este caso se puede usar la base acoplada o la no acoplada a la hora de calcular lo correcci on a primer orden a la energ a. Por conveniencia se usar a la (1) base acoplada. Denotando con Er , la correcci on a primer orden debido a la correcci on relativista a la energ a cin etica y teniendo en cuenta que la matriz de (1) perturbaci on es diagonal, entonces Er , est a dada por
(1) Er = n l s j m j Hr nlsjmj

En el Ap endice D.2 se hace deducci on del t erminos que da cuenta de la correcci on relativista a la energ a cin etica del electr on.

2.8. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE

67

1 n l s j m j 2me c2

(H 0 )2 H 0 V V H 0 + V 2

nlsjmj .

(2.138)

Teniendo en cuenta que los estados nlsjmj H 0 es un operador herm tico H 0 nlsjmj
(0) = En nlsjmj

son estados propios de H 0 y que

0 (0) n l s j m j H = n l s j mj En , (2.139)

entonces (2.138) se puede escribir como


(1) Er =

1 n l s j m j 2me c2 1 2me c2
(0) En

(0) En

(0) (0) En V V En +V2

nlsjmj

(0) En n l s j m j V nlsjmj

(0) 2 nlsjmj n l s j m j V nlsjmj En + n l s j mj V

(2.140)

A continuaci on se eval uan los elementos matriciales de la anterior expresi on n l s j m j V nlsjmj = 1 Ze2 nlsjmj n l s j m j 40 r = Ze2 Z . (2.141) 40 n2 a

De forma similar se tiene que


2 nlsjmj n l s j m j V

Ze4 1 n l s j m nlsjmj j 2 (40 ) r 2 Z2 Ze2 . 2 (40 )2 n3 (l + 1 2 )a Ze2 40


2

(2.142)

Reemplazando (2.141) y (2.142) en (2.140), se obtiene


(1) Er =

1 2me c2

(0) En

(0) + 2En

Ze2 Ze + 40 n2 a

Z2 . 3 2 (l + 1 2 )n a

(2.143)

Esta u ltima expresi on se puede reescribir de una forma m as conveniente si se tiene en cuenta, que a partir de las expresiones para el radio y los niveles de energ a de Bohr, se pueden obtener las siguientes relaciones Z 2 e2 1 an = , (0) 40 2En
2

a n =

2 4

Z 2 e2 40

1
(0) 4 En

2.

(2.144)

Si en el u ltimo t ermino de la expresi on (2.143) se multiplica y divide por n, entonces se pueden reemplazar las cantidades an2 y a2 n4 por las relaciones que se presentan en (2.144), as 2 2 1 1 (1) (0) 2 (0) Z e En Er = + 2 E 2 e2 n 2 1 Z 2me c 40 (0) 40
2En

68

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

Z 2 e2 40

2 Z 2 e2 40

1
2 4
(0) 2 En

n 1 l+ 2

(2.145)

Despu es de algunos pasos algebraicos, se obtiene que la correcci on relativista a los niveles de energ a de Bohr est a dada por
(1) Er =

1 2 (0) Z 2 E En 4n2

4n 3 . l+ 1 2

(2.146)

2.8.4.

Correcci on de estructura na

(1) La correcci on de estructura na Eef se obtiene considerando simult aneamente las correcciones de esp n- orbita y relativista, es decir (1) (1) (1) Eef = Eeo + Er .

(2.147)

Por lo anterior, para el caso de j = l +


(1) (1) (1) 2 Eef Z2 = Eeo + Er = E

1 2

se tiene que 3 4n 1 l+ 2 (2.148)

(0) (0) En n 2 En 2 Z 1 E 2n2 (l + 2 )(l + 1) 4n2

2 = E Z2

(0) En 4n2

4n l+1

pero ya que, para este caso j = l + 1 on de estructura na es 2 , entonces la correcci


(1) 2 Z2 Eef = E (0) En 4n2

4n j+1 2

(2.149)

1 , se tiene que: De forma similar, para el caso j = l 2


(1) 2 Eef Z2 = E (0) (0) En n 2 En 2 Z E 2n2 l(l + 1 4n2 2)

4n l+ 1 2 (2.150)

2 = E Z2

(0) En 4n2

4n l

expresi on que, al tenerse en cuenta que l = j + 1 2 , se escribe como


(1) 2 Eef Z2 = E (0) En 4n2

4n j+1 2

(2.151)

2.8. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE

69

Puesto que la correcci on se estructura na (2.151), corresponde a la correcci on de primer orden a los niveles de energ a de Bohr, entonces estos niveles de Bohr corregidos hasta primer orden, se pueden escribir como
(1) (0) En,j = En + Eef ,

(2.152)

donde se han rotulado los niveles de energ a de Bohr, mediante los n umeros cu anticos n y j . Por lo anterior, los niveles de energ a de Bohr corregidos hasta primer orden est an dados por
(0) 2 En,j = En E Z2 (0) En 4n2

4n j+1 2 n j+ 3 4 . (2.153)

Z 2 13, 6 eV n2

1+

2 Z2 E n2

1 2

Por ejemplo, para el atomo de hidr ogeno, Z = 1, con n = 1, l = 0, j = 1 2 , se tiene E


1 1, 2 2 = 13,6 eV 1 + E 2 E 4 1 2

1 +

1 2

3 4

= 13,6 eV donde E =

1+

(0) = E1 + E,

13,6 eV 2 2 E = 3,4 eV E 4

(0) = 1,81 104 eV E1 = 13,6 eV.

Para n = 2, l = 0, 1. Para l = 0, j = 1 2 . Con l = 1, j = los niveles de energ a E2, 1 y E2, 3


2 2

1 2

3 ,2 . Entonces, se tienen

E2, 1 =
2

13,6 eV 4 13,6 eV 4

1+

2 E ( 2 3 ) = 3,4 eV 4 1 4 2 E ( 2 3 ) = 3,4 eV 4 2 4

1+

2 5E 16 2 E 16

E2, 3 =
2

1+

1+

Como se observa en los tres anteriores niveles, la correcci on de estructura na 4 es del orden de 10 eV , la cual es muy peque na en comparaci on con los niveles de energ a de Bohr. Por esta raz on para detectar esta correcciones se requiere de

70

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

n=3

5 j=2 j=3 2 1 j=2

n=2

3 j=2 j=1 2

n=1 l=0 (S ) j=
1 2

E l=1 (P ) 1
2 2

j=

Figura 2.5: Diagrama de energ as para la estructura na del atomo de hidr ogeno.

l=2 (D ) 5 2 j= 3 2 1
2

j=

1 2

espectroscop a de alta resoluci on. 1 Para n = 3, j = 0, 1, 2. Con l = 0 se tiene un valor de j = 2 . Para l = 1, 1 1 1 3 3 5 3 |1 2 | j 1 + 2 , o sea j = 2 , 2 . Con l = 2, 2 j 2 , luego j = 5 2, 2. Resumiendo, para n = 1 hay un E ; con n = 2 hay un E para l = 0 y l = 1 y otro para l = 1; con n = 3 hay un E para l = 0 y l = 1, dos para l = 1 y l = 2 5 y otro para l = 2 con j = 2 . Estos desdoblamientos se representan gr acamente en la Figura 2.5.

2.9.

Efecto Zeeman

Cuando un atomo se coloca en presencia un campo magn etico exterior uniforme Bext , los niveles de energ a se desdoblan. Este fen omeno se conoce como efecto Zeeman. Para un atomo hidrogenoide, la perturbaci on realizada por Bext est a dada por Hz = (Se + Le ) Bext ,

(2.154)

donde Se =

e S , es el momento de dipolo magn etico asociado con el momento m e L es el momento de dipolo magn etiangular de esp n del electr on y Le = 2m

2.9. EFECTO ZEEMAN

71

co asociado con el momento angular orbital del electr on (L). Por esta raz on la perturbaci on se puede escribir como
Hz =

e (L + 2S) Bext . 2m

(2.155)

La naturaleza del desdoblamiento Zeeman depende radicalmente de la intensidad del campo magn etico exterior, en relaci on a la intensidad del campo magn etico interior que se origina por el movimiento relativo del electr on respecto al n ucleo y que es el origen de la interacci on esp n- orbita, es decir |Bint | = Ze 1 | Le | . 40 me c2 r3 (2.156)

El valor del campo magn etico interior, se puede estimar de la siguiente manera Bint = 1 e2 e 2 e = 3 2 40 me c a0 40 c 2me ce2 a3 0 2 . ce2 a3 0 (2.157)

= E B

Teniendo en cuenta que E = 7,297352533 103 , B = 9,274 1024 J/T, = 1,054571596 1034 J.s, c = 299792458m/s, e = 1,602176468 1019 C y a0 = 0,511 1010 m, se obtiene que la intensidad de Bint es Bint = 13, 9 T. Efecto Zeeman de campo d ebil (Efecto Zeeman an omalo) Para el caso en el que |Bext | |Bint |, entonces la estructura na domi puede ser tratada como una peque na y Hz na perturbaci on. Los n umeros cu anticos adecuados son n, l, s, j y mj (pero no ml y ms debido a la presencia del acoplamiento esp n- orbita). De esta manera, L y S est an acoplados. La correcci on a primer orden a los niveles de energ a es
(1) Ez = n,l,s,j,mj Hz n,l,s,j,mj

(2.158)

(0)

(0)

e Bext L + 2S 2me

(2.159)

Teniendo en cuenta que J = L + S, entonces J + S = L + 2S. Es importante mencionar que J es constante y que L y S precesan r apidamente alrededor del eje jo. En particular el valor promedio en el tiempo de S es s olo su proyecci on a lo largo de J, es decir Sprom = SL J. J2 (2.160)

72

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

Pero L = J S, as que L 2 = J 2 + S 2 2J S , entonces 1 S L = (J 2 + S 2 L2 ) 2


2

(2.161)

[j (j + 1) + s(s + 1) l(l + 1)].

(2.162)

Puesto que el esp n del electr on es s = 1/2, entonces L + 2S = J + S = J + = 1+ SL J J2

(S L) J J2 j (j + 1) l(l + 1) + 3/4 = 1+ 2j (j + 1) Si se escoge Bext = Bext u z , se tiene por lo tanto que


(1) Ez =

J .

(2.163)

e Bext gJ u z J 2m e e = Bext gJ Jz = Bext gJ mj 2m 2m

(2.164)

con gJ el factor de Land e dado por gJ = 1 + j (j + 1) l(l + 1) + 3/4 . 2j (j + 1) (2.165)

La energ a total ser a entonces la suma de la parte de estructura na y la (0) (1) (1) contribuci on Zeeman En = (En + Eef ) + Ez . Tomando por ejemplo el caso en el que n = 1, l = 0, j = l + s = 1/2 (1) y mj = 1/2, de manera que gJ = 2 y as Ez = B Bext por lo que E1 = 13,6 eV 1 +
2 E 4

B Bext .

(2.166)

Efecto Zeeman de campo fuerte (Efecto Zeeman fuerte) En este caso, |Bext | |Bint |, de manera que el efecto Zeeman domina, con Bext en la direcci on z . Los n umeros cu anticos adecuados son ahora n, l, s, ml y ms (pero no j y mj debido a que el momento angular total no se conserva en la presencia del torque).

2.10. EJERCICIOS

73

El operador hamiltoniano es Hz =

e Bext (LZ + 2SZ ) = B Bext (ml + 2ms ), 2m

(2.167)

y las energ as sin perturbaci on son En,ml ,ms = 13,6eV + B Bext (ml + 2ms ). n2 (2.168)

La correcci on a primer orden a estos niveles, proveniente de la estructura na es


) n,l,ml ,ms . + Heo Eef = n,l,ml ,ms (Hr (1) (0) (0)

(2.169)

La correcci on relativista es la misma, pero para este caso en el t ermino esp n- orbita se cumple que S L = Sx Lx + Sy Ly + Sz Lz = 0 + 0 +
2

ml ms

(2.170)

De manera que colocando todo junto Eef =


(1)

13,6 eV 2 3 E n3 4n
(1)

l(l + 1) ml ms l(l + 1/2)(l + 1)

(2.171)

donde se observa que Eef es indeterminado para cuando l = 0.

2.10.

Ejercicios

1. Obtenga expl citamente la expresi on (2.53). 2. Sea una part cula libre de masa m sometida a un potencial c ubico innito tridimensional dado por 0 , si 0 < x < a, 0 < y < a, 0 < z < a, V 0 (x, y, z ) = , en caso contrario. b ) Si ahora se introduce una perturbaci on constante dada por A , si 0 < x < a/2, 0 < y < a/2, H = 0 , en caso contrario,

a ) Estudie la degeneraci on de los cuatro primeros niveles de energ a de este sistema libre.

encuentre la energ a del primer estado excitado, corregida a primer orden en teor a de perturbaciones.

74

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

c ) Encuentre los estados correctos de orden cero correspondientes. 3. Considere una part cula de masa m en un pozo innito bidimensional de lado a, dado por V 0 (x, y ) = 0, si 0 < x < a o, 0 < y < a , en caso contrario (2.172)

a ) Cu ales son los tres primeros niveles de energ a de este sistema? Estudie la degeneraci on de estos niveles de energ a. b ) Si ahora se somete la part cula a un potencial perturbativo de la forma ( H x, y ) = Ax y , 0 < x < a; 0 < y < a, obtenga las correcciones de primer orden para los tres primeros niveles de energ a. c ) Encuentre los estados correctos de orden cero correspondientes. d ) A partir de los niveles de energ a del sistema perturbado corregidos a primer orden y asociados a los tres primeros niveles de energ a del sistema libre, realice un diagrama de energ as donde se observe el levantamiento de la degeneraci on por efecto de la perturbaci on. Contraste el diagrama de energ a para los casos = 0 y = 1. 4. Sea una part cula de masa m en un potencial arm onico is otropo tridimensional, calcule las energ as de los dos primeros estados excitados, corregidas hasta primer orden en teor a de perturbaciones, cuando act ua un potencial perturbativo de la forma a) b) ( H r) = Ar 2 = A( x2 + y 2 + z 2 ), ( H r) = B x y .

Para los dos casos encuentre los estados correctos de orden cero correspondientes y realice un diagrama de energ as donde describa el efecto de la perturbaci on sobre el levantamiento parcial o total de la degeneraci on. 5. Como fue posible observar, para el estado base de a tomos hidrogenoides no se presenta el fen omeno de efecto Stark lineal (correcci on a primer orden a la energ a). Calcule la correcci on a segundo a la energ a del estado base de un atomo hidrogenoide en presencia de un campo el ectrico uniforme independiente del tiempo (similar al que se consider o al estudiar el efecto Stark lineal). La correcci on que se obtiene se conoce como efecto Stark cuadr atico. 6. Muestre que en el efecto Stark lineal, el nivel de energ a n = 3 de un a tomo hidrogenoide se desdobla en cinco componentes igualmente espaciadas y obtenga la separaci on entre las componentes en electr on-voltios. Adicionalmente obtenga los estados correctos de orden cero correspondientes a los cinco niveles de energ a obtenidos a primer orden.

2.10. EJERCICIOS

75

7. Con respecto al efecto Zeeman a ) Estudie el efecto Zeeman para Bext Bint (efecto Zeeman de campo intermedio) b ) Para los casos de efecto Zeeman fuerte y an omalo estudie el caso n = 2 en cada situaci on, obteniendo expl citamente el desdoblamiento y realizando un diagrama de energ as. 8. Obtenga la radiaci on de longitud de onda 21,1 cm, correspondiente a la transici on entre los estados F = 1 y F = 0 que tienen asociado momento angular nulo (l = 0) para el a tomo de Hidr ogeno, siendo F = S + I , siendo S el esp n del electr on y F el esp n del n ucleo. a ) Obtenga y explique f sicamente la perturbaci on de estructura hiperna. b ) Calcule el desdoblamiento de los estados con l = 0 del a tomo de Hidr ogeno a primer orden. Obtenga expresiones anal ticas. c ) Realice un estudio num erico que permita lograr un mejor entendimiento de este problema y de sus aplicaciones.

76

CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG IA DEGENERADOS

Cap tulo 3

Teor a de perturbaciones dependiente del tiempo


3.1. Formulaci on general

En este cap tulo se desarrolla el m etodo de la teor a de perturbaciones dependiente del tiempo, a primer orden en la serie perturbativa, que permite estudiar las transiciones posibles entre estados cu anticos estacionarios de sistemas en los que act uan perturbaciones dependientes del tiempo. Cuando una perturbaci on dependiente del tiempo act ua en un sistema mec anico-cu antico, durante un lapso de tiempo dado, el efecto de la perturbaci on sobre el sistema se maniesta mediante transiciones entre los estados cu anticos estacionarios del sistema. Por medio de la teor a de perturbaciones a primer orden es posible estimar la amplitud de transici on del estado estacionario inicial en el que se encuentra el sistema, justo cuando empieza a actuar la perturbaci on, al estado estacionario nal en el que queda el sistema, en el instante en el que deja de actuar la perturbaci on. Son varios los sistemas f sicos de inter es que pueden estudiarse mediante la teor a de perturbaciones dependiente del tiempo. En particular, la interacci on de la radiaci on electromagn etica con la materia es un ejemplo de mucho inter es. En este sistema, la radiaci on electromagn etica es una perturbaci on que tiene una dependencia temporal arm onica que act ua sobre a tomos que constituyen la materia. El efecto de la radiaci on electromagn etica sobre la materia ser a excitar los atomos, los cuales sufrir an transiciones entre sus estados cu anticos electr onicos que son estacionarios. Desde un punto de vista general, existen dos situaciones en los que sistemas f sicos sobre los que act uan cierto tipo de perturbaciones pueden ser estudiados a trav es del m etodo de la teor a de perturbaciones dependiente del tiempo. 1. Si el sistema se encuentra bajo la inuencia de una fuerza externa al sistema que es dependiente del tiempo. Esto hace que el sistema cambie su energ a y pase de un estado estacionario a otro. Por ejemplo, el electr on de la 77

78

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

La probabilidad de

n=2 n=1 +Ze

encontrarlo aqu var a con el tiempo

E2

(0)

E1

(0)

Figura 3.1: Interacci on de un atomo con una onda electromagn etica.

Figura 3.1 se encuentra en el estado estacionario denido por el n umero (0) cu antico n = 1, caracterizado por una energ a E1 , cuando incide una onda electromagn etica que lo puede hacer saltar al estado estacionario (0) denido con n = 2, caracterizado por una energ a E2 . Como consecuencia, (0) (0) se presenta un cambio en la energ a del electr on dada por E = E2 E1 . Para que esta transici on entre los dos estados se pueda presentar, se requiere que la onda electromagn etica le suministre al electr on una cantidad de energ a justamente igual a E . E0 , p1
(0)

Centro de fuerza

m E0 , p2
Figura 3.2: Interacci on de una part cula con un centro de fuerza.
(0)

2. Un nivel de energ a E0 de un sistema dado presenta degeneraci on. Si el sistema, que se encuentra en un estado cu antico estacionario con energ a (0) asociada E0 y momentum p1 , se le aplica una perturbaci on constante en

(0)

GENERAL 3.1. FORMULACION

79

el tiempo, entonces como consecuencia de la perturbaci on el sistema puede pasar a otro estado cu antico estacionario con el mismo valor propio de (0) energ a E0 , pero con un momentum diferente p2 . Una situaci on como esta se presenta, por ejemplo, en un proceso de colisi on el astico donde la direcci on de la part cula incidente cambia por efecto de la acci on de una fuerza central dispersora, tal como se representa en la Figura 3.2. En esta Figura, (0) una part cula de masa m, con energ a E0 y momento p1 , se aproxima a un centro de fuerza y como consecuencia la trayectoria de la part cula incidente cambia de tal forma que ahora su momento es p2 , pero su energ a cin etica despu es de la colisi on es la misma que la inicial. Entre los estados con momentos asociados p1 y p2 existen muchos estados intermedios, todos (0) con la misma energ a E0 pero cada uno teniendo un valor diferente de momento p. Entonces el estado con momentum p est a cambiando con el tiempo y por lo tanto tambi en la probabilidad de encontrar el sistema en un determinado estado. En cualquiera de las dos situaciones gen ericas previamente mencionadas, la probabilidad de encontrar el sistema en un cierto estado cu antico var a con el tiempo y se dice que el sistema se encuentra en un estado estacionario. Para los dos casos anteriores, el operador Hamiltoniano depende expl citamente del tiempo H (t) y se puede escribir como H ( t) = H 0 + H ( t) , (3.1)

donde H 0 representa el operador Hamiltoniano del sistema libre y H (t) representa la perturbaci on que en general es dependiente del tiempo, la cual se escribe como t ermino de energ a potencial dependiente del tiempo. Si se cumple que H (t) H 0 , entonces se puede aplicar teor a de perturbaciones. La din amica del sistema f sico denido por (3.1) se puede describir mediante la soluci on de la ecuaci on de Schr odinger dependiente del tiempo, dada por i d n ( t) = H ( t) n ( t) , dt (3.2)

ecuaci on que en general no tiene soluci on exacta. A trav es del m etodo de teor a de perturbaciones se puede plantear una soluci on anal tica aproximada de la ecuaci on (3.2). Para que esto sea posible se requiere conocer la soluci on exacta del problema sin perturbar, es decir se debe tener un conocimiento completo de los valores y estados propios de H 0 , o sea, de las correcciones de orden cero. N otese que los estados propios de H 0 dependen del tiempo, esto signica que el problema que se supone resuelto es i d (0) (0) (0) ( t) = H 0 n (t) = E (0) n ( t) . dt n (3.3)

80

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

an dados por Los estados n (t) , llamados estados estacionarios, est


(0) (0) n ( t) = n

(0)

En t

(0)

(3.4)

(0) donde en el factor de fase aparece el valor propio de energ a En asociado al (0) estado propio n del operador H0 , los cuales est an relacionados a trav es de la ecuaci on de valores propios de H0 como (0) (0) (0) , = En n H 0 n

(3.5)

es decir, el conjunto de estados propios n es completo y ortonormal, de tal forma que este conjunto forma la base del espacio de Hilbert asociado al sistema. Multiplicando (3.5) por la fase compleja e de H 0 y t el tiempo, se tiene que
(0) H 0 n i En t
(0) (0) , siendo En los valores propios

(0)

En t

(0)

(0) (0) = En n

En t

(0)

(3.6)

Reemplazando (3.4) en (3.6), se obtiene que


(0) (0) (0) H 0 n ( t) = En n ( t) , (0)

(3.7)

con lo cual conjunto de estados estacionarios n (t) resulta ser completo y ortonormal, y por ende este conjunto tambi en forma una base del espacio de Hilbert asociado al sistema. Los elementos de esta base son simplemente los estados (0) n multiplicados por un factor de fase complejo. Los estados estacionarios satisfacen la relaci on de ortonormalidad, es decir
(0) (0) (0) m ( t) n ( t) = m ( t) i
(0)

i (0) (0) Em t En t

(0) n

=e =e

(E m E n )t
(0) (o)

(o)

(0) (0) m n

(E m E n )t

mn ,

(3.8)

de donde se observa que los estados estacionarios preservan la probabilidad, dado (0) (0) (0) (0) que n (t) n (t) = n n = 1. Como se mencion o, el prop osito es solucionar (3.2) de forma aproximada y para esto se asume que su soluci on tiene una forma perturbativa dada por
(0) n ( t) = n ( t) + n ( t) ,

(3.9)

GENERAL 3.1. FORMULACION

81

on a orden donde n (t) son los estados estacionarios que representan la correcci cero y n (t) representa la correcci on perturbativa. Reemplazando (3.1) y (3.9) en (3.2), se tiene que i d dt
(0) n ( t) + n ( t)

(0)

= H 0 + H ( t)

(0) n ( t) + n ( t)

(3.10)

y teniendo en cuenta (3.3), entonces la ecuaci on de Schr odinger dependiente del tiempo adquiere la forma i d ( t) H 0 n ( t) = H ( t) n ( t) . dt n
(0) m ( t)

(3.11)

( t) El estado arbitrario n

se puede expresar como una superposici on de los , es decir bm (t) e


m i Em t
(0)

elementos de la base
n ( t) =

(0) bm (t) m ( t) = m

(0) , m

(3.12)

donde los coecientes bm (t) son funciones del tiempo y en general son complejos. Ahora substituyendo (3.12) en (3.11), se obtiene la ecuaci on i d dt bm (t) e
i Em t
(0)

(0)

H0

bm (t) e

Em t

(0)

(0)

(3.13)

= H ( t) n ( t) , la cual al derivarla con respecto al tiempo y al usar (3.3), se convierte en i


m

m ( t) e b

Em t

(0)

(0) m = H ( t) n ( t) .

(3.14)

Premultiplicando (3.14) por el bra l(0) se obtiene i


m

m ( t) e b

Em t

(0)

(0) l(0) m = l(0) H (t) n (t) , i


(0)

l ( t) = e i b

El

l(0) H (t) n (t) .

(3.15)

A partir de la ecuaci on (3.15) se podr a conocer la variaci on en el tiempo de (0) en el la amplitud de probabilidad de encontrar la part cula en el estado l tiempo t. Sin embargo debido a que n (t) no se conoce, esta ecuaci on no es muy u til desde el punto de vista pr actico. No obstante, esta ecuaci on ser a de inter es cuando se realice la introducci on al estudio de la teor a de colisiones mas adelante.

82

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

3.2.

C alculo de la amplitud de probabilidad

Para encontrar una expresi on que sea de utilidad, se recurre a la teor a de perturbaciones expl citamente, es decir se desarrolla el mismo m etodo de aproximaci on en serie usado en la TPIT. Lo primero es tomar H ( t) = H ( t) , (3.16)

como la perturbaci on, donde es el par ametro perturbativo que puede tomar valores 0 1. Esta perturbaci on act ua sobre el sistema durante un lapso de tiempo dado. Si se asume que el sistema se encuentra en un estado estacionario (0) on, entona (t) , justo en el instante en el que comienza a actuar la perturbaci ces el efecto de la perturbaci on sobre el sistema ser a producir una transici on a (0) otro estado estacionario, por ejemplo b (t) , de tal forma que cuando la perturbaci on deja de actuar, el sistema se encuentra en el estado estacionario b (t) . El objetivo a continuaci on ser a obtener una expresi on m as u til, desde el punto de vista cuantitativo, que permita evaluar la amplitud de transici on de probabilidad de que, por efecto de la perturbaci on H (t), el sistema encontr andose en el estado (0) (0) estacionario a (t) en el tiempo t0 , pase a un estado estacionario b (t) en el tiempo t, justo cuando deja de actuar la perturbaci on dependiente del tiempo sobre el sistema. Puesto que la soluci on perturbativa de (3.2), que se ha planteado, tiene la forma (3.9), a continuaci on se escribir a expl citamente la correcci on perturbativa
(1) (2) a ( t) = a ( t) + 2 a ( t) + (0)

(3.17)

Tomando n = a en (3.9) y (3.11), reemplazando (3.9), (3.16) y (3.17) en (3.11), se tiene que i d (1) (2) (1) (2) ( t) + 2 a ( t) + a ( t) + 2 a ( t) + H 0 a dt
(0) = H ( t) a ( t) = H ( t) a ( t) + a ( t) (0) = H ( t) a (t) + (1) (t) + 2 (2) (t) + ,

(3.18)

de donde se encuentra que i d (1) (1) a ( t) H 0 a ( t) dt + 2 i d (2) (2) a ( t) H 0 a ( t) dt


(0) (1)

= H ( t) a ( t) + 2 H ( t) a ( t) + (3.19)

3.2. CALCULO DE LA AMPLITUD DE PROBABILIDAD

83

Esta u ltima ecuaci on se satisface orden por orden, obteni endose expl citamente las siguientes ecuaciones i i d (1) (1) (0) ( t) H 0 a ( t) = H a ( t) , dt a d (2) (2) (1) ( t) H 0 a ( t) = H a ( t) , dt a . . . . . .
(1)

(3.20) (3.21)

on de elementos El estado arbitrario a (t) , se puede escribir como superposici de la base n ( t)


(0)

, con lo cual
(1) a ( t) = n
(1) (0) Cn ( t) n ( t) ,

(3.22)

de la misma forma, el estado arbitrario a (t) se puede escribir como:


(2) a ( t) = n
(2) (0) Dn ( t) n ( t) .

(2)

(3.23)

Reemplazando (3.22) en (3.20) se obtiene: i d dt


(1) (0) Cn ( t) n ( t)

H0

(1) (0) Cn ( t) n ( t)

(0) = H ( t) a ( t) .

(3.24) Despu es de realizar expl citamente la derivada en la ecuaci on (3.24) y de reemplazar la forma expl cita de los estados estacionarios, se puede obtener que i
n (t ) (0) (0) (1) n . Premultiplicando (3.25) por el bra b ( t) = b donde C (t) = dCn dt de la base estacionaria, se tiene
(1) (1) n C ( t) e

En t

(0)

(0) n = H ( t) e

Ea t

(0)

(0) a ,

(3.25)
i Eb
(0)

i
n

(1) n C ( t) e

(E b E a ) t

(o)

(0)

(0) (0) n =e b

(E b E a ) t

(o)

(0)

(0) (0) H ( t) a , (3.26) b

de donde es posible obtener (1) (t) = (0) H (t) (0) i C a b b

eiba t ,

(3.27)

84

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

siendo ba las frecuencias de Bohr, denidas como ba =


(0) (0) Eb Ea

(3.28)

La expresi on (3.27) es de inter es pr actico ya que como se conocen los estados (0) (0) cu anticos a y b del sistema sin perturbar, se puede realizar expl citamente la integral sobre el tiempo y obtener la expresi on i
t0 t
(0) (0) H ( t) a b

C b ( t) = C b ( t0 )

(1)

(1)

eiba t dt,

(3.29)

(1) que en principio permite conocer Cb (t) como funci on del tiempo. Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para obtener (1) Cb (t), reemplazando (3.23) en (3.21), se obtiene que

(2) (t) = 1 D b i

(1) ( t) C n (t)eiba t . Hbn

(3.30)

Pero cu al es el signicado f sico de Cb (t) y Db (t)? Para conocer dicho signicado se realiza el siguiente procedimiento. (0) Si el sistema se encuentra en el estado estacionario a (t) , en el tiempo t0 , es decir justo cuando empieza a actuar la perturbaci on, se puede escribir este estado corregido hasta segundo orden como
(0) (1) (2) a ( t) = a ( t) + a ( t) + a ( t)

(0) ( t) + = a

(0) (1) ( t) + Cn ( t) n

(0) (2) ( t) Dn ( t) n

(0) (1) (0) (2) (0) = a ( t) + C a ( t) a ( t) + D a ( t) a ( t)

+
n =a

(0) (1) ( t) + Cn ( t) n

(0) (2) ( t) . Dn ( t) n

(3.31)

n =a

(0) Premultiplicando la anterior expresi on por b (t) , se tiene que la amplitud de probabilidad de transici on del estado estacionario a al estado estacionario b es (0) (1) (2) b ( t) a ( t) = C b ( t) + D b ( t) = Bb ( t) ,

(3.32)

por lo tanto la probabilidad de transici on de encontrar el sistema en el estado estacionario b es


(0) Pb (t) = | b ( t ) a ( t ) | 2 = | Bb ( t ) | 2 ,

(3.33)

CONSTANTE 3.3. PERTURBACION

85

(1) (t) es la correcci on a primer orden a la amplitud de probabilidad De esta forma Cb (0) en el instante t = t0 , pase de que el sistema encontr andose en el estado a

al estado b , en el tiempo t, por efecto de la perturbaci on. De forma similar (2) on a segundo orden a la amplitud de probabilidad. Db (t) es la correcci Por lo anterior en (3.29) se concluye que Cb (t0 ) = 0, puesto que en el instante (0) t0 , el sistema se encuentra en el estado estacionario a (t) y por lo tanto, la expresi on (3.29) se convierte en C b ( t) =
(1)

(0)

i
t0

t Hba (t)eiba t dt,

(3.34)

est donde los elementos matriciales Hba an dados por


(0) (0) H ( t) a . Hba ( t) = b

(3.35)

Desde el punto de vista pr actico, resulta muy complicado evaluar la amplitud de probabilidad hasta segundo orden, puesto que ser a necesario obtener expl cita(2) mente Db (t) a partir de (3.30). Pero esto no es posible en la pr actica, ya que se necesitar a sumar sobre todos los innitos estados del sistema y evaluar los (t) = (0) H (t) (0) . Por lo anterior, la evainnitos elementos matriciales Hbn n b luaci on de la amplitud de probabilidad de transici on se realizar a solamente hasta primer orden. A continuaci on de considerar an diversas formas de perturbaci on H (t) y se evaluar a en cada caso la amplitud de probabilidad de transici on a primer orden.

3.3.

Perturbaci on Constante

En la Figura 3.3 se representa el comportamiento en el tiempo de H (t).

Consid erese una perturbaci on constante H , que es encendida en el tiempo t0 = 0 y apagada en el tiempo t = . La perturbaci on H (t) se puede escribir como H (r) = cte, 0 t , (3.36) H ( t) = 0 , en caso contrario. Sup ongase que un sistema f sico arbitrario descrito por H 0 , es perturbado por H (t) denido en (3.36). Ya que la perturbaci on constante act ua durante el intervalo (0, ), entonces (3.34) para este caso es Cb ( ) = i
0 iba t dt Hba

Hba 0

eiba t dt

86

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

H ( t)

H (r )

Figura 3.3: Perturbaci on constante

=
dado por con Hba

Hba

eiba t
iba

Hba (eiba 1) , ba

(3.37)

(0) (0) Hba = b H a .

(3.38)
ba 2

Usando la relaci on

eiba 1 = 2i sen
la expresi on (3.37) se convierte en Cb ( ) =
Hba ba 2i sen ba 2

ba 2

(3.39)

ba 2

con b = a.

(3.40)

Cabe recordar que Cb ( ) representa la amplitud de probabilidad de transici on (0) de que el sistema encontr andose en el estado estacionario a , en el instante inicial t = 0, por efecto de la perturbaci on constante H pase al estado b , en el tiempo t = . De esta forma la correspondiente probabilidad de transici on es
Pb ( ) = |Cb ( )|2 = Cb ( )Cb ( ) = 2 Hba 2 2 4 sen2 ba 2 2 ba (0)

2 Hba 2

(1 cos(ba )) . 2 ba 1 cos(ba ) , 2 ba

(3.41)

Para estudiar este resultado se dene la funci on F (, ba ) = (3.42)

CONSTANTE 3.3. PERTURBACION

87

F (, ba ) 2 /2

ba
Figura 3.4: Comportamiento de F (, ba ) como funci on de ba , con jo

cuyo comportamiento se muestra en la Figura 3.4. Esta funci on tiene un pico en ba = 0. La altura del pico es proporcional a 2 , mientras que su ancho es proporcional a 2/ . Con la denici on de F (, ba ), la expresi on (3.41) se puede escribir como Pb ( ) =
2 Hba 2 2

F (, ba ).
ba 2 ,

(3.43) se obtiene (3.44)

Integrando F (, ba ) y haciendo el cambio de variable x =


F (, ba )dba =

2 sen2 ba 2 dba = 2 ba

sen2 (x) dx = , x2

lo cual sugiere que si es grande, entonces F (, ba ) ba . (3.45)

Los estados m as probables, para un valor jo de , son aquellos cuyas transiciones a los estados nales b se caracterizan por un valor de ba que no diere de cero m as que en la cantidad ba , (3.46)

de esta forma, las transiciones de un estado a a un estado b, ocurrir an princi(0) palmente hacia aquellos estados nales cuyas energ as Eb se encuentren en el ancho de banda Eba 2 , (3.47)

88

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

(0) alrededor de la energ a Ea . Este resultado tiene que ver con la relaci on de incertidumbre

E t ,

(3.48)

ya que las perturbaciones dan una forma de medir la energ a del sistema, por inducir transiciones a b, y debido a que esta perturbaci on act ua en un tiempo , la incertidumbre relacionada a esta energ a deber a ser aproximadamente . (3.49) Ahora se estudiar a la probabilidad de transici on como funci on de . Recordando la expresi on (3.41) se tienen dos casos Eba 1. Si la transici on es tal que la energ a no perturbada es estrictamente conservada (ba 0), entonces se observa que sen ba 2 ba = 2 sen2 ba 2 2 2 = ba , 4 (3.50)

con lo cual (3.41) es Pb ( ) =


|2 |Hba 2

2 2 ba 4 2 ba

|2 |Hba 2

2.

(3.51)

El comportamiento de (3.51) como funci on de , se muestra en la Figura 3.5. Pb ( )


|2 |Hba 2

Figura 3.5: Comportamiento de la probabilidad de transici on Pb ( ) cuando ba 0.

2. Si por el contrario se tiene que ba = 0, entonces Pb ( ) est a dado por la expresi on (3.41). Con la denici on ba = E/ , esta expresi on se convierte en Pb ( ) =
4 Hba 2

(E )2

sen2

ba , 2

(3.52)

3.4. TASA DE CONTEO Y REGLA DE ORO DE FERMI

89

Pb ( )
|2 4|Hba (E )2

b P

2/ba 4/ba
Figura 3.6: Comportamiento de la probabilidad de transici on Pb ( ) cuando ba = 0

cuyos ceros satisfacen la relaci on ba 2n 2n = n = = . 2 ba E (3.53)

Se observa tambi en (ver Figura 3.6), que la probabilidad de transici on oscila alrededor del valor promedio b = P
2 Hba 2

(E )2

(3.54)

3.4.

Tasa de conteo y regla de oro de Fermi

Recordando la expresi on (3.41), con jo, los estados m as probables son (0) aquellos cuya energ as Eb se encuentran en el intervalo
(0) (0) ( Ea , Ea + );

con =

(3.55)

esto indica que en vez de considerar la transici on a un estado particular b, es necesario tratar la transici on envolviendo un grupo de estados b, cuya energ a se encuentra en este intervalo. (0) Denotando b (Eb ), como la densidad de niveles con energ a Eb , entonces
Ea +
(0)

N=

Ea

(0)

b (Eb )dEb ,

(3.56)

representa el n umero de estados cuya energ a se encuentra en el intervalo (3.55). Por lo anterior la probabilidad de transici on a primer orden P b de un estado

90

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

inicial a un grupo de estados nal b es


Ea +
(0)

P b ( ) = N Pb ( ) = 2
(0)

Ea

(0)

Pb ( ) b (Eb )dEb
2

Ea +
(0) Ea

Hba F (, ba ) b (Eb )dEb .

(3.57)

Para sucientemente grande, la funci on F (, ba ) satisface (3.45). Utilizando la relaci on ba = (Ec Ea )/ , se obtiene
Ea + Ea
(0) (0)

F (, ba )dEc =

F (, ba )dba = .

(3.58)

y (E ) son cercaAsumiendo que es sucientemente peque no, entonces Hba b b namente constantes dentro del intervalo de integraci on, con lo cual utilizando (3.58), (3.57) se convierte en

P b ( ) =

Hba

Ea +

(0)

b ( Eb )
2

Ea

(0)

F (, ba )dEb

Hba b (Eb ).

(3.59)

Se observa, para aquellas transiciones que conservan la energ a, que la probabilidad de transici on se incrementa linealmente con . Se introduce ahora, un nuevo concepto denominado tasa de conteo Wb (probabilidad de transici on por unidad de tiempo), denida como Wb =
2 2 dP b = Hba b ( Eb ) , d

(3.60)

Este resultado obtenido por Dirac se denomina la regla de oro de Fermi,cuyo signicado f sico es el siguiente. Sea un sistema cualquiera, el cual se ve afectado por una perturbaci on que ocasiona un cambio del sistema del estado a al estado b. Este cambio se conoce como evento. Los eventos pueden ser detectados por un instrumento que puede ser una c amara de ionizaci on o un contador Geiger-M uler. A causa de la ocurrencia del evento, se ioniza el gas del contador y se produce una avalancha de electrones que constituyen una corriente, y por lo tanto un pico en un instrumento de medici on. Esto no sucede instant aneamente, para que suceda lo anterior transcurre un tiempo nito. Adem as, hay otro tiempo para la amplicaci on y registro de la se nal. Qu e pasa durante este tiempo? El aparato puede ignorar otros eventos que hayan sucedido mientras todo el proceso anterior (t ) se llevaba a cabo. Durante ese intervalo est an variando P (t) y dp dt .

3.4. TASA DE CONTEO Y REGLA DE ORO DE FERMI

91

Eventos

Contador

Figura 3.7: Detecci on de eventos

El contador no esta dise nado para ver un solo evento, sino un conjunto de eventos. El contador ideal observar a un solo evento proveniente de un estado nal b. Mientras el contador real observa un conjunto de eventos provenientes de estados nales b cuyo promedio es b. En la pr actica se observan eventos provenientes de muchas part culas o sistemas. Se dene la luminosidad como el n umero de part culas en un segundo por cm2 . Por ejemplo, una luminosidad de 1012 signica que 1012 part culas unidad de a rea en un segundo, (3.61)

de tal forma que si un haz de electrones y uno de positrones colisionaran, teniendo cada haz una luminosidad de este orden, entonces podr an ocurrir entre 500 a 700 eventos (colisiones entre un electr on y un positr on) por segundo dentro de un a rea muy peque na. El espectro de energ a aparentemente es un continuo y se dice que el aparato responde a un ancho de energ a. El n umero de estados necesarios para que el (0) (0) contador responda en el ancho de energ a dEb alrededor de la energ a nal Eb est a dado por dN = Eb dEb , siendo Eb la densidad nal de estados con energ a Eb . La tasa de conteo medida por el aparato dentro del ancho b esta dada por dP 2 b = dt
(0) Hba ( t) Eb Ea b Eb 2 (0) (0) (0) (0) (0) (0)

(3.62)

dEb

(0)

Hba ( t)

(0) Eb Ea b Eb

(0)

(0)

dEb ,

(0)

92

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

2 dP 2 (0) b = (t) Hba . b Ea dt

(3.63)

Observamos que esta expresi on coincide con (3.60). A partir de la tasa de conteo se puede determinar cuales son las probabilidades permitidas. Esta expresi on es diferente de cero cuando el elemento matricial es diferente de cero, por lo cual la probabilidad depende del n umero de sistemas que se encontraban en el estado a, que en general ser a el estado base. Esta regla impone restricciones a las transiciones, es decir dependiendo de H (t) y la paridad de las funciones propias, existir an transiciones prohibidas.

3.5.

Perturbaci on Exponencial

Considere una perturbaci on exponencial respecto al tiempo, que comienza a actuar en t = hasta un tiempo t = , dada por H (t) = H (r)et , con 0. (3.64)

En la Figura 3.8 se representa gr acamente esta perturbaci on, donde se observa que H (t) tiene el mismo comportamiento que la corriente el ectrica cuando un circuito se enciende, puesto que la corriente no toma un valor jo instant aneamente, sino que va aumentando exponencialmente. A continuaci on se calcula la amplitud de probabilidad de transici on usando la H ( t)

H (r ) t
Figura 3.8: Perturbaci on exponencial

expresi on general (3.34), obteni endose Cb ( ) = i

b H
t0

(0)

(0) a

iba t

dt =

Hba

e(+iba )t dt

Hba

e(+iba )t
+ iba

i e(+iba ) , = Hba + iba

EXPONENCIAL 3.5. PERTURBACION

93

C b ( t) =

Hba

e(+iba )
(0)

ba i

(3.65)

= (0) H . La probabilidad como funci on de , de que el sistema donde Hba a b realice una transici on del estado a al estado b, es

Pb ( ) =

|2 |Hba 2

e2
2 + 2 ba

(3.66)

En la Figura 3.9 se muestra el comportamiento exponencial de la probabilidad de transici on como funci on del tiempo t = . Sin embargo, ya que H (t) crece exponencialmente con t = , entonces debe tener un limite para que H ( ) no sea muy grande y por lo tanto sea v alido aplicar teor a de perturbaciones a primer orden. La tasa de conteo en este caso es Pb ( )

|2 |Hba (E )2

Figura 3.9: Comportamiento exponencial de la probabilidad de transici on como funci on del tiempo

|H |2 2 e2 dPb ( ) = ba 2 + 2 2 dt ba
(0) 2 2| b H a |2 e2 2 ( ) = 2 Hba , = 2 2 ( 2 + 2 ) ba + 2 ba

(0)

(3.67)

( ) = (0) H ( ) siendo Hba . Resulta mas u til escribir la tasa de conteo en a b t erminos de la funci on delta de Dirac, denida a trav es de

(0)

f (x) =

(x x )f (x )dx .

(3.68)

La funcion Delta de Dirac (x x ) denida en la ecuaci on anterior, para el caso particular x = 0, se puede escribir como (x) = Lim
0

1 . x2 + 2

(3.69)

94

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

Por lo tanto para el caso en que 0, es v alido escribir: x2 = (x). + 2 ; + 2 (3.70)

En la tasa de conteo (3.67), se dene la funci on f ( ) como: f ( ) =


2 ba

con 0.

(3.71)

En la Figura 3.10 se gr aca la funci on f ( ). Se puede vericar que el a rea bajo f ( )

Figura 3.10: Funci on de distribuci on f ( )

esta curva es . Teniendo en cuenta la denici on de las frecuencias de Bohr ba , la ecuaci on (3.71) se puede reescribir como f ( ) = Eb Ea
(0) (0) 2

= + 2

Eb Ea

(0)

(0) 2

2 2

Eb Ea
(0) (0) 2

. + ( )2

(3.72)

Si se dene = , entonces (3.72) se escribe como f ( ) =


(0) Eb (0) 2 Ea

. + ( )2

(3.73)

Teniendo en cuenta la validez de (3.70), para el caso 0 entonces la anterior expresi on se convierte en
(0) , f ( ) = Eb Ea (0)

(3.74)

ARMONICA 3.6. PERTURBACION (PARTE REAL)

95

con lo anterior la tasa de conteo (3.67) se puede escibir como


2 2 dPb (t) (0) (0) = 2 Hba ( t) Eb Ea , dt

(3.75)

siendo esta expresi on, la correspondiente a la regla de oro de Fermi obtenida en el caso de la perturbaci on constante de la secci on anterior.

3.6.

Perturbaci on arm onica (parte real)

Consid erese a continuaci on una perturbaci on arm onica, que act ua en el sistema desde t0 = 0 hasta t = , dada por H (r, t) = H (r) cos t = H (r)

eit + eit
2

(3.76)

Al igual que en los dos casos previamente tratados, se usa la expresi on general (3.34) para evaluar la amplitud de probabilidad de transici on Cb ( ) = i

(0) (0) H (r, t) a b

eiba t dt

t0

i
0

b H (r )

(0)

(0) a

ei(ba +)t + ei(ba )t


2

dt

i (0) (0) b H (r ) a 2

ei(ba +) 1
i(ba + )

ei(ba ) 1
i(ba )

(3.77)

Haciendo uso de las identidades

ei(ba +) 1 = 2i sen ei(ba ) 1 = 2i sen


la expresi on (3.77) se puede escribir como i (0) (0) sen Cb ( ) = b H (r ) a 2

ba + 2

ei ei

ba + 2

, ,

(3.78) (3.79)

ba 2

ba 2

i ba + 2 ba + 2

ba + 2

sen

i ba 2 ba 2

ba 2

, (3.80)

96

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

con lo cual es posible identicar dos casos de resonancia en la amplitud de transici on Cb ( ): para = ba y para = ba . A continuaci on se estudiar an esos dos casos resonantes conocidos como emisi on estimulada y absorci on resonante . Caso 1: Emisi on estimulada. Para ba = , entonces ba < 0 ya que > 0. (0) (0) (0) (0) Es decir Eb Ea = , por lo cual se cumple que Ea > Eb . Por efecto de la perturbaci on, el sistema realiza una transici on de un estado de mayor energ a a un estado de menor energ a. En este caso resonante se cumple la condici on
(0) (0) Ea Eb = .

(3.81)

Esta condici on corresponde al segundo postulado de Bohr, por lo tanto cuando se realiza la transici on se produce la emisi on de un fot on de energ a (0) (0) E = E = E a Eb , (3.82) tal como se indica en la Figura 3.11. En la amplitud de transici on (3.80),
(0) Ea

(0) Eb

Figura 3.11: Emisi on de un fot on

el primer t ermino, para el caso 0, tiende a uno, es decir sen


ba + 2 ba + 2

ei

ba + 2

1.

(3.83)

Puesto que en este caso resonante se cumple la condici on = ba , entonces 2 = ba , o sea que ba = 2 . Por lo tanto, para el caso en que la frecuencia de la perturbaci on sea alta, el segundo t ermino de (3.80) tiende a cero, es decir sen( ) i sen( ) e = 0. ei (3.84)

(0) (0) Caso 2: Absorci on resonante. Para ba = > 0, es decir Eb Ea = , se cumple que (0) (0) Ea < Eb .

(3.85)

ARMONICA 3.7. PERTURBACION EXPONENCIAL

97

Por efecto de la perturbaci on, el sistema realiza una transici on de un estado de menor energ a a un estado de mayor energ a. Para que esto sea posible, se requiere que el sistema absorba energ a que es suministrada por la perturbaci on. Lo anterior implica que la transici on se realiza si el sistema absorbe un fot on , cuya energ a es
(0) (0) E = E = E b Ea = ,

(3.86)

tal como se muestra en la Figura 3.12. En este caso, en el segundo t ermino de (3.80), se cumple que ba 0, y por lo tanto este t ermino tiende a uno, es decir
(0) Eb

(0) Ea

Figura 3.12: Absorci on de un fot on

sen

ba 2 ba 2

ei

ba 2

1.

(3.87)

Puesto que en este caso resonante se cumple que 2 = ba + , para el caso de que la frecuencia de la perturbaci on sea alta, el primer t ermino de (3.80) tiende a cero, es decir sen
ba 2 ba 2

ei

ba 2

sen 0. ei

(3.88)

3.7.

Perturbaci on arm onica exponencial

Consid erese una perturbaci on arm onica exponencial respecto al tiempo, descrita por el operador H (t) = H (t) cos t = H0 et cos t =
H0 2

et+it + etit

(3.89)

de tal forma que comienza a actuar en t = , hasta t = . Para este caso la amplitud de probabilidad de transici on (3.34) es Cb ( ) = i

(0) b

H0 2

(0) a

et+i(ba +)t + et+i(ba )t

dt

98

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

(0) b

H0 2

(0) a

e +i(ba +)
ba + i

e +i(ba )
ba i

(3.90)

La amplitud de transici on anterior tiene la misma forma que la obtenida en el caso de la perturbaci on exponencial, dada por la expresi on (3.65), pero para este caso se tienen dos t erminos exponenciales. Siguiendo el mismo desarrollo realizado para obtener la tasa de conteo (3.75), se encuentra para este caso que dPb ( ) = d 2
(0) b

H0 2

(0) a

(0) (0) (0) (0) Eb Ea + + Eb Ea

(3.91)

Debido a la aparici on de dos funciones delta de Dirac con argumentos diferentes, se presentan dos casos resonantes
(0) (0) (0) (0) Caso 1: Para Ea Eb = > 0, se cumple Ea > Eb . En este caso se tiene emisi on estimulada de un fot on de energ a (0) (0) E = E = E a Eb = . (0) (0) (0) (0) Caso 2: Para Eb Ea = > 0, se cumple Ea < Eb . En este caso se tiene absorci on resonante de un fot on de energ a (0) (0) E = E = E b Ea = .

(3.92)

(3.93)

3.8.

Interacci on de la radiaci on electromagn etica con la materia

La interacci on de la radiaci on electromagn etica con la materia es un fen omeno de mucha importancia en el estudio de la estructura y propiedades de la materia. En esta secci on el inter es se centra en el estudio de la interacci on de la radiaci on electromagn etica con atomos hidrogenoides. Mediante el uso de la teor a de perturbaciones dependiente del tiempo, considerando la interacci on electromagn etica como una interacci on dependiente del tiempo, centramos el inter es en determinar las transiciones posibles entre los estados electr onicos, es decir encontraremos cuales son las transiciones entre los estados del a tomo que pueden ocurrir por efecto de la perturbaci on. Inicialmente se considera la ecuaci on de movimiento de una part cula de masa m y carga q en presencia de un campo electromagn etico dada por
2

2m

e2 ie A+ A2 (r, t) (r) = E (r), mc 2mc2

(3.94)

ecuaci on que es obtenida en detalle en el Ap endice E. Con el n de simplicar el problema se considera la situaci on est atica, es decir el problema se restringe a una

DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA 3.8. INTERACCION CON LA MATERIA

99

part cula cargada en presencia de un campo magn etico uniforme en la direcci on del eje z , B = B e . z Realizando una elecci on particular del potencial vectorial A, dada por 1 1 A = r B = (yBz zBy )ex + (zBx xBz )ey + (xBy yBx )ez , 2 2 (3.95) se observa que, en general, el campo magn etico B es consistentemente escrito como B =A=
1 2 Bx

+1 2 Bx e x + B y e y + B z e z .

(3.96)

Con la escogencia particular de A dada por (3.95), se estudia la importancia de los t erminos que dependen de A en (3.94). Reemplazando (3.95) en el segundo t ermino de (3.94), se tiene ie ] (r) = ie [r B ] (r) = e B r (r) [r B 2mc 2mc 2mc i = e e B L (r) = BLz (r). 2mc 2mc (3.97)

De igual forma, reemplazando (3.95) en el tercer t ermino de (3.94), se tiene que e2 e2 2 ( r B ) ( r ) = r 2 B 2 (r B 2 ) (r ) 8mc2 8mc2 = e2 B 2 2 (x + y 2 ) (r ). 8mc2 (3.98)

Ahora, sustituyendo (3.97) y (3.98) en (3.94) se obtiene


2

2m

e e2 B 2 2 BLz + (x + y 2 ) (r) = E (r). 2mc 8mc2

(3.99)

Teniendo en cuenta que Lz (r) (r) y que (x2 + y 2 ) (r) a2 0 (r ), entonces se puede estimar la magnitud relativa de las contribuciones de los dos t erminos considerados. Se observa que la contribuci on del segundo t ermino respecto al primero, es del orden de
e2 B 2 a2 0 8mc2 e 2mc B

1 e2 B = 4 c ae2
0

B . 9 109 gauss

(3.100)

Desde el punto de vista experimental, los campos magn eticos disponibles en el laboratorio tienen intensidades del orden de B 104 gauss, entonces seg un (3.100)

100

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

el tercer t ermino de (3.94) es seis ordenes de magnitud m as peque no que el segundo t ermino y por lo tanto su contribuci on es despreciable. Con lo anterior, en buena aproximaci on, (3.94) se puede exprimir como
2

2m

ie (r, t). A(r, t) (r, t) = i mc t

(3.101)

Para escribir (3.101) se ha tenido en cuenta que la amplitud de la onda electromagn etica es muy grande en comparaci on con a0 , por lo tanto a nivel de escala at omica, el campo magn etico B se puede aproximar a un campo uniforme. Esto justica f sicamente, la eliminaci on del t ermino que contiene a A2 en (3.94). La ecuaci on de Schr odinger (3.101), implica que el operador hamiltoniano para un electr on en presencia de un campo electromagn etico, sometido a la acci on de un potencial de Coulomb es (ver ecuaci on (E.31) en el Ap endice E) H= 1 2m p2 + 1 Ze2 2e . Ap c 40 r (3.102)

Este operador hamiltoniano se puede escribir como H = H 0 + H ( t) , de tal forma que H0 = H ( t) = 1 Ze2 p2 , 2m 40 r e A ( r , t) p , mc (3.104) (3.105) (3.103)

es decir, con el operador (3.103) se describe un a tomo hidrogenoide libre (operador H0 ), sometido a la acci on de un campo electromagn etico (operador H (t)). Este campo electromagn etico est a descrito por el operador potencial vectorial A, cuya forma corresponde a la de una onda plana dada por
i(krt) A(r, t) = A0 ei(krt) + A 0e it = A0 (r)eit + A . 0 (r)e

(3.106)

Reemplazando (3.106) en (3.105), se tiene que la perturbaci on dependiente del tiempo, se puede escribir como H ( t) = e it A0 (r)eit + A p. 0 (r)e mc (3.107)

Asumiendo que el atomo interact ua con la radiaci on electromagn etica a partir del tiempo inicial t0 = 0 y hasta un tiempo t = , entonces la amplitud de transici on

DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA 3.8. INTERACCION CON LA MATERIA

101

de que el atomo encontr andose en el estado a estado


(0) b

(0)

en el tiempo t = 0, pase a un

en el tiempo t = , est a dada por i


0
(0) b

Cb ( ) =

e mc

it (0) A0 (r)eit + A p a 0 (r)e

eiba t dt

i e (0) (0) = b A0 (r) p a mc

ei(ba )t dt
0

i e mc

(0)

A 0 (r)

(0) a 0

ei(ba +)t dt ei(ba ) 1


i(ba )

i e (0) (0) A0 (r) p a b mc


(0) (0) b A 0 (r) p a

i e mc

ei(ba +) 1
i(ba + )

(3.108)

(0) (0) donde ba = (Eb Ea )/ . Mediante el uso de las identidades (3.78) y (3.79) en (3.108), la amplitud de transici on se escribe como

Cb ( ) =

sen ba2 i e (0) (0) b A0 (r) p a ba mc 2

ei

ba 2

sen ba2+ i e (0) (0) b A ( r ) p 0 a ba + mc 2

ei

ba + 2

(3.109)

Se observa que tal como sucedi o en el caso de la perturbaci on arm onica, en la amplitud de transici on (3.109), se identican dos casos resonantes: (a) emisi on estimulada, para cuando ba = y (b) absorci on resonante, para cuando ba = . Caso a. Cuando
(0) (0) Eb Ea (0) (0) = , entonces Ea > Eb . En este caso, el a tomo

(0) (0) emite un fot on de energ a E = Ea Eb = (ver Figura 3.11). Se observa que en la funci on dependiente de , el primer t ermino tiende a cero, mientras que el segundo tiende a 1. Por lo cual la amplitud de transici on (3.109) para este caso es

Cb ( ) =

i e (0) (0) A , 0 (r) p a mc b

(3.110)

102

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

con lo cual, la probabilidad de transici on es Pb ( ) = |Cb ( )|2 = Caso b. Cuando


(0) (0) Eb Ea

e2 2 m2 c2

(0) (0) b A 0 (r) p a

2.

(3.111)

(0) (0) = , entonces Eb > Ea . En este caso, el a tomo

(0) (0) absorbe un fot on de energ a E = Eb Ea = (ver Figura 3.12), con lo cual la amplitud de probabilidad de transici on (3.109) se escribe como

Cb ( ) =

i e (0) , (0) A0 (r) p a mc b

(3.112)

siendo la probabilidad de transici on Pb ( ) = e2 2 m2 c2


(0) (0) A0 (r) p a b

2.

(3.113)

Las probabilidades de transici on para los dos casos resonantes, dadas por las expresiones (3.111) y (3.113), se pueden reescribir a trav es del uso de la denominada aproximaci on de dipolo el ectrico. Para realizar lo anterior, se considerar a espec camente el caso de emisi on estimulada. Como se puede observar en (3.111), en el ikr . Teniendo en cuenta que las funcioelemento matricial aparece A 0 (r) = A0 e nes propias de H0 contienen la funci on radial Rnl (r), cuya funci on de distribuci on tiene la forma mostrada en la Figura 3.13, para el caso n = 1, l = 0, es decir para el estado base. Se observa que |R10 (r)|2 toma valores dominantes alrededor |R10 (r)|2

a0
Figura 3.13: Distribuci on de probabilidad de Rnl (r).

de r a0 (esto tambi en ocurre para los dem as estados cu anticos), es decir, el electr on tiene mayor probabilidad de encontrarse a distancias del orden de r a0

DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA 3.8. INTERACCION CON LA MATERIA

103

del n ucleo. Con lo anterior, para valores de r peque nos, la parte radial de la onda electromagn etica se puede expandir en serie de Taylor
ikr A (r) = A = A 0e 0 1 ik r +

1 (k r) 2 + 2!

A 0,

(3.114)

lo cual signica que si r es muy peque no, entonces A (r) es aproximadamente constante. Esta aproximaci on se denomina de dipolo el ectrico. La justicaci on f sica de esta aproximaci on est a en que a nivel at omico la amplitud de la onda electromagn etica es aproximadamente constante. Esto se puede justicar si se tiene en cuenta que la frecuencia caracter stica de las ondas electromagn eticas 15 que producen transiciones electr onicas en el a tomo, es del orden de 10 Hz , lo cual implica longitudes de onda del orden de 107 m. Estas longitudes de onda, son tales que >> a0 , y por lo tanto se puede asumir que para r a0 , la amplitud de la onda A 0 es constante. Para justicar por qu e la aproximaci on mencionada se denomina de dipolo el ectrico, a continuaci on se procede a reescribir la amplitud de transici on (3.111) mediante las siguientes consideraciones. Inicialmente, consid erese un operador z asociado a la coordenada z . Entonces se cumple que [H 0 , z ] = 0, siendo H 0 el operador hamiltoniano del atomo hidrogenoide libre (3.104). El elemento matricial asociado a este conmutador es
(0) (0) (0) (0) (0) (0) b = b z H 0 a b H 0 z a [ H 0 , z ] a (0) (0) = Eb Ea (0) (0) . b z a

(3.115)

Teniendo en cuenta que el conmutador [H 0 , z ] se puede calcular expl citamente H 0, z = p2 p2 1 Ze2 Ze2 1 ,z = ,z ,z 2m 40 r 2m 40 r
2 2 p2 pz pz x + py + pz ,z = ,z 2m 2m

= =

1 1 ( pz [ pz , z ] + [ p z , z ] pz ) = ( i 1 pz i 1 pz ) 2m 2m i pz , m (3.116)

entonces considerando el cumplimiento de la anterior igualdad, los siguientes elementos matriciales se pueden escribir como
(0) (0) b = H 0 , z a

i (0) (0) pz a . m b

(3.117)

104

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

Comparando (3.117) con (3.115) se tiene


(0) (0) Eb Ea (0) (0) b z a =

i (0) (0) pz a . m b

(3.118)

Realizando el mismo procedimiento para las dem as componentes espaciales, se encuentra que en general se cumple
(0) (0) Eb Ea (0) (0) = b j a

i (0) (0) pj a , m b

siendo j = x, y, z . Se puede extender el anterior resultado al caso vectorial obteni endose que
(0) (0) Eb Ea (0) (0) b = xe x + ye y + ze z a

i (0) (0) px + py + pz a , m b

o lo que es lo mismo
(0) (0) Ea Eb (0) (0) = r a b

i (0) . (0) p a m b

(3.119)

Teniendo en cuenta la aproximaci on de dipolo el ectrico, la probabilidad de transici on (3.111) se escribe como Pb ( ) = e2 2 m2 c2
(0) (0) b A 0 p a

2 =

e2 (0) (0) A 0 b p a 2 m2 c2

2.

(3.120)

Al reemplazar (3.119) en (3.120) se obtiene que Pb ( ) = im e2 (0) (0) A Eb Ea 0 2 m2 c2 e2 (0) (0) Eb Ea 4 c2


2 2
(0) (0) r a b

(0) (0) A 0 b er a

2,

(3.121)
(0)

(0) donde se observa que el elemento matricial queda escrito como b er a , siendo er un momento de dipolo el ectrico, con lo cual se justica el nombre de la aproximaci on.

A partir de (3.120) o (3.121), se observa que la probabilidad de que el a tomo (0) (0) realice una transici on de un estado a , en t = 0, a un estado b , en t = , como efecto de la interaccion del a tomo con la radiaci on electromagn etica, (0) (0) (0) (0) depende del elemento matricial b p a , o equivalentemente de b r a . Si estos elementos matriciales son cero, la transici on es prohibida, si son diferentes de cero, la transici on es posible. A continuaci on, dentro de la aproximaci on de dipolo el ectrico se deducir an las reglas de selecci on que permitir an conocer si una transici on puede ocurrir o no.

DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA 3.8. INTERACCION CON LA MATERIA

105

3.8.1.

Reglas de selecci on para ml

Para deducir las reglas de selecci on respecto al n umero cu antico ml , se parte de la expresi on (3.120). Para que Pb ( ) = 0, es decir para que la transici on sea posible, se requiere que
(0) (0) (0) (0) (0) (0) = 0. + A + A A 0z b pz a 0y b py a 0x b px a

(3.122)

Lo anterior signica que si cualquiera de los tres elementos matriciales es diferente de cero, la transici on es posible. Por lo anterior se estima inicialmente bajo que (0) (0) circunstancias el elemento matricial b pz a es diferente de cero. Para esto z , pz ], es decir se parte del elemento matricial del conmutador [L
(0) (0) (0) (0) (0) (0) b L z , pz a = b L z pz a b pz L z a (0) = b (0) (0) (0) b mlb pz a pz mla a

(0) (0) = ( mlb mla ) b pz a

(3.123)

(0) (0) = (m = (m l ml ) n l ml pz nlml . l ml ) b pz a

Teniendo en cuenta que Lz , pz = 0, el elemento matricial debe ser cero, es decir n l m l L z , pz


n l ml = (m m l ) n l ml pz n l ml = 0.

(3.124)

Se observa que la anterior ecuaci on se satisface para el caso ml = m l , es decir si se cumple ml = 0. (3.125)

En el caso ml = m on (3.124) es que l , lo que determina que se cumpla la ecuaci


(0) (0) b pz a = 0.

(3.126)

Es decir, si se cumple que ml = m on es prohibida. l la transici


(0) Para conocer cuando los elementos matriciales b px a son diferentes de cero, se dene el operador p+ como

(0)

(0) y b py a

(0)

p+ = px + i py . El conmutador del operador Lz con el operador p+ es L z , p+ = L z , p x + i L z , py = i py + i ( i px ) = px + i py

(3.127)

106

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

= ( px + i py ) = p+ . El elemento matricial del conmutador anterior, se puede escribir como


(0) (0) b L z , p+ a = n l m l

(3.128)

L z , p+

n l ml

= n l m l Lz p+ n l ml n l ml p+ Lz n l ml = (m l ml ) n l ml p+ n l ml .

(3.129)

Este mismo elemento matricial, seg un (3.128) es


(0) (0) b = L z , p+ a (0) (0) b p+ a

n l m l

L z , p+

n l ml = n l m l p+ n l ml .

(3.130)

Luego, al comparar (3.129) y (3.130) se tiene la igualdad


(m l ml ) n l ml p+ n l ml =

n l m l p+ n l ml ,

(3.131)

la cual es v alida si se cumple que m l ml = 1, (3.132)

es decir el elemento matricial n l m l p+ n l ml es diferente de cero, si se cumple que entre los estados inicial y nal se tiene una diferencia en el n umero cu antico de proyecci on del momento angular en la direcci on del eje z dada por ml = 1. De forma an aloga, si se dene el operador p como p = px i py , entonces, para este caso es v alido que L z , p = L z , px i L z , py = i py i ( i p x ) = i py px = ( px i py ) = p . Por lo tanto el elemento matricial para Lz , p conduce a
(0) (0) (0) (0) (0) (0) p L z a b L z p a L z , p a = b b (0) (0) p a = (m l ml ) b

(3.133)

(3.134)

(3.135)

DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA 3.8. INTERACCION CON LA MATERIA

107

(0) (0) . p a b

(3.136)

De acuerdo a las dos u ltimas l neas de la igualdad, para que el elemento matricial (0) (0) b p a sea diferente de cero se debe cumplir que m l ml = 1, (3.137)

con lo cual, la variaci on en el n umero cu antico ml entre los estados inicial y nal debe ser ml = 1. Teniendo en cuenta (3.127) y (3.134) entonces se tiene px =1/2(p+ + p )
(0)

(3.138)

(3.139) (3.140)
(0)

ipx =1/2(p+ p ),
(0) es decir, los elementos matriciales b px a (0) y b py a

son diferentes
(0)

(0) p+ a de cero, para el caso en que alguno de los elementos matriciales b

(0) y b p a sea diferente de cero. Lo anterior es posible si ml = +1 y ml = 1 respectivamente.

(0)

En conclusi on, la transici on es posible si se cumple la condici on dada por (3.122), la cual se satisface si se cumple alguna de las siguientes condiciones para el n umero cu antico ml ml = 0, 1. (3.141)

3.8.2.

Regla de selecci on para el n umero cu antico l

Para deducir las reglas de selecci on respecto al n umero cu antico l, se parte de la expresi on para Pb ( ) dada en (3.121), la cual se puede escribir como Pb ( ) =
(0) (0) e2 Eb Ea 4 c2

2
(0) (0) x a A 0x b

(0) (0) (0) (0) z a y a + A +A 0z b 0y b

2.

(3.142)

Por lo tanto, que la probabilidad Pb ( ) sea diferente o no de cero depende de los (0) (0) i a , con i = x, y, z , puedan tomar. valores que los elementos matriciales b De manera similar al caso de las reglas de selecci on para ml , la probabilidad (3.142) ser a diferente de cero, si cualquiera de estos tres elementos matriciales es diferente de cero. Primero se calcular a el elemento matricial i = z , para lo cual se parte de
(0) (0) = n l m z n l ml b z a l

(0)

(0)

108

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

=
0

dr
0

d
0

d m () l m ( ) Rn l (r ) r cos
l l

Rnl (r) lml () ml () r2 sen2 . La integral sobre es

(3.143)

I=
0

Pl l (cos ) cos Plml (cos ) sen d.

(3.144)

Teniendo en cuenta que los polinomios asociados de Legendre satisfacen la condici on

Pl l (cos ) Plml (cos ) sen d = ll


0

2(l + ml )! , (2l + 1)(l ml )!

(3.145)

y haciendo uso de la identidad cos Plml = l + |ml | ml l |ml | + 1 ml Pl1 + Pl+1 , 2l + 1 2l + 1 (3.146)

la expresi on (3.144) se convierte en

I=
0

m l + |ml | Pl l 2l + 1

l Plm 1 sen d

+
0

Pl

l m l

|ml | ml P sen d 2l + 1 l+1

l Pl l Plm +1 sen d .

l + |ml | = 2l + 1
0

m Pl l

l |ml | l Plm 1 sen d + 2l + 1

(3.147)

0 l (l+1) (0)

l (l1)

(0) De esta forma, I = 0 si l = l 1 o l = l +1. Por lo tanto, el elemento b z a es diferente de cero, si se cumple que

l = l l = 1. Para calcular ahora el elemento matricial i = x, se parte de b


(0)

(3.148)

(0) a

=
0

r dr
0

sen d
0

d m ( ) l m ( ) Rn l ( r )
l l

r sen cos Rnl (r)lml () ml (),

(3.149)

DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA 3.8. INTERACCION CON LA MATERIA

109

en donde la integral sobre es

I1 =
0

Pl l (cos ) sen Plml (cos ) sen d,

(3.150)

y teniendo en cuenta la identidad sen Plml 1 = se tiene


ml l Plm +1 Pl1 , 2l + 1

(3.151)

I1 =
0

m Pl l

ml l Plm +1 Pl1 sen d 2l + 1 m Pl l 0 l ,l+1


l Plm +1 sen d

1 I1 = 2l + 1

1 2l + 1

l Pl l Plm 1 sen d .

(3.152)

l ,l1

Por lo tanto, I1 es diferente de cero si se cumple que l = l + 1 o l = l 1, o lo que es lo mismo l = l l = 1. (3.153)

Finalmente, para calcular el elemento matricial i = y se tiene en cuenta que b


(0)

(0) a

=
0

r dr
0

sen d
0

d m ( ) l m ( ) Rn l ( r )
l l

r sen sen Rnl (r)lml () ml (),

(3.154)

donde la integral sobre es la misma que en el caso anterior, y por lo tanto el resultado es el mismo, es decir, I = 0 si se cumple (3.153). En conclusi on, la probabilidad (3.142) es diferente de cero, con lo cual las transiciones son posibles, si se satisface la condici on (3.153).

3.8.3.

Reglas de selecci on para mj

Para deducir las reglas de selecci on para mj , se parte del elemento matricial, en la base acoplada n l s j m j J z , pz nlsjmj . (3.155)

110

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

Considerando el esp n del electr on, se tiene que el conmutador Jz , pz es Jz , pz = Lz + Sz , pz = Lz , pz + Sz , pz = 0,


0 0

(3.156)

y reemplazando en (3.155) se tiene


n l s j m j Jz pz nlsjmj n l s j mj pz Jz nlsjmj

= 0.

(3.157)

Considerando la ecuaci on de valores propios de Jz , se obtiene que


(m j mj ) n l s j mj pz nlsjmj

= 0.

(3.158)

Esta ecuaci on se satisface si m j = mj . En el caso mj = mj , se debe cumplir

n l s j m j pz nlsjmj

= 0.

(3.159)

Siguiendo el mismo procedimiento que se emple o para las reglas de ml (expresiones (3.126) a (3.141)) resulta mj = 0, 1. (3.160)

3.8.4.

Reglas de selecci on para j

Para hallar las reglas de selecci on para j no se puede emplear el m etodo seguido para las de l, ya que no se conocen expl citamente las funciones en la etodos base acoplada nlsjmj . Para conocerlas, generalmente, se usan dos m 1. Por medio de los coecientes de Clebsch-Gordan. 2. Aprovechando algunos resultados experimentales. En nuestro caso se har a uso del segundo m etodo, utilizando un hecho experimental: La conservaci on del momentum angular total J . En la emisi on estimulada (Figura 3.11) se emite un fot on, en la absorci on resonante, por el contrario, se absorbe un fot on (Figura 3.12). Para ambos casos se cumple J = J + JF , (3.161)

donde J representa el momentum angular total inicial del a tomo, JF representa el momentum angular del fot on y J representa el momentum angular total nal del atomo. Utilizando la desigualdad triangular, j y j est an relacionados por |j jF | j j + jF . (3.162)

DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA 3.8. INTERACCION CON LA MATERIA

111

Teniendo en cuenta que el momentum angular del fot on corresponde an su esp n, cuyo valor es 1, entonces JF = SF , luego jF = 1 y por lo tanto reemplazando en (3.162), se obtiene |j 1| j j + 1. Las reglas de selecci on para j est an determinadas por j = j j, Para el caso j > 1, se tiene j 1 j j + 1, entonces j = j + 1 y por lo tanto j = 1. Para el caso j = j j 1 j j + 1, y por tanto j = 0. Finalmente para el caso j < 1, se cumple j 1 j j + 1, y de esta forma se tiene que j = j 1 o: j = 1. Por lo tanto las reglas de selecci on para j son j = 0, 1. Por otro lado, a partir de (3.162), se tiene que m j = mj + mF , y como jF = 1, entonces mF = 0, 1, y por lo tanto se tiene que las reglas de selecci on para mj son mj = 0, 1. (3.174) (3.173) (3.172) (3.171) (3.170) (3.169) (3.168) (3.167) (3.166) (3.165) (3.164) (3.163)

por lo tanto de (3.163) y (3.164), se tienen 3 casos: j > 1 , j = j y j < 1.

112

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

3.8.5.

Transiciones prohibidas

Si no se considera la aproximaci on de dipolo el ectrico, la probabilidad de transici on es proporcional a


(0) Pb ( ) b

ei k r A 0

(0) p a .

(3.175)

Si la onda se propaga a lo largo de x, se tiene que k r = kx, y como la onda electromagn etica es transversal, es decir A 0 k, (3.177) (3.176)

se tiene que de (3.175) solo sobreviven los t erminos con A 0y y A0z y por lo tanto (3.175) es (0)

(0)

ei k r A 0

(0) p a =

dx

dy

dz b

eikx

(0) A 0y py + A0z pz a

A 0y

ikx

dx dz

n ,l ,m

(0)

n,l,ml dy

(0)

A 0z

ikx

dx dy

n ,l ,m

(0)

n,l,ml dz. (3.178)

(0)

En esta u ltima expresi on, si n,l,ml fuese par entonces relaci on a z . Si n ,l ,m


(0)
l

(0) es impar con z n,l,ml fuese impar con relaci on a z , entonces se tiene
(0)

(0)

n ,l ,m

(0)

n,l,ml dz = 0.

(0)

(3.179)

Por otro lado, si n,l,ml fuese par entonces si n ,l ,m


(0)
l

(0) es impar con relaci on a y y y n,l,ml fuese impar con relaci on a y , entonces
(0)

n ,l ,m

n,l,ml dy = 0.

(0)

(3.180)

DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA 3.8. INTERACCION CON LA MATERIA

113

En conclusi on, si n,l,ml y n ,l ,m tienen la misma paridad (ambas pares o aml bas impares), entonces la transici on es absolutamente prohibida, puesto que la integral es cero.

(0)

(0)

3.8.6.

Emisi on espont anea

Es un fen omeno que se presenta cuando un a tomo aislado con un electr on, emite espont aneamente un fot on. Para explicarlo hay que tener en cuenta que el campo electromagn etico es un sistema cu antico formado por una superposici on de osciladores arm onicos. Su energ a esta dada por E=
i=1

Ni +

1 2

(3.181)

El estado de m nima energ a E0 del campo electromagn etico es diferente de cero y se tiene para Ni = 0: E0
i=1

i = .

(3.182)

Debido a uctuaciones cu anticas se puede crear un par electr on positr on, lo cual proporciona energ a al electr on que salta entonces a un estado excitado y al regresar emite un fot on. Esta emisi on ocurre sin que intervenga ninguna fuerza externa y por esto se llama espont anea. Como un ejemplo, consid erese una cavidad con un agujero (un cuerpo negro), la cual se encuentra a una temperatura T . Dentro de la cavidad hay ondas electromagn eticas chocando contra las paredes. Estas absorben energ a de las ondas y luego emiten. Continuamente est an ocurriendo los dos fen omenos de emisi on estimulada y absorci on resonante. Para estudiar el fen omeno se puede seguir el m etodo de Einstein que se basa en las siguientes suposiciones 1. La distribuci on espectral de la energ a de la cavidad es la de un cuerpo negro. 2. El n umero de atomos, Nk , de cada nivel obedece la distribuci on de Boltzmann a una temperatura T de equilibrio Nk = N0 e kT .
Ek

(3.183)

3. Como T es constante, el n umero de a tomos promedio permanece constante. 4. Sea Nlk el n umero de transiciones por unidad de tiempo del estado k al estado l, Nk la poblaci on del nivel k y Rlk es la tasa de probabilidad de transiciones del estado k al estado l por unidad de tiempo. Einstein supuso

114

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

que el n umero de atomos que emiten es igual al n umero de a tomos que absorben Nlk = Nkl , y que Rlk = Blk (lk ), (3.185) (3.184)

donde Blk es el coeciente de Einstein de absorci on resonante y (lk ) es la densidad monocrom atica de energ a, o sea la energ a por unidad de volumen y por unidad de intervalo de frecuencia. En el caso de absorci on resonante se tiene Nlk = Nk Rlk = Nk Blk (lk ), y para la emisi on estimulada
Nlk = Nl Rkl = Nl Bkl (kl ).

(3.186)

(3.187)

Teniendo en cuenta (3.184): Nk Blk (lk ) = Nl Bkl (kl ). En el caso de emisi on espont anea, se tiene
= Nl Skl , Nkl

(3.188)

(3.189)

donde Skl es la tasa de probabilidad de transiciones o emisi on espont anea, la cual es igual a la de emisi on estimulada Skl = Akl . (3.190)

Dado que Nkl representa el n umero de transiciones de l a k por unidad de tiempo, tanto de emisi on estimulada como espont anea, por lo tanto es posible escribir que
= Nl Bkl (kl ) + Nl Akl + Nkl Nkl = Nkl

= Nl (Bkl (kl ) + Akl )

(3.191)

Usando la hip otesis (3.184), es decir que el n umero de a tomos que emiten es igual al que absorben, entonces Nk Blk (kl ) = Nl (Bkl (kl ) + Akl ) (3.192)

DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA 3.8. INTERACCION CON LA MATERIA

115

= y de la hip otesis (2) se tiene Nk = Nl

Nk Bkl (kl ) + Akl = , Nl Blk (lk )

(3.193)

e kT El e kT

Ek

=e

E l E k kT

= ehlk /kT .

(3.194)

Comparando (3.193) con(3.194), se tiene Bkl (kl ) + Akl = eh kl /kT , Blk (lk ) y por lo tanto (kl ) = Blk e Akl hlk /kT Bkl . (3.195)

Por otro lado de la hip otesis (1), se tiene que (Figura 3.14) (kl ) = 8 h 3 c3 1 , (3.196)

h lk /kT

e igualando (3.195) con (3.196), se obtiene

lk
Figura 3.14: Densidad monocrom atica de energ a

Akl Blk e
hlk /kT

Bkl

8 3 h c3

hlk /kT

(3.197)

Por lo tanto Bkl = Blk y Akl 8 h 3 = Blk c3 (3.198)

116

CAP ITULO 3. TEOR IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO

Akl =

8 h 3 Blk c3

luego

Akl Blk .

(3.199)

Pero es diferente de cero y por lo tanto, existe una peque na probabilidad de presentarse la emisi on espont anea.

3.9.

Ejercicios

1. Una part cula de carga q y masa m se halla, para el tiempo t = en el nivel fundamental de un oscilador lineal arm onico. Sobre ella act ua un campo el ectrico variable que viene dado en funci on del tiempo por la expresi on A E ( t) =

e(t/ )

(3.200)

Encu entrese a primer orden en la teor a de perturbaciones dependiente del tiempo la probabilidad de que dicha part cula salte al primer nivel excitado del oscilador para t . Disc utase el resultado en los l mites adiab atico ( 1/ ) e instant aneo ( 1/ ). 2. Un sistema de atomos de hidr ogeno en el estado base se encuentra contenido entre las placas de un capacitor de placas paralelas. Un voltaje tipo pulso se aplica al capacitor en el tiempo t0 = 0 para producir entre las placas un z (t 0). Despu es de campo el ectrico homog eneo de la forma E = E0 e e haber transcurrido un tiempo sucientemente largo (t ): a ) Cu al es la fracci on de a tomos en el estado 2p a primer orden? b ) Cu al es la fracci on en el estado 2s? 3. Un oscilador arm onico unidimensional tiene masa m y frecuencia angular . Un estado dependiente del tiempo (t) del oscilador est a dado en t = 0 por 1 (0) = 2s n (3.201)
t

donde n es un estado propio del Hamiltoniano correspondiente al n umero cu antico n y la suma corre de n = N s a n = N + s, con N s 1 a ) Muestre que el valor de expectaci on del desplazamiento var a sinosoidalmente con la amplitud
2 N m .

b ) Relacione este resultado con la variaci on en el tiempo de un oscilador arm onico cl asico.

Cap tulo 4

Principio Variacional
Si se tiene un sistema mec anico-cu antico, descrito por un hamiltoniano H tal 0 que la notaci on H = H + H no es posible, con H peque no en comparaci on a 0 H , entonces el m etodo de teor a de perturbaciones no se puede implementar y se hace necesario recurrir a m etodos m as poderosos. Puede ser posible usar la intuici on f sica para conjeturar una razonable funci on de onda para el sistema y usar esta para calcular las energ as; pero, tal escogencia ser a de poco valor a menos que se tenga una forma de estimar el error y sistem aticamente mejorar los resultados. El principio variacional provee un m etodo sistem atico de aproximaci on y se convierte en la base para una clase de simples pero poderosos m etodos. Es posible adicionalmente mostrar que el m etodo de perturbaciones es un caso especial de la teor a variacional.

4.1.

Formalismo general

Para conocer la din amica de un sistema se requiere solucionar la ecuaci on de Schr odinger independiente del tiempo H | n = En | n . (4.1)

Esto es, para un sistema que en general podr a consistir de varias part culas en tres dimensiones y de una funci on de energ a potencial arbitraria. Si la ecuaci on (4.1) se pudiera resolver exactamente, se conocer a el conjunto de estados cu anticos {|n } ortogonales y los niveles de energ a del sistema, y en este caso se podr a proyectar (4.1) sobre la base, de tal forma que n | H | n = n | En | n . (4.2)

As la energ a del estado n est a dada por el valor esperado de H sobre la norma al cuadrado de la funci on de onda, es decir En = n |H |n , n | n 117 (4.3)

118

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

en donde se ha tenido en cuenta que en general, los estados no est an normalizados a uno. Pero el problema radica precisamente en que (4.1) no se puede solucionar exactamente, por lo que se plantea una soluci on aproximada. Suponiendo que el sistema se encuentra en un estado espec co, por ejemplo el estado base o fundamental, y se asume que no se conoce exactamente la funci on onda n que describe el estado en que se encuentra el sistema. Teniendo en cuenta caracter sticas tales como las condiciones de frontera y los grados de libertad con los cuales se describe el sistema, adem as de un poco de intuici on f sica, se plantea que es posible describir de forma aproximada la funci on de onda que describe el estado cu antico en que se encuentra el sistema. Esta funci on de onda aproximada, que se construye en t erminos de uno o varios par ametros, se denomina funci on de onda de prueba. El m etodo que se plantea a continuaci on, denominado m etodo del principio variacional , se propone solucionar la Eq.(4.1) a partir del planteamiento de una funci on de onda de prueba que describa de forma aproximada el estado cu antico en que se encuentre el sistema. En principio, cada uno de los estados cu anticos del sistema estar a descrito por una funci on de onda de prueba aproximada, que se construye teniendo en cuenta las coordenadas y las condiciones de frontera del sistema. El inter es se centrar a inicialmente en suponer que el sistema se encuentra en un estado dado, por ejemplo el estado x- esimo. Si se pudiera solucionar (4.1) exactamente, se satisfacer a (4.3), es decir Ex = x | H | x , x | x (4.4)

pero como esto no es posible, se plantear a una soluci on aproximada de (4.1) dada por H | x = E [ x ] | x , (4.5)

de tal forma que |x es una funci on de onda aproximada que describe el estado |x . El valor de energ a del estado x- esimo, E [x ], depende de la escogencia de la funci on de onda x (r). En general, la funci on de onda de prueba no est a normalizada a uno inicialmente, por lo tanto se tiene que E [ x ] = x | H | x , x | x (4.6)

de manera que E [x ] es una funcional, es decir, depende del valor de la funci on x . Ya que E [x ] es un valor obtenido de forma aproximada, en general no coincide con el valor exacto Ex y de esta forma E [ x ] E x = x | H | x Ex = 0. x | x (4.7)

DEL PRINCIPIO VARIACIONAL 4.2. DERIVACION

119

4.2.

Derivaci on del principio variacional

Sup ongase por el momento que se conoce el valor exacto de la funci on x . La funci on de onda de prueba se puede construir de la siguiente manera x (r) = x (r) + aF (r), (4.8)

donde a es un par ametro constante, en general real, y F (r) es una funci on que depende del mismo conjunto de coordenadas que x (r) y satisface las mismas condiciones de frontera. Claramente un n umero no limitado de funciones de prueba x se podr an tener, pero introduciendo el t ermino aF (r), ser a posible obtener una variaci on arbitraria de x alrededor del valor verdadero. Partiendo de (4.7), se tiene que E [ x ] E x = = x | E x | x x | H | x x | x x | x (4.9)

x | ( H E x ) | x , x | x

y reemplazando (4.8) en (4.9), se obtiene: E [ x ] E x = = x + aF |(H Ex )|x + aF x | x (4.10)

a 2 F | ( H Ex )| F . x | x

Es decir, E [x ] diere de Ex en una cantidad que es de segundo orden en a. Esto signica que si a es peque no, entonces x estar a pr oximo a x y entonces E [x ] ser a pr oximo a Ex . Se observa de (4.10) que si x = x , entonces E [x ] = Ex . De esta manera, la energ a es estacionaria con respecto a peque nas variaciones arbitrarias de la funci on de onda alrededor de su valor verdadero.

4.3.

M etodo variacional

El principio variacional asegura que si se puede encontrar una funci on de onda de prueba x , que sea razonablemente cercana a x , entonces la energ a E [x ] ser a una buena aproximaci on al valor verdadero de energ a Ex . La funci on de onda x se debe construir guiados por la intuici on y por el conocimiento que se tiene del sistema y su comportamiento. Como ya se mencion o, la funci on de onda de prueba depende de las coordenadas del sistema y debe satisfacer correctamente las condiciones de contorno del problema. La funci on x se construye de una forma exible y esto es posible si ella depende de

120

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

varios par ametros que se puedan escoger libremente. As la funci on de prueba x = x (, , , . . .) tiene cierta exibilidad gracias a los par ametros variacionales , , , . . . . Ya que E [x ] se calcula a partir de la Eq.(4.6), satisface un principio m nimo variacional, de manera que E [x ] es una cota superior sobre E0 , es decir E [ x ] E 0 , (4.11)

donde E0 es la energ a exacta del estado base. Como los par ametros variacionales en x pueden cambiarse, es posible que E [x ] tome valores diferentes, siendo la mejor escogencia de par ametros la que hace m as peque no a E [x ]. As , el problema se reduce a minimizar E [x ] con respecto a los par ametros variacionales, esto es E [x ] = E E + + . . . = 0, (4.12)

encontr andose los valores de c , c , c que son cr ticos y de esta forma se tiene que Emin [x ] = E (c , c , c , . . .) E0 . (4.13)

4.3.1.

Prueba del principio m nimo variacional

Si se tiene un sistema mec anico cu antico para el cual la soluci on de la ecuaci on de valores propios de H no es conocida, es posible conocer la energ a del estado fundamental E0 usando el principio variacional. Para calcular E0 se elige una funci on integrable cuadrada, , normalizada a la unidad, es decir = 1, (4.14)

la cual se conoce como funci on de prueba. Se puede mostrar que existe un m nimo valor esperado de H que se aproxima a E0 , esto es (4.15) H H E0 . Es decir, el valor de expectaci on de H en el estado (presumiblemente incorrecto) es un sobre-estimado de la energ a del estado base. De hecho, si sucediera que fuera uno de los estados excitados, entonces obviamente H exceder a E0 ; pero el teorema establece lo mismo para cualquier funci on arbitraria . Para demostrar (4.15), se parte del hecho que las funciones propias de H no son conocidas, pero sin embargo ellas forman un conjunto completo ortonormal y denen el espacio de Hilbert del sistema. Por lo tanto la funci on de n prueba se puede expandir en esta base =
n

Cn n ,

(4.16)

4.3. METODO VARIACIONAL

121

con n , tal que H n = En n . A partir de (4.16) se tiene que =


m Cn Cn = n

(4.17)

Cm m
n

Cn n

=
m n

Cm Cn mn

| Cn | 2 ,

(4.18)

y teniendo en cuenta (4.14), se obtiene H |Cn |2 = 1. (4.19)

Por otro lado, calculando el valor esperado de H , se tiene H =


m

Cm m H
n

Cn n

=
m

Cm m
n

Cn Hn , (4.20)

y usando (4.17): H =
m

Cm m
n

Cn En n

=
m n

Cm Cn En m n

=
m n

Cm Cn En mn = n

En | Cn | 2 .

(4.21)

La energ a del estado base es la menor, entonces utilizando (4.19), se tiene H =


n

En | Cn | 2

E0
n

|Cn|2 = E0 ,

(4.22)

luego H E0 . (4.23)

La funci on de prueba se elige de tal manera que dependa de un par ametro de prueba ajustable b; o sea = (b) y por lo tanto el valor esperado de H ser a funci on de b, H = H (b). Esto permite ajustar el valor esperado de H , en particular se puede minimizar, esto es H = H b = 0. b (4.24)

122

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

El valor m nimo de H se obtendr a cuando H = 0, all H a E0 , es decir H


min

min

es cercano

= H (bmin ) = E0 .

(4.25)

El principio m nimo E [] E0 puede generalizarse a estados excitados. Para esto, tengamos en cuenta que en general estamos interesados en conocer la energ a En del sistema cuando se encuentra en un estado excitado n- esimo. Entonces se parte de una funci on de prueba , normalizada a la unidad, de tal forma que la energ a n aproximada del sistema cuando se encuentra en el estado n- esimo es
H = n H n E n .

Si la funci on de prueba n es escogida para ser exactamente ortogonal a las funciones propias exactas k para k = 1, 2, . . . , n 1, entonces
n 1 = n 2 = . . . = n n1 = 0,

(4.26)

y por lo tanto E [ a exacta del estado n ] es una cota superior sobre la energ excitado n- esimo En , es decir E [ n ] En . (4.27)

4.4.

Oscilador arm onico unidimensional

Como una aplicaci on del m etodo variacional, en esta secci on se encontrar a la energ a fundamental del oscilador arm onico unidimensional partiendo de la funci on de prueba 2 (4.28) (x) = A ebx , donde b es una constante o par ametro ajustable, y A una constante de normalizaci on. El hamiltoniano del sistema est a dado por H= 1 p2 + m 2 x2 , 2m 2 (4.29)

y A se obtiene normalizando la funci on de onda (4.28)

1= =

A ebx Aebx dx

= |A|2

e2bx

dx = |A|2

, 2b

(4.30)

4.4. OSCILADOR ARMONICO UNIDIMENSIONAL

123

de modo que |A| =


2

2b A=

2b

1 /4

(4.31)

A partir de (4.30) se puede obtener una expresi on u til


e2bx

dx =

1 . |A|2

(4.32) se tiene

Ahora se calcular a H = T + V . Partiendo primero con T T =


2

p2 2m |A|
2

2m

ebx

d2 dx2

ebx

dx

2m

y usando (4.32) se obtiene que 2b T = |A|2 2 + 4b2 2m |A| u = x, du = dx, y por lo tanto:
2

|A|2 2b

e2bx

dx + 4b2

x2 e2bx dx ,

(4.33)

x2 e

2bx2

Esta u ltima integral se eval ua por partes escogiendo dv = xe2bx dx, v= 1 2bx2 e , 4b
2

dx .

(4.34)

2 2bx2

dx =

xxe

2bx2

x 2 dx = e2bx 4b

1 + 4b

e2bx

dx

= de modo que (4.34) es

1 , 4b| A |2
2 2b 2b 4b2 + = . | A |2 4b| A |2 2m

(4.35)

T =

2m

| A |2

(4.36)

124

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

Ahora para el valor esperado de V se tiene: V =


1 2

1 m x = m 2 | A |2 2
2 2

ebx

x2 ebx dx

(4.37)

m 2 1 1 = m 2 | A |2 . 2 4b| A |2 8b
2b

(4.38)

Por lo tanto el valor esperado de la energ a es H = T + V = 2m + m 2 . 8b (4.39)

Derivando con respecto al par ametro variacional b, se obtiene: d H db


2

2m

m 2 . 8b2

(4.40)

Para que H sea m nimo se bebe cumplir (4.24) y entonces se tiene que
2

2m y por lo tanto

m2 2 8b2

de donde

b2 =

m2 2 . 4 2

(4.41)

bcrit =

m . 2

(4.42)

Para saber cual de los dos valores se escoge, se toma la segunda derivada de (4.39): d2 H db2 = m 2 , 4b3 (4.43)

y por lo tanto para que esta sea mayor que cero se debe tomar bmin = m . 2 m m 2 2 + 2m 2 8 m
2

(4.44)

Entonces, el m nimo valor esperado de la energ a es H


min

= H (bmin ) = = . 2

(4.45)

Por otro lado, se ha visto que para el oscilador arm onico se tiene En = n + 1 2 luego E0 = . 2 (4.46)

DE COULOMB 4.5. ATOMO HIDROGENOIDE CON INTERACCION

125

Entonces, en este caso se cumple H Y la funci on de prueba con A = ( x ) = 2


min

= E0 .
m 2

(4.47) es:
m x2

2b 1/4
1 /4

yb= m 2

1 /4

e 2

4.5.

Atomo hidrogenoide con interacci on de Coulomb

Para encontrar la energ a del estado fundamental del a tomo de hidr ogeno, utilizando el m etodo variacional, se elige como funci on de prueba ( r ) = A e a r . con a el radio de Bohr y b un par ametro ajustable. El hamiltoniano del sistema est a dado por H= 1 e2 p2 . 2m 40 r (4.49)
b

(4.48)

Para normalizar la funci on de onda de prueba, se hace 1 = = | A |2 dr

e a r e a r

(4.50)

utilizando dr = r2 sen dr d d y teniendo en cuenta que la parte angular de la funci on de onda del atomo de hidr ogeno ya est a normalizada el problema se reduce a una integral de la forma
0

xn ec x dx =

n! cn+1

(4.51)

entonces (4.50) es: |A| y por lo tanto | A |2 = 4b3 . a3 (4.53)


2 0

dr r2 e a r = | A |2

2b

, 2b 3 a

(4.52)

126

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

El valor esperado para T es


2

T = con 2 r = Entonces, se obtiene:

2m

| A |2

r 2 e a r 2 r e a r dr,

(4.54)

1 d r2 dr

r2

d dr

(4.55)

2b T = | A | 2 2m a e2 | A |2 = 40
0

re

2b a r

dr +

b a

2b r2 a r dr .

(4.56)

Para el valor esperado de V se tiene V

b b a r 1 a r 2 r dr

e2 = | A |2 40

r e

2br a dr

(4.57)

Utilizando en (4.56) y en (4.57), la integral


0

r e

2br a dr

1
2b 2 a

1 a2 , 4 b2

(4.58)

se tiene H = T + V :
2

H = = =

2m
2

| A |2

2b 1 a a 4 b

b a

1 a 4 b

e2 | A |2 40

1 a 4 b

4b3 2m a3
2 b2

2a a + 4b 4b

e2 4b3 40 a3

a2 4b2 (4.59)

2ma2

e2 b . 40 a

Minimizando este valor esperado d H db se obtiene:


2b

2b

ma2

e2 =0 40 a mae2 . 40 2

(4.60)

ma2

e2 , 40 a

entonces

bcr tico =

(4.61)

DE YUKAWA (FOTON MASIVO) 4.6. ATOMO HIDROGENOIDE CON INTERACCION

127

Teniendo en cuenta que a = 40 m e2 , entonces bcritico = 1. Como la segunda derivada de H cumple: d2 H db2 entonces H (bcri ) = H y de esta manera se tiene H
min min , 2

ma2

>0

(4.62)

(4.63)

e2 m2 a2 e4 mae2 2ma2 (40 )2 40 a 40 2 1 40


2

me4 = H 2 2

0.

(4.64)

Por otro lado, de la soluci on del a tomo de hidr ogeno se tiene En = y por lo tanto en este caso: E0 = H
0.

1 40

me4 1 , 2 2 n2

(4.65)

(4.66)

Esta igualdad, como en el ejemplo anterior, se tiene debido a la escogencia particular que se hizo de la funci on de onda de prueba.

4.6.

Atomo hidrogenoide con interacci on de Yukawa (fot on masivo)


1 (r, t) + 2 (r, t), c2 t

Consideremos la ecuaci on de Klein-Gordon en tres dimensiones. As 2 (r, t) = (4.67)

donde = mc/ . La soluci on de (4.67) se asume como la correspondiente a ondas planas, es decir (r, t) = ei(kr t) , Reemplazando (4.68) en (4.67) se llega a que k 2 + 2 2 = 0. c2 (4.69) (4.68)

128

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

En el l mite est atico de la ecuaci on de Klein-Gordon, con = 0, es 2 (r, t) = 0, que es la ecuaci on de Laplace, cuya soluci on es el potencial de Coulomb c (r ) = k . r (4.71) (4.70)

Si el fot on tuviera una masa peque na, se satisfacer a la ecuaci on de Klein Gordon en el l mite est atico 2 (r, t) = 2 (r, t), ecuaci on de Poisson que tiene como soluci on el potencial (r ) = k r e = Y (r ), r (4.73) (4.72)

donde = m c/ . Al potencial dado en (4.73) se le da el nombre de potencial de Yukawa . De esta manera, si el fot on tuviera una masa diferente de cero, el potencial de Coulomb se reemplaza por el potencial de Yukawa. Con una funci on de prueba apropiada, es posible estimar la energ a de ligadura de un atomo de hidr ogeno con este potencial. El hamiltoniano del sistema es H= e2 p2 2m 40

e r
r

(4.74)

donde m es la masa del electr on. La funci on de onda del estado base se describe por la expresi on (4.48). Tal como se obtuvo con el potencial de Coulomb, la constante de normalizaci on est a dada por la relaci on (4.53) y el valor esperado de la energ a cin etica estar a dado por: 2 2 2b 2b b 2 b T = | A | 2 r2 e a r dr re a r dr + 2m a a
0 0

2 b2

2ma2

(4.75)

Para el valor esperado del potencial se tiene que: VY e2 = | A |2 40 e2 | A |2 = 40


0 0 2b a + r dr

e a r e r e a r r2 dr
re e2 | A |2 40
1 2b + a

1 r

DE YUKAWA (FOTON MASIVO) 4.6. ATOMO HIDROGENOIDE CON INTERACCION

129

e2 a2 | A |2 2 40 4b

1 a 1+ 2b

(4.76)

Si se asume que a 1, entonces (4.76) se puede escribir como VY = e2 a 3 2 a2 a2 + ... . | A |2 4 + 1 b2 40 b 4 b2 (4.77)

Conservando los t erminos hasta de segundo orden en , nalmente se llega a H = T + VY =


2 b2

2ma2

e2 40

b 3 2 a . + a 4 b

(4.78)

Minimizando este valor esperado, se tiene d H db y as bcr tico = Recordando que a = 40 e2 3 2 2 m a 2 1 2 a . 40 4 bcr tico entonces 3 2 a 2 , 4 b2 cr tico (4.81) (4.80) =
2b

ma2

e2 40

1 3 2 a = 0, a 4 b2

(4.79)

2 /(me2 ),

bcr tico = 1

y como a 1 entonces podemos considerar que al lado derecho de la ecuaci on (4.81) bcr tico 1, y de esta forma 3 2 2 bcr tico = 1 a . 4 Teniendo ahora en cuenta la segunda derivada de H : d2 H db2 entonces H
min 2

(4.82)

ma2

e2 40

3 2 a > 0, 4 b3

(4.83)

= H (bcri )
2

(4.84) (4.85)

2ma2

e2 3 2 2 e2 . + 40 a 4m 40

Finalmente la funci on de prueba se puede escribir como ( r ) = 2


2 1 3 4 a a 3/2

3 (1 4 2 a2 ) r a

130

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

=2

1 3 2 a a 4

3/2

e a + 4 a

2 2

(4.86)

Si m = 0 entonces = 0 y por lo tanto se tiene que ( r ) = 2 a3/2

er/a .

(4.87)

4.7.

M etodo Variacional Lineal (Rayleigh-Ritz)

Consiste en un m etodo sistem atico u til, el cual se construye restringiendo las funciones de onda de prueba, a depender linealmente de los par ametros variacionales. Por ejemplo, para el caso de un sistema con dos estados, la funci on de onda de prueba se construye como
2

=
i=1

Ci i = C1 1 + C2 2 ,

(4.88)

donde los C1 y C2 son los par ametros variacionales y las funciones de onda 1 y 2 son funciones reales normalizadas a uno, no necesariamente ortogonales, que satisfacen las condiciones de frontera y que dependen de las coordenadas del sistema, las cuales representan los dos estados cu anticos del sistema.

Con esta funci on de prueba, funcional energ a correspondiente es E [ ] = donde si se dene Hij = i H j y B se escriben como H = A , B (4.89)

y Sij = i j , entonces las funciones A (4.90) (4.91)

2 2 A = C1 H11 + 2C1 C2 H12 + C2 H22 , 2 2 B = C1 + 2C1 C2 S12 + C2 .

N otese que H12 = H21 y S12 = S21 . Para minimizar la funcional energ a (4.89), se deriva con respecto a los par ametros variacionales E [] = de esta forma se tiene E [] 2C1 H11 + 2C2 H12 2A(C1 + C2 S12 ) = =0 C1 B B2 (4.93) E [] E [] C1 + C2 = 0, C1 C2 (4.92)

4.7. METODO VARIACIONAL LINEAL (RAYLEIGH-RITZ)

131

E [] 2C2 H22 + 2C1 H12 2A(C2 + C1 S12 ) = = 0. C2 B B2 Estas dos ecuaciones que se pueden reescribir en forma matricial como H11 E H12 S12 E C1 = 0. H12 S12 E H22 E C2

(4.94)

(4.95)

Para obtener una soluci on no trivial se requiere que el determinante de la matriz se igual a cero. Por lo anterior se obtiene la siguiente ecuaci on cuadr atica E 2 (H12 S12 E )2 (H11 + H22 )E + H11 H22 = 0, (4.96)

cuya soluci on conduce a dos ra ces E1 y E2 . Reemplazando los valores de estas ra ces en (4.95), se obtienen los coecientes correspondientes de la superposici on
(1) (1) E1 C1 y C2 (2) (2) E2 C1 y C2

(4.97) (4.98)

4.7.1.

Generalizaci on a sistemas de N estados

Si ahora se supone que el sistema de inter es posee N estados cu anticos, entonces la funci on de onda de prueba se generaliza como
N

=
i=1

Ci i ,

(4.99)

entonces, aplicando el principio variacional, se tiene E [ ] = H


N N N N Cj Ci j H i .

E
j = i i= i

Cj Ci j i =
j = i i= i

(4.100)

Utilizando la notaci on Hij = i H j


N N

y Sij = i j

se tiene (4.101)

j = i i= i

Cj Ci (Hji E []Sji ) = 0.

Minimizando E [] respecto a los par ametros Cj (j = 1, 2, 3, , , N.) E = 0, Ci i = 1, 2, 3, , , N, (4.102)

132

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

se obtiene un conjunto de N ecuaciones homog eneas lineales en las que los par ametros Cj no son conocidos
N

j =i

Cj (Hij ESij ) = 0,

i = 1, 2, 3, , , N.

(4.103)

Estas ecuaciones son las ecuaciones seculares. Para la soluci on no trivial se debe satisfacer det(H E S) = 0, (4.104)

donde los elementos de H y S son los Hij y Sij respectivamente. Al escribir expl citamente el determinante anterior, se obtiene una ecuaci on algebraica de orden N , en la que E es la incognita. La soluci on de esta ecuaci on conduce a N (i = 1, 2, 3, , , N.), las cuales satisfacen ra ces, que se denotan como Ei
E1 E2 E3 ... EN .

(4.105)

Por el principio variacional, se sabe que la ra z m as peque na es una cota superior, para la energ a del estado base, esto es E1 > E1 . De hecho todas la ra ces son cotas de las energ as exactas del sistema, por lo anterior se cumple
E1 > E1 ; E2 > E2 ; ...EN > EN ,

(4.106)

Una expresi on para optimizar la funci on de onda variacional lineal n correspon en las ecuaciones seculares diente a la ra z n- esima, se obtiene sustituyendo En ( n) (4.103), y solucionando para los coecientes Cj en t erminos de uno solo, el cual se determina al imponer la condici on de que n est e normalizada.

4.7.2.

Derivaci on de la teor a de perturbaciones no degenerada

Como caso particular del m etodo variacional lineal, es posible derivar la teor a de perturbaciones no degenerada. Esto es posible para los sistemas en los que sea posible que el operador hamiltoniano del sistema se pueda separar como H = H 0 + H , donde H 0 representa el operador hamiltoniano del sistema libre y H representa una perturbaci on peque na, es decir se cumple una de las condiciones necesarias para poder aplicar teor a de perturbaciones. Por lo anterior se conoce la din amica del sistema libre, lo cual implica que la ecuaci on de valores propios 0 de H se ha solucionado anal ticamente de forma exacta. Se asume que la funci on de onda variacional lineal se construye como superposici on de las funciones de (0) onda n que representan los estados propios de H 0 , es decir la funci on de onda de prueba est a dada por
N

=
i=1

Ci i .

(0)

(4.107)

4.8. OSCILADOR ARMONICO UNIDIMENSIONAL CON EL METODO VARIACIONAL LINEAL 133

(0) j Puesto que Sij = i (0) Hij = i H j

(0)

= ij , los elementos de la matriz hamiltoniana son


(0) = i H 0 + H j

(0) (0)

(0)

= Ei(0) ij + Hij ,

(4.108)

= (0) H donde Hij . Si se hace H H , reemplazando las anteriores i j expresiones en (4.103), se tiene N j =1 (n )

En ij ) = 0. Cj (Ei(0) ij + Hij

(4.109)

Esta u ltima expresi on se puede escribir en forma matricial y por lo tanto solucionando el determinante y despreciando los t erminos de m as alto orden en , el resultado es una expresi on algebraica que conduce a las ra ces En
(0) (0) (0) (0) En En + Hnn En + n H n .

(4.110)

Si se hubieran tenido en cuenta los t erminos de m as alto orden de obtendr a


N (0) (0) (0) H n + + n En En j =n
(0) H n | j

(0)

(0) (0) En Ej

|2

+ ...

(4.111)

Si en el sistema se tiene que N , la funci on de onda variacional contiene todas las funciones de onda no perturbadas y entonces se obtiene el mismo resultado que la teor a de perturbaciones. La funci on de onda perturbada corregida a primer orden se obtiene al solucionar las ecuaciones seculares y descartando los t erminos de m as alto orden en . Los coecientes Cj son expandidos como Cj = aj + aj + 2 aj + ... Sustituyendo en las ecuaciones seculares y resolviendo para los aj encuentra
N n (0) (0) (1) (2)

(4.112) y aj , se
(1)

(0) n

+
j =n

(0) H n j

(0)

(0) n

(0) j

(0)

, (n = 1, 2, 3, , , N.).

(4.113)

4.8.

Oscilador arm onico unidimensional con el m etodo variacional lineal

Se utiliza el m etodo variacional lineal para obtener, las energ as del estado base y del primer estado excitado del oscilador arm onico unidimensional descrito (x) = Ax H 0 por sometido al potencial H . El hamiltoniano del sistema, est a dado por H =H 0 + H ,

134

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

H0 =

1 2 + k x2 ; H = Ax, 2m x2 2
(0)

(4.114)
(0)

La funci on de onda de prueba esta dada por (4.88), donde 1 = 0 y 2 = 1 son las funciones de onda correspondientes al estado base y al primer estado excitado del oscilador arm onico unidimensional. Con esta notaci on, la ecuaci on (0) (0) (0) 0 0 de valores propios de H se escribe como H n = En n , donde En = (n + 1/2). Para resolver la ecuaci on (4.96), primero se calculan los elementos H11 = 0
(0)

H 0

(0)

1 1 + A 0 x 0 = 2 2 3 0 1 + A 0 x 1 = A 2 3 3 + A 1 x 1 = . 2 2

H12 = 0 H22 = 1

(0)

H 1 H 1
(0)

(0)

= =

2m (4.115)

(0)

(0)

y como Sij = i j = ij entonces S11 = 1 , S12 = 0. Reemplazando los anteriores resultados en (4.96), obtenemos una ecuaci on cuadr atica cuyas ra ces son 1 2A2 . (4.116) E = 1+ 2 m 3 El valor m nimo de esta energ a se obtiene escogiendo el signo negativo, siendo . La energ esta la energ a del estado base del sistema E0 a del primer estado excitado E1 se obtiene entonces escogiendo el signo positivo. Si se cumple que A m 3 , entonces se puede utilizar la expansi on (1 + x)1/2 = 1 + (1/2)x ... en la expresi on (4.116), con lo cual se obtiene
E0 E1

(0)

1 A2 + ... 2 2m 2 3 A2 + + .... 2 2m 2

(4.117)

(4.118)

Por otro lado, se hab a obtenido en secciones anteriores que la energ a exacta del estado base del sistema es E0 = A2 1 , 2 2m 2 (4.119)

>E . y de esta forma se puede observar que se cumple que E0 0 Al reemplazar (4.117) en la primera ecuaci on de (4.95), se obtiene

C1 =

A 2m 3

C0 .

(4.120)

4.9. EJERCICIOS

135

Con este resultado, la funci on de onda dada por (4.88) es


(0) = C0 0 +

A 2 m 3

(0)

(4.121)

y exigiendo que la funci on de onda est e normalizada = 1 |C0 |2 = 1, y i i como (e )(e ) = 1 , entonces, se puede escribir:
(0) ei 0 +

A 2 m 3

(0)

(4.122)

4.9.

Ejercicios

1. Use el principio variacional para estimar la energ a del estado base del oscilador arm onico tridimensional, usando la funci on de prueba: = N e . 2. A trav es del m etodo variacional obtenga un valor aproximado de energ a del nivel fundamental del atomo de hidr ogeno, usando como funci on de prueba la del estado fundamental del oscilador arm onico tridimensional dada por: ( r ) = donde a es el par ametro de ajuste. 3. Aplicando el m etodo variacional lineal considere el oscilador arm onico uni4 dimensional sometido a un potencial V (x) = x . Asumiendo como funci on (0) (0) (0) (0) de onda de prueba = c0 0 (x) + c2 2 (x), donde 0 (x) y 2 (x) son los estados propios del oscilador arm onico libre para n = 0 y n = 2 respectivamente, encuentre la energ a y compare el resultado con el obtenido perturbativamente. Encuentre c2 como funci on de c0 y obtenga . 4. Tomando como funci on de onda de prueba 0 ( x ) = (a 2 x 2 )2 , 0, | x| < a . | x| a (4.123) 2a
3/4

e ( a r )

donde a se comporta como par ametro variacional, obtenga el l mite superior para la energ a del estado base de un oscilador arm onico unidimensional descrito por 1 d + m 2 x2 . (4.124) 2 2m dx 2 Muestre que la funci on 1 (x) = x 0 (x) es una elegible funci on de prueba para el primer estado excitado y obtenga un estimado variacional para la energ a de este nivel. H=
2

136

CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL

Parte II

METODOS DE EN APROXIMACION SISTEMAS DE VARIAS PART ICULAS

137

Cap tulo 5

Mec anica cu antica de un sistema de part culas


5.1. Mec anica cu antica de una part cula

Consid erese un sistema libre constituido por una part cula de masa m some0 tida a la acci on de un potencial V (r). Este sistema est a descrito por el operador p ), el cual es funci y hamiltoniano H 0 = H 0 (r, on de los operadores posici on r de la part momentum p cula y cuya forma general corresponde a la suma del 2 ), es = p mas el operador energ 0 (r operador energ a cin etica T a potencial V 2m decir H0 = 2 p ). + V 0 (r 2m (5.1)

La ecuaci on de Schr odinger independiente del tiempo para este sistema es


(0) (0) (0) H 0 n = En n . (0)

(5.2)

donde el conjunto n forma una base completa ortonormal de estados propios, que constitute la base del espacio de Hilbert H del sistema. En representaci on de coordenadas los estados cu anticos se describen por funciones de (0) (0) onda de probabilidad dadas por n (r ) = r n . Luego en representaci on de coordenadas la ecuaci on (5.2) se escribe como
2

2m

0 (0) (0) (0) 2 r + V ( r ) n ( r ) = En n ( r ).

(5.3)

y momentum p de la part Los operadores posici on r cula satisfacen las siguientes ecuaciones de valores propios r r =r r 139 (5.4a)

140

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

p p

=p p .

(5.4b)

donde r representa el estado de una part cula localizada en r y p representa el estado de una part cula con momento p. Estos estados satisfacen las siguientes relaciones de completez dr r r = d3 r r d3 p p r = 1, (5.5a)

dp p

p =

p = 1,

(5.5b)

donde 1 denota el operador identidad de H), y tambi en satisfacen las relaciones de ortogonalidad r r = (3) (r r ), p p = (3) (p p ), cumpli endose que r p = 1 2
3/2

(5.6a) (5.6b)

ei

pr

(5.6c)

5.1.1.

Part cula con un grado de libertad interno

Si se asume que la part cula tiene un grado de libertad interno (como el esp n , por ejemplo), entonces los estados cu anticos no s olo estar an denidos por el n umero cu antico n asociado con las coordenadas de posici on, sino que tambi en lo estar an por el n umero cu antico z asociado con las coordenadas de la proyecci on del esp n en la direcci on del eje z . El operador hamiltoniano del sistema libre constituido por una part cula con grado de libertad interno es el mismo que para el caso de la part cula sin grado de libertad interno (5.1), debido a que le operador energ a potencial solamente depende de las coordenadas de posici on de la part cula. Por lo anterior, la ecuaci on de valores propios para H 0 es H 0 (0) n,z
(0) = En (0) n,z ,

(5.7)

lo cual indica que al considerar el grado de libertad interno de la part cula se introduce una degeneraci on g = 2 + 1 en los estados cu anticos del sistema. Lo anterior se debe a que si la part cula tiene esp n , entonces existen 2 + 1 valores posibles que puede tomar z (n umero cu antico de proyecci on del esp n en la direcci on del eje z ). Los valores posibles que puede tomar z son expl citamente z = 1, . . . , 0, . . . , + 1. (5.8)

5.1. MECANICA CUANTICA DE UNA PART ICULA

141

A continuaci on vamos a mostrar dos ejemplos que muestran como de acuerdo al valor del esp n de la part cula, se tiene diferente orden de degeneraci on en los niveles de energ a del sistema, proveniente del hecho que los valores que puede tomar z en cada caso son diferentes. Vamos a considerar en un primer ejemplo el caso de que la part cula que constituye el sistema libre sea un fermi on de esp n 1/2, mientras que en un segundo ejemplo consideramos el caso de que la part cula sea un bos on de esp n 1. La part cula es un fermi on de esp n = 1 2. Para este caso, los valores posibles del n umero cu antico z , dados por la expresi on (5.8), son
1 1 z = 2 , 2,

(5.9)

lo cual signica que para este caso todos los niveles de energ a presentan degene(0) ramiento de orden 2, es decir, para un mismo nivel de energ a En existen dos (0) (0) estados cu anticos dados por n,1/2 y n,1/2 que satisfacen las siguientes ecuaciones de valores propios
(0) H 0 n,1/2 = En n,1/2 , (0) n,1/2 , H 0 n,1/2 = En (0) (0) (0) (0)

(5.10)

es decir, los dos estados cu anticos aunque tengan las mismas coordenadas de posici on asociadas (que implican una misma energ a), son dos estados cu anticos diferentes por que las coordenadas de esp n asociadas son diferentes. (5.11) (5.12) La part cula es un bos on de esp n = 1. Los valores posibles del n umero cu antico z , dados por la expresi on (5.8), son para este caso z = 1, 0, 1. (5.13)

Los niveles de energ a presentan degeneramiento de orden 3. En este caso existen (0) tres ecuaciones de valores propios asociadas a un mismo nivel de energ a En , es decir
(0) H 0 n,1 = En n,1 , (0) n,0 , H 0 n,0 = En (0) (0) (0) (0)

142

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

(0) n,1 . H 0 n,1 = En

(0)

(0)

(5.14)

Las funciones de onda de probabilidad que representan los estados cu anticos del sistema libre constituido por una part cula que tiene un grado de libertad interno (es decir los estados cu anticos en representaci on de coordenadas) se escriben como
(0) (0) n,z = r z n,z (0) (0) (0) = n ( r ) z ( z ) ,

(5.15)

es la funci on de onda de coordenadas de posici on y donde n (r ) = r n on de onda de coordenadas de esp n. Para este z (z ) = z z es la funci = r, denidos caso, en analog a con los estados propios del operador de posici on r en (5.4a), se puede denir los estados de posici on y de esp n r z de tal forma que sean estados propios simult aneos tanto del operador de posici on r como del operador de esp n z , es decir r r z = r r z , z rz = x rz . (5.16) (5.17)

cula localizada en el punto r con El ket r z representa el estado de una part una proyecci on de esp n z . La condici on de completez para estos estados se expresa como d3 r rz
z =1/2

rz = 1,

(5.18)

mientras que la de ortogonalidad est a dada por


(3) = z z (r r ). rz r z

(5.19)

Reemplazando (5.15) en (5.20), encontramos que la ecuaci on de Schr odinger independiente del tiempo para el sistema libre que involucra una part cula con grado de libertad interno se escribe como
(0) (0) (0) , n = En H 0 n

(5.20)

es decir, debido a que el operador hamiltoniano del sistema libre no involucra t erminos que dependen del esp n de la part cula, como por ejemplo un t ermino de interacci on tipo esp n-orbita, entonces la ecuaci on Schr odinger independiente del tiempo que se obtiene es la misma que para el caso de la part cula sin grado de libertad interno, siendo claro que los niveles de energ a del sistema dependen solamente de las coordenadas de posici on de la part cula y que el papel del esp n de la part cula es introducir una degeneraci on para los niveles de energ a.

5.2. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE 2 PART ICULAS

143

5.2.

Mec anica cu antica de un sistema de 2 part culas

Inicialmente sin considerar grado de libertad interno para las dos part culas, la funci on de onda del sistema de 2 part culas es solamente funci on de las coordenadas de la part cula 1, representadas mediante el vector posici on r1 , y de las coordenadas de la part cula 2, representadas por el vector posici on r2 . La funci on de onda que representa un estado del sistema de dos part culas se escribe como (r1 , r2 ). Si el operador hamiltoniano del sistema de dos part culas, el cual se considera como un sistema libre, se escribe como H0 = p2 p2 1 + 2 + V (0) (r1 , r2 ), 2m1 2m2 (5.21)

entonces la ecuaci on de valores propios del operador hamiltoniano, en representaci on de coordenadas, es


2

2m1

2 1

2m2

(0) (0) (0) 2 ( r1 , r 2 ) n ( r1 , r 2 ) = E n (0) (r1 , r2 ). (5.22) 2+V 1 ,n2 1 ,n2 n1 ,n2 (0)

Puesto que la funci on de onda n1 ,n2 (r1 , r2 ) representa una amplitud de proba(0) bilidad, entonces su norma al cuadrado |n1 ,n2 (r1 , r2 )|2 representa una funci on densidad de probabilidad. Para que la interpretaci on probabil stica de la funci on (0) de onda sea correcta, se requiere que la cantidad |n1 ,n2 (r1 , r2 )|2 dr1 dr2 represente la probabilidad de encontrar la part cula 1 en el volumen dr1 y la part cula 2 en el volumen dr2 , lo cual es cierto la funci on de onda satisface la condici on de normalizaci on
(0) (r1 , r2 )|2 dr1 dr2 = 1. | n 1 ,n2

(5.23)

Si las dos part culas que constituyen el sistema son no interactuantes entre s , es decir sus coordenadas de posici on son independientes, y si se asume ahora que la (0) part cula 1 se encuentra en el estado a (r1 ) de part cula simple y la part cula (0) 2 se encuentra en el estado b (r2 ) de part cula simple, entonces la funci on de onda que representa el estado en que se encuentra el sistema de dos part culas se escribe como (0) (0) (0) (r1 , r2 ) = a ( r1 ) b ( r2 ) . (5.24) Si ahora se asume que las dos part culas son id enticas, entonces en mec anica cu antica no se distinguir a la part cula 1 de la part cula 2. Lo anterior signica que los observables f sicos del sistema, no cambian si se intercambian las part culas. Si se asume que las part culas son id enticas, entonces sus masas ser an iguales (m1 = m2 = m). De esta forma, el operador hamiltoniano del sistema (5.21) ahora se escribe como H (0) = p1 2 p2 2 + + V (0) (r1 , r2 ). 2m 2m (5.25)

144

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

a ( r1 )

(0)

a ( r2 )

(0)

r1 b ( r2 ) r2 a)
(0)

r2 b ( r1 ) r1 b)
(0)

Figura 5.1: a) Cada una de las dos part culas del sistema se puede encontrar en un estado de part cula simple diferente. b) Si las dos part culas del sistema son id enticas e indistinguibles, desde el punto de vista mec anico-cu antico los observables f sicos son los mismos si las dos part culas son intercambiadas.

Dado que V (0) (r1 , r2 ) = V (0) (r2 , r1 ), entonces H (0) (1, 2) = H (0) (2, 1). La ecuaci on de valores propios (5.22) ser a entonces H (1, 2)E 1 2 (1, 2) = EE 1 2 (1, 2). Intercambiando 1 y 2, y utilizando (5.26), se obtiene H (1, 2)E 2 1 (2, 1) = EE 2 1 (2, 1) Ahora se introduce el operador intercambio P12 , denido como P12 E 1 2 (1, 2) = E 2 1 (2, 1). Con lo cual, (5.28) puede escribirse como H (1, 2) P12 E 1 2 (1, 2) = EE 2 1 (2, 1) = P12 EE 1 2 (1, 2) = P12 H (1, 2)E 1 2 (1, 2), y por lo tanto [H (1, 2) P12 P12 H (1, 2)]E 1 2 (1, 2) = 0 H, P12 = 0. (5.31) (5.30) (5.29) (5.28) (5.27) (5.26)

As P12 tiene la propiedad de que a partir de dos intercambios sucesivos 1 2 y 2 1, se tiene el estado original (P12 )2 = 1, (5.32) por lo cual sus valores propios son P12 = +1 (funci on sim etrica) y P12 = 1 (funci on antisim etrica).

5.3. EL PRINCIPIO DE PAULI

145

5.3.

El principio de Pauli

El Principio de Pauli es una ley de la naturaleza que implica que la simetr a o antisimetr a, bajo el intercambio de 2 part culas, es una caracter stica de estas y no es algo que se pueda arreglar en la preparaci on del estado inicial. Esta ley, que fue descubierta por Pauli, establece que 1. Sistemas constituidos por part culas id enticas de esp n semi-entero (esp n 1/2,3/2,. . . ) est an descritos por funciones de onda completamente antisim etricas. Tales part culas son llamadas fermiones y obedecen la estad stica de Fermi-Dirac. 2. Sistemas constituidos por part culas id enticas de esp n entero (esp n 0,1,2,. . . ) est an descritos por funciones de onda completamente sim etricas. Tales part culas son llamadas bosones y obedecen la estad stica de Bose-Einstein. Para dos part culas la funci on de onda sim etrica, se puede construir como (S) (1, 2) = 1 [ (1, 2) + (2, 1)], N2S (5.33)

donde N2S es una constante de normalizaci on. La funci on de onda antisim etrica se construye como (A) (1, 2) = 1 [ (1, 2) (2, 1)]. N2A (5.34)

Para el caso de un sistema con 3 part culas, se tiene que la funci on de onda sim etrica es (S) (1, 2, 3) = 1 [ (1, 2, 3) + (2, 1, 3) + (2, 3, 1) N3S (5.35)

+ (3, 2, 1) + (3, 1, 2) + (1, 3, 2)], y la antisim etrica: (A) (1, 2, 3) = 1 [ (1, 2, 3) (2, 1, 3) + (2, 3, 1) N3A

(3, 2, 1) + (3, 1, 2) (1, 3, 2)].

(5.36)

5.3.1.

N fermiones en un pozo de potencial unidimensional.

El hamiltoniano de este sistema esta dado por


N

H=
i=1

Hi ,

(5.37)

146

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

donde al suponer que los fermiones no interact uan entre s , enton ces Hi = p2 i + V (x i ). 2m (5.38)

La ecuaci on de valores propios de la part cula k- esima es H k n k k ( rk , k ) = E n k n k k ( rk , k ) . Una soluci on de HE, (1, 2, . . . , N ) = EE, (1, 2, , N ), es E, (1, 2, . . . , N ) = n1 1 (r1 , 1 )n2 2 (r2 , 2 ) nN N (rN , N ), o, sin considerar el grado de libertad interno E (1, 2, . . . , N ) = n1 (r1 )n2 (r2 ) nN (rN ), con E = E1 + E2 + + EN . Para dos fermiones, la funci on de onda antisim etrica es 1 (A) (1, 2) = [n1 (r1 )n2 (r2 ) n1 (r2 )n2 (r1 )], 2 y para 3 fermiones 1 (A) (1, 2, 3) = n1 (r1 )n2 (r2 )n3 (r3 ) n1 (r2 )n2 (r1 )n3 (r3 ) 6 + n 1 ( r2 ) n 2 ( r3 ) n 3 ( r1 ) n 1 ( r3 ) n 2 ( r2 ) n 3 ( r1 ) + n 1 ( r3 ) n 2 ( r1 ) n 3 ( r2 ) n 1 ( r1 ) n 2 ( r3 ) n 3 ( r2 ) . (5.45) (5.44) (5.43) (5.42) (5.41) (5.40) (5.39)

Esta ecuaci on tiene la forma de un determinante, llamado el determinante de Slater. Para un sistema de N fermiones el determinante de Slater, sin considerar grados de libertad internos para los fermiones, es n 1 ( r1 ) n 1 ( r2 ) n 1 ( rN )

n 2 ( r1 ) n 2 ( r2 ) n 2 ( rN ) 1 ( A) ( r , r , . . . , r ) = n . 1 2 N ,n ,n . . . 1 2 N .. . . . N! . . . . n N ( r1 ) n N ( r2 ) n N ( rN )

(5.46)

5.4. ESPACIO DE HILBERT DEL SISTEMA DE N PART ICULAS IDENTICAS NO INTERACTUANTES (SIN GRADO DE LIBERTAD INTERNO)

147

5.4.

Espacio de Hilbert del Sistema de N part culas id enticas no interactuantes (sin grado de libertad interno)

El espacio de Hilbert de estados para un sistema de N part culas id enticas, es el espacio HN de funciones integrables cuadradas complejas de norma nita, denidas en el espacio de conguraci on de las N part culas. La funci on de onda N (r1 , r2 , . . . , rN ) que representa la amplitud de probabilidad de encontrar las N part culas en las posiciones r1 , r2 , . . . , rN , satisface la condici on N N y esta denida como: N ( r1 , r 2 , . . . r N ) = r1 , r 2 , . . . , r N N . (5.48) = dr1 . . . drN |N (r1 , r2 , . . . rN |2 < +. (5.47)

Por denici on el espacio de Hilbert HN es el producto tensorial de los N espacios de Hilbert H de part cula simple HN = H H H H .
N veces

(5.49)

La part cula simple i- esima tiene asociado un espacio de Hilbert H denido por una base completa ortonormal de estados propios de part cula simple ni . La base ortonormal can onica de HN es construida a partir del producto tensorial: n1 . . . nN n1 n2 nN . (5.50)

Los estados denidos de N part culas en esta parte del desarrolo se escriben usando un corchete curvo para hacer notar que se trata de estados que no est an simetrizados ni antisimetrizados. Estos estados, en la representaci on de coordenadas, son las funciones de onda de estados de N part culas n1 n2 ...nN (r1 , . . . , rN ) = r1 . . . rN n1 . . . nN = r1 rN n1 nN (5.51) (5.52) (5.53) (5.54)

= r1 n 1

r2 n 2 rN n N

= n 1 ( r1 ) n 2 ( r2 ) n N ( rN ) . La relaci on de ortonormalidad de dos estados de la base es


n1 n2 . . . nN n 1 n2 nN = n 1 nN

n1 nN

(5.55)

148

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

= n1 n 1

n2 n 2 nN nN
N

(5.56) (5.57)

= n1 n1 n2 n2 . . . nn n , y la relaci on de completez de los estados de N part culas de la base es 1=


n1 ,n2 ,...,nN

n1 n2 . . . nn )(n1 n2 . . . nn

(5.58)

=
n1 ,n2 ,...,nN

nN

nN 1 n1 n2 n2 nN
nN

nN nN 1 n1 n N = 1 . . . 1 . . . ,1 = 1
N veces

=
n1

n1

n1
n2

(5.59)

Es decir, es claro f sicamente que el espacio HN es generado por combinaciones lineales del producto de funciones de onda de part cula simple. Hasta el momento no se ha tenido en cuenta la propiedad de simetr a de las funciones de onda. Como lo establece el principio de Pauli, un sistema de fermiones est a descrito por una funci on de onda antisim etrica bajo el intercambio de un par de fermiones y, un sistema de bosones est a descrito por una funci on de onda sim etrica bajo el intercambio de un par de bosones. La funci on de onda de N bosones es completamente sim etrica y satisface ( r p 1 , r p 2 , . . . , r p N ) = 1p ( r 1 , r 2 , . . . , r N ) , (5.60)

donde (p1 , p2 , . . . , pN ) representa alguna permutaci on p del conjunto (1,2,. . . ,N) de part culas id enticas e indistinguibles. La funci on de onda de N fermiones es completamente antisim etrica y satisface (rp1 , rp2 , . . . , rpN ) = (1)p (r1 , r2 , . . . , rN ), (5.61)

donde (1)p denota el signo o paridad de la permutaci on y esta denida como la paridad del n umero de transposiciones de 2 part culas que pasa la permutaci on (p1 , p2 , . . . , pN ) a su forma original (1, 2, . . . , N ). A continuaci on veremos algunos ejemplos de permutaciones Permutaci on de 2 part culas en un sistema de dos part culas id enticas e indistinguibles P12 n1 n2 (r1 , r2 ) = P12 n1 (r1 )n2 (r2 ) = n1 (r2 )n2 (r1 ) P12 n1 n2 (r1 , r2 ) = P12 n1 (r1 )n2 (r2 ) = n1 (r2 )n2 (r1 ) P21 (P12 n1 n2 (r1 , r2 )) = P21 (n1 (r2 )n2 (r1 )) (bosones), (fermiones).

5.4. ESPACIO DE HILBERT DEL SISTEMA DE N PART ICULAS IDENTICAS NO INTERACTUANTES (SIN GRADO DE LIBERTAD INTERNO)

149

= 12 n 1 ( r 1 ) n 2 ( r 2 ) = n 1 ( r 1 ) n 2 ( r 2 ) P21 (P12 n1 n2 (r1 , r2 )) = P21 (n1 (r2 )n2 (r1 )) = (1)2 n1 (r1 )n2 (r2 ) = n1 (r1 )n2 (r2 )

(bosones),

(fermiones).

Permutaci on de 2 part culas en un sistema de tres part culas P23 n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 ) = P23 n1 (r1 )n2 (r2 )n3 (r3 ) = n 1 ( r1 ) n 2 ( r3 ) n 3 ( r2 ) P23 n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 ) = P23 n1 (r1 )n2 (r2 )n3 (r3 ) = n 1 ( r1 ) n 2 ( r3 ) n 3 ( r2 ) (fermiones). (bosones),

Dos permutaciones de 2 part culas en un sistema de tres part culas P12 (P23 n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 )) = P12 (n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 )) = n 1 ( r3 ) n 2 ( r1 ) n 3 ( r2 ) (bosones),

P12 (P23 n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 )) = P12 (n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 )) = (1)2 n1 (r3 )n2 (r1 )n3 (r2 ) = n 1 ( r3 ) n 2 ( r1 ) n 3 ( r2 ) (fermiones).

En general, adoptando una notaci on unicada para bosones y fermiones, se tiene ( rP 1 , rP 2 , rP N ) = P ( r1 , r2 , . . . , r N ) , (5.62)

donde P es la paridad de la permutaci on y es +1 para bosones y es 1 para fermiones.

5.4.1.

Estados simetrizados o antisimetrizados de N part culas (Indistinguibilidad de part culas id enticas)

Los estados ortogonales de N part culas simetrizadas o antisimetrizadas (o sea describiendo bosones o fermiones) son:1 n1 . . . nN
1

1 N!

P n1 . . . nN ,
P

(5.63)

Se usa la notaci on | } para hacer notar que se trata de estados no normalizados.

150

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

o en t erminos de funciones de onda: 1 (S,A) ( r1 , r 2 . . . r N ) n n ...n 1 2 N N! P n1 n2 ...nN (r1 , r2 . . . rN ).


P

(5.64)

con = 1 para bosones y = 1 para fermiones. Por ejemplo: Para 1 part cula, se tiene 1 n1 = (1)0 n1 (r1 ) = n1 (r1 ) 1! 1 n1 = (1)0 n1 (r1 ) = n1 (r1 ) 1! Para dos part culas, se tiene 1 (S ) n (r1 , r2 ) = (1)0 n1 n2 (r1 , r2 ) + (1)1 n1 n2 (r1 , r2 ) 1 n2 2! 1 = [n1 (r1 )n2 (r2 ) + n1 (r2 )n2 (r1 )] 2! (bosones). (5.67) (boson) (5.65)

(fermion)

(5.66)

1 ( A) n (r1 , r2 ) = (1)0 n1 n2 (r1 , r2 ) + (1)1 n1 n2 (r1 , r2 ) 1 n2 2! 1 = [n1 (r1 )n2 (r2 ) n1 (r2 )n2 (r1 )] 2 1 n 1 ( r1 ) n 1 ( r2 ) = 2 n ( r1 ) n ( r2 ) 2 2 Aplicando la permutaci on P12 , se obtiene 1 (S ) (S ) ( r1 , r 2 ) , P12 n (r1 , r2 ) = [n1 (r2 )n2 (r1 ) + n1 (r1 )n2 (r2 )] = n 1 n2 1 n2 2 1 ( A) (S ) P12 n (r1 , r2 ) = [n1 (r2 )n2 (r1 ) n1 (r1 )n2 (r2 )] = n ( r1 , r2 ) . 1 n2 1 n2 2

(fermiones)

(5.68)

5.5.

Principio de Exclusi on de Pauli

Dos fermiones, uno localizado por el vector r1 y otro por r2 , en el mismo estado cu antico de part cula simple e , est an descritos por la funci on de onda antisim etrica 1 e ( r1 ) e ( r2 ) ee (r1 , r2 ) = 2! e (r1 ) e (r2 )

DE PAULI 5.5. PRINCIPIO DE EXCLUSION

151

1 (5.69) = [e (r1 )e (r2 ) e (r2 )e (r1 )] = 0. 2 La funci on de onda es cero, luego la probabilidad de que esto ocurra es cero tambi en. Esto quiere decir que este estado de dos part culas esta completamente excluido. Este resultado se conoce como Principio de exclusi on de Pauli. Para 3 part culas las funciones de onda, sim etrica o antisim etrica, son 1 (S ) (1)P n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 ) n ( r1 , r 2 , r 3 ) 1 n2 n3 3! P 1 = n 1 ( r1 ) n 2 ( r2 ) n 3 ( r3 ) + n 1 ( r1 ) n 2 ( r3 ) n 3 ( r2 ) 6 + n 1 ( r3 ) n 2 ( r1 ) n 3 ( r2 ) + n 1 ( r3 ) n 2 ( r2 ) n 3 ( r1 ) + n1 (r2 )n2 (r3 )n3 (r1 ) + n1 (r2 )n2 (r1 )n3 (r3 ) (bosones), (5.70) 1 ( A) n ( r1 , r 2 , r 3 ) 1 n2 n3 3! (1)P n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 )

1 = n 1 ( r1 ) n 2 ( r2 ) n 3 ( r3 ) n 1 ( r1 ) n 2 ( r3 ) n 3 ( r2 ) 6 + n 1 ( r3 ) n 2 ( r1 ) n 3 ( r2 ) n 1 ( r3 ) n 2 ( r2 ) n 3 ( r1 ) + n 1 ( r2 ) n 2 ( r3 ) n 3 ( r1 ) n 1 ( r2 ) n 2 ( r1 ) n 3 ( r3 ) n 1 ( r1 ) n 1 ( r2 ) n 1 ( r3 ) 1 = n2 (r1 ) n2 (r2 ) n2 (r3 ) (fermiones). 6 n 3 ( r1 ) n 3 ( r2 ) n 3 ( r3 )

(5.71)

Se observa que si se hace una permutaci on de dos part culas, por ejemplo la siguiente 1 ( A) P13 n ( r1 , r 2 , r 3 ) = n 1 ( r3 ) n 2 ( r2 ) n 3 ( r1 ) n 1 ( r3 ) n 2 ( r1 ) n 3 ( r2 ) 1 n2 n3 6 + n 1 ( r1 ) n 2 ( r3 ) n 3 ( r2 ) n 1 ( r1 ) n 2 ( r2 ) n 3 ( r3 ) + n 1 ( r2 ) n 2 ( r1 ) n 3 ( r3 ) n 1 ( r2 ) n 2 ( r3 ) n 3 ( r1 )

(5.72)

152

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

( A) = n ( r1 , r2 , r 3 ) , 1 n2 n3

(5.73)

entonces, si de los tres fermiones, por ejemplo las part culas 2 y 3 se encuentran en el mismo estado de part cula simple e , o sea e (r2 ) y e (r3 ), entonces n 1 ( r1 ) n 1 ( r2 ) n 1 ( r3 ) 1 ( r1 , r 2 , r 3 ) = e ( r1 ) e ( r2 ) e ( r3 ) 6 e ( r1 ) e ( r2 ) e ( r3 ) = n1 (r1 )(0) n1 (r2 )(0) + n1 (r3 )(0) = 0, (5.74)

( A) n1 ee

y por lo tanto este estado de 3 part culas no est a permitido (Principio de exclusi on).

5.5.1.

Sistema de N part culas id enticas e indistinguibles no interactuantes (con grado de libertad interno)

El operador hamiltoniano del sistema es


N

H (1, 2, . . . , N ) =
i=1

Hi (i ),

(5.75)

donde H i ( i ) = H i ( ri , i ) para i =1, 2, . . . , N. (5.76)

El hamiltoniano de cada part cula satisface la ecuaci on de valores propios: Hi (i ) ai (i ) = Ei ai (i ), o, utilizando (5.76) H i ( ri , i ) n i i ( ri , i ) = E i n i i ( ri , i ) El hamiltoniano del sistema satisface H (1, 2, . . . , N )a1 a2 ...aN (1, 2, . . . N ) = Ea1 a2 ...aN (1, 2, . . . N ), con
N

(5.77)

(5.78)

(5.79)

E=
i=1

Ei ,

(5.80)

y a1 a2 ...aN (1, 2, . . . , N ) = a1 (1)a2 (2) . . . aN (N ). (5.81)

DE PAULI 5.5. PRINCIPIO DE EXCLUSION

153 (5.82)

Operador Permutaci on (Intercambio de dos part culas)


Como ya vimos en la secci on anterior, para part culas id enticas e indistinguibles se introduce el operador permutaci on como Pjk operador permutaci on, Actuando sobre una funci on de onda Pjk a1 a2 ...aN (1, 2, . . . , j, . . . , k, . . . , N ) = a1 a2 ...aN (1, 2, . . . , k, . . . , j, . . . , N ), (5.84) este operador intercambia coordenadas de posici on y esp n de la part cula j con las coordenadas de posici on y esp n de la part cula k. Abreviadamente Pjk (. . . , j, k, . . .) = (. . . , k, j, . . .). Propiedades del operador permutaci on (i)
2 = 1, Pjk

(5.83)

(5.85)

es decir

2 = . Pjk

(5.86)

(ii) Pjk = p ;
2 = p Pjk , Pjk

2 Pjk = pp = p2 .

(5.87)

De esta forma:
2 = 1 p2 = 1, Pjk

(5.88)

entonces p = 1 son los valores propios del operador paridad. Para sistema de bosones (funci on de onda sim etrica), se tiene una funci on de paridad par (p = 1) Pjk (. . . , j, k, . . .) = (. . . , k, j, . . .) , (5.89)

y para sistema de fermiones (funci on antisim etrica), se tiene una funci on de paridad impar (p = 1) Pjk (. . . , j, k, . . .) = (. . . , k, j, . . .) . (5.90)

154

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

(iii) El operador hamiltoniano, se puede escribir como H (1, 2, . . . , j, k, . . . , N ) = H1 (1) + + Hj (j ) + Hk (k ) + + HN (N ) (5.91) con el intercambio de j con k, se tiene H (1, 2, . . . , k, j, . . . , N ) = H1 (1) + + Hk (k ) + Hj (j ) + + HN (N ), (5.92) es decir: H (1, 2, . . . , j, k, . . . , N ) =H (1, 2, . . . , k, j, . . . , N ), H (. . . , k, j, . . .) (. . . , k, j, . . .) = E (. . . , k, j, . . .). (5.93) (5.94)

Y utilizando el operador paridad Pjk , se puede escribir: H (. . . , j, k, . . .)Pjk (. . . , j, k, . . .) = Pjk H (. . . , j, k, . . .) (. . . , j, k, . . .), (5.95) o (H Pjk Pjk H ) = 0 H, Pjk = 0. (5.96)

De esta forma, el car acter sim etrico o antisim etrico (paridad) de la funci on de onda se conserva en el tiempo. En general, se tiene i x t x = dt H, x + x t . (5.97)

Si

= 0 y H, x = 0, entonces x = 0, t

(5.98)

y por lo tanto x es constante en el tiempo. En nuestro caso, se tiene d Pjk dt luego d i Pjk dt = 0, H, Pjk = 0, (5.99)

= 0,

(5.100)

DE PAULI 5.5. PRINCIPIO DE EXCLUSION

155

y entonces Pjk = Constante. (5.101)

De esta forma la paridad de la funci on de onda se conserva en el transcurso del tiempo. Sistema de dos part culas id enticas e indistinguibles, con grado de libertad interno (sin interacci on) Para este sistema, se tiene H (1, 2) = H1 (1) + H2 (2), H1 (1) a (1) = E1 a (1), H2 (2) b (2) = E2 b (2). En este caso el hamiltoniano del sistema satisface: H (1, 2) ab (1, 2) = E ab (1, 2), E = E1 + E2 , ab (1, 2) =a (1) b (2). (5.105) (5.106) (5.107) (5.102) (5.103) (5.104)

Por ejemplo, para dos electrones no interactuantes, el operador hamiltoniano es H = H1 + H2 = p2 p2 1 + 2. 2m 2m (5.108)

Cuando los dos electrones interact uan, se tiene H (1, 2) = H1 (1) + H2 (2) + H12 (1, 2), (5.109)

donde H12 (1, 2) es el t ermino de interacci on. La ecuaci on de valores propios es H (1, 2)ab (1, 2) = E ab (1, 2), con E = E1 + E2 + E12 , y ab (1, 2) =
a,b

(5.110)

(5.111)

Cab a (1) b (2).

(5.112)

156

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

Por ejemplo para el atomo de Helio H = H1 + H2 + H12 = p2 e2 1 2e2 p2 1 2e2 1 1 + 2 + . 2m 40 r1 2m 40 r2 40 |r1 r2 | (5.113)

Cuando no hay interacci on, las funciones de onda sim etricas o antisim etricas son ab (1, 2) = A [a (1) b (2) + a (2) b (1)], (5.114)

siendo = 1 para bosones, = 1 para fermiones y A es el factor de normalizaci on. Los estados propios del sistema de dos part culas son ortogonales y normalizados a 1. Por facilidad se considera el caso de part culas no interactuantes. 1 = ab ab . En representaci on de coordenadas 1=
A [b (2) a (1) + b (1) a (2)]

(5.115)

A [a (1) b (2) + a (2) b (1)] dr1 dr2 d1 d2 = | A |2 a (1)


1 2 2

(5.116)

dr1 d1

b (2)
1

dr2 d2

b (1)
1

dr1 d1

a (2)
1

dr2 d2

a (1) b (1) dr1 d1 0

(2) a (2) dr2 d2 b 0

b (1) a (1) dr1 d1 0

a (2) b (2) dr2 d2 0

= | A |2 [1 + 1 + 0 + 0] = 2 | A |2 , y por lo tanto el factor de normalizaci on es 1 |A| = 2 (5.117)

Y ESP 5.6. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES.

157

En el caso de interacci on, se tiene ab (1, 2) = A


a,b

Cab [a (1) b (2) + a (2) b (1)].

(5.118)

El principio de exclusi on de Pauli se verica tanto en el caso de interacci on como en el caso sin interacci on. Si el estado cu antico del fermi on 1 es igual al del fermi on 2 entonces aa (1, 2) = 0, y por lo tanto la probabilidad de tener el sistema en ese estado es Paa = aa
2

(5.119)

= 0.

(5.120)

5.6.

Sistemas con coordenadas de posici on y esp n independientes.

En este caso, se considera la interacci on espin- orbita despreciable. Para un sistema de 2 part culas, el operador hamiltoniano est a dado por H (1, 2) = H (r1 , r2 ) + H (1 , 2 ), cuya ecuaci on de valores propios, en coordenadas, es H (1, 2) 12 (1, 2) = E 12 (1, 2). con 12 (1, 2) = (r1 , r2 , 1 , 2 ) = (r1 , r2 ) (1 , 2 ), (5.123) (5.122) (5.121)

donde (r1 , r2 ) es la funci on de onda de posici on y (1 , 2 ) es la funci on de onda de esp n.

5.6.1.

Funci on de onda de espin para dos fermiones

Si las dos part culas son fermiones (electrones en particular), sus espines son 1 1 1 s1 = 2 ; s2 = 2 , entonces ms1 = 1 n del sistema de dos 2 ; ms2 = 2 . El esp electrones se nota con s, y sus posibles valores est an dados por | s1 s2 | s s1 + s2 , (5.124)

o sea que en este caso 0 s 1. Como ms = ms1 + ms2 , se tiene entonces respecto al n umero ms 0 ms = 0, s= (5.125) 1 m = 1, 0, 1. s

158

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

Es decir hay cuatro estados de esp n. Adoptando la notaci on i =Proyecci on del esp n sobre z hacia arriba = i =Proyecci on del esp n sobre z hacia abajo = se tendr an las siguientes funciones i 1. Cuando los dos electrones tienen esp n hacia arriba 1 =
1 1 2, 2 1 1 2, 2

1 1 , , 2 2 1 1 , , 2 2

(5.126) (5.127)

= 1 2 .

(5.128)

En este caso s = 1 y ms = 1. 2. Cuando los dos electrones tienen esp n hacia abajo 2 =
1 1 2, 2 1 1 2, 2

= 1 2 .

(5.129)

En este caso s = 1 y ms = 1. 3. Cuando el electr on 1 tiene esp n hacia arriba y el 2 tiene esp n hacia abajo 3 1 = 2
1 1 2, 2 1 1 2, 2

1 1 2, 2

1 1 2, 2

1 = ( 1 2 + 2 1 ) . 2 En este caso s = 1 y ms = 0.

(5.130)

4. Cuando el electr on 1 tiene esp n hacia abajo y el 2 tiene esp n hacia arriba 4 1 = 2
1 1 2, 2 1 1 2, 2

1 1 2, 2

1 1 2, 2

1 = ( 1 2 2 1 ) . 2 En este caso s = 0 y ms = 0.

(5.131)

Para vericar que en efecto los n umeros s y ms son los que se han dado, se comienza por averiguar cuales son los valores propios de 1 , 2 , 3 , 4 bajo la acci on de los operadores S 2 y Sz . Deniendo primero el operador S como S = S1 + S2 entonces
2 2 S2 = S 2 = (S1 + S2 )(S1 + S2 ) = S1 + S2 + 2 S1 S2 ,

(5.132)

(5.133)

Y ESP 5.6. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES.

159

de donde: S1 S2 = 1 2 2 2 [S S1 S2 ] = S1x S2x + S1y S2y + S1z S2z . 2 (5.134)

Esta expresi on se puede modicar con el uso de los operadores escalera que se denen a continuaci on S1 = S1x i S1y , S2 = S2x i S2y . Entonces S1x = S1 + + S1 , 2 S2 + + S2 , 2 S1 + S1 , 2i S2 + S2 . 2i (5.137) (5.135) (5.136)

S2x =

(5.138)

S1y =

(5.139)

S2y =

(5.140)

Reemplazando estas ultimas expresiones en (5.134), se tiene S1 S2 = 1 (S1 + S2 + S1 S2 + ) + S1z S2z , 2 (5.141)

y por lo tanto, (5.133) es:


2 2 S 2 = S1 + S2 + S1 + S2 + S1 S2 + + 2 S1z S2z .

(5.142)

Aplicando en primer lugar S 2 a 1 S 2 1

= 1 2 1 , (5.143)

2 2 = S1 + S2 + S1 + S2 + S1 S2 + + 2 S1z S2z

y teniendo en cuenta la ecuaci on de valores propios de S 2 : S 2 1 =


2

s(s + 1) 1 ,

(5.144)

se desarrollan por separado cada uno de los t erminos de (9.147)


2 S1 1 2 = S1 1 2 = 2 1 1 2 2

+ 1 1 2 =

3 4

1 2 =

3 4

(5.145)

160

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

2 S2 1

2 = S2 1 2 =

3 4

1 2 =

3 4

(5.146) (5.147)

S1 + S2 1

= S1 + S2 1 2 = S1 + 1 S2 2 = 0.
0

De manera similar: S1 S2 + 1 2 S1z S2z 1 = S1 S2 + 1 2 = S1 1 S2 + 2 = 0


0

(5.148)

= 2 S1z S2z 1 2 = 2 S1z 1 S2z 2 =21 2


1 2

(5.149)
2

1 2 =

1 2

1 2 =

1 2

(5.150)

Reemplazando los anteriores t erminos en (9.147) se tiene S 2 1 =


3 4 2

3 4

1 2

=2

1 .

(5.151)

Comparando (5.151) con (5.144), se tiene que s(s + 1) = 2, y por lo tanto s = 1. Para aplicar ahora el operador Sz al estado 1 , se tiene en cuenta que Sz = S1z + S2z . con esto Sz 1 = S1z + S2z 1 2 = S1z 1 2 + 1 S2z 2 =
1 2

(5.152)

(5.153)

1 2 + 1

1 2

2 = 1 2 =

1 .

(5.154)

Teniendo en cuenta la ecuaci on de valores propios de Sz Sz 1 = ms 1 , (5.155)

entonces, comparando (5.154) con (5.155) se tiene que ms = 1. (5.156)

Procediendo de manera an aloga con el estado 2 , se aplica primero el operador 2 S S 2 2


2 2 = S1 + S2 + S1 + S2 + S1 S2 + + 2 S1z S2z

2 .

(5.157)

Desarrollando por separado cada uno de los t erminos


2 S1 1 2 = 2 1 1 2 2

+ 1 1 2 =

3 4

1 2 =

3 4

2 ,

(5.158)

Y ESP 5.6. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES.

161

2 S2 1 2 =

3 4

2 ,

(5.159) (5.160)

S1 + S2 1 2 = 0. De manera similar: S2 + S1 1 2 = 0, 2 S1z S2z 1 2 = 2 S1z 1 S2z 2 = 2


2

(5.161) 1
2

2 =

1 2

2 .

(5.162)

Reemplazando los anteriores t erminos en (5.157): S 2 2 =


3 4 2

3 4

1 2

=2

2 .

(5.163)

Y al comparar con la ecuaci on de valores propios (5.144), se tiene s = 1. Aplicando ahora el operador Sz Sz 2 = S1z + S2z 1 2 = S1z 1 2 + 1 S2z 2 ,
1 = 2

(5.164) (5.165)

1 2

1 ,

y comparando con (5.155), se tiene ms = 1. De la misma manera, aplicando S 2 a 3 S 2 3 =


1 2

( 1 2 + 2 1 ) 3 , (5.166)

2 2 = S1 + S2 + S1 + S2 + S2 + S1 + 2 S1z S2z

y desarrollando los t erminos de esta ecuaci on por separado, se tiene


2 S1 3 2 = S1 1 2

( 1 2 + 2 1 ) =

1 2

2 2 1 2 = S1 1 2 + S1

3 4

(5.167)
2 S2 3 2 = S2 1 2

( 1 2 + 2 1 ) =

1 2

2 2 2 2 + 1 S2 1 S2

3 4

3 .

(5.168) Recordando que S s, ms = se obtiene que S1 + 1 = S1 + S1 + 1 = 0


1 2

(s ms )(s ms + 1) s, ms 1 ,

(5.169)

, 1 2

11

1 2

1 2

= 1

(5.170) (5.171)

162

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

S1 1 = 0 S1 1 = S1 y por lo tanto: S1+ S2 3 = S1+ S2 = =


1 2 1 2 1 2 1 2

(5.172) ,
1 2

11

1 2

, 1 2

= 1 ,

(5.173)

( 1 2 + 1 2 )

(S1+ 1 )(S2 2 ) + (S1+ 1 )(S2 2 ) 1 2 =

1 2 .

(5.174)

De manera an aloga S2+ S1 3 y de esta forma


2 2

2 1 ,

(5.175)

(S1+ S2 + S2+ S1 ) 3

= 1 2 + 2 1 2 2
2

= ( 1 2 + 1 2 ) = 2 El u ltimo t ermino de (5.166) est a dado por 2 S1z S2z 3 = 2 S1z S2z = =
2 2 2 2 2 1 2

3 .

(5.176)

( 1 2 + 2 1 )

(5.177) (5.178) 2 (5.179) (5.180)

(S1z 1 S2z 2 + S1z 1 S2z 2 )


2

2 +

3 .

Reemplazando (5.167), (5.168), (5.176) y (5.180) en (5.166), se tiene S 2 3 =


3 4 2

3 4

1 2

=2

3 ,

(5.181)

y comparando con la ecuaci on de valores propios (5.144), se tiene s = 1. Aplicando ahora Sz : Sz 3 = S1z + S2z
1 2

( 1 2 + 1 2 )

Y ESP 5.6. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES.

163

= =

1 2 1 2

(S1z 1 )2 + (S1z 1 )2 + 1 (S2z 2 ) + 1 (S2z 2 ) 1 2 1 2 1 2 + 1 2 = 0. (5.182)

Y comparando con (5.155), entonces ms = 0. Efectuando un procedimiento similar para 4 , se llega a S 2 4 = S2


1 2

( 1 2 1 2 ) = 0

(5.183)

luego s = 0. Finalmente, procediendo de manera an aloga a (5.182) Sz 4 = 0, (5.184)

y entonces ms = 0. Con esto se comprueban, cada uno de los n umeros cu anticos dados, para cada estado i , al principio de esta secci on. Por otro lado, puesto que y satisfacen (5.185) (5.186)

= = 1, = = 0, entonces se cumple i j = ij .

(5.187)

Los estados de esp n, escritos como funciones de onda son 1 ( 1 , 2 ) = ( 1 ) ( 2 ) , 2 ( 1 , 2 ) = ( 1 ) ( 2 ) , 1 3 (1 , 2 ) = [(1 ) (2 ) + (2 ) (1 )], 2 1 4 (1 , 2 ) = [(1 ) (2 ) (2 ) (1 )]. 2 Respecto al intercambio, los estados se comportan P12 1 (1 , 2 ) =1 (2 , 1 ) = (2 )(1 ) = 1 (1 , 2 ), P12 2 (1 , 2 ) =2 (2 , 1 ) = (2 ) (1 ) = 2 (1 , 2 ), P12 3 (1 , 2 ) =3 (2 , 1 ) = 3 (1 , 2 ), P12 4 (1 , 2 ) =4 (2 , 1 ) = 4 (1 , 2 ). (5.192) (5.193) (5.194) (5.195) (5.188) (5.189) (5.190) (5.191)

164

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

Donde se puede ver que 1 (1 , 2 ), 2 (1 , 2 ), y 3 (1 , 2 ), son funciones sim etriS ( , ), S ( , ), respecticas, bajo el intercambio, y se notan S ( , ), 1 2 1 2 1 2 1 2 3 vamente. La funci on 4 (1 , 2 ) es antisim etrica, y se nota A 4 (1 , 2 ). Finalmente, si se tienen dos electrones, la funci on de onda total debe ser completamente antisim etrica y por lo tanto puede ser
(A ) 1 (1, 2) =n ( r1 , r2 ) 1 ( 1 , 2 ) , 1 n2 (A ) 2 (1, 2) =n ( r1 , r2 ) 2 ( 1 , 2 ) , 1 n2 (A ) 3 (1, 2) =n ( r1 , r2 ) 3 ( 1 , 2 ) , 1 n2 (S ) 4 (1, 2) =n ( r1 , r2 ) 4 ( 1 , 2 ) , 1 n2 (S ) (A ) (A ) (A ) (A ) (S ) (A ) (S ) (A ) (S )

(5.196) (5.197) (5.198) (5.199)

an dadas por (5.67) y (5.68) respectivamendonde n1 n2 (r1 , r2 ) y n1 n2 (r1 , r2 ) est te. En el caso de n1 = a = n2 , es decir los dos fermiones se encuentran en el mismo estado de part cula simple 1 (A ) aa (r1 , r2 ) = [a (r1 )a (r2 ) a (r2 )a (r1 )] = 0, 2 1 (A) (, ) = [( ) ( ) ( ) ( )] = 0, 2 y por lo tanto, la funci on de onda total es 1,2,3,4 (1, 2) = 0.
(A )

(5.200)

(5.201)

(5.202)

Si los dos electrones se encuentran en el estado base de part cula simple n1 = n2 = a = 0, entonces 00 (r1 , r2 ) =0, 00 (r1 , r2 ) =[0 (r1 )0 (r2 ), ] 1 (A) (1 , 2 ) = [(1 ) (2 ) (2 ) (1 )], 2 y entonces se tiene que 1 (1, 2) =00 (r1 , r2 )(A) (1 , 2 ) ( 1 ) ( 2 ) 1 . = 0 ( r1 ) 0 ( r2 ) 2 ( 1 ) ( 2 )
(A ) (A ) (S ) (A )

(5.203) (5.204) (5.205)

(5.206)

Y ESP 5.6. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES.

165

5.6.2.

Sistema de dos part culas id enticas interactuantes de esp n nulo, sometidas a la acci on de un potencial arm onico lineal

Consid erese un sistema libre formado por dos part culas escalares (de esp n nulo), de tal forma que sobre cada uno de los dos escalares act ua un potencial arm onico, con lo cual el potencial del sistema libre es V (0) (x1 , x2 ) =
1 2
2 k (x 2 1 + x 2 ).

(5.207)

Si los dos escalares interact uan entre s por medio del potencial V (x 1 , x 2 ) =
1 2

k (x 1 x 2 )2 ,

(5.208)

y si se toma que este potencial representa una perturbaci on sobre el sistema libre, encontrar los dos primeros niveles de energ a del sistema corregidos hasta primer orden. El operador hamiltoniano del sistema esta dado por H= p2 1 1 p2 1 2 1 2 + k x2 + + k x2 1 2 + k (x 1 x 2 ) . 2m 2 2m 2 2
H0 H

(5.209)

Estas part culas son bosones (part culas escalares de esp n cero), es decir el esp n de cada una de ellas es s1 = 0 y s2 = 0, con los cual ms1 = 0, ms2 = 0. Por lo tanto las funciones de onda del sistema solamente depender an de las coordenadas de posici on. Por ser las part culas bosones, los estados del sistema estar an descritos por funciones de onda completamente sim etricas bajo el intercambio de las dos part culas. El sistema libre est a constituido por dos osciladores arm onicos unidimensionales no interactuantes. Por lo anterior, los niveles de energ a del sistema libre se pueden escribir como
(0) (0) (0) + En , En = En 1 n2 1 2

(5.210)

(0) donde los niveles de energ a de cada una de las dos part culas son En = (n i + i

k . El estado base del sistema est a denido como el 1/2), con i = 1, 2 y = m estado de m nima energ a, el cual se obtiene cuando las dos part culas se encuentra en el estado base de part cula simple, es decir cuando n1 = n2 = 0. Por lo tanto, el nivel de energ a base del sistema libre es
(0) (0) (0) E0 = E0 + E0 =

1 2

1 2

= .

(5.211)

El estado base est a descrito por la funci on de onda simetrizada


(0),S (0) (0) 0 (x 1 , x 2 ) = 0 (x 1 ) 0 (x 2 ) =

2 x2 1 +x2

(5.212)

166

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

El primer nivel de energ a excitado se tiene cuando una de las dos part culas se encuentra en el primer estado excitado de part cula simple (n = 1) y la otra se encuentra en el estado base (n = 0). La energ a del primer nivel excitado es
(0) (0) (0) (0) (0) 1 = (0 + 1 + E0 = E1 + E1 = E0 E1 2 ) + (1 + 2 ) = 2 ,

(5.213)

mientras que la funci on de onda completamente sim etrica bajo el intercambio de dos bosones escalares, que representa el primer estado excitado, es 1 (0) (0) (0) (0) (0),S (x 1 ) 1 (x 2 ) + 1 (x 1 ) 0 (x2 ) , 1 (x 1 , x 2 ) = 0 2 con
(0) 0 (x i ) =

(5.214)

m 2

1/4

e 2
3/4

x2 i

,
m 2 2 xi .

(5.215) (5.216)

(0) 1 (x i ) =

xi e

Se observa que para este caso los dos primeros niveles de energ a no son degenerados, por lo tanto la correcci on a primer orden a estos niveles de energ a, se obtiene a partir de
(0) (0) (0) En = n H n ,

(5.217)

donde el oprador perturbaci on es 1 1 ( 2 kx 2 1 x 2 . H x1 , x 2 ) = k x 1+ 2 kx 2 2 (5.218)

A partir de las expresiones para x y x2 en t erminos de a y a , (Ap endice B), se puede demostrar que 0 x 0 = 1 x 1 = 0, 0 x 1 = 1 x 0 = 0 x2 0 = 1 x2 1 = , , (5.219) (5.220) (5.221) (5.222) (5.223)

2m

2m

3 , 2m

0 x2 1 = 1 x2 0 = 0. Con lo anterior, la correcci on a primer orden al nivel de energ a base es


(1) (0) E0 = 0 (x 1 , x 2 )

1 2

2 1 k x2 1 + 2 k x2 k x1 x2

(0) 0 (x1 , x 2 )

5.7. EL ISOESP IN Y LOS NUCLEONES

167
(0) (0) 0 (x1 ) 0 (x2 )

(0) (0) = 0 (x 1 ) 0 (x 2 )

1 2

2 1 k x2 1 + 2 k x2 k x1 x2
(0) (0) 0 (x 2 ) 0 (x2 ) (0) (0) 0 (x 1 ) 0 (x 1 )

1 2

(0) (0) k 0 (x 1 ) x 2 1 0 (x 1 )

(0) 2 (0) +1 2 k 0 (x 2 ) x 2 0 (x 2 ) (0) (0) (x 1 ) k 0 (x 1 ) x 1 0

(0) (0) (x 2 ) 0 (x 2 ) x 2 0

= =

1 2

2m

+1 2k

2m

k . 2m

(5.224)

La correcci on a primer orden al primer nivel de energ a excitado es


(1) (0) E1 = 1 (x 1 , x 2 )

1 2

2 1 k x2 1 + 2 k x2 k x1 x2

(0) 1 (x 1 , x 2 )

1 2 1 2

(0) (0) (0) (0) 0 (x 1 ) 1 (x2 ) + 1 (x 1 ) 0 (x 2 ) (0) (0) (0) (0) 0 (x 1 ) 1 (x2 ) + 1 (x 1 ) 0 (x 2 )

1 2

2 1 k x2 1 + 2 k x2 k x1 x2

1 2

1 2

2m

+1 2k
2m

3 2m

+1 2k +

2m

+1 2k
2m

3 2m

k = 1 k . 2 m

2m

2m

(5.225)

As , los dos primeros niveles de energ a del sistema corregidos hasta primer orden se escriben como
(0) (1) E0 = E0 + E0 = +

k , 2m k . 2m

(5.226) (5.227)

(0) (1) E1 = E1 + E1 =2 +

5.7.
5.7.1.

El Isoesp n y los nucleones


Independencia de la carga el ectrica de las fuerzas hadr onicas

En 1932 cuando el neutr on fue descubierto, la naturaleza de las fuerzas que manten an ligado al n ucleo era a un misteriosa. En 1936, hechos cruciales acerca de la fuerza nuclear surgieron. A partir del an alisis de los datos obtenidos por dispersi on pp y pn a bajas energ as (del orden de 1 M eV ) (gura 5.2). Si se substrae el efecto de la interacci on de Coulomb en la dispersi on pp, se encuentra que las fuerzas hadr onicas presentes en las dos dispersiones pp y pn

168

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

p
Prot on proyectil

p
Prot on blanco Prot on

n
Neutr on blanco

E M eV

E M eV
Figura 5.2: Dispersi on pp y pn.

tienen igual intensidad e igual rango (G. Breit, E.U. Condon and R.D. Presek, Phys. Rev. 50 (1936) 825). Este resultado ha sido probado por el estudio de las masas de 3 H y 3 He, lo cual ha conducido a iguales valores para las interacciones pp, pn y nn. Evidencia fundamental para determinar la independencia de la carga el ectrica de las fuerzas nucleares se conoce desde 1937 (E. Feenberg and E.P. Wigner, Phys. Rev. 51 (1937) 95). Hoy en d a se tiene certeza de lo anterior y no solo es v alida esta independencia para los nucleones sino para los bariones.

5.7.2.

El isoesp n del nucle on

La independencia de la carga el ectrica de las fuerzas nucleares conduce a la introducci on de un nuevo n umero cu antico conservado, el isoesp n (I ). En 1932, Heisenberg propuso que el neutr on y el prot on, los constituyentes del n ucleo at omico, se pod an considerar como 2 estados de una misma part cula que se denomin o nucle on N (W. Heisenberg, Z. Physik 77 (1932) 1). Con la evidencia experimental de la independencia de la carga el ectrica de las fuerzas hadr onicas, se propuso que sin la interacci on electromagn etica los dos estados presumiblemente tendr an la misma masa, pero su presencia hace que sus masa sean ligeramente diferentes: Sin interacci on electromagn etica, con interacci on hadr onica, mp = mn . Con interacci on electromagn etica, con interacci on hadr onica, mp = mn . Experimentalmente se encuentra m = mn mp 1,2933318 0,0000005 MceV 2 , mn = 939,56533 0,00004 MceV 2 mp = 938,27200 0,00004 MceV 2 , qn = 0, , qp = 1. (5.228)

El nucle on tiene asociado un n umero cu antico de isoesp n I = 1/2. Este grado de libertad interno introduce una degeneraci on g = 2I + 1 = 2. (5.229)

5.7. EL ISOESP IN Y LOS NUCLEONES

169

Por lo tanto existen 2 estados con el mismo valor de energ a (masa) en ausencia de la interacci on electromagn etica. El isoesp n posee las mismas propiedades que el momento angular orbital o de esp n. Signica que los 2 estados quedan caracterizados por la proyecci on del isoesp n en una direcci on espec ca del espacio de isoesp n. La tercera componente del vector isoesp n se denota con I3 . Los valores posibles son I I3 I (5.230)

Esto es, 2I + 1 valores posibles. As , para el caso I = 1/2 se tiene: I3 = 1/2 p, I3 = 1/2 n. (5.231) (5.232)

Por lo tanto, se asocia el prot on, como un estado del nucle on con I3 = 1/2 y al neutr on con I3 = 1/2. La carga de la part cula es q = e(I3 + 1/2), lo cual se verica para los dos estados del nucle on. As , los estados se representan por I, I3 y para este caso I = 1/2 prot on neutr on
1 1 2, 2 1 1 2, 2

qp = 1 qn = 0

(5.233) (5.234)

5.7.3.

Invarianza del Isoesp n

Con la introducci on del isoesp n y sin considerar la interacci on electromagn etica, el prot on y el neutr on corresponden a dos estados de una misma part cula. Este hecho puede ser generalizado al resto de los hadrones, permitiendo que se tenga una clasicaci on de la gran variedad de bariones y mesones conocidos. Si solamente est a presente la interacci on hadr onica, el vector isoesp n I puede colocarse en cualquier direcci on. En otras palabras, existe una invariancia rotacional en el espacio de isoesp n. El sistema es invariante bajo rotaciones del vector isoesp n en cualquier direcci on, esto es Hh , I = 0, (5.235)

donde Hh signica que en el sistema est a presente solamente la interacci on hadr onica y que en este caso los g = 2I + 1 estados con diferentes valores de I3 son degenerados, es decir estos g estados tienen la misma energ a (masa), E = mc2 . Se puede decir que con solamente la interacci on hadr onica presente, los 2I + 1 estados podr an tener la misma masa. Pero si la interacci on electromagn etica est a presente, se destruye la isotrop a del espacio de isoesp n y de esta forma la interacci on electromagn etica rompe la simetr a. Hh + Hem , I = 0. (5.236)

170

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

Por ejemplo sin la interacci on electromagn etica presente el nucle on est a descrito por el hamiltoniano H = Hh , y existen dos estados degenerados Hh Hh
1 1 2, 2

(5.237)

= mN = mN

1 1 2, 2

, ,

(5.238) (5.239)

1 1 2, 2

1 1 2, 2

es decir los dos estados del nucle on, prot on y neutr on, tienen la misma masa. Cuando se introduce la interacci on electromagn etica (o sea se perturba el sistema), la degeneraci on se levanta H = Hh + Hem , y entonces Hh + Hem Hh + Hem
1 1 2, 2 1 1 2, 2

(5.240)

= mN = mN

1 1 2, 2

, .

(5.241) (5.242)

1 1 2, 2

Esto nos indica que la teor a de perturbaciones puede ser usada para un problema de este tipo. Si se tiene en cuenta que en general, en todos los eventos f sicos en los que intervienen part culas elementales o part culas compuestas (hadrones) siempre la carga el ectrica se conserva, entonces Hh + Hem , Q = 0, (5.243)

donde Q representa el operador carga el ectrica q y est a conectado a I3 por: Q = e I3 + Si se introduce (5.243) en (5.244) se tiene: Hh + Hem , I3 = 0, de donde se concluye que la tercera componente del isoesp n se conserva a un en presencia de la interacci on electromagn etica. En general, se asume la existencia de un espacio de isoesp n con su tercera componente conectada a la carga de la part cula por una relaci on lineal de la forma q = aI3 + b, (5.245) 1 2 . (5.244)

5.7. EL ISOESP IN Y LOS NUCLEONES

171

lo que indica que conservaci on de la carga el ectrica q implica conservaci on de la tercera componente del isoesp n I3 . Se dice entonces que I3 es un buen n umero cu antico, a un en presencia de la interacci on electromagn etica. En el caso del momento angular ordinario, las relaciones de conmutaci on de J se pueden obtener del operador unitario
i n J / Un , ( ) = e

(5.246)

Mediante cierto procedimiento algebraico. El mismo argumento se sigue en el caso del isoesp n, a trav es de un operador unitario cuya acci on implica una rotaci on en el espacio de isoesp n en un angulo alrededor de la direcci on , as U2 ( ) = ei I , donde se satisface que Hh , U ( ) = 0, y por lo cual Hh , I = 0. (5.249) (5.248)

(5.247)

Por lo anterior, se puede demostrar que las 3 componentes del vector isoesp n I satisfacen: I1 , I2 = i I3 , I2 , I3 = i I1 , I3 , I1 = i I2 , en completa analog a con los operadores de esp n. Deniendo ahora el operador
2 2 2 I 2 = I1 + I2 + I3 ,

(5.250) (5.251) (5.252)

(5.253)

se satisface I 2 I, I3 = I (I + 1) I, I3 . Y para el operador I3 se satisface I3 I, I3 = I3 I, I3 , (5.255) (5.254)

172

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

3 donde los valores de I son I = 0, 1 I3 I , es 2 , 1, 2 , 2, . . . y los de I3 son I decir 2I + 1 valores posibles para cada I . Las componentes I1 e I2 no son directamente observables, pero sus combinaciones si lo son

I = I1 i I2 , puesto que: I I, I3 = (I I3 )(I I3 + 1) I, I3 + 1 .

(5.256)

(5.257)

5.7.4.

Isoesp n de part culas

Teniendo en cuenta que los mesones est an constituidos por quark-antiquark, es decir, dos fermiones, desde la perspectiva de los estados de esp n, para el 1 , s = y sistema de dos fermiones s1 = 1 2 2 2 s = 0 ms = 0 Estado singlete, ms = 1 s = 1 ms = 1 Estado triplete. ms = 0 Hem prendida 0 I3 = 0 I3 = 0

Hem apagada I=0 I=0

Y 0

Nq 0 1

0 = uds = sss

1 1

1 3 2

Figura 5.3: Bariones para I = 0.

la constante a se determina como e a=e . Para encontrar la constante b se nota que el rango de I3 va de I a +I . La carga promedio de un multiplete de isoesp n es igual a b Nq = b. La carga promedio de un multiplete es determinada a trav es de: Y = 2 Nq = 2
q e

(5.258)

(5.259)

5.7. EL ISOESP IN Y LOS NUCLEONES

173 E 0 Y 1 Nq
1 2

Hem apagada

Hem prendida I3 = 1/2 I3 = 1/2 p = uud n = udd

I = 1/2

} }

Figura 5.4: Bariones para I =

1 . 2

Hem apagada

Hem prendida I3 = 1/2 I3 = 1/2 0 = uss = dss

Nq
1 2

I = 1/2

1 2 1

Figura 5.5: Bariones para I =

1 . 2

Hem apagada

Hem prendida I3 = 1 + = uus 0 = uds = dds

Nq

I=1

I3 = 0 I3 = 1

Figura 5.6: Bariones para I = 1.

}
}

1 1 0

Hem apagada

Hem prendida I3 = 1/2 K + = us

B 0

E 0

Y 0

Nq 0

I = 1/2

K =u s I3 = 1/2 K 0 = d s 0 = ds K

Figura 5.7: Mesones para I =

1 . 2

174

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

Hem apagada

Hem prendida I3 = 1 + = ud 0 =
1 2

Nq

I=1

I3 = 0 I3 = 1

) (u u dd

= d u

Figura 5.8: Mesones para I = 1.

o sea q =

1 2

eY , con Y la hipercarga, la cual se dene como: Y = B + E, (5.260)

donde B n umero bari onico y E n umero de extra neza (presencia de quark extra no s en el hadr on correspondiente). De esta forma, en general q = e I3 + 1 Y 2 = e I3 + 1 1 B+ E . 2 2 (5.261)

5.8.

Ejercicios

1. Considere un sistema de dos fermiones de esp n 1/2 que se mueven sobre el eje x. Sobre cada uno de los dos fermiones act ua un potencial arm onico, de tal forma que el potencial del sistema libre es V (0) (x1 , x2 ) =
1 2
2 k (x 2 1 + x 2 ).

(5.262)

Adicionalmente, los fermiones interact uan entre s por medio del potencial V (x 1 , x 2 ) =
1 2

k (x 1 x 2 )2 ,

(5.263)

Si se toma este potencial como una perturbaci on, calcule las energ as de los dos primeros niveles del sistema corregidas hasta primer orden. 2. Un sistema de tres part culas escalares id enticas e indistinguibles, de masa m y esp n cero, se mueven sobre el plano xy . Sobre cada una de las part culas 2 /2), con i = act ua un potencial arm onico de la forma V (0) = k (x2 / 2 + y i i 1, 2, 3. Adicionalmente estas part culas interact uan entre s a trav es del potencial V ( x 1 , y2 , z 3 ) =
1 2 2 k ( x 1 y2 ) 3 + 1 2 k ( y2 + z 3 ) .

(5.264)

5.8. EJERCICIOS

175

Y 2

= ddd

+ = uud ++ = uuu

2 1

+ 1 2 q/e

1 0

Figura 5.9: Relaci on entre n umero de hipercarga Y y carga el ectrica q para varios hadrones (bariones).

Tomando este potencial como una perturbaci on, calcule la energ a de nivel base del sistema corregida hasta primer orden. 3. Un sistema de dos fermiones id enticos e indistinguibles, de masa m y esp n 1/2, se mueven sobre el plano xy . Sobre cada una de loss fermiones act ua 2 /2), con i = 1, 2. un potencial arm onico de la forma V 0 = k (x2 / 2 + y i i Adicionalmente estos fermiones interact uan entre s a trav es del potencial V ( x 1 , y1 , x 2 , y2 ) =
1 2 1 k (x 1 x 2 )2 + 2 k ( y1 + y2 ) 2 .

(5.265)

Tomando este potencial como una perturbaci on, calcule la energ a de nivel base del sistema corregida hasta primer orden. 4. Los estados de esp n de un sistema de tres fermiones de esp n s = 1/2, se representan por
12 S S,MS =

1 1
2

S12

1
2

,
S,MS

con S12 = 0, 1 (Representando el esp n, de los estados de esp n de 2 de los 1 3 electrones) S = 2 , 2 y S MS S . Se puede vericar que los estados de

176

CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS

esp n posibles, de este sistema son: 1 0 1 1 = ( ); , 2 2 2 1 0 1 1 = ( ) , 2 2 2 1 1 1 = ( + 2 ) 1 , 2 2 6

1 1 1 1 = ( + 2 ); , 2 2 6 1 1 3 1 = ( + + ); , 2 2 3 1 3 3 = ; ,
2 2

1 1 1 = ( + + ) 3 , 2 2 3

1 = 3 , 3
2 2

a ) Determine cu ales de estos estados son completamente sim etricos, completamente antisim etricos, semi-sim etricos o semi-antisim etricos. b ) Si se tiene un sistema de tres fermiones id enticos, no interactuantes, 1 de esp n s = 2 , masa m, sometidos a un potencial 1 V (x) = kx2 2 Determine los estados cu anticos de posici on asociados a los tres primeros niveles de energ a. c ) Escriba las funciones de onda de posici on y de esp n de cada uno de los estados asociados a los tres primeros niveles de energ a.Cu al es la degeneraci on de cada nivel? d ) C omo se ve reejado el principio de exclusi on de Pauli en cada uno de los estados del punto anterior? Para cada nivel de energ a, muestre este hecho en un estado asociado espec co.

Cap tulo 6

Atomos multielectr onicos


6.1. Atomo de dos electrones

En esta secci on se calcular an las energ as del nivel base y del primer nivel excitado del atomo de dos electrones, resolviendo el problema mediante el uso del m etodo de teor a de perturbaciones y comparando los resultados con los obtenidos usando el m etodo variacional. En la Figura 6.1 se muestra el sistema del a tomo de dos electrones, cuyo hamiltoniano est a dado por p2 e2 p2 Z e2 Z e2 1 1 + 2 + . 2m 2m 40 r1 40 r2 40 | r1 r2 |

H=

(6.1)

e1 r1 r2 P P N N | r1 r2 | e2

Figura 6.1: Atomo de dos electrones

177

178

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

6.1.1.

Tratamiento perturbativo. Correcci on de primer orden a la energ a del nivel fundamental

El hamiltoniano anterior se puede escribir como H = H 0 + H , donde


0 0 H 0 = H1 + H2 = 2

(6.2)

2m

2 1

2 1 Ze2 1 Ze2 2 , 2 40 r1 2m 40 r2

(6.3)

H =

e2 1 . 40 | r1 r2 |

(6.4)

El operador hamiltoniano del sistema sin perturbar, H 0 , se ha denido como la suma de dos operadores hamiltonianos tipo a tomo hidrogenoide, de la forma Hi0 =
2

2m

2 i

1 Ze2 , 40 r

(6.5)

con i=1,2. Para usar la teor a de perturbaciones se parte de la soluci on de la ecuaci on de valores propios H 0 (0) = E (0) (0) . (6.6)

Sin considerar inicialmente los grados de libertad internos, las funciones propias toman la forma
(0) (0) (0) n ( r1 , r2 ) = n ( r1 ) n ( r2 ) , 1 l1 m 1 n 2 l2 m 2 1 l1 m 1 2 l2 m 2

(6.7)

y los valores propios de energ a son


(0) (0) (0) E (0) = En = En + En . 1 n2 1 2

(6.8)

(0) (0) (0) (0) Siendo n ( r1 ), n y En los estados propios y los valores ( r2 ), En 2 1 1 l1 m 1 2 l2 m 2 propios de (6.6), se tiene (0) (0) (0) Hi n ( ri ) = E n n i li m i ( r i ) , i i li m i

(0)

(6.9)

con i=1,2 y donde


(0) = En i

1 40

Z 2 e4 m 1 , 2 2 n2 i

(6.10)

6.1. ATOMO DE DOS ELECTRONES

179

con ni = 1, 2, . . . El estado fundamental del atomo de dos electrones corresponde al estado de menor energ a, es decir para n1 = n2 = 1
(0) (0) (0) (0) E0 = E11 = E1 + E1 =

1 40

Z 2 e4 m
2

= 2Z 2 (13,6 eV ).

(6.11)

Para el atomo de Helio se tiene Z = 2, y entonces de la anterior ecuaci on


(0) (0) E0 = E11 = 2(2)2 (13,6 eV ) = 108,8 eV.

(6.12)

La funci on de onda que describe este estado es


(0) (0) (0) 0 ( r1 , r2 ) = 100 ( r1 ) 100 ( r2 ) ,

(6.13)

siendo 100 ( ri ) =
(0)

Z a

3/2

2e

Zri a

a=

40 2 . me2

(6.14)

Reemplazando (6.14) en (6.13) se obtiene 0 ( r1 , r2 ) =


(0)

Z a

Zr1 a

Zr2 a

(6.15)

Puesto que los dos electrones son id enticos, la funci on de onda que describa los dos electrones debe ser una funci on de onda antisim etrica bajo el intercambio de coordenadas espaciales y de esp n de los electrones. Luego una descripci on adecuada del estado fundamental es
(0) (0) 0 ( r1 , 1 ; r2 , 2 ) = 0 ( r1 , r2 ) ( 1 , 2 ) ,

(6.16)

(0) (0) (0) donde 0 ( r1 , r2 ) = 100 ( r1 ) 100 ( r2 ) es funci on par y sim etrica bajo el inter1 cambio de los dos electrones y (1 , 2 ) = 4 (1 , 2 ) = 2 (1 2 2 1 ) es impar y antisim etrica bajo el intercambio de los dos electrones. Como consecuencia la (0) funci on 0 ( r1 , 1 ; r2 , 2 ) es impar y antisim etrica. Ahora, se procede a calcular la correcci on de primer orden a la energ a del nivel fundamental; de esta manera (0) (1) E11 = 11 H 11

(0)

4 (1 , 2 )4 (1 , 2 )d1 d2 e2 40
dr1 dr2 100 ( r1 )100 ( r2 )

e2 = 40

Z a

2Zr1 a

2Zr2 a

1 100 ( r1 )100 ( r2 ) | r 1 r2 |

1 r1 r2 dr1 dr2 d1 d2 , | r1 r2 |

(6.17)

180

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

donde di = sen i di di para i = 1, 2. Para resolver la integral anterior se usa el teorema de adici on de los arm onicos 1 esf ericos, dado por 1 = 4 | r1 r2 |
l r< 1 Y ( , )Y ( , ) l+1 lm 1 1 lm 2 2 2l + 1 r> l=0 m=l l

(6.18)

Teniendo en cuenta la normalizaci on de los arm onicos esf ericos Ylm (, )Yl m (, )d = ll mm = Ylm (, )Y00 (, )d = l0 m0 , (6.19) 1 se tiene con Y00 = 4 Ylm (, )d = y con esto
Ylm (1 , 1 )Ylm (2 , 2 )d1 d2 = Ylm (1 , 1 )d1 Ylm (2 , 2 )d2 ,

4l0 m0 ,

(6.20)

4l0 m0 4l0 m0 , (6.21)

= 4l0 m0 . Usando todo lo anterior en (6.17), se obtiene


(1) E11 =

1 40

Z a Z a

e2 (4 )2 2
2 2

e
r1

2Zr1 2 a r1

2Zr2 2 a r2

0 r< dr1 dr2 , 1 r>

1 = 40

4 e

dr1
0 0

2 r2 dr2

1 2 2Zr1 2Zr2 r e a e a r1 1

+
r1

2 r2 dr2

1 2 2Zr1 2Zr2 r e a e a , r2 1
0 r1 2 dr2 r2 e 0

(6.22)

1 = 40
1

Z a

4 e

2 2

dr1 r1 e

2Zr1 a

2Zr2 a

en el ap endice F se explica otro m etodo para el calculo de la integral (6.17).

6.1. ATOMO DE DOS ELECTRONES

181

+
0

2 dr1 r1

2Zr1 a

r1

dr2 r2 e

2Zr2 a

(6.23)

En esta u ltima expresi on se requiere hacer la evaluaci on de las siguientes integrales r 2 e


2Zr a

dr =

r2 a a 2r 2Z 2Z
3

2 +

a 2Z

2Zr a

a = 2Z
2Zr a

2Zr a

4rZ +2 a a 2Z
2

2Zr a ,

(6.24)

r e

dr =

a ra 2Z 2Z

2Zr a

2rZ +1 a

2Zr a .

(6.25)

Evaluando estos resultados, entre los l mites dados en (6.23), se tiene


r1

r
0

2Zr a

a dr = 2z =

2 r1

2Z a

+ 2r1
2

2Z +2 a

e
+2

2Zr1 a

2
3

a a 2 2Zr1 r1 e a 2r1 2Z 2Z a 2Z
2

2Zr1 a

a 2Z

(6.26)

r1

r e

2Zr a

dr = =

0 + r1

2Z 1 a
2

2Zr1 a

2Zr1 a a r1 e a + 2Z 2Z

2Zr1 a .

(6.27)

Reemplazando (6.26) y (6.27) en (6.23) E


(1) 11

1 = 40

Z a

4 e

2 2

a 2Z

3 r1

4Zr1 a dr1

a 2 2Z
0

2 r1 e

4Zr1 a dr1

a 2 2Z
0

r1 e

4Zr1 a dr1

a +2 2Z
0

r1 e

2Zr1 a dr1

a + 2Z = 1 40

3 r1

4Zr1 a dr1

a + 2Z
5

2 r1 e

4Zr1 a dr1

,
5

Z a

42 e2

a 2Z

1 1 a 4 2 2Z

+2

a 2Z

182 1 = 40 Z a

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

42 e2

5 4

a 2Z

=
2

1 2 e 40

Z a

5 , 8

5 1 me2 = e2 Z = 8 40 40 2
(1) E11 = 34 eV.

1 40

e4 Zm 5 5 = 4(13, 6 eV ), 2 8 8 (6.28)

Entonces la energ a del estado fundamental corregida a primer orden es


(0) (1) E11 = E11 + E11 = 108,8 eV + 34 eV = 74,8 eV.

(6.29)

Experimentalmente el valor de la energ a del estado fundamental es


(exp) E11 = 78,975 eV.

(6.30)

Se observa entonces una discrepancia entre los dos valores. F sicamente se puede atribuir esta diferencia al hecho que la perturbaci on no es peque na. Como se ob(0) (1) serva E0 E0 , lo cual indica que la teor a de perturbaciones no trabaja muy bien a primer orden. Un concepto importante para tener en cuenta es el de energ a de ionizaci on. Esta es la energ a requerida para remover un electr on del estado base al innito. La energ a del estado base, a orden cero para el a tomo de Helio (Z = 2) es
(0) (0) (0) E11 = E1 + E1 = 54,4 eV 54,4 eV

= 108,8 eV.

(6.31)

Experimentalmente se encuentra que la energ a del estado base est a dada por (6.30); esta energ a se puede escribir como E11 = 54,4 eV 24,6 eV = 79,0 eV (6.32)

donde el primer electr on tiene una energ a de 54,4 eV y el segundo, menos ligado al n ucleo, requiere para desprenderse del a tomo una energ a
(exp) Eion = 24,6 eV,

(6.33)

que es la energ a de ionizaci on.(Figura 6.2)

6.1.2.

Tratamiento variacional (para el estado fundamental)

Para utilizar el m etodo variacional en el caso del a tomo de dos electrones, se parte tomando como funci on de onda de prueba ( r1 , r2 ) = 100 (r1 )100 (r2 ). (6.34)

6.1. ATOMO DE DOS ELECTRONES

183

e2 ; 24,6 eV e1 ; 54,4 eV Z=2

Figura 6.2: Primer estado excitado del atomo de Helio.

La ecuaci on de valores propios que describe a cada electr on est a dada por 1 Z e2 p2 2m 40 r 100 (r ) = 1 100 (r ), (6.35)

donde se considera qu e hay un Z efectivo debido al apantallamiento ocasionado por la repulsi on entre los electrones. Este apantallamiento surge debido a la densidad de probabilidad del otro electr on. Z ser a el par ametro variacional. El e1 e2 e1 Zp
Zp

a)

b)

Figura 6.3: a) Atomo de dos electrones. b) N ucleo de carga efectiva Z

atomo de dos electrones (Figura 6.3a), se reemplaza por un n ucleo de carga efectiva Z con un electr on alrededor de el (ver Figura 6.3b). En la ecuaci on (6.35), 1 corresponde a la energ a fundamental de un a tomo hidrogenoide cuyo n ucleo tiene carga Z 1 = 1 Z 2 e2 , 40 2a (6.36)

donde a es el radio de Bohr. Con esto 100 (r ) estar a dada por 100 (r ) = Z 3 a3
1/2

Zr a .

(6.37)

100 (r ) est a normalizada a 1 y por lo tanto la funci on de prueba tambi en ( r1 , r2 ) ( r1 , r2 )dr1 dr2 = 1. (6.38)

184

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

El valor esperado de la energ a ser a H = H = 100 100 H 100 100 =


100 ( r1 )100 ( r2 )

p2 1 Ze2 p2 1 + 2 2m 2m 40 rl

1 e2 1 Ze2 100 (r1 )100 (r2 )dr1 dr2 40 r2 40 | r1 r2 | (6.39)

= I1 + I2 + I3 , donde I1 =
100 ( r1 )

1 Ze2 p2 1 100 (r1 )dr1 2m 40 r1

100 ( r2 )100 (r2 )dr2

100 ( r1 )

1 Ze2 1 1 p2 1 Z e2 + Z e2 100 (r1 )dr1 2m 40 r1 40 r1 40 r1 (Z Z )e2 40


100 (dr1 )

100 (r1 )1 100 (r1 )dr1 +

1 100 (r1 )dr1 r1 (6.40)

= 1 + Con 1 r1

( Z Z ) e2 40 =

1 r1

Z , se tiene a (6.41)

I1 = 1 +

(Z Z )2 Z . 40 a

I2 est a dado por I2 =


100 ( r2 )

p2 1 Ze2 2 100 (r2 )dr2 2m 40 r2

(1) (1)dr1

(6.42) 1 100 (r2 )dr2 r2 (6.43)

100 ( r2 )

1 Z e2 (Z Z )e2 p2 2 100 (r2 )dr2 + 2m 40 r2 40

100

I2 = 1 +

(Z Z )2 Z . 40 a

Y nalmente I3 I3 =
100 ( r1 )100 ( r2 )

e2 1 100 (r1 )100 (r2 )dr1 dr2 40 | r1 r2 |

6.1. ATOMO DE DOS ELECTRONES

185

5 1 e2 Z . 8 40 a (Z Z )e2 Z ( Z Z ) e2 Z 5 1 e2 Z + 1 + + 40 a 40 a 8 40 a

(6.44)

Reemplazando (6.41),(6.43) y (6.44) en (6.39), se obtiene H = 1 +

= =

2e2 5 1 e2 Z 2 ( Z ) 2 e2 + (Z 2 ZZ ) + 40 2a 40 a 8 40 a 5 Z 2 + 2Z 2 2ZZ + Z 8 5 Z 2 2ZZ + Z 8 (6.45)

1 e2 40 a 1 e2 40 a

H =

Esta es la expresi on a minimizar, por lo tanto 1 e2 d H = dZ 40 a de donde 2Z 2Z + 5 =0 8 =


2

2Z 2Z +

5 8

= 0,

(6.46)

Z = Z

5 . 16

(6.47)

Reemplazando (6.47) en (6.45) nalmente se obtiene H


min

1 e2 = E0 = 40 a 1 e2 = 40 a 1 e2 40 a

5 Z 16
2

2Z Z
2

5 16

5 8

5 16

5 Z 16 5 16

5 2 Z 16

E0 =

(6.48)

Para el atomo de Helio, se tiene Z = 2 por lo tanto de la ecuaci on anterior


variac E0 = E0 =

5 1 e2 2 40 a 16 = 77,38 eV.

(6.49)

Las energias del nivel base, experimental y calculada por teoria de perturbaciones son
exp = 78,975 eV E0

(6.50)

186

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

pert E0 = 74,8 eV

(6.51)

Por lo tanto, la energ a obtenida con el m etodo variacional resulta mejor aproximaci on a los resultados experimentales, respecto al valor obtenido por perturbaciones.

6.1.3.
6.1.3.1.

Estados excitados
Notaci on espectrosc opica

En los diagramas de energ a se hace uso de la notaci on espectrosc opica. Esta notaci on depende de la base que se use: a) Base no acoplada o acoplamiento L S (momento angular-esp n, por ejemplo esp n- orbita) Valor de L 0 1 2 3 Se nota el estado con
2s+1 L j

Letra S P D F

de acuerdo a J L + S. (6.52)

|L S | Si L > S entonces LS luego la multiplicidad de J es

L + S,

(6.53)

L + S (L S ) + 1 = 2S + 1 Y si L S entonces SL luego la multiplicidad de J es L + S (S L) + 1 = 2L + 1. En este acoplamiento se cumple LT = L1 + L2 + L3 + ST = S1 + S2 + S3 + J = LT + S T . J L + S,

(6.54)

(6.55)

(6.56)

(6.57)

6.1. ATOMO DE DOS ELECTRONES

187

b) Acoplamiento J J . En este acoplamiento se tiene J 1 = L1 + S 1 . . . . . . J 2 = L2 + S 2 . . . (6.58)

JT = J1 + J2 + La notaci on espectrosc opica que se usar a en este ejemplo es la de acoplamiento L S. Por ejemplo, para el estado fundamental n1 = 1, n2 = 1, l1 = 0, 1 1 1 , ms2 = 1 ms1 = 2 2 , s1 = 2 , s2 = 2 , ms = ms1 + ms2 = 0. Como s ms s y
1 2

l2 = 0,

1 2

1 2

1 2

(6.59)

entonces s = 0 y L = l1 + l2 = 0, por lo tanto | L s| 0 y entonces j = 0, luego 2s + 1 = 1, L = 0, S j = 0. (6.62) j j | L + s| 0, (6.60) (6.61)

De esta manera el estado asociado al nivel fundamental se nota 1 S0 . En otras palabras para el primer nivel de energ a corregido a primer orden se tiene el estado 1S . 0 nota Cabe recordar que el estado de cada electr on se denota de la manera nl, donde el n umero cu antico principal n se reporta con n umeros enteros positivos y se asignan diferentes letras a cada n umero l, seg un la siguiente tabla l letra 6.1.3.2. 0 s 1 p 2 d 3 f 4 g

Tratamiento perturbativo

Para construir la funci on de onda, previamente se deben hacer algunas consideraciones debido al intercambio, ya que los dos electrones son part culas indistinguibles que pueden cambiar sus posiciones sin consecuencias medibles. Como el intercambio de dos electrones no debe afectar |12 |2 , la funci on de onda a lo m as puede cambiar de signo cuando los dos electrones son intercambiados.

188

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

De esta manera, a la soluci on que es sim etrica (o antisim etrica) bajo el intercambio de electrones, le corresponde el signo m as (o menos). Debido al principio de exclusi on de Pauli, para part culas de esp n 1/2 la funci on de onda total, o sea, el producto de la funci on de onda espacial y la funci on de onda de esp n, debe ser antisim etrica. Es decir, la funci on de onda espacial sim etrica + ( r , r 12 1 2 ) debe ser multiplicada por la funci on de esp n antisim etrica (singlete), y la funci on de onda espacial antisim etrica ( r , r ) por la funci o n de esp n sim e trica (triplete). 12 1 2 De esta manera, 1 (0) 12 (r1 , r2 ) = (1 (r1 )2 (r2 ) 1 (r2 )2 (r1 )), 2 (6.63)

siendo i , con i = (ni li mi ), funciones de onda hidrogenoides que tienen la forma ni li mi (r) = Rni li (r)Yli mi (), con Rni li (r) las funciones radiales y Yli mi () los arm onicos esf ericos. A partir de esto, la energ a del sistema, por teor a de perturbaciones de primer orden, es (1) (0) + E12 , E12 = En (6.65) 1 n2 on a orden cero) est a dada por donde En1 n2 (la correcci
(0) = En 1 n2 (1) (0)

(6.64)

e2 Z 2 e2 Z 2 , a0 2n2 a0 2n2 1 2

(6.66)

y E12 (la correcci on a primer orden) puede ser calculada de E12 =


(1)

12

(0)A

(0)A H 12

12

(0)

e2 (0) . r12 12

(6.67)

Reemplazando (6.64) en (6.67), la correcci on a primer orden a los niveles de energ a puede ser escrita como E12 = J12 K12 ,
(1)

(6.68)

donde el signo m as (menos) corresponde a la funci on de onda espacial sim etrica (antisim etrica) y J12 es llamada la integral de Coulomb (o integral directa) y K12 es llamada la integral de intercambio . Estas integrales son J12 = 1 (r1 )2 (r2 ) K12 e2 1 (r1 ) 2 (r2 ) , r12 e2 = 1 (r2 ) 2 (r1 ) 1 (r2 ) 2 (r1 ) . r12 (6.69) (6.70)

6.1. ATOMO DE DOS ELECTRONES

189

A partir de la ecuaci on anterior vemos que a causa de la indistinguibilidad de los electrones, se presenta un corrimiento en la energ a entre los estados singlete y triplete, teniendo el estado singlete la energ a m as alta. El estado base es sim etrico en el espacio, y por tanto, s olo puede ser un singlete. Para los estados excitados, asumimos que uno de los dos electrones est a en el estado base, de manera que estos estados se deber an a las transiciones de s olo uno de los dos electrones. Habr a entonces tanto estado singlete como triplete, cuyas energ as estar an dadas por
(0) E1 + 100 (r1 )nlm (r2 ) snl =E

e2 100 (r1 )nlm (r2 ) r12

(6.71)

100 (r1 )nlm (r2 )

e2 100 (r2 )nlm (r1 ) . r12

Expandiendo 1/r12 en polinomios de Legendre y usando la ley de cosenos y el teorema de adici on de los arm onicos esf ericos se obtiene que para la integral directa J1s,nl =e
2

dr1
0

dr2

r< +1 r>

4 2 + 1

=0 = 0

2 2 2 2 ( r2 ) r1 r2 R10 (r1 )Rnl

d1 |Y00 (1 )|2 Y (1 )

d2 |Ylm (2 )|2 Y (2 ).

(6.72)

reducen a 41 olo sobreviven los t erminos para los cuales = 0 y 0 0 . Ya que s = 0, la expresi on para la integral directa queda Jn1 l1 ,n2 l2 = e2
0

Las integrales angulares son producto de tres arm onicos esf ericos. Sabemos que = 1 , de tal manera que en este caso las integrales angulares se Y00 = Y00 4

dr1
0

dr2

1 2 2 2 2 R (r1 )Rnl ( r2 ) r1 r2 . r> 10

(6.73)

Ahora, la integral de intercambio se eval ua de una manera similar, obteniendo K1s,nl =e2

=0 =

4 2 + 1

dr1
0

dr2

r< +1 r>

2 2 (r2 )R10 (r2 )r1 Rnl (r1 )r2 R10 (r1 )Rnl

d1 Y00 (1 )Y (1 )Ylm (1 )

d2 Ylm (2 )Y (2 )Y00 (2 ). 1 4 l m

(6.74)

En este caso, las integrales angulares se reducen a integral de intercambio queda como K1s,nl = e2 1 2l + 1
0

De esta manera, la

dr1
0

dr2

l r< l+1 r>

2 2 . Rnl (r1 )r2 (r2 )R10 (r2 )r1 (r1 )Rnl R10

(6.75)

190

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

De una forma m as o menos anal tica se puede hacer el c alculo de la energ a de los primeros niveles excitados.2 . Para el primer estado excitado se tiene que n1 = 1 y n2 = 2 o n1 = 2 y n2 = 1. Suponiendo el caso del atomo de Helio (Z = 2), se tiene que la correcci on a orden cero a la energ a (expresi on (6.66)), es
(0) (0) (0) (0) (0) (0) E12 = E21 = E1 + E2 = E2 + E1

= Z 2 (13, 6 eV ) + Z 2

13,6 eV 4

= 68 eV.

(6.76)

Para el estado singlete, la funci on de onda se escribir a 1 singlete 1 ( r1 , 1 , r2 , 2 ) = [100 (r1 )2lm (r2 ) + 2lm (r1 )100 (r2 )] singlete (1 2 ) 2 (6.77) Est a funci on se llama parahelio. La funci on de onda triplete se escribe 1 triplete 1 ( r1 , 1 , r2 , 2 ) = [100 (r1 )2lm (r2 ) 2lm (r1 )100 (r2 )] triplete (1 2 ), 2 (6.78) a la cual se le llama ortohelio.. La notaci on para los estados asociados a cada nivel, corregidos, es as 2s+1 Lj , donde 2s + 1 es la multiplicidad del estado, L el momento angular orbital, j el momento angular total. Para el primer nivel excitado se tiene n1 = 1, n2 = 2 o n1 = 2, n2 = 1; para n = 2, se tienen l = 0, 1. Por lo tanto sin perturbaci on se nota este estado 1s 2s l1 = 0, l2 = 0, l2 = 1. l2 = 0, ml1 = 0, (6.79) (6.80)

1s 2p l1 = 0,

Para el primer caso n1 = 1, n2 = 2, l1 = 0, 1 1 ml2 = 0, s1 = , s2 = y por lo tanto 2 2 | s1 s2 | s s1 + s2

1.

(6.81)

s puede tomar los dos valores pues ms = ms1 + ms2 = 0, 1 y s ms s. Si s = 0 entonces 2s + 1 = 1 y como L = l1 + l2 = 0, se obtiene que j = L + S = 0.
2 M.J. Weida, T.M. Schroeder, L.J. Waxer and B.L. Whitten, Transitions energies for excited states of helium An evaluation of two simple approximation techniques, Am. J. Phys. 60, 467473(1992).

6.1. ATOMO DE DOS ELECTRONES

191

Luego la notaci on para el estado asociado es 1 S0 . Cuando s = 1, 2s + 1 = 3, j = L + s = 0 + 1 = 1 entonces la notaci on es 3 S1 . Para el segundo caso l1 = 0 l2 = 1 L = 1. Si l1 = 0, entonces ml1 = 0 y si l2 = 1 entonces ml1 = 1, 0, 1; tambi en hay dos posibilidades para s = 0, 1. Para s = 0 se tiene 2s + 1 = 1, | L s| j L = 1 P, l + s, 1 j = L + s = 1, j 1, (6.82) (6.83)

entonces la notaci on es 1 P1 . Para s = 1 2s + 1 = 3, | L s| j L + s, 0 j 2, (6.84) luego j = 0, 1, 2. Por lo tanto la notaci on es


3 P ,3 P ,3 P . 0 1 2

Teniendo en cuenta todo lo anterior, el diagrama de energ a ser a entonces el mostrado en la Figura 6.4. Para el segundo estado excitado se tiene n1 = 2 , n2 = 2. La energ a de este estado a orden cero es 13,6 eV 13,6 eV (0) (0) (0) E2 = En + En = Z2 + Z2 , 1 2 4 4 = Z 2 6,8 eV. En particular para Z=2
(0) E2 = 27,2 eV.

(6.85) (6.86) 1 . (6.87) | r1 r2 |

Volviendo ahora a la correcci on de la energ a, en este caso se tiene


(1) E22 = H =

e2 40

dr1

dr2 |2l0 (r1 )|2 |2l0 (r2 )|2

El diagrama de energ as se muestra en la Figura 6.5. Las expresiones obtenidas para la integral de Coulomb y de intercambio (expresiones (6.73) y (6.75)), se pueden abordar de forma num erica, obteni endose los valores para los primeros estados excitados3 . De esta forma, para algunos estados excitados el resultado se puede ver en la Tabla 6.1. La comparaci on se hace respecto al valor experimental proporcionado por NIST Atomic Spectra Database. En la Figura 6.6 se muestra el aspecto del respectivo diagrama de energ as.
Se puede ver en Maria E. Gavil an, Angel H. Cruz, Carlos J. Quimbay, Perturbative and variational calculations of energy levels for two-electron atoms
3

192

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

+K K
(2 p) (1 s)

1P 1 3 P ,3 P ,3 P 0 1 2

+K

(1s
-68 eV

s) )(1

3S 1 1S 0

-74.4 eV

1S 0

-108.8 eV

(1s)(2s)

Figura 6.4: Diagrama de energ a para el atomo de dos electrones, seg un el m etodo de perturbaciones.

1D

(2 p)

(2 p)

1P 1

)( (2s
(0) E22 = 27,7 eV

) 2p

1S 0

s) (2s)(2

(2s)(2s) (2s)(2p) (2p)(2p)

Figura 6.5: Diagrama de energ a para el atomo de dos electrones, en el segundo estado excitado.

6.1. ATOMO DE DOS ELECTRONES

193 Eexp (NIST ) 19.81963 20.61579 20.96410 21.21804 22.71848 22.92033 %

Estados 1s2 1s2s 3 S 1s2s 1 S 1s2p 3 P 1s2p 1 P 1s3s 3 S 1s3s 1 S

E (0) -108.8 -68.0 -68.0 -68.0 -68.0 -60.444 -60.444

J1s,n2 l2 34.0 11.417 11.417 13.208 13.208 5.412 5.412

K1s,n2 l2

Etotal -74.8 -57.777 -55.389 -55.721 -53.863 -55.346 -54.718

Eteo

-1.194 +1.194 -0.929 +0.929 -0.314 +0.314

17.02339 19.41128 19.07971 20.93692 19.45398 20.08148

14.1 5.8 9 1.3 14.4 12.4

Tabla 6.1: Niveles de Energ a del atomo de He, en eV, con el m etodo perturbativo. La comparaci on experimental se hace con las medidas de los niveles de energ a con respecto al nivel base. Eteo = En,l E1s2

6.1.3.3.

Tratamiento variacional

Para los estados excitados, es necesario construir las funciones de prueba. Para dar un ejemplo de la forma en la que se usa una funci on de onda de prueba para un estado excitado, se usar a el m etodo introducido por Weida et. al para el a tomo de Helio. El estado excitado 1s2p se supone, como en el estado base, un apantallamiento en el cual el electron 1s experimenta la acci on de la carga nuclear completa, y el electr on 2p experimenta la acci on de una carga efectiva q , de manera que la funci on de onda de prueba estar a dada por el producto de las funciones hidrogenoides 1s2p = 100 (r1 , Z )2lm (r2 , q ), (6.88) 1 q 3/2 qr 2lm (r2 , q ) = e(qr/2a0 ) Ylm (), (6.89) a a 24 0 0 que es simplemente la funci on hidrogeniode 2p usual, con q como el par ametro variacional que representa la carga apantallada. Se construye ahora el funcional E [] para el estado excitado 1s2p |1s2p E [1s,2p ] = 1s2p |H 1 |100 + 21m |H 2 |21m + 1s2p |e2 /r12 |1s2p = 100 |H donde

(6.90)

i = p2 Ze2 /ri es el operador hamiltoniano para el a donde H tomo de un electr on. i Hasta ahora no se ha tenido en cuenta el intercambio entre los dos electrones en la funci on de onda de prueba. Para considerar este hecho, la funci on onda de prueba para el estado 1s2p tiene ahora la forma 1 1s2p = (100 (r 1)21m (r 2) 100 (r 2)21m (r 1)). 2 (6.91)

194

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

s = s1 + s2 = 0 l = l1 + l2 = 1

J = 1, j = 1

J21
pert E1 = 54 eV

K21 {
(2 p)

s = s1 + s2 = 0 l = l1 + l2 = 1

1P 1 J = 2, j = 2, 1, 0 3P 2,1,0
J = 0, j = 0

(1 s)

s = s1 + s2 = 1 l = l1 + l2 = 0

(0) 1

= 68 eV

(1s)(2s) (1s)(2p)

J 20

K20 {

1S 0 3S 1
J = 1, j = 1

(1s

s) )(2
l2 = 0

s = s1 + s2 = 1 l = l1 + l2 = 0

n1 = 1 l 1 = 0 n1 = 1 l 1 = 0

n2 = 2

n2 = 2 l2 = 0

E11 = 74,4 eV

s = s1 + s2 = 0 l = l1 + l2 = 0
1 = 34 eV E = E 0

1S 0
J = 0, j = 0

(0) E0 = 108,8 eV

(1s)(1s)

n1 = 1 l 1 = 0 n2 = 1 l 2 = 0

Figura 6.6: Diagrama de energ a para el atomo de dos electrones, seg un el m etodo perturbativo.

Reemplazando (6.91) en (6.90), podemos escribir el funcional de energ a total como |1s2p E [1s2p ] = 1s2p |H 1 |100 (r1 ) + 21m (r2 )|H 2 |21m (r2 ) = 100 (r1 )|H 100 (r1 )21m (r2 )|e2 /r12 |100 (r2 )21m (r1 ) . + 100 (r1 )21m (r2 )|e2 /r12 |100 (r1 )21m (r2 ) (6.92)

Donde se puede ver que los tres primeros t erminos, conforman el funcional que saldr a considerando que los electrones son distinguibles. Debido a que el fen omeno de intercambio no afecta el apantallamiento, este es el funcional que se minimiza, el cual no tiene en cuenta el u ltimo t ermino de la ecuaci on anterior, es decir el t ermino de intercambio. Para los siguientes estados excitados se utiliza el mismo procedimiento para calcular este funcional, simplemente, haciendo uso de otras funciones de prueba. Para varios estados excitados, considerando el a tomo de Helio, los resultados se encuentran en la Tabla 6.2.

6.2. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

195 Eteo Eexp (NIST) 19.8196 20.6158 20.9641 21.2180 %

Estados 1s2 1s2s 3 S 1s2s 1 S 1s2p 3 P 1s2p 1 P

E0

J1s,n2 l2

K1s,n2 l2

Etotal -77.52 -59.029 -58.159 -58.937 -56.721

1.231 1.231 1.018 1.018

-65.492 -65.492 -64.719 -64.719

6.898 6.898 6.890 6.890

-0.435 +0.435 -1.108 +1.108

18.491 19.361 18.583 20.799

6.7 6.1 11.4 2

Tabla 6.2: Niveles de Energ a del atomo de He, en eV, por el m etodo variacional. La comparaci on experimental se hace con las medidas de los niveles de energ a con respecto al nivel base. q es la carga apantallada en cada caso. Eteo = E1s2 En,l

6.2.

Atomos multielectr onicos

Existen m etodos basados en el principio o m etodo variacional que permiten estudiar atomos multielectr onicos. Con ellos se reduce el problema al de un electr on orbitando alrededor de un n ucleo apantallado. La materia es el ectricamente neutra, es decir que los a tomos son electr onicamente neutros, y por lo tanto tienen igual n umero de electrones y de protones. Entonces, para un atomo de Z electrones hay Z t erminos id enticos (1 para cada electr on), del potencial coulombiano de interacci on de cada electr on con el n ucleo. Adem as, aparecen los t erminos de interacci on de cada electr on con los dem as. Por lo tanto el operador hamiltoniano del sistema es
Z

H=
i=1

1 p2 i 2m 40

Z i=1

Ze2 1 + ri 40

Z j<i

e2 . | rj ri |

(6.93)

En la u ltima sumatoria se escribe j < i y no j = i simplemente, para evitar t erminos repetidos. Por ejemplo para el a tomo de Litio Z = 3 H= p2 p2 p2 1 1 + 2 + 3 2m 2m 2m 40 3e2 3e2 3e2 + + r1 r2 r3 + e2 40 1 1 1 . + + r12 r13 r23 (6.94)

M as adelante ser a conveniente tener presente la conguraci on electr onica de algunos atomos en el estado base. Hidr ogeno Z = 1, el estado base n = 1 , l = 0. Se nota 1s
1 . por lo tanto ms = 2

n = 1, l = 0,

(6.95)

196

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

Helio Z = 2 se nota 1s1s = (1s)2 n1 = 1, n2 = 1, l1 = 0, l1 = 0, ms = 1 2, 1 ms = 2 . (6.96)

Estado base dos electrones con n1 , l = 0. Por el principio de exclusi on de Pauli 1 1 uno de ellos debe tener ms = 2 y otro ms = 2 . Litio Z = 3; dos electrones con n1 = n2 = 1 y l1 = l2 = 0 se diferencian entre ellos por el n umero ms . Se nota 1s y ya que hay dos electrones la notaci on ser a (1s)2 . El tercer electr on debe tener n3 = 2 , l3 = 0 lo cual se nota 2s por lo tanto para Li se nota (1s)2 2s = He 2s 1 electr on 1 , n1 = 1, l1 = 0, ms1 = 2 1 (6.97) n2 = 1, l2 = 0, ms2 = 2 , electr on 2 n3 = 2, l3 = 0, ms3 = 1 electr on 3 2.

Ahora se tendr an en cuenta algunas deniciones

Berilio Z = 4. El cuarto electr on tendr a n4 = 2 , l4 = 0 y se diferenciar a del tercero por ms 1 n1 = 1, l1 = 0, ms1 = 2 , 1 n2 = 1, l2 = 0, ms2 = 2 , 2 2 2 (1s) (2s) = (He)(2s) (6.98) 1 n = 2 , l = 0 , m = , 3 3 s 3 2 1 . n4 = 2, l4 = 0, ms1 = 2 1. Dos electrones pertenecen a la misma capa si tienen igual n umero n. 2. Dos electrones pertenecen a la misma subcapa si tienen igual n umero n e igual n umero l. 3. En una subcapa cerrada (o llena) est a contenido el m aximo n umero de electrones que se pueden acomodar de acuerdo al principio de exclusi on de Pauli. 4. Para una misma subcapa cerrada, l
l

ml

l, la suma de ml es cero (6.99)

ML =
ml =l

ml = 0.

1 5. Para una misma subcapa cerrada ms = 2

Ms =
ms

ms = 0.

(6.100)

6.2. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

197

6. Ms = 0 y ML = 0 indican que hay simetr a esf erica, L = 0, s = 0. Esta simetr a permite reducir el problema de un a tomo multielectr onico a un electr on orbitando un n ucleo (el problema es de fuerza central). Usando la aproximaci on de dipolo el ectrico para estos a tomos tambi en se deducen reglas de selecci on para las transiciones. Considerando la radiaci on electromagn etica como una perturbaci on dependiente del tiempo, esta tiene la forma H (t) = H (1, t) + H (2, t) + H (3, t) + (6.101)

Cada uno de los t erminos da cuenta de la interacci on de la radiaci on (perturbaci on) con cada uno de los electrones. Sin considerar por ahora la interacci on entre electrones, el sistema est a descrito por el operador hamiltoniano
Z

H=
i=1

p2 1 i 2m 40

Ze2 = ri

Hi .
i=1

(6.102)

La ecuaci on de valores propios de este operador es H =E , cuyas funciones de onda ser an (1, 2, . . . , Z ) = a1 (1)a2 (2) . . . aZ (Z ), y la energ a E = E a1 + E a2 + + E aZ . Cada operador hamiltoniano Hi = 1 Ze2 p2 i , 2m 40 ri (6.106) (6.105) (6.104) (6.103)

satisface la ecuaci on de valores propios de la forma H i ai ( i ) = E i ai ( i ) . (6.107)

De manera que primero se soluciona la ecuaci on anterior, y despu es se aplica teor a de perturbaciones dependiente del tiempo para calcular las amplitudes de transici on. La matriz (o los elementos matriciales) de perturbaci on se puede escribir como H ( t) = (1) . . . (H (1, t) + H (2, t) + )a1 (1) . . . dr1 dr2 . . . , a
1

(6.108)

198

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

Las reglas de selecci on ser an v alidas a nivel de cada conguraci on electr onica sin considerar la interacci on entre los electrones. Para cada uno de ellos se tienen integrales de la forma (1) (2) . . . H (1, t)a1 (1)a2 (2) . . . dr1 dr2 . . . , a a
1 2

(6.109)

las cuales a su vez contiene integrales de la forma (1)H (1, t)a1 (1)dr, a
1

(6.110)

o en forma general (i)H (i, t)ai (i)dri = ai ai . a


i

(6.111)

Con esto se pueden deducir algunas conclusiones 1. A nivel de conguraciones, solamente un electr on puede sufrir transici on, y esta debe satisfacer l = 1. (6.112)

Por ejemplo para el atomo de Helio, el estado fundamental es (1s)2 = (1s)(1s), y el primer estado excitado es (1s)(2s). En este caso l = 0, luego una transici on entre estos dos estados no es permitida. El segundo estado excitado es (1s)(2p). Al comparar con el estado fundamental l = 1, por lo tanto la transici on entre estos dos estados es permitida.

2. En el acoplamiento de Russell-Sander (L S ) los estados se representan como (6.113) n1 , n2 , l1 , l2 , L, s1 , s2 , S, J, mj . Los elementos de la matriz de transici on, entonces, tienen la forma n L S J H ( t) n L S J , (6.114)

con H (t) la perturbaci on dependiente del tiempo, debido a la interacci on de la onda electromagn etica plana incidente con los electrones. En la aproximaci on de dipolo el ectrico en H (t) no interviene el esp n. El elemento de la matriz de transici on se puede entonces escribir como n L J H ( t) n L J S S = n L J H (t) n L J SS , (6.115)

por lo tanto para que la probabilidad de transici on no sea nula, el electr on en el estado nal debe tener el mismo esp n que en el estado inicial. O sea la transici on es posible si S = 0. (6.116)

6.2. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

199

L=0 -0

L=1

L=2
1D

- 24,5 eV - Eionizaci on = 24,6 eV


(0) = 27,2 eV - E2

1P 1 1S 0

1P 1 3P 2,1,0
(per ) - E1 = 34 eV

1S 0 3S 1

(0) - E1 = 68 eV

(pert) = 74,8 eV - E0 (var ) = 77,38 eV E - 0 (exp) - E0 = 78,975 eV

1S 0

(0) = 108,8 eV - E0

Figura 6.7: Transiciones permitidas para el atomo de Helio.

3. Se debe conservar el momento angular total J mJ = 0, 1, J = 0, 1. (6.117) (6.118)

4. Se debe cumplir la ley de la paridad la paridad del estado inicial debe ser diferente de la paridad del estado nal
a

r a dr =
impar

r a a dr, impar impar

(6.119)

de manera que para que la transici on sea posible mL = 0, 1, L = 1. (6.120) (6.121)

200

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

Con estas reglas algunas transiciones permitidas para el a tomo de Helio se ilustran en la Figura 6.7.

6.3.

Aproximaci on de campo central

El Hamiltoniano que describe el a tomo multielectr onico (expresi on (6.93)) satisface la ecuaci on de valores propios H (1, 2, , N ) = E (1, 2, , N ), (6.122)

siendo (1, 2, , N ), funciones de onda antisim etricas de los N electrones. Sin considerar grados de libertad internos, la ecuaci on de Schr odinger no se puede resolver exactamente. Por esta raz on, se usa la aproximaci on de campo central, la cual est a basada en el modelo de part cula independiente, en el que cada electr on se mueve en un potencial efectivo que representa la atracci on del n ucleo y el efecto promedio repulsivo de los dem as electrones N 1. De esta manera, escribimos ahora el operador hamiltoniano (6.93) como
N

H=
i=1

p2 i + 2m

N i=1

Vc ( ri )

i=1

1 Ze2 + 40 ri

i<j

1 e2 40 rij

Vc ( ri ) .
i=1

(6.123)

Una buena aproximaci on es tomar como potencial efectivo sobre cada electr on Vc ( ri ) = 1 Ze2 + Sc ( r i ) , 40 ri (6.124)

donde Sc (ri ) es un potencial esf ericamente sim etrico. Con la aproximaci on rij ri y (rij )1 (ri )1 , el electr on i- esimo se mueve en un potencial aproximado por 1 Ze2 Vc ( ri ) = + 40 ri
N 1 i=1

1 e2 e2 = 40 ri 40

Z + N 1 ri

(6.125)

A medida que ri es m as peque no, el apantallamiento de los N 1 electrones sobre la carga +Ze es menos pronunciado. De hecho, si electr on i- esimo se encuentra cerca del n ucleo (rij rj ), el potencial sentido por el electr on est a dado por Vc ( ri ) = 1 Ze2 + 40 ri
N 1 i=1

1 e2 40 ri

1 Ze2 + Ci . 40 ri

(6.126)

Por lo tanto, el potencial efectivo central debe ser tal que Vc (ri ) 1 Ze2 , ri 0, 40 ri e2 Z + N 1 Vc (ri ) , 40 ri (6.127) ri . (6.128)

DE CAMPO CENTRAL 6.3. APROXIMACION

201

Para un atomo neutro, es decir N = Z , se cumple que Vc (ri )


N

1 e2 , 40 ri

ri .

(6.129)

Sumando y restado el t ermino


i=1

Sc (ri ) en (6.123), el operador hamiltoniano del

0 + H I con sistema se puede escribir como H = Hc N 0 = Hc i=1

p2 i 2m

N i=1

1 Ze2 + 40 ri

Sc (ri ),
i=1

(6.130)

H =
i<j

1 e2 40 rij

Sc (ri ).
i=1

(6.131)

El potencial Sc (ri ) es un potencial central esf ericamente sim etrico. El t ermino


N

Sc (ri ) se escoge con los siguientes criterios


i=1

a) Se escoge de tal manera que se pueda resolver el problema de valores propios para H 0 . b) El t ermino de perturbaci on H I debe resultar lo m as peque no posible para poder aplicar la teor a de perturbaciones. Se observa que en este caso H I es peque no pues los dos t erminos que lo forman representan la misma cosa (el primero es la interacci on exacta entre los electrones y el segundo es una aproximaci on a esta interacci on). Luego se puede aplicar el m etodo de perturbaciones. Cuando se tiene un electr on externo en un a tomo neutro (con N = Z ), fuera e

+Ze+

; (Z 1)e
Figura 6.8: Electr on externo fuera de un conjunto de subcapas cerradas.

de un conjunto de subcapas cerradas, tal como se muestra en la Figura 6.8, Vc

202 est a dado por

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

Vc ( r ) =

1 Ze2 1 (Z 1)e2 1 e2 + = , 40 r 40 r 40 r
Nube electr onica

(6.132)

Int. con el n ucleo

por lo tanto, el potencial se reduce al de un a tomo de Hidr ogeno Vc (r) = 1 e2 , 40 r (6.133)

y el operador hamiltoniano del sistema sin perturbar es


0 Hc =

p2 1 e2 . 2m 40 r

(6.134)

El anterior ejemplo sirve para entender la tabla peri odica (Tabla 6.3).

6.4.
6.4.1.

Otros m etodos de aproximaci on


Aproximaci on de Hartree

Recordando que para un atomo de Z electrones el hamiltoniano es


Z

H=
i=1

p2 Ze2 i K 2m ri

+K
i>j

e2 | ri rj |

(6.135)

con K =
Z i=1

1 , la ecuaci on de valores propios est a dada por 40 Z 2 2 e Ze p2 i ( r1 , r2 , . . . , rZ ) = E ( r1 , r2 , . . . , rZ ), +K K 2m ri | ri rj |


i>j

(6.136)

la cual es una ecuaci on diferencial de 3z dimensiones. Esta ecuaci on se puede resolver en el computador para a tomos livianos. Sin antisimetrizar , se aplica el m etodo variacional seg un el cual el problema es el de un n ucleo con carga Z e y un electr on de carga e. La interacci on es entonces una fuerza central. El apantallamiento se introduce a trav es de una funci on de onda de prueba ( r1 , r2 , . . . , r Z ) = 1 ( r1 ) 2 ( r2 ) . . . Z ( rZ ) , con = 1. (6.138) (6.137)

6.4. OTROS METODOS DE APROXIMACION

203 Radio ( A) 0.53 0.29 1.59 1.04 0.78 0.62 0.52 0.45 0.40 0.35 1.71 1.28 1.31 . . . 0.66 2.16 . . . 0.80 . . .

Z 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 . . . 18 19 . . . 36 . . .

Elemento H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al . . . Ar K . . . Kr . . .

ConFiguraci on (1s) (1s)2 (He)(2s) (He)(2s)2 (He)(2s)2 (2p) (He)(2s)2 (2p)2 (He)(2s)2 (2p)3 (He)(2s)2 (2p)4 (He)(2s)2 (2p)5 (He)(2s)2 (2p)6 (N e)(3s) (N e)(3s)2 (N e)(3s)2 (3p) . . . (N e)(3s)2 (3p)6 (Ar)(4s) . . . (Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)6 . . .

T ermino espectral
2S 1/2 1S 0 2S 1/2 1S 0 2P 1/2 3P 0 4S 3/2 3P 2 2P 3/2 1S 0 2S 1/2 1S 0 2P 1/2

Potencial de ionizaci on(eV) 13.6 24.6 5.4 9.3 8.3 11.3 14.5 13.6 17.4 21.6 5.1 7.6 6.0 . . . 15.8 4.3 . . . 14.0 . . .

. . .
1S 0 2S 1/2

. . .
1S 0

. . .

Tabla 6.3: Tabla peri odica. El dato de la u ltima columna se obtiene con el pico de la densidad de carga del orbital exterior.

Cada funci on de onda de part cula simple estar a entonces normalizada i j = ij . (6.139)

Se calcula luego el valor esperado de la energ a en ese estado, obteni endose H = H , e2 1 , . . . , Z | ri rj |

Z i=1

= 1 , . . . , Z

p2 Ze2 i K 2m ri

+K
i>j

204
Z

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

=
i=1

d 3 ri i ( ri )
Z

2m

2 i

Ze2 i ( ri ) ri

+e

2 i>j j =1

d 3 ri d 3 rj

| i ( ri ) | 2 | j ( rj ) | 2 | ri rj |

(6.140)

Si los i ( ri ) son funciones de part cula simple que minimizan H , entonces una alteraci on de estas funciones por una cantidad innitesimal i ( ri ) i ( ri ) + Fi ( ri ), deber a cambiar H en un t ermino de orden 2 , es decir H H

(6.141)

= H + O (2 ).

(6.142)

La alteraci on debe ser tal que se cumpla (6.139), de donde d3 ri |i ( ri ) + Fi ( ri )|2 = 1. esto es, a primer orden en
d 3 ri [ i ( ri ) Fi ( ri ) + i ( ri ) Fi ( ri )] = 0.

(6.143)

(6.144)

Reemplazando (6.141) en (6.140) y calculando los t erminos lineales en , t ermino a t ermino, se tiene Primer t ermino
Z i=1

d 3 ri i ( ri )
Z

2m

2 Fi ( ri ) + Fi ( ri ) i
2 2

2m

2 i ( ri ) i

=
i=1

d3 ri Fi ( ri )

2m

+ Fi ( ri ) 2 i i

2m

2 i i ( ri )

. (6.145)

Para obtener esto se integra primero por partes dos veces y se usa el hecho que Fi ( ri ) debe desaparecer en el innito para tener una variaci on aceptable de las funciones integrables cuadradas. Para el segundo t ermino d3 ri Fi ( ri )
i

Ze2 Ze2 i ( ri ) + ( r ) Fi ( ri ) , i i ri ri

(6.146)

y para el tercer t ermino e2


i>j j

d 3 ri

d 3 rj

1 | ri rj |

2 Fi ( ri )i ( ri ) + Fi ( ri ) i ( ri ) | j ( rj ) |

6.4. OTROS METODOS DE APROXIMACION

205 (6.147)

2 . + Fj ( rj )j ( rj ) + Fj ( rj ) j ( rj ) | i ( ri ) |

No se puede igualar a cero al conjunto de la suma ya que, Fi ( ri ) esta restringida a (6.144). Pero introduciendo los multiplicadores de Lagrange, es decir, multiplicamos cada una de las relaciones de ligadura (6.144) por una constante (el multiplicador) y adicionamos la suma a los tres t erminos (6.145), (6.146) y (6.147). El total puede ser igual a cero. ya que las ligaduras de Fi ( ri ) dadas, se tienen en cuenta. Notando los multiplicadores con i se tiene d3 ri Fi ( ri ) + e2
i= j j 2

2m

2 i i ( ri ) Fi ( ri )

Ze2 i ( ri ) ri

d3 ri d3 rj Fi ( ri )

| j ( rj ) | 2 i ( ri ) | r i rj | (6.148)

d3 ri Fi ( ri )i ( ri ) + (t erminos conjugados complejos) = 0.

Los coecientes de Fi ( ri ) y Fi ( ri ) pueden desaparecer separadamente en cada punto ri , ya que se han realizado variaciones locales en las funciones a trav es de las Fi ( ri ) y Fi ( ri ). As de (6.148) 2 2 2 | j ( rj ) | Ze i ( ri ) = i i ( ri ) , (6.149) d 3 rj 2 + e2 i 2m ri | ri rj |
j =i

y una expresi on similar para los t erminos complejo conjugados


2

2m

2 i

Ze2 ri

+ e2
j =i

d 3 rj

La relaci on (6.149) corresponde a una ecuaci on de valores propios de energ a para un electr on i localizado en ri , movi endose en un potencial Vi ( ri ) = Ze2 + e2 ri d 3 rj
j =i

| j ( rj i ( ri ) = i i ( ri ) . | ri rj |

)| 2

(6.150)

| j ( rj ) | 2 , | ri rj |

(6.151)

donde el primer t ermino es el potencial atractivo de Coulomb y el segundo es un potencial repulsivo debido a la densidad de carga de los otros electrones. Como la densidad de carga de los otros electrones j ( rj ) = e | j ( rj ) | 2 , (6.152)

206

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

no se conoce, se debe buscar un conjunto auto-consistente de i ( ri ), en el sentido en que su inserci on en el potencial que aparece en (6.149) conduce a funciones propias que se reproducen a s mismas. La ecuaci on (6.149) es una ecuaci on integral complicada, pero es al menos una ecuaci on en 3 dimensiones, que hace el trabajo num erico m as sencillo. Una simplicaci on may uscula del problema ocurre cuando Vi ( ri ) se reemplaza por su promedio angular Vi ( ri ) = d Vi ( ri ) 4 (6.153)

y entonces el potencial auto-consistente se convierte en central Vi ( ri ) = Ze2 + e2 ri d 3 rj


j =i

| j ( rj ) | 2 = Vc ( ri ) , | ri rj |

(6.154)

y as las soluciones auto-consistentes obtenidas de (6.149) se pueden descomponer en funciones radial y angular, esto es, estas ser an funciones que pueden ser 1 rotuladas por ni , li , mi , i , donde i se reere al estado de esp n (siz = 2 ).
2

2m

2 i + Vc ( ri ) i ( ri ) = i i ( ri ) ,
problema con simetr a central

(6.155)

con i ( ri ) = i (r, , ) = Ri (r)Yi (, ), donde Ri es la funci on radial y Yi los arm onicos esf ericos. (6.156)

6.4.2.

M etodo de aproximaci on de Hartree-Fock

Cuando se considera el grado de libertad interno en las funciones de onda, el problema de valores propios para la energ a de un a tomo con Z electrones tiene la forma Z Z 2 2 2 Ze e pi (1, 2, . . . , Z ) = E (1, 2, . . . , Z ), (6.157) +k k 2m ri | ri rj |
i=1 i>j

con

(1, 2, . . . , Z ) = ( r1 , 1 ; r2 , 2 ; . . . ; rZ , Z ). la funci on de prueba tendr a la forma (1, 2, . . . , Z ) = 1 (1) 2 (2) . Z (Z ) (6.158)

6.5. EJERCICIOS

207

La ecuaci on (6.158) tiene en cuenta el principio de exclusi on de Pauli si se antisimetriza (esto quiere decir que todos los electrones deben estar en diferente estado cu antico)
( A) a (1, 2, . . . , Z ) 1 ,a2 ,...,aZ

1 Z!

P n1 ,n2 ,...,nN ( r1 , r2 , . . . , rN ) A (1 ,2 ,...,Z ) .


P

(6.159) Si = 1 se tiene A y si = 1 se tiene S . Por ejemplo para un atomo de dos electrones se tiene
S 1 A A ( r , r ) ( 1 , 2 ) ( r , r ) + (1 , 2) a 2 1 1 2 n ,n n ,n ,a 1 2 1 2 1 2 2! S 1 n1 ( r1 ) n2 ( r2 ) + n1 ( r2 ) n2 ( r1 ) A (1 , 2 ). 2!

En donde i 0. Por lo tanto se observa que el resultado nal no diere mucho del obtenido con el m etodo de Hartree.

Realizando un procedimiento similar al seguido en la aproximaci on de Hartree, se encuentra una ecuaci on de valores propios como (6.149) pero modicada por un t ermino adicional 2 2 2 | ( r ) | Ze j j i ( ri ) = (i + i ) i ( ri ), (6.160) 2 + e2 d 3 rj 2m i ri | ri rj |
j =i

6.5.

Ejercicios

1. Teniendo en cuenta los efectos de intercambio, encuentre por medio del m etodo variacional la energ a del estado base del a tomo de Litio. Use como funciones de onda de los electrones individuales las funciones de onda hidrogenoides, de la siguiente manera para un electr on en el estado 1s la funci on es 100 = 2Z1 y para un electr on en el estado 2s 200 = c Z2
3/2 Z2 r 2 (1 3/2 Z1 r

Z2 r ) ,

donde Z1 y Z2 son par ametros variacionales, c es determinada de las condiciones de normalizaci on de la funci on de onda 200 y de la condici on de ortogonalidad de las funciones 100 y 200 . Compare el resultado obtenido con el valor experimental.

208

CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS

2. Usando los resultados obtenidos en la secci on anterior para los iones de H + y Li (cada uno de dos electrones, tipo Helio, pero cargas nucleares Z = 1 y Z = 3 respectivamente). Encuentre la carga nuclear efectiva (parcialmente apantallada) y determine la mejor cota superior para la energ a del estado base en cada caso. 3. Considere el estado m as bajo del orto-helio. Cu al es su momento magn etico? De esta forma, calcule la interacci on con un campo magn etico externo. 4. Liste los estados espectrosc opicos (en la forma la combinaci on a ) s = 1/2 , l = 3. b ) s = 2 , l = 1. c ) s1 = 1/2 , s2 = 1 , l = 4. d ) s1 = 1 , s2 = 1 , l = 3. e ) s = 1/2 , s2 = 1/2 , l = 2. Qu e estados est an excluidos para los numerales c), d) y e) si las part culas son id enticas? 5. Considere los siguientes estados
1 2s+1

Lj )que pueden surgir de

D, 2 P, 4 F, 3 G, 2 D, 3 H

Cu ales son los posibles valores de J asociados en cada caso? 6. Considere los estados 1 D, 3 P, 3 S, 5 G, 5 P, 5 H . Dado que en cada caso los estados consisten de 2 part culas id enticas en sus estados de esp n posibles m as grande. Cu ales de los estados est an prohibidos por el principio de exclusi on de Pauli?

Cap tulo 7

Mol eculas Diat omicas


De igual forma a como los atomos son agregados de electrones y un n ucleo simple, las mol eculas son agregados de electrones y varios n ucleos. En su estado de m as baja energ a, las mol eculas son estables, lo cual signica que se requiere cierta cantidad de energ a para disociarlas en sus a tomos componentes. Esto sucede con frecuencia cuando suciente energ a es transferida al sistema. Las mol eculas m as simples son aquellas que involucran dos n ucleos, es decir las mol eculas diat omicas. Las mol eculas son sistemas m as complejos que los a tomos puesto que despu es que la energ a del centro de masa se ja en el espacio, los n ucleos son a un libres de moverse; lo cual conduce a un incremento del n umero de grados de libertad del problema. As , para la mol ecula m as simple de todas (Figura (7.1)), hay 6 grados de libertad, 3 para el electr on y 3 para el movimiento relativo a los dos protones. De la e r1 r2

e+

e+

Figura 7.1: Mol ecula de H2

forma como sucede en atomos multielectr onicos, una soluci on de la ecuaci on de Schr odinger en muchas dimensiones es posible solo num ericamente o a trav es de otros m etodos de aproximaci on, lo cual nos da informaci on sobre la din amica del sistema molecular. Se puede abordar la din amica de las mol eculas usando el hecho de que los n ucleos 3 ) y as N son mucho m as masivos que los electrones ( M 10 su movimiento es Me 209

210

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

mucho m as bajo. De esta forma el movimiento de los electrones se toma como si los n ucleos estuvieran jos en el espacio. El movimiento de los n ucleos, de otro lado, est a en un campo promedio debido a los electrones. Para un conjunto dado de coordenadas nucleares, habr a un hamiltoniano para los electrones; el valor propio m as bajo de este depender a de esas coordenadas y su valor m nimo determinar a las posiciones de los n ucleos. Dados K electrones y N n ucleos, entonces se tendr an transiciones Rotacionales de los n ucleos. Vibracionales de los n ucleos. Electr onicas. con h rot 102 h vib , h vib 102 h elec , donde elec son las frecuencias electr onicas en la zona visible y ultravioleta, vib son las frecuencias vibracionales en el infrarrojo cercano y rot son las frecuencias rotacionales en el infrarrojo lejano.

7.1.

M etodo de Born-Oppenheimer

Considere una mol ecula de K electrones y N n ucleos. El operador hamiltoniano del sistema est a dado por
K 2 N 2

H=
i=1

2m

2 i

j =1

2Mj

2 j + V ( Rj , ri ),

(7.1)

donde V ( Rj , ri ) representa el potencial de interacci on coulombiana entre los electrones y los n ucleos, entre los electrones entre si y entre los n ucleos entre si. En forma gen erica este potencial es
K K N

V ( Rj , ri ) =
i=1

V ( ri ) +
i<k

V ( ri rk ) +

j<l

V ( Rj Rl ) = V ( ri ) + V (Rj ). (7.2)

La ecuaci on de valores propios para el operador hamiltoniano es


K

i=1

2m

2 i

j =1

2Mj

( Rj , ri ) = E( Rj , ri ), 2 j + V ( Rj , ri )

(7.3)

7.1. METODO DE BORN-OPPENHEIMER

211

El m etodo de Born-Oppenheimer se propone obtener una soluci on de (7.3) considerando, a primera aproximaci on, los n ucleos jos en el espacio. Se supone entonces, que la soluci on de (7.3) tiene la forma ( Rj , ri ) =
n

Wn ( Rj )n ( Rj , ri ).

(7.4)

Si nos olvid aramos de la energ a potencial de interacci on entre los n ucleos, la funci on de onda de cada uno de los electrones satisfacer a p2 + V ( r ) n ( r ) = En n ( r ). 2m (7.5)

Si la energ a potencial se incrementara en un valor constante C , o sea V ( r ) V ( r ) + C , se tendr a p2 + V ( r ) + C n ( r ) = ( En + C ) n ( r ), 2m (7.6)

es decir, el efecto de haber corrido el origen de la energ a potencial implica un incremento constante de los valores propios. Luego, si se plantea la ecuaci on de valores propios para los electrones, es posible entender a la energ a potencial de interacci on entre los n ucleos, como un valor de energ a en el que se incrementa los valores propios de energ a. Esto es
K i=1 2

2m

2 i + V ( Rj , ri ) n ( Rj , ri ) = Un ( Rj )n ( Rj , ri ).

(7.7)

Esta expresi on representa la ecuaci on de movimiento electr onica, donde las variables son las posiciones de los electrones y los par ametros las posiciones de los n ucleos. En esta ecuaci on de valores propios para las energ as de los electrones, las energ as se han incrementado en un valor constante igual a la energ a potencial de interacci on entre los n ucleos. Reemplazando (7.4) en (7.3) se obtiene
2 n K N 2

2m

Wn ( Rj )
i=1

n ( Rj , ri )

2 i

j =1

2Mj

2 j [Wn ( Rj )n ( Rj , ri )] (7.8)

+V ( Rj , ri )Wn ( Rj )n ( Rj , ri ) = E
n

Wn ( Rj )n ( Rj , ri ).

Multiplicando (7.7) por Wn y sumando sobre n, se tiene


2 n K

2m

Wn ( Rj )
i=1

2 i n ( Rj , ri ) + Wn ( Rj )V ( Rj , ri )n ( Rj , ri )

212

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

=
n

Wn ( Rj )Un ( Rj )n ( Rj , ri ).

(7.9)

Reemplazando (7.9) en (7.8)


N n 2

Un ( Rj )Wn ( Rj )n ( Rj , ri ) =E
n

j =1

2Mj

2 j [Wn ( Rj )n ( Rj , ri )] (7.10)

Wn ( Rj )n ( Rj , ri ).

Teniendo en cuenta que


2 2 2 j [Wn ( Rj )n ( Rj , ri )] = n ( Rj , ri )j Wn ( Rj ) + Wn ( Rj )j n ( Rj , ri )

+2j n ( Rj , ri ) j Wn ( Rj ),

(7.11)

los t erminos subrayados son peque nos, pues la variaci on de los n ucleos es peque na (se mueven lentamente en relaci on a los electrones) y son despreciables respecto al primer t ermino, con esto se tiene
2 2 j [Wn ( Rj )n ( Rj , ri )] n ( Rj , ri )j Wn ( Rj ).

(7.12)

Reemplazando ahora (7.12) en (7.10), se obtiene


N n 2

j =1

2Mj

n ( Rj , ri )2 j Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj )n ( Rj , ri ) =E
n

Wn ( Rj )n ( Rj , ri ),

(7.13)

de donde puede obtenerse que


N n 2

j =1

2Mj

2 j Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj ) E Wn ( Rj ) n ( Rj , ri ) = 0, (7.14)

y por lo tanto
N j =1 2

2Mj

2 j Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj ) E Wn ( Rj ) = 0.

(7.15)

De esta forma se obtiene la ecuaci on de movimiento nuclear


N j =1 2

2Mj

2 Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj ) = E Wn ( Rj ).

(7.16)

7.2. MOLECULAS DIATOMICAS

213

7.2.

Mol eculas diat omicas

La mol ecula m as sencilla que se puede considerar, es la mol ecula diat omica, la cual est a constituida por dos n ucleos (N = 2). Para este sistema se tienen + dos casos (Figura 7.2) La mol ecula H2 (N = 2, K = 1); y la mol ecula de H2 (N = 2, K = 2). Para estudiar el espectro rotacional y vibracional de las mol eculas diat omicas e e+ R1 R2 R
+ Mol ecula de H2

e e+ R1 R2 R Mol ecula de H2 e+ r1 r2 e+

r1

Figura 7.2: Mol ecula diat omica.

hay que considerar el potencial de interacci on entre los n ucleos, el cual se describe por medio del potencial de Morse (potencial fenomenol ogico.) Un ( R ) = Uno

2(RRno ) an

2e

RRno an

(7.17)

donde Uno es el valor m nimo que toma este potencial, Rno es la posici on de equilibrio y an es un par ametro fenomenol ogico. El potencial de Morse (7.17) satisface 0, R , R = Rno , (7.18) Un ( R ) = Uno , Rno 2Rno Uno , e an 2 e an = 0 R = 0.

Por lo tanto la curva del potencial Un ( Rj ) tiene la forma mostrada en la Figura 7.3. Para ver que Uno es el valor m nimo del potencial, se deriva con respecto a R y luego se iguala a cero 2 d Un = 0 = Uno dR an

2(RRno ) an

2 an

RRno an

(7.19)

214 Un ( R )

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

Rno

Uno

Figura 7.3: Potencial de Morse

entonces e
2(RRno ) an

+e

RRno an

=0e

RRno an

= 1,

(7.20)

condici on que se cumple para R = Rno . Por lo tanto el potencial tiene un valor cr tico en Rno , y Un (Rno ) = Uno . Para ver que este valor corresponde a un m nimo, se deriva nuevamente d 2 Un dR2 4 an (7.21)

= Uno
R=Rno

2(RRno ) an

2 an

(RRno ) an R=Rno

= Uno

2 2 4 > 0. = Uno an an an

(7.22)

En resumen, se tiene un valor m nimo del potencial (Un )m n = Uno , y una posici on de equilibrio en R = Rno . Uno corresponde a la energ a de disociaci on de la mol ecula.

7.2. MOLECULAS DIATOMICAS

215

7.2.1.

Espectro rotacional y vibracional

El problema de los dos n ucleos se puede reducir a un problema de fuerza central a la cual est a sometida una part cula de masa reducida tal que 1 1 1 = + . M1 M2 Si M1 = M2 , entonces = M1 M2 M = . M1 + M 2 2 (7.24) (7.23)

En el Ap endice G.1 se describe la manera de hacer esto, de modo que para la + part cula de masa reducida, como en la mol ecula de H2 o H2 sometida al potencial de Morse V (R) = Un ( R ), la ecuaci on (G.32) se convierte en la ecuaci on nuclear
2

2 R W n ( R ) + Un ( R ) W n ( R ) = E W n ( R ) .

(7.25)

A partir de (7.16) para dos n ucleos, se tiene


2 2

2M1

2 1

2M2

2 2 + Un (R1 , R2 ) Wn (R1 , R2 ) = E Wn (R1 , R2 ),

(7.26)

y utilizando la aproximaci on de masa reducida, se obtiene


2 2

con

2MT

2 cm

2 R + Un (R) Wn (Rcm , R) = E Wn (Rcm , R),

(7.27)

Wn (Rcm , R) = eK Rcm Wn ( R ). De esta forma, (7.27) es


2K 2 2

(7.28)

2MT

2
2

K Rcm Wn ( R ) = EeK Rcm Wn ( R ), 2 R + Un e 2K 2

(7.29)

2 R + Un W n ( R ) =

2MT

Wn ( R ).

(7.30)

En la Figura 7.4 se ilustra la transformaci on del problema de los dos n ucleos al de uno de masa . La ecuaci on (7.25) es equivalente a la ecuaci on (7.16) para el caso de un n ucleo de masa , luego (7.25) representa un problema de fuerza central debido a que el potencial de Morse s olo depende de la posici on. Por consiguiente, se tiene simetr a esf erica y la soluci on se podr a escribir como Wn ( R ) = Fn (R) Ykmk (, ), (7.31)

216

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

M1 R1 R2

M2 RCM CM

Figura 7.4: El problema de dos n ucleos se ha convertido en el problema de una part cula de masa reducida sometida a un potencial central.

con Fn (R) = Xn (R ) . R (7.32)

Cl asicamente, para la part cula de masa en presencia de un potencial central, se tiene que la energ a es E= con 1 r 2 = energ a cin etica del movimiento lineal, 2 1 2 = energ r2 a cin etica de rotaci on, 2 V (R) = energ a potencial. 2 y por lo tanto la energ El momento angular orbital es l = r2 a se puede expresar como E= 1 l2 1 r 2 + + V (r) = constante.. 2 2 r2 (7.34) 1 2 ) + V (r ), (r 2 + r2 2 (7.33)

Para el caso cu antico, se tiene


2

con

2 R =

p2 K2 R , + 2 2 R2

(7.35)

K momento angular orbital. K2 p2 R + Un ( R ) , + 2 2 R2

Por lo tanto el hamiltoniano del sistema es H= (7.36)

7.2. MOLECULAS DIATOMICAS

217

donde se ha tomado V (r) = Un ( R ) (el potencial de morse). Reemplazando (7.31), (7.36) en (7.25) se obtiene p2 K2 R + + Un ( R ) 2 2 R2 Xn (R ) Xn (R ) Ykmk (, ) = E Ykmk (, ). R R (7.37)

2 Utilizando la ecuaci on de valores propios de K K 2 Ykmk (, ) =


2

k (k + 1) Ykmk (, ),

(7.38)

se tiene que la correspondiente ecuaci on unidimensional equivalente es d2 Xn + Un ( R ) X n + 2 dR2


2 2 k (k

+ 1) X n = En X n . 2 R2

(7.39)

La energ a potencial equivalente se dene entonces como Uequiv = Un ( R ) + n donde Un ( R ) es la energ a de interacci on entre los n ucleos, es la energ a potencial rotacional. (7.41) (7.42)
2 k (k

+ 1) 2 R2

(7.40)

2 k (k

+ 1) 2 R2

De esta forma, la ecuaci on (7.39) se puede escribir como d2 Xn (R ) = En Xn . + Uequiv n 2 dR2


2

(7.43)

Para estudiar el espectro vibracional, se considera el caso particular k = 0 con lo cual la ecuaci on nuclear (7.43) es d2 Xn + Un ( R ) X n = E n X n . 2 dR2
2

(7.44)

Esta expresi on s olo depende de la distancia entre los n ucleos (Figura 7.5). Si se consideran peque nas oscilaciones alrededor de la posici on de equilibrio Rno , se puede aproximar el potencial Un ( R ) alrededor de este punto, haciendo una expansi on en serie de Taylor Un ( R ) = Uno + A(R Rno ) + B (R Rno )2 + C (R Rno )3 + donde Un (Ro ) = Uno . (7.46) (7.45)

218

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

Un ( R )

R R

Ro

Uo

Figura 7.5: Potencial de Morse alrededor de la posici on de equilibrio.

Adem as, en la posici on de equilibrio estable, se cumple d Un ( R ) dR y por lo tanto d Un ( R ) dR = A + 2B (R Ro ) + 3C (R Ro )2

= 0,
R =R o

(7.47)

R =R o

= A = 0.

(7.48)

R =R o

Llevando el origen de coordenadas a Ro por medio del cambio de variable x = R Ro , se obtiene Un (x) + Uno = Bx2 + Cx3 + Dx4 + (7.49)

Con este potencial, que tiene la forma de un potencial anarm onico, la ecuaci on nuclear (7.44) (con k = 0) se reduce a d2 + Bx2 + Cx3 + Dx4 + X (x) = E X (x) 2 dx2
2

(7.50)

7.2. MOLECULAS DIATOMICAS

219

donde se ha notado con X (x) a la parte de la funci on Xn correspondiente al movimiento vibracional. El operador hamiltoniano en este caso es H = H 0 + H con H0 = d2 + Bx2 , 2 dx2
2

(7.51) (7.52)

H = Cx3 + Dx4 .

1 2 , y tratando el problema con teor a de perturEntonces, suponiendo B = 2 baciones, siendo H la perturbaci on, se tiene el caso ya estudiado en la secci on 1.4, en la cual se encontr o que la energ a (en este caso, la vibracional) del estado fundamental, corregida a segundo orden es

E = +

1 2

3 +4 D

11 8

C2

1 2

21 8

D2

1 2

(7.53)

con = 0, 1, 2, . . . n umero cu antico vibracional. Si las oscilaciones son muy peque nas, se puede aproximar de manera aceptable el valor de energ a a E +
1 2

(7.54)

Por otro lado, para obtener el espectro rotacional, se tiene en cuenta que el t ermino angular en la expresi on (7.37), es decir K2 F (R) Ykmk (, ), 2 R2 para R = Ro es F ( Ro ) 2 F ( Ro ) K Ykmk (,) = 2 2 2 Ro 2 Ro = Entonces la energ a rotacional es Ek =
2 k (k 2 k (k 2

(7.55)

k (k + 1) Ykmk (,)

+ 1) F (Ro ) Ykmk (,) . 2 2 Ro

(7.56)

+ 1) , 2 2 Ro

(7.57)

con k = 0, 1, 2, . . . n umero cu antico rotacional Esta energ a corresponde a la energ a del rotador r gido con separaci on R R0 = cte.

220

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

7.2.2.

Reglas de selecci on

Para el espectro vibracional y rotacional hay un valor base de energ a Ek = 0 y E = 2 . Existir an transiciones entre diferentes niveles de energ a si la mol ecula interact ua con radiaci on electromagn etica, pero como en casos estudiados anteriormente, existen reglas de selecci on para estas transiciones, es decir para que la probabilidad de transici on sea diferente de cero. Para establecer estas reglas se usa la aproximaci on de dipolo el ectrico a la radiaci on electromagn etica (secci on 3.8) con la mol ecula diat omica. Utilizando la teor a de perturbaciones dependiente del tiempo, los elementos matriciales para la amplitud de probabilidad de transici on del estado base a otro estado son k A p 0 k cA o eR 0 (7.58)

con e R = D, el momento de dipolo el ectrico (Figura 7.6). El momento de dipolo el ectrico est a variando con la distancia entre los n ucleos, z

N2 N1 p y x
Figura 7.6: Momento de dipolo el ectrico.

por lo tanto, D se puede desarrollar en serie alrededor de la posici on de equilibrio estable entre los dos n ucleos D ( R ) = D 0 + D 1 ( R R0 ) + D 2 ( R R0 ) 2 + (7.59)

Considerar s olo vibraciones peque nas alrededor de esa posici on de equilibrio (con D0 = eR0 ), se toman solo los dos primeros t erminos D ( R ) D 0 + D 1 ( R R0 ) . De esta forma, los elementos matriciales de transici on son k c A o (Do + D1 (R R0 )) 0 , (7.61) (7.60)

7.2. MOLECULAS DIATOMICAS

221

siendo el ket k k = X (R ) Ykmk (, ). R (7.62)

Considerando s olo las componentes z , se tiene k c A oz Dz 0 =


X Y (, ) A oz c [Doz + D1z (R Ro )] R k mk

cos = A oz c

X Ykmk (, ) R2 dR sen d d R
X [Doz + D1z (R Ro )] X dR

Yk m (, ) Ykmk (, ) cos sen d d.


k

(7.63)

Entonces, la probabilidad de transici on depende de la ortogonalidad de los arm onicos esf ericos Ykmk . El caso es igual a uno estudiado anteriormente, de modo que se tienen las reglas de selecci on para las transiciones entre niveles del espectro rotacional k = 1, mk = 0, 1. (7.64) (7.65)

La probabilidad de transici on, para la parte vibracional, depende de la componente radial. Para este caso se tiene
X Doz X dR = Doz X X

=0

si

= .

(7.66)

Considerando el segundo t ermino en la primera integral de (7.63), se tiene


X D1z R X dR X D1z Ro X dR = X D1z R X dR D1z Ro X X

(7.67) El primer t ermino de esta expresi on, contiene a R que es impar, de manera X debe ser impar y esto sucede si que para probabilidad diferente de cero X = 1. El segundo t ermino es = 0 si = . En resumen, la regla de selecci on para las transiciones entre niveles del espectro vibracional se expresa como = 0, 1. (7.68)

222

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

k=3

k=2 k=1 k=0

=2

k=3

k=2 k=1 k=0


Espectro rotacional Espectro rotacional y vibracional

=1

Figura 7.7: Diagrama de energ as y transiciones en los espectros rotacional y vibracional.

En la Figura 7.7 se muestra el aspecto del diagrama de energ as para estos espectros, de acuerdo a estas reglas. La energ a rotacional es menor que la energ a vibracional Erot = h rot 102 h vib . N otese adem as que si = 0 el espectro es puramente rotacional, y si = 1 hay cambios tanto en como en k , y el espectro es vibracionalrotacional.

7.2.3.

Espectro electr onico

+ Para estudiar el espectro electr onico, consid erese primero la mol ecula de H2 (Figura 7.8).

2 . Entonces, la ecuaci on de 2 R valores propios de la energ a de la mol ecula diat omica es La energ a cin etica nuclear est a descrita por
2

2 R

2m

2 r

e2 |r
R 2|

e2 |r +
R 2|

e2 R

( R, r ) = E ( R, r ).

(7.69)

7.2. MOLECULAS DIATOMICAS

223

R 2

r+

R 2

M e
+

R 2 CM R

R 2

M e
+

+ Figura 7.8: Mol ecula de H2 .

La ecuaci on electr onica o ecuaci on de valores propios para la energ a del electr on (7.7), se puede escribir en las coordenadas r y R, como
2

2m

2 r

e2 |r
R 2|

e2 |r +
R 2|

e2 R

n ( R, r ) = Un ( R ) n ( R, r ).

(7.70)

Utilizando el m etodo de Born-Oppenheimer, se tiene ( R, r ) =


n

Wn (R) n ( R, r ),

(7.71)

donde Wn ( R ) satisface la ecuaci on


2

2 R W n ( R ) + Un ( R ) W n ( R ) = E W n ( R ) .

(7.72)

La ecuaci on de valores propios (7.72) ya fue estudiada para obtener el espectro vibracional y rotacional de la mol ecula. Antes de estudiar la ecuaci on de valores (7.70), se estudiar a el comportamiento del potencial que aparece en esta ecuaci on, el cual se representa gr acamente en la Figura 7.9. Para R muy grande, el electr on estar a ligado a uno de los protones y la energ a del sistema es 13,6 eV , la energ a de un a tomo de hidr ogeno simple. Cuando R 0 y se deja por fuera la repulsi on prot on-prot on, el electr on estar a ligado a un n ucleo Z = 2 y la energ a de ligadura ser a 13,6 Z 2 eV = 54,4 eV . La energ a electr onica como funci on de R interpola suavemente entre estos dos 2 valores. Cuando la energ a de repulsi on e R se adiciona a esta, aparece la curva para U(R). Se observa que tiene la forma del potencial de Morse y existe un valor de energ a m nimo en el que un prot on y un a tomo de hidr ogeno existen

224

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

eV
e2 R

Repulsi on coulombiana entre protones R

Ro 13,6

U( R ) energ a electr onica 54,4


Figura 7.9: Comportamiento del potencial de la ecuaci on (7.70).

ligadamente. Esta es la energ a de disociaci on de la mol ecula. La ecuaci on (7.70) podr a resolverse usando coordenadas el pticas, pero se emplear a el principio variacional, con una funci on de onda de prueba que reeje algo de la situaci on f sica del problema. Lo importante del an alisis anterior sobre el potencial es que existe una base f sica para usar el m etodo variacional tomando como funci on de prueba una funci on de a tomo hidrogenoide. Con esto se representa el valor esperado de la energ a que se aproxima a la energ a electr onica.

7.3.

Orbitales Moleculares

Una funci on de prueba razonable es una combinaci on lineal de 100 (r1 , R ) y 100 (r2 , R ),( las funciones de onda del estado base del electr on ligado a cada uno R R de los protones), donde r1 = |r 2 | y r2 = |r + 2 |. Ya que los dos n ucleos son id enticos, el hamiltoniano es sim etrico bajo reexiones en el plano que bisecta la l nea que los une, esto es, el operador hamiltoniano es invariante bajo cambios r r y R R. Por lo tanto se pueden tomar combinaciones lineales que sean tambi en funciones propias del operador paridad. Estas son combinaciones par e impar de 100 (r1 , R ) 1 ( r, R ) = 1 a3 o

|rR/2| ao ,

(7.73)

7.3. ORBITALES MOLECULARES

225

y 100 (r2 , R ) 2 ( r, R ) = 1 a3 o

|r+R/2| ao .

(7.74)

Estas son las funciones de onda de prueba del electr on con cada uno de los protones, y se denominan orbitales moleculares (OM). El m etodo que se utilizar a con estas funciones de prueba se llama m etodo de combinaci on lineal de orbitales at omicos (LCOA). Para aplicarlo se toman g ( r, R) = C+ (R) 1 ( r, R) + 2 ( r, R) , u ( r, R) = C (R) 1 ( r, R) 2 ( r, R) , (7.75) (7.76)
1

donde los sub ndices g y u denotan a la funci on par e impar respectivamente. Los factores de normalizaci on est an dados por 1 2 = 1 2 1 2 C = 1 1 + 2 2 =2 2 2 1 2

d3 r1 ( r, R ) 2 ( r, R ) .
integral traslapada=S (R)

(7.77)

La integral que aparece en esta expresi on se llama integral traslapada, y puede ser calculada como S (R ) = d3 r 1 ( r, R ) 2 ( r, R ) 1 a3 o
|r R/2| ao |r+R/2| ao .

d3 r e

(7.78)

Haciendo el cambio de variable r = r 1 S (R ) = a3 o =


1

R 2,

entonces

d r

|r R| ao

er /ao
(7.79)

1+

R2 R + 2 ao 3ao

eR/ao .

Esto proviene de las palabras alemanas gerade (par) y ungerade (impar).

226

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

El valor esperado de H0 en los dos estados es H


g,u

1 1 2 H 0 1 2 = U( R ) 2(1 S (R)) 1 2(1 S (R)) 2 H0 1 1 H0 1 1 H0 2 , 1 S (R ) 1 H0 1 + 2 H0 2 1 H0 2

= =

(7.80)

donde se ha usado el hecho de que existe simetr a bajo R R. Evaluando los elementos matriciales que aparecen en la anterior ecuaci on 1 H0 1 =
d3 r 1 ( r, R )

e2 e2 e2 p2 e + 2m | r R/2 | | r + R/2 | R d3 r | 1 ( r, R )|2 | r + R/2 | .

1 ( r, R )

= E1 +

e2 e2 R

(7.81)

El primer t ermino es la energ a del estado base, 13,6 eV , el segundo, la repulsi on prot on-prot on y el u ltimo es la energ a potencial electrost atica debida a la distribuci on de carga electr onica alrededor de un prot on siendo atra do por el otro prot on. La integral que aparece en el tercer t ermino es
1 a3 o

d3 r luego (7.81)

e 2

| r R/2 | ao

| r + R/2 |

1 R

1+

R ao

e2R/ao +

1 , R

(7.82)

1 H 0 1 = E1 + De manera similar se encuentra que 1 H0 2 =

e2 R

1+

R ao

e2R/ao .

(7.83)

d 3 r1 1 ( r, R ) E1 +

e2 e2 R | r + R/2 | d3 r

2 ( r, R )

E1 +

e2 R

S (R ) e2

( r, R ) ( r, R ) 1 2

| r + R/2 |

(7.84)

7.3. ORBITALES MOLECULARES

227

La integral del tercer t ermino es d3 r luego 1 H0 2 = E1 + e2 R e2 R S (R ) 1+ e2 ao 1+ R ao


( r, R ) ( r, R ) 1 2

| r + R/2 |

1 ao

1+

R ao

eR/ao ,

(7.85)

eR/ao
e2 ao 1+ e2 R R ao

E1 +

R R2 + 2 ao 3ao

eR/ao
R2 3a2 o

eR/ao

= E1 eR/ao + E1 e2 ao

R ao

eR/ao + E1

eR/ao +

eR/ao

eR/ao +

e2 R R/ao e2 e 3a2 ao o

eR/ao

e2 R R/ao . (7.86) e a2 o

Llamando R/ao = y y e2 /ao = 2E1 , se tiene 2 7 E1 2 y 1 H0 2 = E1 ey + E1 ey + E1 yey + y e . y 3 3 De esta forma, se obtiene 1 H 0 1 = E1 1 H0 2 = 2 E1 (1 + y ) e2y , y 2 y y2 3 1+y+ y2 3 (7.88) (7.87)

ey + 2(1 y)ey

E1 ,

(7.89)

S (R ) =

1+y+

e y ,

(7.90)

y por lo tanto (7.80) es H = E1 1


2 y 2 (1 + y )e2y (1 y )(1 + y + y2 3 )

g,u

1 (1 + y +

y2 3 )

ey 2(1 + y) ey
(7.91)

e y

=Ug,u (R). Minimizando H


g,u

respecto a R, se encuentran R0 y U0 . La Figura 7.10 mues-

tra la energ a como funci on de R/ao y .

228 E

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

Uu ( R ) Ug ( R )

primera

segunda

valor experimental

13,6 eV 1,76 eV 2,8 eV valor experimental 15,36 eV 16,4 eV

1,06 A 1,3 A R

Soluci on exacta de Eg (R)

Figura 7.10: Energ a en funci on de R/ao y .

La soluci on exacta, seg un el principio variacional, debe bajar la curva obtenida, diriendo un poco del m nimo. En nuestra aproximaci on, se observa que la soluci on par (g ) conduce a ligadura, mientras la impar (u) no. La diferencia entre las soluciones par (g ) e impar (u) es que en la primera el electr on tiene m as alta probabilidad de ser localizado entre los dos protones, donde la contribuci on atractiva est a maximizada. En la segunda el electr on tiende a ser excluido de la regi on entre los dos protones y no hay nada entre ellos. Entonces la funci on de onda de prueba no es tan compacta como deber a ser. La raz on es que cuando R es peque no, la funci on de onda deber a aproximarse a la de un i on He+ , cosa que no sucede. Se podr a perfeccionar el c alculo introduciendo una carga efectiva para el prot on y minimizar H0 con respecto a aquel par ametro en adici on a R.
g

7.4.

Mol ecula de H2

Consiste de dos protones y dos electrones, como se ilustra en la Figura 7.11. + donde hay solo Ya que hay dos electrones (en contraste a la mol ecula de H2

7.4. MOLECULA DE H2

229

r12

r 1A

r 2A

r 1B

r 2B

RAB

Figura 7.11: Mol ecula de H2 .

uno), el principio de exclusi on de Pauli y el esp n electr onico hacen la diferencia respecto al caso anterior. Rotulando los protones con A, B , y los electrones con 1 y 2, el hamiltoniano tiene la forma H = H1 + H2 + donde Hi = e2 e2 p2 i . 2m rAi rBi (7.93) e2 e2 + , r12 RAB (7.92)

Entonces el Hamiltoniano depende u nicamente de las coordenadas del electr on i relativas al n ucleo. Se calcular a la cota m as alta de U(RAB ) a trav es de la construcci on del valor de expectaci on de H con una funci on de onda de prueba. Ya que Hi = Hi + e2 , RAB (7.94)

+ no es m as que la expresi on de los hamiltonianos para la mol ecula de H2 , intuitivamente se toma como funci on de onda de prueba un producto de dos funciones + 1s g para la mol ecula de H2 , es decir

g ( r1 , r2 ) =

1 [A ( r1 ) + B ( r1 )] [A ( r2 ) + B ( r2 )] 2 [1 + S (RAB )]
orbitales moleculares orbitales moleculares funci on sim etrica

singlete
antisim etrica

(7.95)

230

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

g ( r1 , r2 ) =

1 2 [1 + S (RAB )]

(A ( r1 ) A ( r2 ) + B ( r1 ) B ( r2 )) + (A ( r1 ) B ( r2 ) + B ( r1 ) A ( r2 )) singlete
t ermino i onico t ermino covalente producto de orbitales moleculares

(7.96) El valor esperado de H es entonces H = g H, g = g H1


e2 RAB

+ H2

e2 RAB

e2 r12 e2 r12 e2 RAB

e2 RAB

g
e2 RAB

= g H1 g + g H2 g + g = U(RAB ) + U(RAB ) + g H = 2 U(RAB ) e2 + RAB g


e2 r12

g g

e2 g . r12

(7.97)

Si se eval ua

e2 on RAB , se g y se minimiza con respecto a la separaci r12 encuentra que la energ a de ligadura y separaci on internuclear est an dadas por g Uvar o = 2,68 eV,
var Ro = 0,85 A.

(7.98) (7.99)

Los valores experimentales son Uexp o = 4,75 eV,


exp Ro = 0,74 A.

(7.100) (7.101)

Luego, la aproximaci on no es buena y hace falta incluir de nuevo la carga apantallada para mejorar el c alculo variacional.

7.5. METODO DE HEITLER-LONDON (VALENCE BOUND)

231

7.5.

M etodo de Heitler-London (Valence Bound)


1 A ( r1 ) B ( r2 ) + A ( r2 ) B ( r1 ) sing 2 [1 + S 2 (RAB )] (7.102)

En este m etodo se usa como funci on de prueba, para el principio variacional ( r1 , r2 ) =

Deniendo A ( ri ) Ai , y B ( ri ) Bi , para simplicar escritura, se tiene que es el valor esperado de H H = 1 A1 B 2 + A2 B 1 H A1 B 2 + A2 B 1 2(1 + S 2 ) 1 A1 B 2 + A2 B 1 1 + S2 donde T1 T2 T1 T2 Por lo tanto (7.103) es H = 1 1 + S2 A1 B 2 2E1
e2 rB 2 e2 rB 1 e2 rB 1

T1 + T 2

e2 r A1

e2 r A2

e2 rB 2

e2 r12

e2 rAB

A1 B 2 + A2 B 1 ,

(7.103)

e2 rA1 e2 rA2 e2 rB 1 e2 rB 2

A1 = E 1 A1 ,

(7.104)

A2 = E 1 A2 ,

(7.105)

B 1 = E1 , B 1 ,

(7.106)

B 2 = E2 B 2 .

(7.107)

e2 r A2

e2 r12

e2 RAB

A1 B 2

+ A1 B 2 1 1 + S2

2E1
e2 RAB

e2 r A1

e2 r12

e2 RAB

A2 B 1

2E1 +

1 + S 2 2e2 A1

1 rB 1

A1
A 1 B 1 B 2 A2 r12 (7.108)

2e2 S A1

1 r A1

B 1 + e2

| A1 | 2 | B 2 | 2 + e2 r12

232

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

Evaluando cada uno de los t erminos anteriores y minimizando se encuentra que


(HL) = 3,14 eV, E0 HL R0 = 0,87 A.

(7.109) (7.110)

Estos dos valores mejoran un poco respecto al resultado experimental. Finalmente en la Figura 7.12 se muestra el aspecto del espectro de energ a de la mol ecula teniendo en cuenta la parte electr onica, vibracional y rotacional.

7.6.

Ejercicios

1. En la mol ecula de HCl se ha observado algunas l neas de absorci on con n umeros de onda (en cm 1 ) 83. 03, 103. 73, 124. 30, 145. 03, 165. 51, 185. 86 a ) Son estas l neas transiciones vibracionales o rotacionales? b ) Cu ales son sus frecuencias caracter sticas? c ) Qu e valores de J corresponden a estas y cual es el momento de inercia del HCl? d ) Estime la separaci on entre los n ucleos. 2. Cu al es la raz on del n umero de mol eculas de HCl en un estado con J = 10 al n umero en un estado con J = 0, si el gas de mol eculas se encuentra a una temperatura de 300 K ? 3. La frecuencia de vibraci on de la mol ecula de CO en su estado m as bajo es 0 = 2 1013 Hz . a ) Cu al es la longitud de onda de la radiaci on emitida en la excitaci on vibracional m as baja? b ) Cu al es la probabilidad de que el primer estado vibracional, est e excitado, relativa a la probabilidad de que la mol ecula se encuentre en su estado base vibracional a temperatura T = 300 K ? 4. Considere la energ a vibracional y rotacional de una mol ecula en la aproximaci on 1 J (J + 1) 2 Ej (R) = m 2 (R R0 )2 + 2 2mR2 Encuentre la posici on donde la energ a es un m nimo. Si el momento de inercia de la mol ecula se calcula usando la nueva separaci on internuclear, muestre que la energ a rotacional puede escribirse como Ej = A J (J + 1) + B [J (J + 1)]2 + Determine los coecientes A y B (el u ltimo es el efecto de distorsi on centr fuga).

7.6. EJERCICIOS

233

n=2

=6 =5 =4 =3 n=1 = 2 k=3 k=2 k=1 =1 =0

Figura 7.12: Espectro de la mol ecula diat omica.

234

CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS

Parte III

A LA INTRODUCCION TEOR IA DE COLISIONES Y A LA MECANICA CUANTICA RELATIVISTA

235

Cap tulo 8

Introducci on a la teor a de colisiones


Las estructuras at omicas, moleculares y nucleares, han sido ampliamente exploradas a trav es de la espectroscop a, la cual ha sido posible debido a la existencia de los estados base. En cierto sentido se puede entender a la espectroscop a como un proceso de dispersi on. Por ejemplo, el a tomo en el estado base es excitado por proyectiles (estos pueden ser electrones de un tubo de descarga o tambi en fotones) y entonces se observan los fotones emitidos cuando el a tomo regresa del estado excitado al estado base o a otro estado de menor energ a. T picamente este proceso de excitaci on no se describe como una colisi on ya que el a tomo tiene niveles de energ a muy bien denidos, en los cuales este permanece durante tiempos enormemente grandes comparados con los tiempos de colisi on y por lo tanto es posible separar el decaimiento del proceso de excitaci on.1 En particular, las caracter sticas del decaimiento no dependen del modo particular de excitaci on. Cuando se intenta tener informaci on sobre la naturaleza de los constituyentes de la materia y de sus interacciones sobre escalas at omicas y subat omicas, la u nica t ecnica experimental conocida es la de dispersi on de diversas part culas cuando chocan con blancos espec cos. En n ucleos y tambi en en part culas elementales existen niveles de energ a, pero frecuentemente la vida media de estos no es lo sucientemente larga como para permitir una separaci on entre la excitaci on y el decaimiento, puesto que t picamente la dispersi on resonante est a acompa nada de un fondo de dispersi on no resonante, y la separaci on de las dos es normalmente complicada. La espectroscop a molecular se realiza gracias a procesos de dispersi on en los cuales un haz (por ejemplo de electrones) incide sobre una mol ecula, gura 8.1, y como resultado del proceso se obtiene el espectro molecular, dividido en tres partes: (a) el espectro rotacional, de origen nuclear, cuyo rango de energ as es del orden de 104 eV (infrarrojo lejano), (b) el espectro vibracional, de origen
La vida media del estado 2p del atomo de hidr ogeno es de 1,6 109 s la cual es muy grande comparada con el tiempo caracter stico de excitaci on de 2 1017 s.
1

237

238

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

d 1010 m

radiaci on

electr on, e E0 1 eV Mol ecula E 1 eV e

EF = E0

Figura 8.1: Espectroscop a molecular.

nuclear, con energ as del orden de 102 eV (infrarrojo cercano), (c) Espectro electr onico, de origen electr onico, con rango de energ as del orden de 1 eV (visible y ultravioleta cercano). En la espectroscop a at omica, el haz incide sobre un a tomo, gura 8.2, emiti endose radiaci on en el rango del visible o ultravioleta cercano (espectro at omico de origen electr onico), del orden de 1 eV .

a0 0,5 1010 m

radiaci on

e E0 1 eV atomo E 1 eV e

EF = E0

Figura 8.2: Espectroscop a at omica.

En otro proceso llamado dispersi on Rutherford, un n ucleo de helio (He++ ) incide sobre un n ucleo pesado siendo desviado como se ilustra en la gura 8.3. La energ a asociada a este proceso es del orden de 1 M eV . En la gura 8.4 se ilustra de manera general un proceso de dispersi on. Tanto la part cula incidente como el blanco se toman como si fueran part culas sin

239
d 1015 m

He++ E0 1 M eV N ucleo E 1 M eV He++

EF = E0

Figura 8.3: Dispersi on Rutherford.

r
Trayectoria cl asica

p p q = p p

Z1 e

Ze (a) Trayectoria cl asica.

(a) Representaci on en momento.

Figura 8.4: Proceso de dispersi on.

estructura. El potencial de interacci on electrost atica es: V (r ) = k Z1 Ze2 . r

En 8.4a se muestra la situaci on cl asica, y en la gura 8.4b se ilustra la representaci on de la colisi on en el espacio de momentos. El a ngulo de dispersi on es , p es el momento del electr on incidente y q es el momento transferido al blanco. La dispersi on de electrones por n ucleos se representa en la gura 8.5. En este caso incide una part cula sin estructura sobre una part cula blanco con estructura. El rango de energ as es del orden de 102 M eV . Otro caso de part cula incidente sin estructura sobre part cula blanco con estructura, es la dispersi on de electrones por nucleones (gura 8.6). En estos procesos el rango de energ as es del orden de 1 GeV . En este caso se presentan dos tipos de colisi on: el astica o inel astica. Las dos situaciones se representan a trav es de los diagramas de Feynmann en las guras 8.7a y 8.7b respectivamente. En este cap tulo se desarrollan los conceptos elementales relacionados a los problemas de colisiones. Los resultados de los experimentos de colisiones son expresados por medio de cantidades conocidas como secciones ecaces de dispersi on, las cuales est an directamente relacionadas con el comportamiento asint otico de

240

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

d 1015 m

e
E0 250 M eV 1 GeV

N ucleo

E 102 M eV

EF = E0

Figura 8.5: Dispersi on de electr on por n ucleos.

d 1017 m

e
E0 4,5 25 GeV

Nucle on E 10 GeV

EF = E0

Figura 8.6: Dispersi on de electr on por nucleones.


JET Hadrones

E , p e e E, p

Prot on Prot on

E , ph , m Eh , ph , m

E , p e e E, p

Eh , ph , m

Eh , ph , m

(a) Colisi on el astica.

(b) Colisi on inel astica.

Figura 8.7: Diagramas de Feynmann para representar la colisi on de electrones con nucleones.

las soluciones estacionarias de la ecuaci on de Schr odinger. Primero se dar a una denici on de secci on ecaz v alida tanto en la formulaci on cl asica como en la cu antica. A continuaci on se desarrollar a la t ecnica de separaci on del movimiento del centro de masa, que permite que el problema de colisi on de dos part culas que interact uan entre si a trav es de un potencial que depende de la distancia, V (r),

EFICAZ Y LUMINOSIDAD 8.1. SECCION

241

se reduzca al de una part cula de masa reducida sometida a un potencial central. En seguida, se estudiar a la dispersi on de una part cula debido a un potencial central y se introduce el m etodo de corrimiento de fase en el contexto de la aproximaci on de ondas parciales. Posteriormente se introduce la llamada aproximaci on de Born, y por u ltimo se considera la dispersi on de Rutherford originada 1 por un potencial de Coulomb Vc (r) r .

8.1.

Secci on ecaz y luminosidad

Como se se nal o previamente, las colisiones son los procesos m as importantes usados para estudiar la estructura en f sica subat omica. El comportamiento de una colisi on es expresado normalmente en t erminos de una secci on ecaz. Para denir la secci on ecaz, se asume un haz de part culas incidentes sobre un blanco, el cual se comporta como un centro dispersor (o un conjunto de estos). Consid erese inicialmente una part cula con energ a E incidiendo sobre un blanco, como se muestra en la gura 8.8. La part cula es desviada por un centro dispersor, de modo que emerge con un angulo respecto a la direcci on inicial. El par ametro de impacto es b. De manera m as general, se tienen part culas incidiendo dentro de un parche

Part cula incidente

b Centro dispersor
Figura 8.8: Part cula incidiendo sobre un centro dispersor.

innitesimal de area d , llamada secci on ecaz de dispersi on, dentro de un correspondiente angulo s olido d (gura 8.9). d El factor de proporcionalidad D() se llama secci on ecaz diferencial de d dispersi on. En t erminos del par ametro de impacto y el a ngulo acimutal ( gura 8.9), se puede expresar d = b db d y d = sen d d, de modo que: D ( ) = b db d b = sen d d sen db . d (8.1)

242

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Ya que es t picamente una funci on decreciente de b, la derivada es normalmente negativa y por eso se toma el valor absoluto. La secci on ecaz total, es la integral de D() sobre todo el a ngulo s olido: tot = D() d. (8.2)

En otras palabras, esta es el area total del haz incidente que es dispersado por el blanco. Por ejemplo, en el caso de una esfera dura de radio R que dispersa R2 part culas ligeras, la secci on ecaz diferencial de dispersi on es D() = y as la 4 secci on ecaz total es: tot = R2 4 d = R 2 . (8.3)

La secci on ecaz tiene unidades de a rea y estas se relacionan con las dimensiones subat omicas en barns (b) o fracciones decimales de barns, donde 1 b = 1028 m2 = 100 f m2 , siendo 1 f m = 1 F ermi = 1015 m. Finalmente, se supone que se tiene un haz de part culas incidente, con intensidad uniforme (o luminosidad como se le conoce en f sica de part culas), la cual se dene como: d

d = (sen d)d

b b d db d d = (b d) db = b db d

Figura 8.9: Part cula incidiendo sobre un area.

DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

243

L n umero de part culas incidentes por unidad de a rea por unidad de tiempo. El n umero de part culas contenidas en el a rea d (y que son dispersadas en el a ngulo d), por unidad de tiempo es: dN = L d = L D() d, as : D ( ) = 1 dN . L d (8.5) (8.4)

Esta es la denici on de secci on ecaz diferencial, ya que hace alusi on a cantidades que se obtienen f acilmente en el laboratorio. Si el detector acepta part culas dispersadas dentro de un angulo s olido d, simplemente censa el n umero de part culas por unidad de tiempo N , lo divide por d, y normaliza a la luminosidad del haz incidente.

8.2.
8.2.1.

Aproximaci on de ondas parciales


Sistema de dos part culas con interacci o n V ( r)

Consid erese el caso tridimensional de dos part culas de masas m1 y m2 , interactuando a trav es de un potencial V (r) que depende exclusivamente de la separaci on entre las part culas, r = x2 + y 2 + z 2 . Considerando inicialmente que las dos part culas no interact uan entre s , el hamiltoniano del sistema est a dao por: H= cuya ecuaci on de valores propios es:
2

p2 p2 1 + 2 , 2m1 2m2

(8.6)

donde

2 m1

2 1

2 m2

2 2

( r1 , r2 ) = E ( r 1 , r2 ) ,

(8.7)

(r1 , r2 ) = (r1 ) (r2 ) = C ei k1 r1 +i k2 r2 , y E = E1 + E2 , siendo


2 k1 =

(8.8)

(8.9)

2m1 E1
2

2 k2 =

2m2 E2
2

(8.10)

244

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Con el cambio de coordenadas r = r1 r2 , y utilizando las expresiones para el centro de masa: m1 r1 + m2 r2 , m1 + m2 MT = m1 + m2 , 1 1 1 = + , m1 m2 R= se encuentra que la energ a es: E=
2 K2

(8.11)

(8.12) (8.13) (8.14)

2MT

2 k2

P2 p2 + , 2MT 2

(8.15)

donde se han usado las deniciones P = K , y p = k . La funci on de onda escrita en las nuevas coordenadas es: (r, R) = C eiK R+ikr , (8.16)

donde la primera parte de la exponencial, es la correspondiente a la funci on de onda del centro de masa y el segundo t ermino a la funci on de onda de la part cula de masa reducida . Cuando hay interacci on, el potencial entre las part culas depende de la distancia | r1 r2 | = r. En coordenadas r1 , r2 , el hamiltoniano del sistema es: H= y en coordenadas R y r: H= p2 P2 + V (r ). + 2MT 2 (8.18) p2 p2 1 + 2 + V ( | r1 r2 | ) , 2m1 2m2 (8.17)

La ecuaci on de valores propios de este hamiltoniano es:


2

2MT

2 R

2 r + V (r )

(r, R) = E (r, R).

(8.19)

Teniendo en cuenta que el potencial V (r) solo depende de la coordenada r, la soluci on (r, R) se puede escribir como: (r, R) = C eiK R ( r ). (8.20)

DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

245

Reemplazando (8.20) en (8.19) se obtiene que:


2

donde

2 r + V (r )

( r ) = E1 ( r ),

(8.21)

E1 = E

2K 2

2MT

(8.22)

As , el problema de los dos cuerpos interactuando se ha reducido al de una part cula de masa sometida a un potencial central V(r).

8.2.2.

Part cula en potencial central

Sea una part cula de masa movi endose en un campo de fuerza central, y sea r el vector que indica su posici on con respecto a un sistema de coordenadas, el hamiltoniano del sistema es: H= p2 + V (r ), 2 (8.23)

cuya ecuaci on de valores propios esta dada por:: H ( r ) = E ( r ). (8.24)

Teniendo en cuenta que el operador H conmuta con el operador momento angular orbital L: H, r p = H, L = 0, entonces el momento angular es una constante de movimiento para la part cula movi endose en un potencial central. Los operadores H , Lz y L2 tambi en conmutan entre s : H, Lz = H, L2 = Lz , L2 = 0, por lo tanto, las funciones propias de energ a tambi en son funciones propias de Lz y L2 . De esta forma, en coordenadas esf ericas, estas funciones deben ser de la forma ( r ) = RE (r) Ylm (, ). En el ap endice G.2 se demuestra que p2 se puede escribir como: p2 =
2 L2 r2 r2 r

(8.25)

r2

246

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

de donde se obtiene que T es: T =


2 p2 = 2 2 2 r r

r2

L2 . 2 r2

(8.26)

Teniendo en cuenta que la ecuaci on (8.24) se puede escribir como: T + V (r ) ( r ) = E ( r ), entonces, reemplazando (8.26) en la anterior expresi on, se obtiene: 2 2 r r
2

(8.27)

r2

L2 + V (r ) ( r ) = E ( r ). 2 r2

(8.28)

Reemplazando ahora (8.25) en (8.28): 2 2 r r


2

r2

L2 + V (r) RE (r) Ylm (, ) = E RE (r) Ylm (, ), 2 r2

y teniendo en cuenta la ecuaci on de valores propios de L2 : L2 Ylm (, ) = se obtiene: 2 2 r r


2 2

l (l + 1) Ylm (, ),

r2

l(l + 1) 2 r2

+ V (r) RE (r) = E RE (r),

(8.29)

la cual se puede escribir como: 1 d 2 r dr


2

d dr

l(l + 1) 1 d Rnlm (r) + V (r) Rnlm (r) = E Rnlm (r). r dr r2 (8.30)

Se observa entonces que no hay dependencia sobre m. As , para un l dado siempre habr a degeneramiento de orden (2l + 1), ya que todos los valores de m tendr an la misma energ a. Luego, omitiendo el ndice m en la funci on radial, (8.29) se puede escribir como 2 d d2 + 2 dr r dr Rnl (r) 2
2

V (r ) +

l(l + 1) 2 r2

Rnl (r) +

2 E
2

Rnl (r) = 0. (8.31)

DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

247

Asumiendo que los potenciales que se considerar an estar an restringidos a aquellos (sin considerar el potencial de que vayan a cero en r m as r apido que 1 r Coulomb que se estudiar a mas adelante), entonces estos potenciales de inter es deber an satisfacer la condici on:
r

l m r V (r) = 0

(8.32)

Introduciendo la notaci on Unl (r) = r Rnl (r), se sigue que Rnl (r) = Teniendo en cuenta que d2 2 d + 2 dr r dr Unl (r) d2 = 2 r dr = d dr Unl (r) r + 2 d r dr Unl (r) r 1 1 d Unl (r) 2 Unl (r) r dr r 1 Unl (r). r (8.34) (8.33)

1 2 1 d Unl (r) 2 Unl (r) + r dr r r

1 d2 Unl (r) 1 dUnl (r) 1 dUnl (r) 2 2 r dr2 r dr r dr + 2 2 dUnl (r) 2 Unl (r) + 2 3 Unl (r) 3 r r dr r (8.35)

1 d2 Unl (r) , r dr2


2

entonces reemplazando este resultado en la ecuaci on (8.31) se obtiene: l(l + 1) 1 d2 Unl (r) 2 + 2 E V (r ) 2 r dr 2 r2 o equivalentemente d2 Unl (r) 2 l(l + 1) + 2 E V (r ) 2 dr 2 r2
2

Unl (r) = 0, r

Unl (r) = 0.

(8.36)

Esta es una ecuaci on unidimensional con las siguientes condiciones: 1. El potencial V (r) se altera por la adici on de un potencial centr fugo de repulsi on V (r ) V (r ) + l(l + 1) 2 r2
2

248

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

2. Se requiere que Unl (0) = 0, para que la funci on de onda sea nita en el origen. Las anteriores condiciones signican que la part cula se encuentra sometida a un potencial efectivo, y que la probabilidad de encontrar la part cula en el centro de fuerza es cero. V (r ) l(l + 1) 2 r2
2

r Ve (r) V0 (r)

Figura 8.10: Potencial efectivo debido a la adici on de un potencial centr fugo.

Por ejemplo, para un potencial V (r) cuadrado (gura 8.10), en el l mite r 0 (cerca al origen), los t erminos dominantes de (8.36) son: d2 Ul l(l + 1) Ul 0. dr2 r2 (8.37)

Debido a que la funci on de onda se anula en r 0, se propone como Ansatz: Ul ( r ) r s . Reemplazando (8.38) en (8.37): s(s 1)rs2 luego s(s 1) l(l + 1) = 0, y por lo tanto s= l + 1, l. l(l + 1) s r 0, r2 (8.38)

DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

249

La soluci on que satisface la condici on U(0) = 0, o sea la soluci on que se comporta l +1 como r , se llama soluci on regular. La soluci on que se comporta como rl se llama irregular. En t erminos de R(r), teniendo en cuenta (8.34), las soluciones son de la forma: r l Soluci on regular, (8.39) Soluci on irregular.

Rl (r)

r l 1

Para r , en la ecuaci on (8.36) se pueden despreciar los dos u ltimos t erminos: d2 Ul 2 E + 2 Ul 0. dr2 La condici on de normalizaci on de la funci on de onda implica que 1=

(8.40)

d3 r | ( r ) | 2 r2 dr d | Rnl (r) Ylm (, ) |2

=
0

=
0

r2 dr | Rnl (r) |2

d| Ylm (, ) |2

=
0

| Unl (r) |2 dr,

(8.41)

luego, la funci on de onda debe desaparecer en el innito. As que para E < 0 se puede escribir: 2 E
2

= 2 ,

(8.42)

y la ecuaci on (8.40) ser a d 2 Ul 2 Ul = 0, dr2 siendo su soluci on asint otica: Ul ( r ) e r . (8.44) (8.43)

250

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Si E > 0 se tiene: 2 E
2

= k2 ,

(8.45)

y la ecuaci on (8.40) ser a d 2 Ul + k 2 Ul = 0, dr2 cuya soluci on asint otica es: Ul (r) eik r . De esta forma se obtiene nalmente que: Rl (r) (8.47) (8.46)

eikr
r

(8.48)

es decir, la soluci on para r grandes, se comporta como una onda esf erica con origen en el centro de fuerza.

8.2.3.

Part cula libre: Ondas planas y expansi on en arm onicos esf ericos

Consid erese el caso particular V (r) = 0, es decir el de una part cula libre. Como a un est a presente la barrera de potencial centr fugo, la ecuaci on radial (8.31) es: 2 d l(l + 1) d2 + Rl (r) + k 2 Rl (r) = 0, 2 dr r dr r2 con k2 = 2 E
2

(8.49)

(8.50)

Con el cambio de variable = k r, (8.49) se escribe como: d2 Rl 2 dRl l(l + 1) + Rl + Rl = 0. d 2 d 2 Deniendo U() = R(), a partir de (8.35), f acilmente se demuestra que: d2 2 d + d2 d Ul 1 d2 = Ul . d 2 (8.51)

DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

251

Este resultado permite escribir (8.51) como: d2 Ul l(l + 1) Ul + Ul = 0. d2 2 Para l = 0, (8.52) es (8.52)

Para un l arbitrario, las soluciones pueden expresarse en t erminos de las funciones de Bessel esf ericas. La soluci on regular es: j l ( ) =
l

d 2 U0 +U0 = 0, y las soluciones son U0 = sen y U0 = cos : d 2 sen Soluci on regular, R0 () = cos Soluci on irregular. 1 d d
l

sen ,

y la soluci on irregular, tambi en llamada funci on esf erica de Neumann, es: n l ( ) = Las primeras de estas funciones son: sen , j o ( ) = j 1 ( ) = sen cos , 2 1 3 3 sen 3 cos , 2
l

1 d d

cos . cos , cos sen , 2 3 1 3 cos 3 sen . 2

no = n1 = n 2 ( ) =

j 2 ( ) =

Para valores grandes de , las combinaciones de estas funciones son las funciones esf ericas de Hankel: h(1) l () = jl () + inl (),
(1) h(2) l () = jl () inl () = [hl ()]

(8.53) (8.54)

Las primeras de estas funciones son: h(1) 0 ( ) =

ei
i

, i

h(2) 0 ( ) = 1+ , h(1) 2 ( ) =

e i
i

, 3 3i 2

h(1) 1 ( ) =

ei

i ei

1+

Se pueden considerar ahora dos casos especiales:

252

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

1. Cerca al origen, l, y por lo tanto: j l ( ) l Regular, 1 3 5 (2l + 1) 1 3 5 (2l 1) Irregular. l+1 (8.55)

n l ( )

(8.56)

2. Para l, las expresiones asint oticas son: j l ( ) 1 sen(


l 2 ),

(8.57)

n l ( ) y de esta forma se tiene: h(1) l ( ) La soluci on regular en el origen es: Rl (r) = jl ().

1 cos(

l 2 ),

(8.58)

i i(l/2) e .

(8.59)

(8.60)

Usando (8.57), la forma asint otica de la expresi on anterior, para grande, es: Rl (r) 1 sen(kr kr 1 2ikr
l 2)

Rl (r) Rl (r) i 2

ei(krl/2) ei(krl/2)
kr

ei(krl/2)

ei(krl/2)
kr

(8.61)

Esto es v alido para kr 1 que corresponde a la zona de radiaci on en o ptica. La ecuaci on de valores propios para el hamiltoniano de part cula libre de masa est a dado por: p2 ( r ) = E ( r ), 2 o tambi en 2 + 2 E
2

(8.62)

( r ) = 0.

DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

253

Con k 2 =

2 E
2

, la expresi on anterior es: 2 + k 2 ( r ) = 0, (8.63)

cuya soluci on es de la forma: ( r ) e ik r . (8.64)

Si se escoge k a lo largo del eje z , se puede demostrar (Ap endice G.3) que la onda plana puede escribirse como una expansi on de arm onicos esf ericos de la forma:

ikz

=e

ikr cos

l=0

(2l + 1) il Rl (r)Pl (cos ).

(8.65)

Luego, con la funci on de onda plana dada por (8.64), el ujo asociado es:2 j= 2i

2i

e ik r ( i k ) e ik r e ik r ( i k ) e ik r
ik + ik = k . (8.66)

2i

En el l mite asint otico ( ), se tiene en cuenta que jl () est a dada por (8.61) y por lo tanto la onda plana propag andose en la direcci on del eje z se escribe como:

ei kz =

i 2

l=0

(2l + 1) il

ei(krl/2)
kr

ei(krl/2)
kr

Pl (cos ).

(8.67)

Es decir, la soluci on de onda plana en el l mite asint otico queda descrita en t erminos de dos funciones de onda esf ericas: una entrante (signo negativo en el exponencial) y una saliente (signo positivo en el exponencial). Si se tiene en cuenta que il = eil/2 , entonces claramente se observa que (8.67) se puede expresar como:

eikr =
8.2.4.

l=0

(2l + 1)

ei (krl)
2 ikr

eikr
2 ikr

Pl (cos ).

(8.68)

Dispersi on de onda plana por centro dispersor

En la gura 8.11 se representa esquem aticamente un haz de part culas libres movi endose en la direcci on del eje z y representadas por un paquete de ondas
2

V ease el Ap endice G.4.

254

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Ondas esf ericas salientes (part culas dispersadas)

Ondas planas incidentes r=0 z


Part culas incidentes Ondas planas salientes (part culas no dispersadas)

centro dispersor V (r)


Figura 8.11: Representaci on esquem atica de la dispersi on de un haz de part culas.

incidiendo sobre un centro dispersor (caracterizado por un potencial de dispersi on V (r)). Como consecuencia de la interacci on de las part culas con el centro dispersor se tiene un haz de part culas dispersadas representadas por un paquete de ondas esf ericas, las cuales tienen su origen en el centro dispersor (r = 0). La conservaci on de las part culas obliga a concluir que la presencia de un potencial radial dispersor V (r), u nicamente puede alterar la onda plana incidente (8.68) de la siguiente forma: ( r )
l=0

(2l + 1)

ei(krl)
2 ikr

+ Sl ( k )

ei kr
2 ikr

Pl (cos ),

(8.69)

es decir, el efecto del potencial dispersor solamente puede verse reejado en la parte de la funci on de onda saliente, a trav es de un coeciente Sl (k ), que por conservaci on del ujo de part culas debe estar sujeto a la condici on: | Sl (k ) |2 = 1. Sumando y restando a (8.69) la cantidad:
l=0

(8.70)

(2l + 1)

eikr
2ikr

Pl (cos ),

(8.71)

se obtiene que el haz de part culas dispersadas est a descrito por la funci on de onda

DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

255

( r )

l=0

(2l + 1)

ei(krl)
2 ikr

ei kr
2 ikr

Pl (cos ) Sl (k ) 1 eikr Pl (cos ) . (8.72) 2ik r

(2l + 1)

l=0

Haciendo uso del hecho que una onda plana propag andose en la direcci on del eje z est a dada por (8.67), entonces (8.72) puede escribirse como: ( r ) eikz +
l=0

(2l + 1) Fl (k ) Pl (cos )

eikr
r

=A

eikz + F ()

eikr
r

(8.73)

donde F () es la amplitud de dispersi on dada por: F ( ) = con Fl (k ) = Sl (k ) 1 . 2ik (8.75)


l=0

(2l + 1) Fl (k ) Pl (cos ),

(8.74)

La amplitud de dispersi on F () describe la dependencia angular de la onda esf erica saliente; su determinaci on es el objetivo de los experimentos de dispersi on. Para entender el signicado f sico de la funci on de onda (8.73), es necesario tener en cuenta que en los procesos de colisi on en realidad lo que est a incidiendo sobre el blanco es un haz de part culas. Una parte del haz incidente propag andose en la direcci on z no interact ua con el blanco y por lo tanto no se dispersa. Este haz no dispersado quedar a descrito por la onda plana de la ecuaci on (8.73). La parte del haz que si interact ua con el blanco queda representada por una onda esf erica saliente. Este proceso se ilustra en la gura 8.12, en donde aparece un detector con el cual se barre una secci on ecaz y de esta forma es posible conocer el n umero de part culas por unidad de tiempo que entran en el. Se debe cumplir por conservaci on del ujo que el n umero de part culas incidente es igual al n umero de part culas dispersadas m as el n umero de part culas no dispersadas.

8.2.5.

M etodo de corrimiento de fase

Consid erese un haz de part culas de masa y de luminosidad conocida que incide sobre un centro dispersor e interact ua con este a trav es del potencial paso

256

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Haz de part culas dispersadas

Detector lab z

Haz de part culas incidentes

Haz de part culas no dispersadas

Figura 8.12: Representaci on esquem atica de un proceso de colisi on en el laboratorio.

V (r), dado por: V (r ) = V0 0 r < a, r > a. (8.76)

La ecuaci on radial (8.31) para este problema se puede escribir como: d2 Rl 2 dRl l(l + 1) 2 + Rl + 2 (V0 + E )Rl = 0 2 2 dr r dr r 2 E d2 Rl 2 dRl l(l + 1) + Rl + 2 Rl = 0 2 2 dr r dr r r < a, (8.77)

r > a.

(8.78)

Teniendo en cuenta que para r grandes, la soluci on radial est a dada por las funciones esf ericas de Hankel (expresi on (8.53)), entonces para r > a la soluci on es: Rl (r) = hl (k r) = B jl (k r) + C nl (k r), con k = 2 E
2

(8.79)

. Mientras que para r < a se tiene la soluci on regular


Rl (r ) = A j l (k r ),

(8.80)

con k = 2(E + V0 )
2

DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

257

Teniendo en cuenta la continuidad en r = a, dada por la condici on: 1 dRl Rl dr entonces se debe satisfacer: k
dnl l B dj d + C d

r =a

1 dRl dr Rl

r =a

(8.81)

Bjl () + Cnl ()

= k
=ka

d j l ( ) 1 d j l ( )

.
= k a

(8.82)

La soluci on asint otica (8.79), teniendo en cuenta (8.57) y (8.58), es: Rl (r) = = B C sen(kr l/2) cos(kr l/2) kr kr B 2ikr

ei(krl/2) ei(krl/2) ei(krl/2) +

C 2kr

ei(krl/2) + ei(krl/2)
, (8.83)

C + iB 2kr

C + iB C iB

ei(krl/2)

de donde se observa que si B/C es real, entonces se tiene: C + iB C iB Si denimos: z1 = C + iB = C 2 + B 2 ei , z2 = C iB = C 2 + B 2 ei , (8.85)


2

1 + iB/C 1 iB/C = 1. 1 iB/C 1 + iB/C

(8.84)

entonces se obtiene que: C + iB z1 ei = = i = e2i . C iB z2 e (8.86)

El factor que acompa na a la onda esf erica saliente convencionalmente se escribe como: C + iB e2il (k) , C iB o equivalentemente C = tan l (k ). B (8.88) (8.87)

De esta forma, la soluci on radial en el l mite asint otico describiendo la onda

258

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

l (k ) U(r) = rR(r)

V0

Sol para V = 0

Figura 8.13: Soluci on radial para el caso de potencial atractivo. La linea punteada indica la soluci on con V = 0. La l nea a trazo continuo (soluci on para V = 0) est a corrida una fase l (k ) respecto a la anterior. Se ha tomado l = 0.

V0

l (k )

Sol para V = 0

U(r) = rR(r)
Figura 8.14: Soluci on para el caso de potencial repulsivo con l = 0.

esf erica saliente, se puede escribir como: constante sen(kr l/2 + l (k )), (8.89) Rnl (r) r donde l (k ) indica un corrimiento de fase. En las guras 8.13 y 8.14 se ha gracado las soluciones con l = 0 para los casos de potencial atractivo y repulsivo respectivamente. La soluci on radial asint otica (8.83) se puede reescribir como: Rl (r) = (B iC )

ei(krl/2)
2ikr

e2 i l (k) ei(krl/2)
2ikr

(8.90)

EFICAZ 8.3. CALCULO DE SECCION

259

Por conservaci on del ujo de part culas, la presencia del potencial paso solamente puede alterar la forma de la onda plana incidente a trav es de un factor multiplicativo nl (k ) que acompa na a la onda esf erica saliente. As , la funci on de onda que describe las part culas dispersadas por este potencial tiene la forma: ( r )
l=0

(2l + 1)

ei(krl)
2ikr

+ nl (k ) e2 i l (k)

eikr
2ikr

Pl (cos ),

(8.91)

expresi on que ha sido obtenida reemplazando (8.90) en (8.65). Si a (8.91) se le suma y se le resta la cantidad (8.71), es posible obtener que el haz de part culas saliente est a descrito por la funci on de onda (8.73), la amplitud de dispersi on F () por (8.74), el factor multiplicativo Fl (k ) por (8.75) y Sl (k ) para este caso por: Sl (k ) = nl (k ) e2i l (k) , (8.92)

sujeto a la condici on de conservaci on de ujo | Sl (k ) |2 = 1. Por lo anterior, para este caso se debe cumplir que 0 nl (k ) 1. (8.93)

Reemplazando (8.92) en (8.75) es posible vericar que: Fl (k ) = 1 nl (k ) cos 2 l nl (k ) sen 2 l +i . 2k 2k (8.94)

8.3.

C alculo de secci on ecaz

Como se mencion o en la secci on anterior, el problema de la dispersi on de un haz de part culas incidentes interactuando con un centro dispersor, desde el punto de vista cu antico, puede entenderse como el de una onda plana incidente viajando en la direcci on del eje z hacia un centro dispersor con el que interact ua a trav es de un potencial V (r), produciendo una onda esf erica saliente y una onda plana saliente que representan al haz de part culas dispersadas y al haz no dispersado, respectivamente. La funci on de onda que representa a las part culas salientes (dispersadas y no dispersadas) est a dada por (8.73) en el l mite asint otico (es decir para la zona de radiaci on kr 1). De esta forma el problema se reduce a determinar la amplitud de dispersi on F (), es decir, la probabilidad de dispersi on en una direcci on dada por el angulo y relacionar esta con la secci on ecaz diferencial. La probabilidad que la part cula incidente viajando a velocidad v en la direcci on del eje z pase a trav es del area innitesimal d (gura 8.15) en el tiempo dt, es: dP = | incidente |2 dV = | A |2 (vdt)d, (8.95)

260

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

v dt v d
Figura 8.15: Elemento de volumen dV = (d )v dt.

vdt
rd
(r se n

d r r d

ds = r sen d r d = r2 sen d d = r 2 d dV = ds(vdt) = (vdt)r2 d r sen

Figura 8.16: Elemento de angulo s olido.

la cual es igual a la probabilidad de que la part cula emerja despu es dentro del correspondiente angulo s olido d (gura 8.16), es decir dP = | dispersada |2 dV = Igualando (8.95) con (8.96) se obtiene: d = | F () |2 d, (8.97) | A |2 | F |2 (v dt)r2 d. r2 (8.96)

de donde se concluye que la norma de la amplitud de dispersi on F () es igual a la secci on ecaz diferencial de dispersi on, as : D ( ) = d = | F ( ) | 2 . d d d = d (8.98)

Teniendo en cuenta que la secci on ecaz total tot es: tot = d = | F () |2 d, (8.99)

EFICAZ 8.3. CALCULO DE SECCION

261

entonces para conocer la secci on ecaz total de un proceso dispersivo es necesario evaluar previamente la amplitud de dispersi on F ().

8.3.1.

Dispersi on el astica

El proceso de dispersi on de un haz de part culas por un centro dispersor estudiado en la secci on 8.2.4 es un proceso dispersivo el astico, en el cual el ujo de part culas se conserva (no hay p erdida de ujo). Para este tipo de proceso dispersivo, la amplitud de dispersi on est a dada por (8.74). La secci on ecaz total en procesos de dispersi on el astica se obtiene reemplazando (8.74) en (8.99), es decir elas =
l=0

(2l +

1)Fl (k )Pl (cos )

(2l + 1)Fl (k )Pl (cos ) d . (8.100)

l =0

Teniendo en cuenta que (ver ap endice G.5): d Pl (cos ) Pl (cos ) = entonces (8.100) puede escribirse como: elas =
l=0 l=0

4 ll , 2l + 1 4 ll 2l + 1

(2l + 1) Fl (k )
l

(2l + 1)Fl (k )

= 4

(2l + 1)| Fl (k ) |2 .

(8.101)

Como ejemplo, consideremos nuevamente el problema de las part culas dispersadas por el potencial paso, estudiado en la secci on 8.2.5. Para este problema es f acil vericar que con Fl (k ) dado por (8.94), entonces | Fl (k ) |2 = = nl (k ) sen 2l 2k
2

1 nl cos 2l 2k

2 2 n2 l (sen 2l + cos 2l ) + 1 2nl cos 2l 4k 2

n2 l + 1 2nl cos 2l . 4k 2

(8.102)

Reemplazando (8.102) en (8.101) se obtiene que la secci on ecaz total de dispersi on es: elas = 4
l=0

(2l + 1)

1 + n2 l 2nl cos 2l . 4k 2

(8.103)

262

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

8.3.2.

Dispersi on inel astica

El proceso de dispersi on inel astica es aquel en el que hay p erdida de ujo, es decir, el ujo de part culas no se conserva. En este tipo de procesos, la secci on ecaz dar a cuenta de esta p erdida de ujo. Teniendo en cuenta que las part culas incidentes est an descritas por inc ( r ) = ikz Ae , entonces el ujo de part culas incidentes es: jinc = 2i inc inc inc inc (8.104)

k k z . = u

En el l mite asint otico, el haz de part culas saliente sal ( r ) est a descrito (ecuaci on (8.69)) por: sal ( r ) = A
l=0

(2l + 1)

ei(krl)
2 ikr

+ Sl ( k )

eikr
2 ikr

Pl (cos )

= no-dis ( r ) + dis ( r ),

(8.105)

donde los haces de part culas salientes no dispersadas y dispersadas respectivamente, se describen por las funciones: no-dis ( r ) = A
l=0 l=0

(2l + 1) i

ei(krl)
2kr

Pl (cos ),

(8.106)

dis ( r ) = A

(2l + 1) Sl (k )

eikr
2kr

Pl (cos ).

(8.107)

Debido a que el inter es se centra en conocer el ujo radial del haz de part culas salientes, se considerar a en (8.106) y (8.107) un t ermino arbitrario l. Por ejemplo en (8.106), se toma: no-dis ( r ) i 2k

eikr
r

Pl (cos ).

(8.108)

El ujo radial de part culas salientes no dispersado es entonces: jno-dis = 2i no-dis no-dis no-dis no-dis r u i 2k

eikr
r

2i

i (ik )eikr r eikr 2k r2

EFICAZ 8.3. CALCULO DE SECCION

263

= k

i 2k

eikr
r r u . r2

i (ik )eikr r eikr 2k r2 (8.109)

1 (2k )2

Si se toma ahora un t ermino particular de (8.107): dis ( r ) i eikr Sl (k ) Pl (cos ), 2k r (8.110)

el ujo radial de part culas dispersadas es: jdis = k | Sl (k ) |2 1 (2k )2 r u . r2 (8.111)

Ya que en el caso de colisiones inel asticas el ujo no se conserva, esto es, | jinc |2 > 2 | jdis + jno-dis | , entonces el ujo neto perdido para cada valor de l es: jnodis jinc = k 1 ur 1 | Sl ( k ) | 2 2 . 2 4k r (8.112)

Puesto que Sl (k ) = nl (k )ei 2l (k) entonces | Sl (k ) |2 = n2 l (k ), y as (8.112) queda escrito como: jnodis jinc = k ur 1 1 n2 . l (k ) 2 4k r2 (8.113)

Teniendo en cuenta que la amplitud de dispersi on es la raz on entre el ujo perdido y el ujo incidente, entonces dividiendo (8.113) por el ujo incidente (8.104) se obtiene: | Fl (k ) |2 = 1 1 n2 l (k ) . 4k 2 (8.114)

Reemplazando (8.114) en (8.101), se obtiene que la secci on ecaz total de dispersi on inel astica es: inelas = k2 (2l + 1)[1 n2 l (k )]. (8.115)

264

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

8.3.3.

C alculo del corrimiento de fase


d 2 Ul l(l + 1) 2V (r) + k2 Ul = 0, 2 2 dr r2

A partir de (8.36), podemos escribir: (8.116)

con k = 2E/ 2 , y donde Ul (0) =0, Ul = sen kr l + l 2 para r . (8.117) (8.118)

Si V (r) diere muy poco de V (r), entonces (8.116) es: d 2 Ul l(l + 1) 2V (r) Ul = 0. + k2 2 2 dr r2 Multiplicando (8.116) por U andolas , se obtiene: l y (8.119) por Ul y rest d 2 U d 2 Ul 2 l U = 2 (V (r) V (r))U l l Ul . 2 2 dr dr Integrando la anterior expresi on: U l
0

(8.119)

(8.120)

U l

d 2 Ul dr dr2

Ul

d 2 U 2 l dr = 2 2 dr 2
2

0 0

(V (r) V (r))U l Ul dr (V (r) V (r))U l Ul dr.

(8.121)

k sen(l l ) =

(8.122)

Si ahora V = V V 0, U l Ul , entonces se tiene: k (l l ) = y asi: l = l 2 k 2


0

2
2

V U 2 l dr,

(8.123)

V U 2 l dr.

(8.124)

En particular, si el potencial dispersor es peque no, entonces la teor a de perturbaciones es aplicable, y por lo tanto del problema no perturbado se tiene: Ul ( r ) = kr J 1 (kr). 2 l+ 2

(8.125)

Si V (r) 0 l = 0, entonces (8.124) es: l = de donde: l =


2 0

2k
2

V ( r ) U2 l dr,

(8.126)

(kr)rdr. V (r)Jl2 +1
2

(8.127)

PERTURBATIVA 8.4. APROXIMACION

265

8.4.

Aproximaci on perturbativa

En la secci on anterior se enfatiz o sobre la importancia que tiene la secci on ecaz por ser el puente de contacto entre la teor a y el experimento. Sin embargo, en general, es necesario realizar una correcci on a los resultados te oricos para que puedan ser comparados con el experimento. La raz on de esta correcci on se debe a que un proceso de dispersi on es fundamentalmente un proceso de dos cuerpos mas que un proceso de uno solo, y es necesario dar cuenta del retroceso de la part cula blanco. El estudio de las interacciones de los dos cuerpos muestra que no existe ninguna dicultad de car acter matem atico para que este sistema no sea equivalente al sistema de un cuerpo en el que el centro de masa est a en reposo. La teor a normalmente presenta los resultados en el sistema de centro de masa, (CM ), mientras que los experimentos son llevados con una de las part culas inicialmente en reposo (excepto en los experimentos de aceleradores de part culas donde dos haces colisionan). Los datos son obtenidos en el sistema de laboratorio y es conveniente ver como ellos se transforman de un sistema a otro.

8.4.1.

Sistema de coordenadas

Consid erese inicialmente el problema cl asico de una part cula de masa m1 aproxim andose a una part cula blanco de masa m2 con una velocidad v1 tal como se muestra en la gura 8.17. El centro de masa del sistema se mueve hacia la derecha con velocidad m1 v1 v CM
Figura 8.17: Centro de masa de m1 y m2 .

m2

v =

m1 v1 . m1 + m2

(8.128)

2 La energ a cin etica total 1 2 m1 v1 se divide en una parte relativa al movimiento del centro de masa y otra relativa al movimiento con respecto al centro de masa:

1 1 1 2 2 m1 v1 = (m1 + m2 ) v 2 + v1 , 2 2 2 con la masa reducida, dada por: = m1 m2 . m1 + m2

(8.129)

(8.130)

En c alculos de dispersi on, la energ a cin etica representa la energ a total del sistema, puesto que la energ a potencial es efectivamente cero salvo en regiones muy

266

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

peque nas donde las interacciones se dan. De esta forma la energ a cin etica cambia de una forma tal que la energ a total sea constante. En t erminos de la velocidad inicial v1 , se deben distinguir dos energ as: 1 1 2 2 mv1 , EC = v 1 , (8.131) 2 2 donde L signica laboratorio y C centro de masa. Las energ as dadas en conexi on con los datos experimentales de dispersi on son energ as de laboratorio, y as , de entrada en las f ormulas te oricas se debe usar: m2 EC = EL = EL . (8.132) m1 m1 + m2 EL = El proceso de colisi on que sigue de la gura 8.17, se muestra en la gura 8.18.
v1 vC

m1 L v1 CM m2
v2

m1 vC v

C CM vC m2
vC

(a) En sistema de laboratorio

(b) Desde el sistema centro de masa

Figura 8.18: Colisi on de dos part culas vista a partir del sistema de laboratorio, (a), y del sistema centro de masa, (b). La conveniencia del sistema de centro de masa se debe = vC . = vC y vC al hecho que vC

Se observa que el proceso de dispersi on resulta m as simple de describir en el sistema centro de masa, ya que en todo instante las dos part culas tienen igual y opuesto momento. Puesto que para colisiones el asticas la energ a cin etica no cambia, se sigue que todos los cuatro momentos, entrantes y salientes, son iguales en magnitud, as que cada part cula sale de la colisi on con la misma velocidad con que lleg o. Estas velocidades son: m2 m2 vC = v1 = v , (8.133) m1 + m2 m1 vC = m1 v1 = v. m1 + m2 (8.134)

Ya que los dos sistemas se encuentran en movimiento relativo con una velocidad v , las velocidades de la gura 8.18 se encuentran relacionadas por vL = vC + v ; vL = vC + v . (8.135)

PERTURBATIVA 8.4. APROXIMACION

267

Al enfocar la atenci on en la trayectoria de la part cula incidente, es conveniente representar el posible proceso de dispersi on a trav es de un diagrama vectorial de (8.135) como se muestra en la gura 8.19. Se observa que si m2 < m1 , el angulo de dispersi on m as grande que puede ocurrir

vc

vL
L v

vL

vc C

L v m2 m1 , vc > v
m1 .

m2 < m1 , vc < v

Figura 8.19: Diagrama vectorial de velocidades para m2 < m1 y m2

est a dado por


m ax sen L =

vc m2 = , v m1

(8.136)

mientras que para m2 m1 , todos los a ngulos son posibles. La conexi on entre los angulos de dispersi on de los dos sistemas, seg un la gura 8.19, es para los dos casos: tan L = o lo que es lo mismo: tan L = sen C . m1 /m2 + cos C (8.137) vc sen C , v + vc cos C

Un caso particular se presenta si m1 m2 (por ejemplo en la dispersi on neutr onprot on). La expresi on (8.137) se reduce a: tan L = o equivalentemente L = 1 C . 2 sen C 1 = tan 2 C , 1 + cos C

268

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Para m2 m1 , se observa que tan L = tan C , y las descripciones en el laboratorio y en el centro de masa son las mismas. Ahora se estudiar a como se transforma la secci on ecaz de dispersi on de un sistema de coordenadas a otro. Los resultados experimentales son normalmente publicados en coordenadas del centro de masa. Estas son las coordenadas en las que los c alculos son hechos. Para lo anterior es necesario trasladar los datos de laboratorio a coordenadas de centro de masa. La tasa de conteo que mide el detector no depende del sistema de coordenadas en que sea observada, as : d d sen C dC d =
C

d d

sen L dL d,
L

(8.138)

en la que los angulos son el mismo. De esta forma se puede escribir que: d d =
C

d d

d(cos L ) sen L dL = sen C dC d(cos C )

d d

.
L

(8.139)

Para evaluar la derivada, se reescribe (8.137) como: cos L = + cos C , sen C / sen L = m1 vc = . m2 v (8.140)

De la gura (8.19) se encuentra que:


2 2 vL = ( v + vC cos C )2 + vC sen2 C 2 =v 2 + vC + 2 v vC cos C ,

(8.141)

y tambi en se encuentra que: vL sen L = vC sen C , Reemplazando vL por (8.141), se obtiene que: sen C vL = = sen L vC 1 + 2 cos C + 2 , (8.143) (8.142)

y reemplazando (8.143) en (8.140) se obtiene: cos L = + cos C 1 + 2 cos C + 2 . (8.144)

Realizando la derivada respecto a cos C y reemplazando en (8.139) se encuentra: d d =R


C

d d

,
L

(8.145)

PERTURBATIVA 8.4. APROXIMACION

269

donde R= 1 + 2 cos C . (1 + 2 cos C + 2 )3/2 (8.146)

Para el caso particular de masas iguales, se obtiene que (8.145) es d d =


C

1 4

d d

1 C . sec 2
L

(8.147)

Las anteriores relaciones no son relativistas y por tanto no se usan en f sica de part culas. Cabe mencionar que para obtenerlas se han usado las leyes de conservaci on del momento y la energ a, que hasta donde se sabe son v alidas en el tratamiento cu antico del problema.

8.4.2.

Tratamiento a primer orden

En esta secci on se considerar a la dispersi on de una part cula como la transici on de un estado inicial de momento inicial a un estado nal de momento diferente pero de igual energ a, usando la teor a de transiciones dependientes del tiempo desarrollada en el cap tulo 3. El sistema se ilustra en la gura 8.20. La part cula incidente se describe a trav es

Momento inicial

Centro dispersor Mo m

ent o

kb

al

Detector

Figura 8.20: Estados de momento inicial y nal en un proceso dispersivo

de una onda plana viajando hacia el centro dispersor de momento k . Este centro dispersor est a descrito por un potencial d ebil de corto rango. Por efecto de la interacci on con el centro dispersor la part cula se dispersa, cambiando su momento y ahora queda descrita por una onda plana de momento kb . El inter es se centra en calcular la probabilidad de que tal transici on se de por unidad de tiempo. Aplicado a un haz de muchas part culas, esto conduce a la

270

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

gura de tasa de conteo. El hamiltoniano H representa la energ a cin etica de la part cula incidente y dispersada libre. El potencial dispersor (presente en el centro dispersor) H causa las transiciones del estado inicial a un grupo de estados dispersados S , los cuales (0) se expanden en t erminos de los estados de part cula libre n : S =
n
(0) C n ( t) n ( t) = (0) iEn t/ C n ( t) n e .

(8.148)

Lo anterior es posible ya que cuando las part culas dejan el centro dispersor, en direcci on al detector, son libres. Sea la funci on de onda de part cula libre depen(0) (0) diente del tiempo representando el estado inicial a y sea b el estado nal contado por el detector luego de la interacci on con el centro dispersor, entonces la probabilidad de encontrar la part cula en el estado b en un tiempo t es: Pb = | Cb (t) |2 , (8.149)

y por lo tanto la tasa de conteo que observa el detector dentro de un ancho de estados b es (Regla de oro de Fermi): d Pb 2 = dt
(0) (0) b H ( t) a

(0) b (Ea ) = dN ( ).

(8.150)

Recordando que la secci on ecaz diferencial de dispersi on se puede escribir como 1 dN () d = , d L d (8.151)

dN donde L es la luminosidad y es la fracci on de part culas detectadas por el d contador correspondientes a un elemento de a ngulo s olido, entonces reemplazando (8.150) en (8.151), se obtiene:
(0) 2 d b ( Ea ) (0) (0) b H ( t) a = d Ld

(8.152)

8.4.3.

Densidad de estados

(0) En la expresi on (8.152) hace falta calcular b (Ea ), lo cual se hace suponiendo 3 la part cula libre, en un volumen Q = L . La soluci on general de la ecuaci on de i k r Schr odinger para este problema es una onda plana ( r ) = Ae con condiciones de periodicidad dadas por

kx =

2nx , L

ky =

2ny , L

kz =

2nz , L

donde nx , ny y nz son enteros (positivos, negativos o cero). Una combinaci on espec ca de nx , ny y nz representa un estado de movimiento de la part cula.

PERTURBATIVA 8.4. APROXIMACION

271

ny 5 4 3 2 1 0 0 1 2

nx 3 4 5 6

Figura 8.21: Densidad de estados en el caso bidimensional.

La situaci on en dos dimensiones, es representada gr acamente en la gura 8.21, en donde se observa que hay un estado por unidad de a rea en el diagrama, uno por unidad de volumen en tres dimensiones. De esta forma, un elemento de volumen dnx dny dnz , dene un n umero de estados: dN = dnx dny dnz = o lo que es lo mismo: dN = Q Q dk = dp. (2 )3 (2 )3 (8.153) Q dkx dky dkz , (2 )3

Resulta conveniente reconsiderar esto en t erminos de un elemento de volumen en un espacio de fase de seis dimensiones cuyas coordenadas son x, y, z, px , py , pz . Si el elemento de volumen Q es peque no, entonces dN , se puede escribir como: dN = dx dy dz dpx dpy dpz d 6 = , 3 (2 ) (2 )3 (8.154)

de donde se puede concluir que el volumen en el espacio de fase ocupado por un estado cu antico es (2 )3 . En el espacio de fase, una part cula de momento jo p tiene asociado un volumen total (igual al n umero posible de estados de movimiento) dado por: N= dN = Q 2 dp = Q 2 p2 dp d

272

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Q = (2 )3
0

p2 dp

Q 4 Q p3 = Ve , (2 )3 3 (2 )3

(8.155)

donde Ve es el volumen de la esfera de radio p, en el espacio de momentos. As , el numero total de estados posibles para una part cula de momento jo p, es igual Q veces el volumen de la esfera Ve . a (2 )3 Para el cono direccional con momento l mite p (gura 8.22), el volumen en el

dVc =

1 3 p d 3

Figura 8.22: Cono direccional en el espacio de momentos.

Q veces el volumen del cono dVc . (2 )3 De esta forma el n umero total de estados N b es: espacio de fase es N b = Q Q 1 3 dVc = p d. (2 )3 (2 )3 3 (8.156)

Regresando a la denici on de la densidad de estados b (E ), o sea al n umero de estados por unidad de rango de energ a, se observa que la densidad de estados en el ancho de estados b que el detector puede medir es:
(0) b ( Ea ) =

N dP dN b = b . (0) (0) dEa dP dEa

(8.157)

La part cula libre no relativista de masa que incide sobre el centro dispersor tiene un momento jo pa . Esta part cula es dispersada cambiando su estado de movimiento para tener un momento pb . Ya que se est a considerando una disper(0) (0) si on completamente el astica y por tanto la energ a se conserva, (Ea = Eb o lo 2 2 pb pa 2 2 2 que es lo mismo = , de donde p2 a = | pa | = | pb | = pb ) entonces, aunque el 2 2

PERTURBATIVA 8.4. APROXIMACION

273

momento de la part cula incidente puede cambiar por efecto del centro dispersor su magnitud permanece igual, es decir |pa | = |pb | p. p2 (0) La energ a de la part cula incidente, con momento de magnitud p, es Ea = , 2 de donde se obtiene que: dp = . (0) dEa p De la expresi on (8.156) es posible obtener: p2 d dN b , =Q dp (2 )3 (8.159) (8.158)

y por lo tanto reemplazando (8.158) y (8.159) en (8.157), se concluye que la densidad de estados en el ancho b que el detector puede medir es: b = Q Q p d = (2 )3 (2 )3 k d. (8.160)

8.4.4.

Secci on ecaz de dispersi on

Ahora se puede evaluar la secci on ecaz diferencial dada por (8.152). Se ha considerado una part cula simple dentro de un volumen Q, donde se ha asumido que inicialmente se encuentra en un estado de momento bien denido pa . El estado de esta part cula se representa por una funci on de onda plana de momento pa = ka que uniformemente llena el volumen Q. De esta forma la funci on de onda normalizada est a dada por:
(0) = Q1/2 ei ka r . a

(8.161)

La part cula incide sobre un centro dispersor y es dispersada cambiando su estado de movimiento a pb = kb (gura 8.23). En este estado la part cula queda descrita por la funci on de onda plana: b
(0)

= Q1/2 ei kb r ,

(8.162)

que tambi en llena completamente el volumen Q. El centro dispersor se caracteriza por producir una perturbaci on H (t) sobre la part cula. Debido a que la colisi on es el astica, la energ a se conserva y entonces | ka | = | kb | k . La densidad de part culas del haz incidente es Q1 , puesto que esta puede identicarse con la densidad de probabilidad. La part cula incidente, al p k tener momento bien denido de magnitud p = k , tiene velocidad v = = . Ya que la luminosidad (L) del haz incidente es el n umero de part culas (N ) que

274

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Detector

kb

ka
Centro dispersor

Figura 8.23: Diagrama en el espacio de momentos de la dispersi on de una part cula de masa .

d = v t

N A

Figura 8.24: Volumen V = Ad ocupado por las N part culas que atraviesan la secci on transversal A en el tiempo t.

atraviesan una secci on transversal de a rea A en un tiempo t, es decir: L= N , A t (8.163)

entonces, durante el tiempo t las N part culas que han atravesado la secci on transversal de area A, se encuentran ocupando un volumen V = Ad, donde d es la distancia m axima recorrida por algunas part culas en el tiempo t, o sea d = v t, (gura 8.24). De esta forma el volumen V es: V = Ad = A k t. (8.164)

PERTURBATIVA 8.4. APROXIMACION

275

En el volumen V hay N part culas, as la densidad de part culas es: Q1 = de donde: N k = . At Q (8.166) N N = , V A k t (8.165)

Reemplazando (8.166) en (8.163) se obtiene que la luminosidad se puede escribir como: L= k . Q (8.167)

Finalmente, reemplazando (8.160) y (8.167), en la expresi on de secci on ecaz diferencial (8.152), se obtiene d = d Q 2 2
2
(0) (0) b H ( t) a

(8.168)

Teniendo en cuenta que la secci on ecaz diferencial de dispersi on corresponde a d = | F () |2 ), entonces la la norma al cuadrado de la amplitud de dispersi on ( d amplitud de dispersi on queda escrita como: F ( ) = Q (0) (0) H ( t) a , b 2 (8.169)

donde el signo menos se ha introducido por convenci on. As , para conocer F () (0) (0) hace falta u nicamente evaluar la integral b H (t) a , lo cual se hace una vez conocida la forma del potencial dispersor.

8.4.5.

La aproximaci on de Born

El resultado (8.169) fue obtenido por primera vez por Max Born en 1926. Aunque este resultado no es del todo satisfactorio, pues conduce a conclusiones algunas veces enga nosas, contiene un excelente truco que permite entender los procesos de colisi on de una forma directa. El truco impl cito en la expresi on (8.169) es suponer que la funci on de onda exacta en las vecindades del centro dispersor no es muy diferente de la que se tendr a en ausencia del potencial dispersor. Si la perturbaci on H es una interacci on que se puede describir por una funci on (0) (0) potencial V ( r ), entonces, introduciendo los estados no perturbados a y b dados por (8.161) y (8.162) en (8.169), se obtiene: F ( ) = 2
2

1 Q1/2

eikb r

1 Q1/2

eika r V ( r ) dr

276

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

ei(ka kb )r V ( r ) dr.

(8.170)

ka kb
Figura 8.25: Denici on del vector k . En la gr aca es el angulo de dispersi on y | ka | = | kb | = ka .

k = ka kb

N otese que Q se cancela, lo cual es natural si se tiene en cuenta que la secci on ecaz no depende del tama no del laboratorio. Si V ( r ) es un potencial central, es decir con simetr a esf erica, la integraci on angular de (8.170) se puede realizar sin dicultad. Eligiendo como eje polar el vector k , dado por: (gura 8.25): k = ka kb , entonces (ka kb ) r = k r = kr cos , donde k , la longitud de k , es:
k = 2ka sen 2

(8.171)

(8.172)

(8.173)

y es el angulo entre los vectores k y r. La integral en (8.170) dada por


0 2

r dr
0

sen d
0

d eikr cos V (r),

se puede realizar sobre las variables angulares y cos , obteni endose

4
0

sen kr V (r)r2 dr, kr

PERTURBATIVA 8.4. APROXIMACION

277

de donde, (8.170) se puede escribir como 2 F ( ) = 2 k

sen(kr)V (r) r dr.


0

(8.174)

Este resultado est andar de la aproximaci on, se conoce como primera aproximaci on de Born debido a que el reemplazo de las funciones de onda se hace con las funciones del sistema sin perturbar, obtenido con la teor a de perturbaciones dependiente del tiempo en la aproximaci on de primer orden.

8.4.6.

Secci on ecaz de Rutherford

Debido a su importancia, se considera como un ejemplo de aplicaci on de la primera aproximaci on de Born el caso de la dispersi on de una part cula cargada debido a el potencial de Coulomb. El largo rango del potencial 1/r implica que muchas de la formulaciones de la teor a de dispersi on no son directamente aplicables a este potencial y en particular la aproximaci on de ondas parciales introducida en la secci on 8.2 no se puede usar en este caso. Con el n de calcular la amplitud de dispersi on para el potencial de Coulomb, es necesario introducir un factor de convergencia y escribir Vc ( r ) = A e2 e2 Vc (r, ) = A r r

e r .

(8.175)

para la interacci on de dos cargas de igual signo e. El potencial dado por (8.175) es el de Yukawa con un rango nito de aproximadamente R 1/. Al nal de los c alculos se har a 0 y as se recuperar a el rango innito del potencial. Reemplazando (8.175) en (8.174), se obtiene: F ( ) = F (k ) = 2
2

Ae2 k

dr er sen(kr)

2 Ae2
2

1 . + k2

(8.176)

Tomando el l mite 0, la amplitud de dispersi on para el haz de part culas cargadas dispersadas v a el potencial de Coulomb es: F (k ) = 2 Ae2
2

1 , k2

(8.177)

y por lo tanto la secci on ecaz diferencial puede escribirse como d = d 2 Ae2 2 k2


2

Ae2 (0) 4Ea

1 sen4 (/2)

(8.178)

278

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

d (CM ) mb/ster d 108 107 106 105 104 103 102 0 20 40 60 80 100 120 CM F ormula de Rutherford Iones de O16 sobre Au

Figura 8.26: Secci on ecaz diferencial para la dispersi on de Rutherford de ox geno ionizado sobre n ucleos de oro ilustrando la f ormula de Rutherford. Datos tomados por Bromley, Kuehner y Almqvist (1961). D.A. Bromley, J.A. Kuehner and E. Almqvist, Phys. Rev. 123 (1961) 878.

(0) . donde se ha usado el hecho que k = 2ka sen(/2) y ka = 2mEa El resultado (8.178) es la misma secci on ecaz de Rutherford obtenida usando t ecnicas puramente cl asicas y se observa que cuando la secci on ecaz queda (0) descrita en t erminos del observable energ a Ea , esta no contiene expl citamente factores de , lo cual es un comportamiento u nico de la dispersi on de Coulomb mostrando de manera sugestiva la u nica correspondencia con el resultado cl asico. El resultado (8.178) puede f acilmente generalizarse a la dispersi on de cargas Z1 e por un potencial de carga Z2 e por el simple reemplazo de e2 Z1 Z2 e2 . Esto ha sido vericado para muchos sistemas, y quien lo hizo por primera vez fue Ernest Rutherford en 1911 para la dispersi on de part culas (n ucleos de Helio, Z1 = 2) por n ucleos de oro (Z2 = 79). En la gura 8.26 se muestra los datos de dispersi on de n ucleos de ox geno (Z1 = 8) sobre n ucleos de oro, conrm andose experimentalmente la dependencia caracter stica de la forma 1/ sen4 (/2). La expresi on exacta para la amplitud de dispersi on de Coulomb puede obtenerse al solucionar la ecuaci on de Schr odinger en coordenadas parab olicas. (V ease Quantum Mechanics, Leonard I. Schi, Mc Graw Hill International Editions, 1968.)

8.5. EJERCICIOS

279

8.5.

Ejercicios

1. Consid erese la dispersi on de part culas de masa m por el potencial paso atractivo nito tridimensional V0 para r < a, V (r ) = 0 para r > a. Calcule la secci on ecaz diferencial y la secci on ecaz total para los casos de bajas energ as (k r 0) y altas energ as, en la aproximaci on de Born. 2. Consid erese la dispersi on de part culas cargadas con un a tomo neutro. El campo de Coulomb del n ucleo es apantallado por los electrones orbitales a una distancia 1 del orden de un radio de Bohr. El potencial V (r) es A V (r) = er . Usando la aproximaci on de Born, calcule las secciones r ecaces diferencial y total. 3. Neutrones de masa m y energ a E est an incidiendo sobre un potencial atractivo esf ericamente sim etrico dado por: V (r ) = V0 [2mm]0 r < a, r > a. muestre que:

el cual representa una fuerza nuclear entre el neutr on y un n ucleo. Si la velocidad de los n ucleos satisface v ma

a ) La dispersi on es esf ericamente sim etrica. b ) El corrimiento de fase 0 para la onda S se puede escribir como
k 0 = arctan( k tan k a) ka,

con k2 = 2mE
2

k =

2m(V0 + E )
2

c ) La longitud de dispersi on es b l m tan 0 /k


k 0

b = a(1 con y=

tan y y ),

a 2mV0

280

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

d ) La secci on ecaz es 4 a2 tan k0 a 1 k0 a


2

0 =

para k0 0, para k0 a 1.

4. Encuentre los niveles discretos para una part cula en el potencial atractivo: V (r) = V0 er/a para l = 0.

6 2 2 16 a V0 4 a

Encuentre tambi en el corrimiento de fase 0 para este potencial y discuta la relaci on entre 0 y el espectro discreto. 5. Considere la colisi on de part culas id enticas con una energ a de interacci on V (r). Encuentre la secci on ecaz efectiva para la dispersi on de part culas id enticas en el caso de fuerzas de corto rango. 6. Protones con energ a de 0,3 MeV son dispersados por una hoja delgada de aluminio. Se observa que el n umero de protones dispersados hacia atr as es 0,96 veces el valor predicho por un potencial de Coulomb. Interpretando esta discrepancia como debida a los efectos de blindaje y suponiendo que la correspondiente modicaci on del potencial afecta sensiblemente solo a la onda s, determine el cambio en el valor de 0 . Especique si se trata de una interacci on atractiva o repulsiva. Realice un tratamiento num erico de este ejercicio. 7. Demuestre que la secci on diferencial de dispesi on en la aproximaci on de Born debida a una barrera esf erica de radio R y de altura constante V0 es

d = d

2mV0
2

(sin(qR) qR cos(qR))2 . q6

Haciendo uso de este resultado, plante e una situaci on f sica de dispersi on y realice un estudio num erico del ejercicio. 8. Determine el desfasamiento y la amplitud de la onda s debidos al potencial q (r a), a > 0. a

V (r ) =

Realice un estudio num erico de este problema.

8.5. EJERCICIOS

281

9. Determine en la aproximaci on de Born, la secci on ecaz diferencial y total de dispersi on para los siguientes potenciales: (a) V (r) = V0 e
2 r2

(b) V (r) = V0 er . En cada caso realice un estudio num erico del proceso de dispersi on. 10. Considere la dispersi on de una part cula por una esfera impenetrable tal que 0 , r>a (8.179) V (r ) = , r<a siendo a el radio de la esfera. (a) Encuentre una expresi on para el corrimiento de fase de la onda s(l = 0). (b) Cu al es la secci on ecaz total en el l mite de baja energ a. Compare el resultado con la secci on ecaz geom etrica a2 . (c) Realice un estudio num erico de este ejercicio. 11. Si el fot on tuviera masa (m < 1050 g ), determine num ericamente el cambio que tendr a la secci on ecaz diferencial de Rutherford.

282

A LA TEOR CAP ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Cap tulo 9

Introducci on a la mec anica cu antica relativista


En esta secci on se extender a la ecuaci on de Schr odinger no relativista a la descripci on del movimiento de una part cula que tiene una velocidad cercana a la de la luz. Esta extensi on se puede hacer de varias formas, pero cada una de ellas es consistente con las ecuaciones de transformaci on de Lorentz de la teor a de la relatividad especial. Un hecho caracter stico de las ecuaciones de onda relativistas es que el esp n de la part cula es construido dentro de la teor a desde el comienzo y no puede ser adicionado despu es, tal como Pauli adicion o el esp n electr onico a la ecuaci on no relativista de Schr odinger. Dos ecuaciones relativistas son consideradas aqu : La ecuaci on de esp n 0 debida a Schr odinger que sirve para describir el movimiento de las part culas escalares, por ejemplo el mes on . La ecuaci on de esp n 1/2 debida a Dirac que describe el movimiento de un electr on.

9.1.

Ecuaci on relativista de Schr odinger

Schr odinger desarrollo paralelamente a la ecuaci on de onda no relativista, una extensi on relativista.1 Esta ecuaci on sigue de la natural relaci on no relativista de la mec anica cl asica. E= p2 2m (9.1)

entre la energ a y el momento de una part cula a la correspondiente relaci on relativista E 2 = c2 p 2 + m2 c4


1

(9.2)

V ease E. Schr odinger, Ann. Physik 81 (1926) 109.

283

284

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

donde ahora E incluye la energ a en reposo mc2 . La ecuaci on de Schr odinger no relativista para la part cula libre es: i
2 p2 =H =E = = 2 t 2m 2m

(9.3)

Es decir, la energ a y el momento pueden ser representados por operadores diferentes que act uan sobre la funci on de onda Ei , t p i (9.4)

La ecuaci on de Schr odinger relativista para la part cula libre es: i por tanto,
2

= c2 (i ) + m2 c4

(9.5)

2 = t2

2 2 2
2 c2 ,

c + m2 c4 (9.6) se puede escribir como:

(9.6)

Al organizar t erminos y dividir por

2 m2 c2 1 2 + =0 2 c2 t2 Ahora, se puede denir


2

(9.7)

1 2 2 = c2 t2

con

1 , c t

= 0 , i

(9.8)

De manera que la versi on covariante de (9.6) es:


2

m2 c2
2

=0

m2 c2
2

+ k 2 = 0

(9.9)

con k2 = La ecuaci on conjugada de (9.9) es: + k 2 = 0 (9.11) (9.10)

multiplicando por la ecuaci on (9.9) y por la ecuaci on (9.11), se tiene: + k 2 = 0, + k 2 = 0 (9.12)

RELATIVISTA DE SCHRODINGER 9.1. ECUACION

285

expresiones que pueden escribirse equivalentemente como + k 2 = 0 + k 2 = 0 restando (9.13) y (9.14) se obtiene = 0 llamando J = B ( ) (9.16) (9.15) (9.13) (9.14)

donde B es una constante por determinar, se tiene la ecuaci on de continuidad J = 0 donde J = (J0 , Ji ) = (c , Ji ) Entonces J0 = c = B 1 1 c t c t = B c2 t t (9.19) (9.20) (9.18) (9.17)

Ji = B i i Ya que J = 0 J0 + i Ji = 1 c + J = 0 c t

entonces se tiene la ecuaci on de continuidad + J =0 t es decir, la cantidad =B t t (9.22) (9.21)

se conserva. Por no tener signo denido, no se puede considerar como la densidad de part culas y se le atribuye el signicado de densidad de carga, luego J es la densidad de corriente el ectrica.

286

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

Para jar el valor de B , se toma en cuenta que el l mite no relativista se debe recuperar. En el caso no relativista representa una onda plana monocrom atica (porque es soluci on de (9.3)): ( r, t ) = eiEt/ ( r ) Sustituy endola en (9.19), se tiene: = B c2 (9.23)

eiEt/

( r )

iE

eiEt/

( r ) eiEt/ ( r ) BE c2

iE

eiEt/

( r )

= 2i y puesto que E = mc2 , entonces: = 2i

(9.24)

Bm

(9.25)

Esta cantidad debe coincidir con la densidad de carga no relativista = e as , comparando (9.25) con (9.26) B= y por tanto, la densidad de corriente es: J = i e ( ) 2m (9.28) i e 2m (9.27) (9.26)

Si se supone que la soluci on de (9.6) tiene la forma: ( r, t ) = A ei (krEt/ o tambi en, con E = h = ,
E )

(9.29)

= , como: (9.30) p , se tiene que la

( r, t ) = A ei (kr t) Al reemplazar (9.29) en (9.6), y teniendo en cuenta que k = ecuaci on se satisface si


2

iE

= 2 c2

p2
2

+ m2 c4

(9.31)

RELATIVISTA DE SCHRODINGER 9.1. ECUACION

287

por tanto, E 2 = c2 p2 + m2 c4 = (c2 p 2 + m2 c4 ) Entonces ( )2 = c 2 es decir, E = E0 Y en resumen se obtiene que E= = m2 c4 + c2 p 2 m2 c4 + c2


2k2 2

(9.32)

k 2 + m2 c4

(9.33)

con

E0 =

m2 c4 + c2 p 2

(9.34)

(9.35a) (9.35b)

N otese que en las ecuaciones (9.35) se tiene una ambig uedad en el signo de la energ a. Es decir, la teor a predice soluciones de energ a positiva y negativa. Precisamente fue la intenci on de eliminar las soluciones de energ a negativa lo que condujo a Dirac a plantear su ecuaci on, pero no le fue posible pues en aquella ecuaci on tambi en se predicen soluciones de energ a negativa. Las dos soluciones son: + = A+ ei t+i kr = A ei t+i kr donde + corresponde a = E > 0 y a = E < 0. (9.36) (9.37)

Al sustituir estas soluciones en las expresiones para la densidad de corriente dada por (9.19), (9.20) y con (9.27): = Ji = i e 2mc2 t t (9.38) (9.39)

i e i i 2m

Sustituyendo (9.36) en (9.38) se obtiene: + = i e + ( i ) + + (i ) + 2mc2 (9.40)

288 as

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

+ =

e e E0 + = | A+ |2 mc2 + mc2

(9.41)

En el l mite no relativista E0 = mc2 , luego + = e | A+ | 2 > 0 Por otra parte = e i e e E0 (i ) ( i ) = = 2 | A |2 (9.43) 2mc2 mc2 mc si e>0 (9.42)

En el l mite no relativista E0 = mc2 , entonces: = e | A | 2 < 0 si e>0 (9.44)

De manera que para e > 0, las soluciones de energ a positiva corresponden a part culas con carga positiva, en tanto que las de energ a negativa corresponden a cargas negativas.

9.1.1.

Movimiento de una part cula de carga e en un campo electromagn etico denido por ( r, t ) y A ( r, t )

Para el caso no relativista (Ap endice E) el hamiltoniano del sistema es: H= 1 2m p e A c


2

+ e

E e =

1 2m

e A c

(9.45)

En el caso relativista (E e )2 = (c p e A)2 + m2 c4 reemplazando E i i e t o sea:


2 2

(9.46)

y p i en (9.46) se tiene: t (9.47)

( r, t ) = (i c e A)2 ( r, t ) + m2 c4 ( r, t )

2 2ie ie + e2 2 2 t t t

( r, t )

= 2 c2 2 + 2 i e c A + i e c ( A ) + e2 A 2 + m2 c4 ( r, t ) (9.48)

RELATIVISTA DE SCHRODINGER 9.1. ECUACION

289

Teniendo en cuenta la condici on de Lorentz (ecuaci on (H.11) del ap endice ??) 1 + A = 0, entonces (9.48) se puede escribir como: c t
2

2 2ie + e2 2 2 t t

( r, t )

= 2 c2 2 + 2 i e c A + e2 A 2 + m2 c4 ( r, t ) (9.49) La ecuaci on (9.49) puede separarse con respecto a r y t, asumiendo que: ( r, t ) = U( r )eiEt/ Reemplazando (9.50) en (9.49) se obtiene:
2

(9.50)

iE

2ie

iE

+ e2 2 U( r )eiEt/ (9.51)

= 2 c2 2 + 2 i e c A + e2 A 2 + m2 c4 U( r )eiEt/ Entonces [ E e ] 2 U( r ) = [ 2 2 2 c + 2 i e c A + e2 A 2 + m2 c4 ] U( r )

(9.52)

Para el caso particular en que se tiene B = 0, o sea, A = 0 con E = 0 y en particular ( r ) esf ericamente sim etrico, (9.52) es: [ 2 2 2 c + m2 c4 ] U( r ) = [E e ]2 U( r ) (9.53)

(E e )2 m2 c4 U( r ) 2 U( r ) = 2 c2 Ecuaci on que puede ser separada en coordenadas esf ericas con U( r ) = U(r, , ) = R(r)Ylm (, ) reemplazando (9.54) en (9.53) se obtiene: 1 d r2 dr r2 d dr + l(l + 1) (E e )2 m2 c4 R = R 2 c2 r2

(9.54)

(l = 0, 1, 2, . . .) (9.55)

Si se toma E = mc2 + E y se asume que E mc2 , e mc2 : (E e )2


2 c2

m2 c4

(mc2

e )2

2 c2

m2 c4

m2 c4 1 + =

E e mc2 2 c2

m2 c4

290

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

e m2 c4 1 + 2 Emc + m2 c4 2 2 c2

2m
2

(E e ) (9.56)

y se obtiene el l mite no relativista.

9.1.2.

Niveles de energ a en un campo de Coulomb

Una soluci on exacta de (9.55) puede obtenerse para el caso e (r) = Z e2 r1 . Esta situaci on representar a un atomo hidrogenoide donde la part cula en (9.55) no puede ser un electr on por no tener esp n. Si se hace el cambio de variable = r, entonces (9.55) puede escribirse como: 1 d 2 d con Z e2 , c 2 4(m2 c4 E 2 ) , 2 c2 2E c (9.58) 2 dR d + 1 l(l + 1) 2 4 2 R=0 (9.57)

El par ametro se determina por la condici on de contorno sobre R cuando = , 2E y E es expresado en t erminos de reemplazando en (9.58) = c = as , E2 entonces E = mc2 1 + 2 2
1/2
2

2E c

4(m2 c4 E 2 ) 2 c2

(9.59)

2 + E 2 = m2 c4 2

E2 =

m2 c4 1+
2 2

(9.60)

(9.61)

Asumamos que la soluci on de (9.57) es de la forma R ( ) = F ( ) e 2


1

(9.62)

y observemos el comportamiento asint otico para , con F () un polinomio de orden nito en . Reemplazando (9.62) en (9.57) se obtiene: d2 F + d2 2 1 dF 1 l(l + 1) 2 + d 2 F =0 (9.63)

RELATIVISTA DE SCHRODINGER 9.1. ECUACION

291

Ahora, se asume que la soluci on de (9.63) es de la forma F ( ) = s ( a 0 + a 1 + a 2 2 + ) s L ( ) y as F() es nita para = 0. Reemplazando (9.64) en (9.63), se obtiene: 2 d2 L dL + [2(s + 1) ] + ( s 1) + s(s + 1) l(l + 1) + 2 L = 0 2 d d (9.65) a0 = 0 ; s 0 (9.64)

Si = 0 en esta ecuaci on, se sigue que s(s + 1) [l(l + 1) 2 ] = 0 s(s + 1) = l(l + 1) 2 Escribiendo (9.65) como: 2 con n = s 1 = n + s + 1 (9.68) d2 L dL + [2(s + 1) ] + n + s(s + 1) [l(l + 1) 2 ] L = 0 (9.67) 2 d d (9.66)

Las soluciones de (9.67) existen en = 0 y = si n es cero o m entero positivo, donde s satisface la ecuaci on s2 + s [l(l + 1) 2 ] = 0 1 1 1 + 4[l(l + 1) 2 ] s= 2 2 1 2 2 = (l + 1 2) 2
1/2 1/2

(9.69)
1/2

1 1 (2l + 1)2 4 2 = 2 2

(9.70)

una positiva y otra negativa para l > 0. Para l = 0, los dos valores de s son negativos, as que R (r ) r s para r 0 (9.71)

Reemplazando (9.70) en (9.68) pero con el signo positivo para cualquier l: = n 1 2 2 + (l + 1 2) 2


1/2

+1

292

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

= n +

1 2 2 + (l + 1 2) 2

1/2

(9.72)

Las ecuaciones (9.61) y (9.72) dan una estructura na a los niveles de energ a no relativistas Z 2 e2 2 2 n2

En =

(n = 1, 2, . . .)

(9.73)

Reemplazando (9.72) en (9.61) se obtiene: mc2


2 n + 1 2
2

E=

1 +

1/2 1 2 2 l+ 2

1/2

(9.74)

1 = mc2 1 2 n +

2
1/2 1 2

+ l+

1 2

2 1 l+ 2

1 = mc 1 2
2

1 + 8 n +

4
1 2

+ l+

1 2

2 1 l+ 2

4 1/2

2
2

1 2

+ l+

1 2

1 2

2 1 l+ 2

1 + 8 n +

4
1 2

+ l+

1 2

1 2

2 1 l+ 2

(9.75)

DE DIRAC 9.2. ECUACION

293

deniendo n n + E = mc2 1
2

1 2

+ l+

1 2

= n + l + 1, el n umero cu antico total: +

2
2

1 2 2 n + 2 l+ 1 2

1 + 8

4 1 2 + n 2 l+ 1 2
4

= mc 1

2 2 n2 2 1 n 2 + 4 l+ 1 l+ 1 2 2
2 2

1 + 8

4 2 3 n + n4 + 1 2 l+ 2

1 1 4 2 + = mc 1 2 2n 8n4 2 /n 1 2 /n2 3 2 /n3 + + 1 1 2 1 1 1 4 2 l+ 2 l+ 2 l+ 2


2

= mc2 1

2 2n2

1+

2 /n 1 2 /n2 2 1 4 l+ 2 l+ 1 2 n 3 1 4 l+ 2 n 3 1 4 l+ 2

4 8n4

1+

3 3 /n3 1 + 2 l+ 2

= mc2 1 = mc2

2 4 2n2 2n4

mc2 2 mc2 4 2n2 2n4 E = mc2

mZ 2 e4 mc2 4 n 1 1 + 2 2 n2 2n3 n 2

(9.76)

Donde el primer t ermino es la energ a en reposo, el segundo corresponde a los niveles de energ a del atomo de hidr ogeno en reposo. El tercer t ermino es la energ a de estructura na que remueve la degeneraci on de un mismo n y diferente l. Este t ermino es muy grande en comparaci on al resultado experimental observado en el espectro del hidr ogeno.

9.2.

Ecuaci on de Dirac

En su derivaci on original de la ecuaci on relativista del electr on, Dirac introdujo como condici on que la energ a de la part cula, cuyo cuadrado est a dado

294 por

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

E 2 = c2 p 2 + m2 c4

(9.77)

fuera positiva y propuso que deber a existir una relaci on lineal entre E y p de la forma E = c p + mc2 (9.78)

siendo y cantidades por determinar, y de tal forma que el cuadrado de (9.78) fuera (9.77). Por lo tanto el operador hamiltoniano m as simple que es lineal en el momento y el t ermino de masa es: H = c p + mc2 (9.79)

reemplazando H en la ecuaci on de Schr odinger dependiente del tiempo dada por i se obtiene: (E c p mc2 ) ( r, t ) = 0 o i + i c mc2 = 0 t (9.81) (9.82) ( r, t ) = H ( r, t ) = E ( r, t ) t (9.80)

p + mc2 ): Multiplicando (9.81) a la izquierda por (E + c (E + c p + mc2 )(E c p mc2 ) = 0


2 2 2 2 2 2 E 2 c 2 x px + y py + z pz + ( x y + y x ) px py + ( y z + z y ) py pz

+ (z x + x z )pz px m2 c4 4 mc3 (x + x )px + (y + y )py + (z + z )pz Para que (9.83) se convierta en E 2 c2 p 2 m2 c4 = 0 (9.84) = 0 (9.83)

y por tanto, para que se satisfaga la ecuaci on relativista de la energ a, se requiere que:
2 2 2 x = y = z = 2 = 1

(9.85)

DE DIRAC 9.2. ECUACION

295 (9.86) (9.87)

x y + y x = y z + z y = z x + x z = 0 x + x = y + y = z + z = 0

Como se observa, los cuadrados de las cantidades x , y z y son 1 y cada una de ellas anticonmuta en pares. Inmediatamente se concluye que x , y z y no pueden ser n umeros y necesariamente son matrices. Para tener una representaci on matricial de estas cantidades se debe tener en cuenta en (9.79) que H es herm tico, y as cada una de las cuatro matrices x , y z y deben ser herm ticas y as , cuadradas. El problema se reduce a encontrar expl citamente la representaci on en la cual una de estas matrices es diagonal y las otras 3 no lo son, ya que no conmutan entre si y no conmutan con la matriz que es diagonal. Puesto que los cuadrados de las cuatro matrices son la unidad y as sus valores propios son +1 y 1. Arbitrariamente se escoge como matriz diagonal, y se rearreglan las las y columnas de tal forma que el valor propio +1 est e agrupado dentro de una matriz de rango n y el valor propio 1 dentro de una de rango m. . . . 0 0 0 . . . 0 1 0 0 ... 0 . 0 1 0 ... 0 . . 0 0 0 . . . 0 . . . 0 0 .. . . . 0 . . 0 0 . . . . . 0 . . 1 0 0 0 . . . 0 1 . 0 0 . . . 0 0 (9.88) = . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . = . 0 0 0 . . . 0 . 1 0 0 . . . 0 0 1 0 0 0 ... 0 . . . 0 1 0 . . . 0 . . .. . 0 0 . . . . . 0 0 0 . ... 0 . . . 0 0 ... 0 1 0 0 ... 0 0 .

Ahora considerando la ecuaci on matricial x + x = 0, el elemento jl de esta es x


jl

j + l = 0

(9.89)

Aqu j y l son los valores propios de . Si j + l = 0 entonces x jl = 0, luego la matriz para x se puede escribir en la forma . . 0 0 ... 0 0 . . 0 0 ... 0 0 . . . 0 0 ... 0 0 . . x 1 0 0 . . . ... 0 . . . . 0 x1 0 0 ... ... 0 . . (9.90) = . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . x = . x2 0 . 0 0 . . . 0 0 . . . 0 0 . . . 0 0 . . . x 2 . 0 0 . . 0 0 . . . . 0 0 . . . . . 0 . . . 0 0 ... ... 0

296

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

y ya que (x )2 = (y )2 = (z )2 = 1 necesariamente se requiere que x1 x2 = 1 y x2 x1 = 1, lo cual implica que x1 y x2 sean matrices cuadradas 2 2. Se conocen matrices anticonmutantes 2 2, llamadas matrices de esp n de Pauli. x = 0 1 1 0 y = 0 i i 0 z = 1 0 0 1 (9.91)

que satisfacen las ecuaciones x y = y x = i z


2 x =1

(9.92) (9.93) (9.94)

z x = x z = i y Por lo tanto,

y z = z y = i x

=1 =1
2 z

2 y

. . . 0 1 0 0 . 0 0 . . 1 0 = x = . . . . . . . . . .. . 0 0 0 1 . . 1 0. . 0 0 y de esta manera, se debe cumplir que . . . 0 0 1 0 . 0 1 . . 0 0 = . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 0 0 . . 0 0. . 0 1

0 x x 0

(9.95)

(9.96)

Una vez que se conoce la forma de x , al tener en cuenta que x y + y x = 0, se encuentra que x1 y1 + y1 x1 = 0; es f acil vericar que . . 0 i 0 0 . . 0 0 . . i 0 y = . . . . . . . . . . . . . = . 0 0 0 i . . . 0 0 i 0 . Ahora, conociendo que y z + z y = 0 y 1 z 1 + z 1 y 1 = 0 y y z x + x z = 0 z 1 x 1 + x 1 z 1 = 0 (9.98) (9.99)

0 y y 0

(9.97)

DE DIRAC 9.2. ECUACION

297

para que se cumplan simult aneamente (9.99), la matriz z debe tener la forma . . 1 0 0 0 . . 0 0 . . 0 1 z = . . . . . . . . . . . . . = . 0 0 1 0 . . 0 1 . . 0 0

0 z z 0

(9.100)

es decir, se tienen cuatro ecuaciones diferenciales simult aneas que son lineales y homog eneas en las cuatro ( r, t ). Se proponen soluciones de la forma j ( r, t ) = Uj e
i ( p r Et)

Ahora se sabe entonces que (9.82) tiene la forma 1 ( r, t ) 2 ( r, t ) =0 1 + i c mc2 i t 3 ( r, t ) 4 ( r, t )

(9.101)

(j = 1, 2, 3, 4)

(9.102)

Al reemplazar (9.102) en (9.101) se obtiene: E 0 0 0 0 E 0 0 0 0 E 0 0 0 0 0 cpx 0 0 E 1 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 0 cpy 0 0 i 0 0 1 0 0 0 0 i 0 0 i 0 0 i 0 0 0

0 0 cpz 1 0 E mc2 0 cpz cpx icpy

0 1 1 mc2 0 0 0 0 0 cpz cpx icpy E + mc2 0

0 0 1 0

0 0 2 = 0 (9.103) 0 3 1 4 U1 U2 ei (kr t) = 0 U3 U4

0 E mc2 cpx + icpy cpz

cpx + icpy cpz 0 E + mc2

(9.104)

298

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

En otras palabras, se tienen cuatro ecuaciones:

(E mc2 )U1 cpz U3 c(px ipy )U4 2 (E mc )U2 c(px + ipy )U3 + cpz U4 i (kr t) e =0 (E + mc2 )U3 cpz U1 c(px ipy )U2 2 (E + mc )U4 c(px + ipy )U1 + cpz U2 (E mc2 )U1 cpz U3 c(px ipy )U4 = 0 (E mc2 )U2 c(px + ipy )U3 + cpz U4 = 0 (E + mc2 )U3 cpz U1 c(px ipy )U2 = 0 (E + mc2 )U4 c(px + ipy )U1 + cpz U2 = 0

(9.105)

(9.106a) (9.106b) (9.106c) (9.106d)

Estas ecuaciones son homog eneas en las U y tienen soluci on si el determinante de los coecientes es cero. Llamando M a la matriz que aparece en (9.104), se debe cumplir: E mc2 det M = 0 cpz cpx icpy 0 E mc2 cpx + icpy cpz cpz cpx icpy E + mc2 0 cpx + icpy cpz 0 E + mc2 =0

2 2 = (E mc2 )2 (E + mc2 )2 + (c2 p2 z ) [(cpx + icpy )(cpx icpy )] 2 2 2 2 2 2 c 2 p2 z (E + mc )(E mc ) c pz (E + mc )(E mc ) 2 2 2 2 = (E 2 m2 c4 )2 + c2 p2 z + c px + c py 2 2 2 c 2 p2 x + c py 2 2 2 2 2 2 2(c2 p2 z )(c px + c py )

2 2 4 2c2 p2 z (E m c ) 2

= (E 2 m2 c4 )2 + c2 ( p )2

2 c2 ( p )2 (E 2 m2 c4 )

= (E 2 m2 c4 c2 ( p )2 )2 = 0 Este determinante es (E 2 m2 c4 c2 p 2 )2 ) = 0, as que la relaci on relativista entre E y p, E 2 = c2 p 2 + m2 c4 se satisface. Las soluciones expl citas se obtienen para cualquier momento p por escogencia de un signo para la energ a, es decir E+ = + c2 p 2 + m2 c4 (9.107)

DE DIRAC 9.2. ECUACION

299

y entonces hay dos soluciones linealmente independientes U1 = 1 U2 = 0 U3 = cpz E+ + mc2 c(px ipy ) E+ + mc2 U4 = c(px + ipy ) E+ + mc2 cpz E+ + mc2 (9.108)

U1 = 0

U2 = 1

U3 =

U4 =

(9.109)

Similarmente si se escoge la ra z cuadrada negativa E = U1 = cpz E mc2 c(px ipy ) E mc2 U2 = c2 p 2 + m2 c4 (9.110)

c(px + ipy ) E mc2 cpz E mc2

U3 = 1

U4 = 0

(9.111)

U1 =

U2 =

U3 = 0

U4 = 1

(9.112)

y cada soluci on est a normalizada en el sentido que = 1. Para ver que las anteriores U efectivamente son soluciones, se reemplazan directamente en las ecuaciones (9.106). Por ejemplo, partiendo del t ermino de la izquierda en (9.106a): (E+ mc2 ) 1cpz (px ipy ) c (px + ipy ) cpz c 2 E+ + mc E+ + mc2
2 c 2 ( p2 c 2 p2 x + py ) z E+ + mc2 E+ + mc2

(9.113)

= E+ mc2 =

2 E2 2 (c2 p 2 + m2 c4 ) E+ E+ + = =0 E+ + mc2 E+ + mc2

(9.114)

Ahora, partiendo de (9.106b): (E mc2 ) 1c(px + ipy ) c(px ipy ) E+ + mc2 cpz cpz E+ + mc2 (9.115)

= (E mc2 ) =

2 2 c 2 ( p2 x + ipy + pz ) E+ + mc2

E+ (c2 p 2 + m2 c4 ) =0 E+ + mc2

(9.116)

De manera similar, partiendo de (9.106c): (E + mc2 ) 1 cpz c(px ipy ) c (px + ipy ) cpz =0 2 E mc E mc2 (9.117)

300

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

Finalmente, reemplazando en (9.106d): (E + mc2 ) 1 c(px + ipy ) En conclusi on, para E+ = c(px ipy ) E mc2 cpz cpz =0 E mc2 (9.118)

c2 p 2 + m2 c4 , se tienen las soluciones: E+ + mc2 i ( 0 e p r E + t ) ( r, t ) = E+ + mc2 cpz c(px + ipy ) 0

(9.119)

2 E+ + mc i ( e p r E + t ) ( r, t ) = 2 c(px ipy ) E+ + mc cpz Para E = c2 p 2 + m2 c4 , se tienen las soluciones: c(px + ipy ) i ( e p r E t ) ( r, t ) = 2 E mc2 E mc 0 cpz

(9.120)

(9.121)

c(px ipy ) cpz i ( e p r E t ) ( r, t ) = E mc2 0 2 E mc

(9.122)

9.2.1.

Electr on relativista en campo electromagn etico

Teniendo en cuenta que en presencia de un campo electromagn etico cp cp eA y E E e (9.123)

DE DIRAC 9.2. ECUACION

301

entonces E e( r, t ) (cp eA( r, t )) mc2 ( r, t ) = 0 (9.124)

Multiplicando a la izquierda por E e + (cp eA) + mc2 se tiene: (E e)2 (c p eA)


(1) (2) 2

m2 c4 (E e) (c p eA)
(3)

+ (c p eA)(E e) = 0 (9.125)
(4)

El segundo operador de (2) se puede reducir usando ( B )( C ) = B C + i ( B C )

(9.126)

donde B y C conmutan con pero no necesariamente entre si, y se identica B = C = c p eA (c p eA) (c p eA) = ce( A p + p A ) = ie c A = ie cB (9.127) Reemplazando (9.127) en (9.126) (c p eA)
2

= (c p eA)2 + i (ie c B ) = (c p eA )2 e c B

Los operadores (3) y (4) de (9.125) se pueden reescribir como A + ie c = ie c E e (E A AE ) + ce (p p ) = ie t Luego (9.125) se convierte en: (E e)2 (c p eA)2 m2 c4 + e c B i e c E ( r, t ) = 0

(9.128)

Si se coloca E = E + mc2 en el l mite no relativista y asumiendo E y e peque nos 2 en comparaci on a mc y reemplazando (E e)2 m2 c4 2mc2 (E e) en (9.128) 2 2mc2 (E e) c2 (p e c A ) + e c B ie c E ( r, t ) = 0 E = e 1 ie 2 (p e c A) + e 2mc B + 2mc E 2m (9.129)

302

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

9.2.2.

Ecuaci on de Dirac en notaci on covariante

Al introducir la notaci on covariante, la Ec. (9.82) se puede escribir como: i 1 1 i i i mc ( r, t ) = 0 c t (9.130)

multiplicando a la izquierda por i 1 i ( i ) i 2 mc ( r, t ) = 0 c t (9.131)

y ya que 2 = 1, se tiene i 1 i ( i ) i mc ( r, t ) = 0 c t (9.132)

Deniendo 0 = y i = i (i 0 0 i i i mc) ( r, t ) = 0 Si se tiene en cuenta que = ( 0 , i ), entonces [i (0 0 i i ) mc] (x) = 0 (9.134) (9.133)

con 0 0 i i se llega al a ecuaci on de Dirac en notaci on relativista: i mc (x) = 0 (9.135)

con las matrices de Dirac dadas por 1 0 0 = = 0 0 0 0 1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0 i 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 = 0 1 0 0 1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0 i 0 0

1 0 0 1 1 0 = 0 0

(9.136)

1 0 1 = 0 0 1 0 2 = 0 0

0 1 0 0 0 1 0 0

0 0 1 0 0 0 1 0

0 0 0 0 0 0 i 1

0 0 0 0 0 0 1 1

1 0 0 0 = 0 0 0 1

1 0

(9.137)

0 i 0 0 = 0 0 i 0

i 0 = 0 0

2 0

(9.138)

DE DIRAC 9.2. ECUACION

303 1 0 0 0 0 1 = 0 0

1 0 3 = 0 0

0 1 0 0

0 0 1 0

0 0 0 0 0 1 1 0

0 0 0 1

1 0 0 0

0 0 0 1 = 0 1 0 0

0 0 0 1

3 0 (9.139)

9.2.3.

Propiedades de la ecuaci on de Dirac


mc por la izquierda, a la ecuaci on de Dirac, se

Aplicando el operador + obtiene + mc mc

(x) =

m2 c2
2

=0

(9.140)

que se puede escribir como: m2 c2 1 ( + ) 2 = 0 2 Teniendo en cuenta que + = 2 g , se tiene g m2 c2


2

(9.141)

=0

=0

m2 c2
2

=0

(9.142)

m2 c2
2

(9.143)

La cual se aplica a cada una de las cuatro componentes 1 (x)

m2 c2
2

2 ( x ) =0 3 ( x ) 4 (x)

(9.144)

Por lo tanto cada una de las componentes de la funci on de Dirac satisface la ecuaci on de Klein-Gordon, de manera que cada componente tiene la forma j ( r, t ) = Uj e
i ( p r Et)

= Uj e

i ( k r t)

(j = 1, 2, 3, 4)

(9.145)

304

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

9.2.4.

Otra derivaci on de la ecuaci on de Dirac

Existe otra derivaci on de la ecuaci on de Dirac en la que el sentido f sico es m as transparente. Para ello, se hace la sustituci on p ( p )2 (9.146)

empleada con exito en el caso no relativista para introducir el esp n, s olo que en esta ocasi on dentro de un contexto relativista. De esta manera se tiene una teor a que contiene tanto al esp n como a la relatividad. Partiendo de (9.77), se tiene que E2 p 2 = m2 c2 c2 Haciendo la sustituci on de (9.146) en (9.147), se obtiene que E2 ( p )( p ) = m2 c2 c2 (9.148) (9.147)

Ya que E conmuta con p y con los operadores de Pauli, se puede escribir lo anterior como E ( p) c y teniendo que p = i y E = i E + ( p ) = m2 c2 c (9.149)

se tiene que t (i 0 + i )(i 0 i ) = m2 c2

(9.150)

La ecuaci on de Van der Waerden es una ecuaci on de segundo orden en t erminos de matrices 2x2. Para relacionar esta ecuaci on con la ecuaci on de Dirac, se introducen los espinores de los componentes (L ) = (R ) = De (9.152) es claro que m c (R ) = ( i ) (L ) + i 0 (L ) Al reemplazar (9.151) y (9.152) en (9.150), se llega a que: 1 (i 0 i ) (L ) = m c (L ) (i 0 + i ) mc (9.154) (9.153) 1 (i 0 i ) (L ) mc (9.151) (9.152)

DE DIRAC 9.2. ECUACION

305 (9.155)

(i 0 + i ) (R ) = m c (L ) y de (9.153) ( i 0 + i ) (L ) = m c (R )

(9.156)

Se observa que las ecuaciones (9.155) y (9.156) est an acopladas. Para el caso a considerar en que m = 0, estas ecuaciones se desacoplan ya que se convierten en (i 0 + i ) (R ) = 0 (i 0 i ) (L ) = 0 (9.157) (9.158)

lo cual indica que el t ermino de masas es lo que produce el acoplamiento entre ( R ) las componentes y (L ) . Teniendo en cuenta que p = i y E = i , entonces (9.157) y (9.158) t quedan escritas como p + p Ya que |p| = p = E (R ) =0 c E (L ) =0 c (9.159) (9.160)

E , entonces (9.159) y (9.160) se reescriben como c ( p + | p | ) (R ) = 0 ( p | p | ) (L ) = 0 (9.161) (9.162)

y por lo tanto se obtiene que p (R ) = (R ) |p | p (L ) = (L ) |p |


(9.163)

(9.164)

p Luego |p on del esp n en la direcci on del momento y a | representa la proyecci esto se le llama helicidad.

306

A LA MECANICA CAP ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

9.3.

Ejercicios

1. Resuelva la ecuaci on de Schr odinger relativista para un potencial cuadrado atractivo: V0 0 r a V (r ) = 0 0>r>a Haciendo uso de las condiciones de continuidad en r = a. V (r ) V0

Obtenga expl citamente una expresi on para el m nimo V0 con un a dado que tan solo apantalle una part cula de masa m. Compare el resultado obtenido en ambos casos. 2. Encuentre la soluci on de la ecuaci on de Schr odinger relativista que es nita en r = 0 y corresponde a la energ a potencial e = Ze2 /a para r < a y 2 e = Ze /r para r > a, cuando a es muy peque no. N otese que solamente los dos primeros t erminos de una expansi on en serie de potencias en r se deben tomar. Muestre que la soluci on para r > a se aproxima a la correspondiente de signo positivo en el caso tratado en clase 1 1 s= + (2l + 1)2 4 2 2 2 cuando a 0 3. Calcule el espectro de fermiones de esp n 1/2 en un potencial cuadrado unidimensional de intensidad V0 0 y ancho a. Para esto descomponga el eje real en tres regiones I, II y III. La regi on I denida para x a/2, la regi on II para a/2 x a/2 y la regi on III para x 0.
1/2

(9.165)

Ap endice A

Part cula en pozo cuadrado innito


A.1. Pozo unidimensional

A continuaci on se resuelve la ecuaci on de valores propios (5.3) del operador H 0 , para el caso de una part cula de masa m restringida a moverse a lo largo del eje x, en el intervalo (0, a), de tal forma que la part cula es libre en este intervalo, es decir sobre la part cula no act ua ning un tipo de potencial, con lo cual para este caso V 0 (x) = 0. En los puntos 0 y a existen barreras innitas de potencial que no permiten que la part cula pueda moverse fuera de este intervalo. Por lo anterior, en el intervalo mencionado, el operador Hamiltoniano del sistema libre es H 0 = p2 on de valores propios en representaci on x /2m. Para este caso, la ecuaci de coordenadas (5.3) es
(0) d2 n x (0) (0) = En n x . (A.1) 2 2m dx La anterior ecuaci on diferencial se puede escribir de forma equivalente como

(0) d2 n x 2 (0) + kn n x = 0, 2 dx

(A.2)

en donde se ha denido
2 kn =
(0) 2mEn

(A.3)

La soluci on mas general de (A.2) esta dada por


(0) n x = A sen kn x + B cos kn x.

(A.4)

Ya que el movimiento de la part cula libre est a restringido al intervalo (0, a), en(0) tonces la soluci on planteada debe satisfacer las condiciones de frontera n (0) = (0) n (a) = 0. La condici on de frontera, para el caso x = 0, implica que
(0) n (0) = A sen 0 + B cos 0 = B = 0,

307

308

APENDICE A. PART ICULA EN POZO CUADRADO INFINITO

y as , la soluci on mas general de la ecuaci on (A.2) adquiere la forma


(0) n x = A sen kn x.

(A.5)

La condici on de frontera, para el caso x = a, conduce a


(0) n (a) = A sen kn a = 0,

por lo cual se concluye que para poder tener soluciones no nulas en el intervalo (0, a), con A = 0 en (A.5), es indispensable que sen kn a = 0, lo cual es posible si se satisface que kn a = , 2, , o equivalentemente, si se cumple que kn = n , a con n = 1, 2, 3, . . . ,

resultado que, teniendo en cuenta (A.3), permite encontrar los niveles de energ a del sistema
(0) En = 2 k2 n

2m

n2 2 2 , 2ma2

con n = 1, 2, 3, . . .

(A.6)

Las funciones de onda dadas por (A.5), con n = 1, 2, 3, . . ., para que tengan una adecuada interpretaci on probabil stica deben satisfacer la condici on de normalizaci on (1.10), es decir
a a

(0)

(0) n

=
0

n x

(0)

dx =
0

|A|2 sen2 (kn x)dx = |A|2

a = 1, 2

con lo cual, se encuentra que las funciones de onda de probabilidad, que describen los estados mec anico-cu anticos de la part cula en el pozo cuadrado innito unidimensional, est an dadas por
(0) n x =

2 sen a

n a x

con n = 1, 2, 3, . . .

(A.7)

Se observa que la energ a del estado base, denido cuando el n umero cu antico (0) 2 2 toma el m nimo valor posible (n = 1), es E1 = 2ma2 = . La energ a del primer estado excitado (n = 2) es E2 = 4, mientras que la energ a del segundo (0) estado excitado (n = 3) es E3 = 9. Se observa que este sistema unidimensional no presenta degeneraci on, es decir existe una correspondencia uno a uno entre el estado cu antico y el nivel de energ a. En otras palabras, a cada uno de los posibles niveles de energ a del sistema le corresponde solamente un estado cu antico.
(0)

A.2. POZO BIDIMENSIONAL

309

A.2.

Pozo bidimensional

A continuaci on se resuelve la ecuaci on de valores propios (5.3) del operador H 0 , para el caso de una part cula de masa m restringida a moverse en un rect angulo sobre el plano xy , de tal forma que sobre el eje x puede moverse en el intervalo (0, ax ), mientras que sobre el eje y se mueve en el intervalo (0, ay ). La part cula es libre en este rect angulo, es decir sobre la part cula no act ua ning un tipo de potencial, con lo cual para este caso V 0 (x, y ) = 0. Sobre el eje y , en las rectas denidas por los puntos x = 0 y x = a, y sobre el eje x, en las rectas denidas por los puntos y = 0 y y = a, existen barreras innitas de potencial que no permiten que la part cula pueda moverse fuera de este rect angulo. Por lo anterior, dentro del rect angulo mencionado el operador Hamiltoniano del sistema 2 libre es H 0 = p2 on de valores propios en x /2m + py /2m. Para este caso, la ecuaci representaci on de coordenadas cartesianas (5.3) es
2 d2 d2 (0) (0) (0) (x, y ). (x, y ) = En n x ,ny nx ,ny x ,ny 2m dx2 2m dy 2 2

(A.8)

Debido a que las coordenadas x y y son independientes, asumiendo que las fun(0) (0) (0) ciones propias pueden escribirse como nx ,ny (x, y ) = nx (x)ny (y ) y teniendo en cuenta las condiciones de frontera, se encuentra que los estados cu anticos est an descritos por las funciones de onda normalizadas
(0) (x, y ) = n x ,ny

2 ax

2 sen ay

nx ax x

sen

ny ay y

con nx , ny = 1, 2, 3, . . . , (A.9)

mientras que los niveles de energ a est an dados por


(0) En x ,ny

(0) En x

(0) En y

2 2 = 2m

n2 n2 y x + 2 , a2 a x y

con nx , ny = 1, 2, 3, . . .

(A.10)

Ya que se asume que ax = ay , en general para este caso los niveles de energ a no presentan degeneraci on, es decir a cada uno de los posibles niveles de energ a le corresponde u nico estado cu antico. Si el pozo innito de potencial no es rectangular sino cuadrado, es decir ax = ay = a, entonces ahora las funciones de onda de probabilidad describiendo los diferentes estados cu anticos est an dadas por
(0) (x, y ) = n x ,ny

2 sen a

nx a x

sen

ny a y

con nx , ny = 1, 2, 3, . . . ,

(A.11)

y los niveles de energ a del sistema son


(0) (0) (0) = + En = En En y x x ,ny

2 2 n2 + n2 y , 2ma2 x

con nx , ny = 1, 2, 3, . . .

(A.12)

310

APENDICE A. PART ICULA EN POZO CUADRADO INFINITO

El nivel de energ a base, correspondiente a la energ a del estado fundamental denido por los n umeros cu anticos nx = ny = 1, es decir cuando los n umeros (0) (0) 2 2 2 cu anticos toman el m nimo valor posible, est a dado por E0 = E11 = 2ma2 = 2, 2 2 a excitado presenta degeneraci on g = 2 con = 2ma2 . El primer nivel de energ debido a que el estado denido por la dupleta de n umeros cu anticos nx = 1, ny = 2, tiene la misma energ a que el estado denido por la dupleta de n umeros (0) cu anticos nx = 2, ny = 1. El valor del primer nivel de energ a excitado es E1 = (0) (0) E12 = E21 = 5. El segundo nivel de energ a excitado es no degenerado, al igual que el nivel de energ a base, ya que solo existe un estado cu antico denido por (0) (0) los n umeros cu anticos nx = 2, ny = 2 con el valor de energ a E2 = E22 = 8. El tercer nivel de energ a excitado, que es doblemente degenerado debido a que existen dos estados cu anticos denidos por los n umeros cu anticos nx = 1, ny = 3 (0) y por nx = 3, ny = 1 con el mismo nivel de energ a, tiene un valor de E3 = (0) (0) E13 = E31 = 10. Como se observa, para el sistema denido por la part cula de masa m en un pozo cuadrado innito de potencial, existen algunos niveles de energ a que presentan degeneraci on.

A.3.
H 0,

Pozo tridimensional

A continuaci on se resuelve la ecuaci on de valores propios (5.3) del operador para el caso de una part cula de masa m restringida a moverse en el espacio dentro de un paralelep pedo de lados ax , ay y az . La part cula se mueve libremente dentro del paralelep pedo, con lo cual se cumple que la energ a potencial 0 es V (x, y, z ) = 0. Sobre cada una de las seis caras del paralelep pedo existen barreras innitas de potencial que no permiten que la part cula pueda moverse fuera de la regi on del espacio denida por las caras del paralelep pedo. Siguiendo un desarrollo semejante al de los dos casos anteriores, se encuentra que los estados cu anticos est an descritos por las funciones de onda normalizadas
(0) (x, y, z ) = n x ,ny ,nz

2 ax

2 ay

2 sen az

nx ax x

sen

ny ay y

sen

nz az z

, (A.13)

con nx , ny , nz = 1, 2, 3, . . ., mientras que los niveles de energ a est an dados por


(0) = En x ,ny

2 2 2m

n2 n2 n2 y y x + + , 2 2 a2 a a x y y

(A.14)

con nx , ny , nz = 1, 2, 3, . . .. Puesto que ax = ay = az , en general los niveles de energ a no son degenerados. Si ahora la part cula esta restringida a moverse dentro de un cubo, es decir ax = ay = az = a, entonces los estados cu anticos est an descritos por
(0) (x, y ) = n x ,ny ,nz

2 a

3/2

sen

nx a x

sen

ny a y

sen

nz a z

(A.15)

A.3. POZO TRIDIMENSIONAL

311

con nx , ny , nz = 1, 2, 3, . . .. Para este caso los niveles de energ a est an dados por
(0) = En x ,ny ,nz

2 2 2 n2 + n2 y + nz , 2ma2 x

con nx , ny , nz = 1, 2, 3, . . . .

(A.16)

As como sucede con el sistema denido por la part cula de masa m en un pozo cuadrado innito de potencial, para el sistema denido por una part cula de masa m restringida a moverse en un cubo de lado a, existen algunos niveles de energ a que presentan degeneraci on.

312

APENDICE A. PART ICULA EN POZO CUADRADO INFINITO

Ap endice B

El oscilador arm onico cu antico libre


B.1. Oscilador unidimensional

La ecuaci on de valores propios (5.3) del operador H 0 para el oscilador arm onico unidimensional libre, en la representaci on de coordenadas, es
(0) d2 n x 1 (0) (0) (0) x = En n x , + m 2 x2 n 2 2m dx 2

(B.1)

ecuaci on diferencial que puede reescribirse como


(0) (0) d2 n x 2En m 2 (0) x = + x (0) x . n m dx2 n

(B.2)

Introduciendo el cambio de variable = Kn =

x; 2 =

x2 y llamando

(0) 2En , la anterior ecuaci on toma la siguiente forma

d2 n (0) (0) + 2 n = Kn n , d 2

(0)

o,

d2 n (0) . = 2 Kn n d 2

(0)

(B.3)

Para , el t ermino 2 domina sobre Kn y (B.3) se puede aproximar a d2 n (0) 2 n , d 2 cuya soluci on es de la forma
(0) n ( ) (0)

(B.4)

Ae

2 2

+ Be

2 2 .

(B.5)

313

314

APENDICE B. EL OSCILADOR ARMONICO CUANTICO LIBRE

Teniendo en cuenta que para , x , n () 0, es decir


(0) n ()

(0)

+ B e = 0,

(B.6)

entonces en (B.5) se tiene que B = 0, y por lo tanto la soluci on f sicamente aceptable tiene la forma
(0) n ( ) e 2 . 2

(B.7)

La soluci on de (B.3) debe dar cuenta del comportamiento para peque nos, por lo cual se asume una soluci on general de la forma:
(0) n ( ) = hn ( )e 2 , 2

(B.8)

donde la funci on hn ( ) da cuenta del comportamiento para peque nos. Derivando (B.8), con respecto a , se obtiene dn = d
(0)

dhn hn d

e 2 ,

(B.9)

resultado que al derivarse nuevamente conduce a d2 n = d 2


(0)

d2 hn dhn 2 + ( 2 1)hn d 2 d

e 2 .

(B.10)

Reemplazando (B.8) y (B.10) en (B.3), la ecuaci on diferencial se convierte en dhn d2 hn 2 + (Kn 1)hn = 0. d 2 d (B.11)

Se propone una soluci on de (B.11) en t erminos de una serie de potencias en , de la siguiente manera hn ( ) = a0 + a1 + a2 + =
2 j =0

aj j .

(B.12)

Derivando (B.12) t ermino a t ermino, respecto a se tiene dhn = a1 + 2a2 + 3a3 2 + = d d2 hn = 2a2 + 2 3a3 + 3 4a4 2 + = d 2
j =0 j =0

j a j j 1 ,

(B.13)

(j + 1)(j + 2) aj +2 j ,

(B.14)

B.1. OSCILADOR UNIDIMENSIONAL

315

y reemplazando (B.12), (B.13) y (B.14) en (B.11) se encuentra que


j =0

[(j + 1)(j + 2)aj +2 2jaj + (Kn 1)aj ] j = 0.

(B.15)

De la unicidad de las expansiones en series de potencias, se puede concluir que en (B.15) los coecientes de la serie deben ser cero, es decir: (j + 1)(j + 2)aj +2 2jaj + (Kn 1)aj = 0, y as , se obtiene la formula de recurrencia: aj +2 = 2j + 1 Kn aj , (j + 1)(j + 2) (B.17) (B.16)

la cual es completamente equivalente a la ecuaci on de valores propios (B.1). Desde el punto de vista operativo, la anterior formula permite que dado un a0 , se puedan generar los coecientes a2 , a4 , a6 , . . . y dado un a1 se puedan generar los coecientes a3 , a5 , a7 , . . . . Por conveniencia, los polinomios hn ( ) se escriben de la siguiente manera hn ( ) = hpar ( ) + himpar ( ), (B.18)

donde hpar es la funci on par de construida sobre a0 y himpar es la funci on impar de construida sobre a1 , as : hpar ( ) a0 + a2 2 + a4 4 +
3 5

(B.19) (B.20)

himpar ( ) a1 + a3 + a5 + ,

Por lo tanto, la ecuaci on (B.16) determina los hn ( ) en t erminos de dos constantes arbitrarias (a0 y a1 ), como es de esperarse para una ecuaci on diferencial de segundo orden. Sin embargo, no todas las soluciones obtenidas pueden ser normalizadas. Para j muy grande, la f ormula de recurrencia (B.17) se convierte en aj +2 2 aj , j (B.21)

donde se puede plantear como soluci on aproximada aj C , (j/2)! (B.22)

siendo C una constante. Lo anterior conduce, para grande (donde las potencias mayores dominan), a: hn ( ) C 1 j C (j/2)! 1 2k 2 C e , k! (B.23)

316

APENDICE B. EL OSCILADOR ARMONICO CUANTICO LIBRE

y entonces n ( ), a partir de (B.8), tendr a la siguiente forma:


(0) n ( ) C e
2

(0)

e 2

Ce 2 ,
(0)

(B.24)

soluci on en la que para , se tiene que n ( ) . Este comportamiento para la soluci on anal tica planteada no es f sicamente aceptable para una funci on de onda de probabilidad. Lo anterior implica que hay que modicar de alguna manera la soluci on hasta ahora obtenida. Para que las soluciones sean normalizables la serie de potencias se debe truncar en un valor j entero espec co (que se denominar a n), de tal forma que la f ormula de recurrencia conduzca a la restricci on an+2 = 0. Para las soluciones f sicamente aceptables, se debe cumplir que Kn = 2n + 1 y con lo anterior la f ormula de recurrencia es aj +2 = 2(n j ) aj , (j + 1)(j + 2) (B.25)

y en consecuencia los valores propios de energ a se relacionar an con los valores de n as 2n + 1 =


(0) 2En ,

(B.26)

de donde se deduce que los valores propios de energ a asociados a los estados cu anticos del oscilador arm onico unidimensional son
(0) En =

n+

1 2

para n = 0, 1, 2, . . . ,

(B.27)

Si n = 0, hay solamente un t ermino en la serie (se toma a1 = 0 para eliminar himpar y j = 0 en (B.25)), esto implica que a2 = 0, por tanto h0 ( ) = a0 , y as , la funci on de onda del estado fundamental es 0 ( ) = a 0 e 2 .
(0) 2

(B.28)

(B.29)

Para n = 1 se escoge a0 = 0, y (B.25), con j = 1, conduce a a3 = 0, por lo tanto h1 ( ) = a1 , siendo la funci on de onda para el primer estado excitado 1 ( ) = a 1 e 2 .
(0) 2

(B.30)

(B.31)

Y DESTRUCCION B.2. OPERADORES DE CREACION

317

Para n = 2, se escoge a1 = a3 = 0. Tomando j = 0, a2 = 2a0 , y con j = 2, a4 = 0. Por lo cual h2 ( ) = (1 2 2 ) y de esta manera, la funci on de onda del segundo estado excitado es 2 ( ) = a0 (1 2 2 )e
(0)

(B.32)

2 . 2

(B.33)

En general hn ( ) son los polinomios de Hermite de grado n en , denotados por Hn ( ). Si n es entero par, la serie tiene solamente potencias pares. Si n es impar, la serie tiene potencias impares. El factor multiplicativo se escoge de tal forma que el coeciente de la potencia m as alta de sea 2n . Como consecuencia de todo lo anterior, la soluci on de la ecuaci on (B.1) para el oscilador arm onico unidimensional libre, conduce a que los niveles de energ a est an dados por (B.27) y los estados cu anticos correspondientes est an representados por las funciones de onda (Figura B.1): m
1/4 2 1 Hn ( )e 2 ; 2n n! m

(0) n x =

con =

x,

(B.34)

donde Hn ( ) son los polinomios de Hermite. Para los primeros valores de n, ellos son H0 = 1, H1 = 2, H3 = 8 3 12, H2 = 4 2 2, H4 = 16 4 48 2 + 12.

B.2.

Operadores de creaci on y destrucci on

Con el n de estudiar las correcciones de segundo orden a la energ a del estado fundamental y la correcci on de primer orden al estado fundamental, la perturbaci on anarm onica H = 1 x3 + 2 x4 puede reescribirse convenientemente expresando los operadores x3 y x4 en t erminos de los operadores de creaci on y destrucci on. Para comenzar, se denen los operadores P y X de la siguiente manera 1 P m px , X m x. (B.35) Los operadores de momento (px ) y posici on (x) del sistema, en t erminos de estos nuevos operadores, quedan expresados como x = m X, px = m P , (B.36) de manera que el operador H 0 del sistema libre es H0 = m 2 2 p2 x + x = 2m 2 2 P 2 + X2 . (B.37)

318

APENDICE B. EL OSCILADOR ARMONICO CUANTICO LIBRE

(0) 0 ( )

1 ( )

(0)

r a r a

2 ( )

(0)

3 ( )

(0)

r a

r a

Figura B.1: Gr aca de algunas funciones propias del oscilador arm onico.

Ahora se denen los operadores de creaci on (a ) y de destrucci on (a) como 1 a X iP , 2 1 a X + iP . 2 Sumando y restando (B.38) con (B.39), se obtiene respectivamente 2 a + a = X, 2 2 a a = i P , 2 (B.40) (B.38)

(B.39)

de donde es posible escribir los operadores X y P en t erminos de los operadores creaci on y destrucci on 1 X = a + a , 2 1 iP = a a , 2 (B.41)

Y DESTRUCCION B.2. OPERADORES DE CREACION

319

y por lo tanto, se pueden expresar los operadores x , x2 , x3 y x4 , en t erminos de a y a, as x=


m X

2m

a + a ,

(B.42)

x2 = xx = x3 = xx2 =

2m

aa + aa + a a + a a , aaa + aaa + aa a + a aa

(B.43)

3/2 2m

(B.44) + aa a + a aa + a a a ,

+a a a x4 = xx 3 =
2 2m

(a)4 + (a)3 a + (a)2 (a )2 + aa aa + a(a )3

+(a)2 a a + aa (a)2 + a(a )2 a + a (a)3 + a (a)2 a +a a(a )2 + (a )4 + (a )2 aa + a aa a + (a )2 (a)2 + (a )3 a . (B.45)

Para expresar H 0 en t erminos de los operadores de creaci on y destrucci on, hay 2 2 que escribir X y P en funci on de estos operadores X2 = XX =
1 2

aa + aa + a a + a a ,

P 2 = (iP )(iP ) = 1 2 aa + aa + a a + a a ,

sumando las dos anteriores expresiones se obtiene P 2 + X 2 = aa + a a, y remplazando este u ltimo resultado en (B.37), se tiene H0 =
2

aa + a a .

(B.46)

Las ecuaciones de valores propios de los operadores destrucci on y creaci on son


(0) a n =

n n 1 ,
(0)

(0)

(B.47) (B.48)

(0) = a n

n + 1 n+1 .

320

APENDICE B. EL OSCILADOR ARMONICO CUANTICO LIBRE

La aplicaci on sucesiva del operador creaci on sobre el estado fundamental, permite obtener todos los estados mec anico-cu anticos posibles del sistema, de la siguiente manera 1 (0) a = n n!
n

(0)

(B.49)

Se observa que el operador de destrucci on aplicado sobre el estado base, no puede (0) disminuir al estado, por lo tanto a 0 = 0. Reemplazando las ecuaciones (B.47) y (B.48) en la ecuaci on (B.46), se obtiene H 0 n
(0)

= =

2 2

aa + a a n

(0)

(0) (0) n + 1 n + 1 n + n n 1 + 1 n
1 2

n+
(0)

(0)

= En n

lo cual es coherente respecto a los valores propios del operador hamiltoniano del oscilador arm onico unidimensional libre previamente obtenidos. Por otro lado, la relaci on de conmutaci on entre los operadores a y a es a, a = 1, o, aa = 1 + a a. (B.50)

Reemplazando este resultado en H 0 , dado por (B.46), se obtiene H0 = 2 1 + a a + a a = a a +


1 2

(B.51)

resultado con el cual es posible concluir que H 0 n


(0)

a a +

1 2

(0)

n+

1 2

(0)

(B.52)

y as es posible denir el operador n umero, como N = a a, operador que satisface la siguiente ecuaci on de valores propios
(0) (0) , = n n N n

(B.53)

(B.54)

justic andose de esta forma el nombre del operador N .

Ap endice C

Atomo hidrogenoide
C.1. Paridad de las funciones de onda

El operador hamiltoniano H 0 de un a tomo hidrogenoide libre, que tiene Z protones en el n ucleo, est a dado por H0 = Ze2 p2 k , 2m r (C.1)

donde k = 1/4o . La ecuaci on de valores propios de H 0 es


(0) n,l,m . H 0 n,l,m = En

(0)

(0)

(C.2)

En el curso de Mec anica Cu antica I se resolvi o en detalle esta ecuaci on, obteni endose que los niveles de energ a de Bohr para este sistema son
(0) En =

m 2 2

Ze2 40

1 n2

n = 1, 2, . . .

(C.3)

y los estados cu anticos quedan representados por las funciones de onda nlm (r, , ) = r n,l,m = Rnl (r)Ylm (, ),
(0) (0)

(C.4)

donde los n umeros cu anticos principal (n), momento angular (l) y proyecci on del momento angular (m) en la direcci on del eje z , toman los valores n = 1, 2, . . . l = 0, 1, 2, . . . , (n 1) l m l. La funci on radial (Rnl (r)) en (C.4) tiene la forma Rnl (r) = 2 na
3

(n l 1)! r e na 2n[(n + l)!]3 321

2r na

l+1 L2 n l 1

2r na

(C.5)

322

APENDICE C. ATOMO HIDROGENOIDE

siendo a =

40 2 . En particular para Z = 1, se tiene que el radio de Bohr mZe2 p est a dado por aH = 0,529 1010 m. La funci on Lq+p (x) representa a los polinomios asociados de Laguerre, dados por
p Lp q +p (x) = (1)

dp Lq (x) , dxp

(C.6)

donde Lq (x) denota a los polinomios de Laguerre, denidos como Lq (x) = e x dq dxq

e x x q

(C.7)

Algunos de estos polinomios se muestran explicitamente en el Cuadro C.1. Polinomio de Laguerre L0 = 1 L1 = x + 1 L2 = x2 4x + 2 Polinomio asociado L0 0 =1 ; L1 0 =1
1 L0 1 = x + 1 ; L1 = 2x + 4 2 L1 2 = 3x 18x + 18

L3 x3 + 9x2 18x + 6

L4 = x4 16x3 + 72x2 96x + 24


Tabla C.1: Algunos polinomios de Laguerre y asociados de Laguerre.

Las funciones angulares en (C.4) son los arm onicos esf ericos (Ylm (, )) denidos como Ylm (, ) lm ()m (), donde la funci on angular lm () est a dada por lm () = Cl,m Plm (cos ), (C.9) (C.8)

de tal forma que las funciones Plm (cos ) representan a los polinomios asociados de Legendre, con las constantes de normalizaci on Clm tomando los valores Cl,m = (2l + 1) (l |m|)! . 4 (l + |m|)! (C.10)

La funci on angular m () se dene como m () = eim , donde la constante de normalizaci on toma los valores (1)m ; para m 0, = 1 ; para m < 0. (C.11)

(C.12)

C.1. PARIDAD DE LAS FUNCIONES DE ONDA

323

Algunos polinomios asociados de Legendre son


1 = sen , P1 0 P1 2 = 3 sen2 , P2 1 P2 0 2 =1 P2 2 (3 cos 1),

= cos ,

= 3 sen cos ,

mientras que algunos arm onicos esf ericos son Y00 = 1 , 4 Y10 = 3 cos , 4 Y11 = 3 sen ei . 8

Como se puede observar, cuando se calculan correcciones de primer orden a los z P (r, , ) r

y x
Figura C.1: Coordenadas esf ericas (r, , ).

niveles de energ a de Bohr, resulta u til estudiar la paridad de las funciones de onda del atomo hidrogenoide. Para hacer esto se usan coordenadas esf ericas, tal como se representa en la Figura C.1. La paridad de estas funciones se determina considerando el cambio en las coordenadas r, , , al invertir el signo de x, y, z . Es decir, se hace la transformaci on inversi on de coordenadas cartesianas P = (x, y, z ) P = (x , y , z ) = (x, y, z ), o equivalentemente x x = x, y y = y, z z = z. (C.13)

El efecto de esta transformaci on sobre las coordenadas r, , se determina de la siguiente manera. Primero se tiene en cuenta que el punto P = (x, y, z ) queda representado por las coordenadas r , , . Al hacer la inversi on de coorde nadas cartesianas, claramente se observa que r = r . El cambio en las coordenadas angulares y , se puede determinar con ayuda de la gura C.2, en donde se

324 z

APENDICE C. ATOMO HIDROGENOIDE

Figura C.2: Cambio en las coordenadas y al invertir las coordenadas cartesianas.

han proyectado los puntos P y P sobre el plano yz , para el a ngulo , y sobre xy para . Entonces, con la inversi on, las ecuaciones de transformaci on de las coordenadas esf ericas est an dadas por r r = r,

(C.14) (C.15) (C.16)

= + .

= ,

El objetivo a continuaci on es establecer cual es el efecto de la transformaci on (0) de las coordenadas esf ericas sobre la funci on de onda nlm (r, , ). Para esto, inicialmente se determina el efecto sobre la funci on radial. Esta funci on tiene una forma especica de acuerdo a los valores que tomen los n umeros cu anticos n y l, por ejemplo R1,0 = 2a3/2 e a , 1 1r R2,0 = a3/2 1 2a 2
r r r 1 R2,1 = a3/2 e 2a , a 2a

e 2a ,

2r 2 r 2 + R3,0 = a3/2 1 3 a 27 a 27 R3,1 = R3,2 1r 8 r a3/2 1 6a a 27 8 4 r 2 r = a3/2 e 3a . a 84 30

e 3a ,
r

e 3a ,

Estas funciones radiales son gracadas en la Figura C.3. Como se observa, estas funciones solamente dependen de r y son funciones pares respecto a la transformaci on, al cumplirse que r = r .

C.1. PARIDAD DE LAS FUNCIONES DE ONDA

325

R R2,0 1,0 R3,0 R2,1

R3,2 r a

R3,1

Figura C.3: Gr acas de la funci on Rn,l (r).

A continuaci on se determina el efecto de la transformaci on sobre los arm onicos esf ericos. Para esto primero se determina el efecto sobre la funci on lm (). Al realizar el cambio de variable r = cos , los polinomios asociados de Legendre se escriben como Plm (cos ) = Plm (r) = 1 r2
|m|/2

d|m| Pl (r) , dr

(C.17)

donde Pl (r) = Pl (cos ) son los polinomios de Legendre, dados por: Pl (r) = 1 dl l r2 1 . 2l l! dxl (C.18)

Los polinomios de Legendre, para los primeros valores de l, son P0 = 1, P1 = r, P2 = 1 3r2 1 , 2 P3 = 1 5r2 3r . 2

Dada la transformaci on (C.15), se tiene que r = cos r = cos( ) = cos = r, (C.19)

de manera que la paridad de los polinomios de Legendre depende de l debido a que Pl (r) = 1 dl r 2 1 . 2l l! d(r)
l

(C.20)

326

APENDICE C. ATOMO HIDROGENOIDE

Teniendo en cuenta que d d = , d( r ) dr d d2 = 2 d( r ) d( r ) . . . d d( r ) = d d( r ) d d(r ) = d2 , dr2 (C.21)

(C.22)

. . . n d d = (1)m , n d( r ) dr entonces la expresi on (C.20) queda escrita como Pl (r) = (1)l dl r2 1 2l l! d( r )


l

(C.23) (C.24)

= (1)l Pl (r).

(C.25)

Por lo anterior los polinomios asociados de Legendre tienen la forma Plm (r) = r2 1
|m|/2

d|m| Pl (r) = r2 1 d( r )

|m|/2

(1)l

d|m| Pl (r) . d( r )

(C.26)

Si se reemplaza (C.24) en (C.26) se obtiene que Plm (r) = r2 1 = r2 1 es decir Plm (r) = (1)l+|m| Plm (r), (C.27)
|m|/2

(1)l (1)|m| (1)l+|m|

d|m| Pl (r) d(r )

|m|/2

d|m| Pl (r) , d(r )

con lo cual la inversi on de coordenadas se maniesta sobre los polinomios asociados de Legendre Plm (cos ) a trav es de un factor multiplicativo (1)l+|m| y de esta forma el valor de l + |m| determina la paridad de estos polinomios. Ahora, se determina el efecto de la inversi on espacial sobre las funciones m (). Para esto se tiene en cuenta que m () = m ( ) = ( + ) = [cos(m( + )) + i sen(m( + ))] = cos m m () = (1)m m (),

C.2. ELEMENTOS DE MATRIZ < N ,L ,M |Z |N,L,M > Y NUMEROS M YL

(0)

(0)

327

es decir m ( ) = m () si m es par, si m es impar, (C.28)

con lo cual la paridad de las funciones m () depende del n umero cu antico m. El efecto de la inversi on espacial sobre los arm onicos esf ericos, se maniesta a trav es de la paridad de las funciones lm () y m (). La paridad de los Ylm (, ) est a dada por Paridad de Ylm (, ) = (Paridad de lm ()) (Paridad de m ()) = (1)l+|m| (1)m = (1)l (1)|m| (1)m . Si se tiene en cuenta que (1)m = 1 = (1)m (1)m (1)m = (1)|m| ,

() m

(C.29)

entonces la paridad de los Ylm (, ) queda determinada por Paridad de Ylm (, ) = (1)l (1)m (1)m = (1)l , (C.30)

es decir la paridad de los arm onicos esf ericos depende de si l es par o impar. Finalmente el efecto de la inversion espacial sobre las funciones de onda se maniesta a trav es de su paridad, es decir Paridad de nlm (r, , ) = (Paridad de Rnl (r)) (Paridad de Ylm (, )) = (1)(1)l = (1)l . (C.31)
(0)

Como conclusi on, las funciones de onda del a tomo de hidr ogeno son pares si l es par e impares si l es impar.

C.2.

umeElementos de matriz < n ,l ,m |z |n,l,m > y n ros m y l

(0)

(0)

Con el n de facilitar la evaluaci on de la matriz de perturbaci on, para el caso del efecto Stark, inicialmente se establece una relaci on entre los elementos de (0) (0) matriz < n ,l ,m |z |n,l,m > y el n umero cu antico m. Para realizar lo anterior

es necesario tener en cuenta que el operador momento angular L = r p, tiene como componentes cartesianas a los operadores L x = y pz z py , Ly = z px xpz , L z = x py y px , (C.32)

328

APENDICE C. ATOMO HIDROGENOIDE

los cuales en representaci on de coordenadas se escriben como Lx = i y z z y , x Ly = i i z . x x z , (C.33) (C.34)

Lz =

y y x

A partir de los anteriores operadores se puede escribir el cuadrado del operador momento angular como
2 2 L2 = L2 x + Ly + Lz .

(C.35)

En particular el operador momento angular en la direcci on del eje z satisface (0) (0) una ecuaci on de valores propios de la forma Lz |n,l,m >= i m|n,l,m >, y una relaci on de conmutaci on de la forma Lz , z = 0 < n ,l ,m | Lz , z |n,l,m >= 0, lo cual implica que: < n ,l ,m |Lz z |n,l,m > < n ,l ,m |z Lz |n,l,m >= 0, z , se obtiene donde, al tener en cuenta la ecuaci on de valores propios de L m < n ,l ,m |z |n,l,m > m < n ,l ,m |z |n,l,m >
(0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0)

(C.36)

(C.37)

=(m m) < n ,l ,m |z |n,l,m >= 0. = 0 si m = m, = 0 si m = m.

(0)

(C.38)

Este u ltimo resultado implica que < n ,l ,m |z |n,l,m >


(0) (0)

(C.39)

A continuaci on se establece un criterio para evaluar los elementos matriciales (0) (0) < n ,l ,m |z |n,l,m > con respecto a la paridad de las funciones de onda, las cuales quedan determinadas por la paridad de los n umeros cu anticos l y l . Para esto, primero hay que tener en cuenta que los elementos matriciales son integrales de la forma < n ,l ,m |z |n,l,m >=
(0) (0) (0) (0)

n,l ,m (r, , )zn,l,m (r, , )dr.

(0)

(0)

(C.40)

Se observa que si los n umeros l y l son ambos pares o impares, se cumple que < n ,l ,m |z |n,l,m >= n,l ,m (r, , )n,l,m (r, , ) zdr,
par (0) (0)

(C.41)

y en consecuencia, para este caso, el integrando es impar, y por consiguiente < n ,l ,m |H |n,l,m >= 0.
(0) (0)

(C.42)

Ap endice D

Perturbaciones de la estructura na
D.1. Perturbaci on debida a la interacci on esp n-orbita

Sup ongase una carga q , describiendo una trayectoria circular de radio r. Si esta carga tiene una masa m, entonces existe un momento angular orbital dado por L = r p = r mv . Debido a que v es perpendicular a p entonces L = mrv . Tambi en existe una densidad lineal de carga () asociada con la carga q en movimiento dada por q q . (D.1) = = 2r La carga se puede ver como una corriente I que genera una campo magn etico y a la cual se le puede asociar un momento de dipolo magn etico (ver Figura D.1). Dada la simetr a del sistema, este momento es = I A, de modo que = IA, q v, donde A = r2 . Dado que la corriente se puede escribir como I = v = 2r entonces el momento dipolar magn etico se puede escribir como = q qvr qmrv qL vr2 = = = , 2r 2 2m 2m

o en forma vectorial, como q L. 2m Por lo anterior, el momento de dipolo magn etico orbital del electr on es = Le = gL eL e eL e = , 2me 2me e , 2me (D.2)

(D.3)

siendo para este caso gL = 1, el llamado Factor de Lande. A la cantidad Le = (D.4)

329

330

APENDICE D. PERTURBACIONES DE LA ESTRUCTURA FINA

e I

Area= A

Figura D.1: Orbita del electr on alrededor del n ucleo.

se le conoce como el magnet on de Bohr, y su valor es Le = 5,7883811749(43) M eV 11 on se tiene al n ucleo del a tomo de hidr ogeno (el 10 T esla . Si en vez del electr prot on) describiendo la trayectoria circular, el magnet on nuclear, es Lp = e , 2mp (D.5)

M eV 3 tomando el valor Lp = 3,152451238(24) 1014 T esla 10 Le . Por otro lado, si en la expresi on (D.2) se reemplaza al momento angular orbital L por el momento angular de esp n Se , entonces el momento dipolar magn etico de esp n del electr on est a dado por

Se = gs

e Se , 2me

(D.6)

siendo gs = 2 para este caso. De esta manera, el momento dipolar magn etico an omalo del electr on es Se = e . 2me (D.7)

A continuaci on se calcula el campo magn etico producido por el prot on visto desde el sistema en reposo del electr on. Desde este punto de vista, el n ucleo est a orbitando como se ilustra en la gura D.2. Esta carga orbitando es una espira de corriente I . El per odo de la o rbita es Ze (cl asicamente). Por la Ley de Biot-Savart el campo magn etico producido T = I por esta espira es proporcional a I , es decir B= 0 I 0 Ze = . 2 r 2r T (D.8)

DEBIDA A LA INTERACCION ESP D.1. PERTURBACION IN-ORBITA

331

q = +Ze r e

Figura D.2: Orbita del n ucleo, vista desde el sistema en reposo del electr on.

En el sistema de reposo del n ucleo, se tiene Le = mvr, pero la velocidad es 2r , entonces v= T Le = mr con lo cual Le 1 = . T 2r2 me Teniendo en cuenta que en el sistema internacional de unidades 0 = 1 , 0 c 2 (D.10) (D.9) 2r 2r2 me = , T T

entonces reemplazando (D.9) y (D.10) en (D.8), se obtiene B= 1 Ze Le . 40 me c2 r3 (D.11)

El electr on siente un campo magn etico producido por el n ucleo debido a que para 1 el, el n ucleo es una carga movi endose. La energ a potencial, VM , de orientaci on del dipolo magn etico del electr on en el campo magn etico producido por el n ucleo, es en general VM = B .
Se est a haciendo un tratamiento cl asico pues en primera cuantizaci on, el campo electromagn etico se trata cl asicamente.
1

332

APENDICE D. PERTURBACIONES DE LA ESTRUCTURA FINA

Como en este caso B est a actuando sobre el esp n del electr on, entonces VM = Se B = as que VM = 1 Ze2 S L. 2 3 40 m2 ec r (D.13) e Se me 1 Ze Le , 40 me c2 r3 (D.12)

Al hacer el an alisis en el sistema en reposo del electr on (ver Figura D.2), hay que tener en cuenta que este sistema no es inercial pues, desde el punto de vista cl asico, el electr on est a orbitando alrededor del n ucleo. Una correcci on cinem atica aproximada se da introduciendo el factor de precesi on de Thomas, cuyo valor es 1 2 . Con esta correcci o n 2 VM = Ze2 1 S L. 2 80 me c2 r3 (D.14)

Con lo anterior aparece una perturbaci on para el a tomo hidrogenoide que se ) dada por puede llamar interacci on esp n- orbita, (Heo
Heo =

1 Ze2 S L. 2 80 me c2 r3

(D.15)

Deniendo G( r) = Ze2 1 1 , 2 3 80 m2 ec r (D.16)

el Hamiltoniano del atomo hidrogenoide se escribe como


, H =H 0 + Heo

(D.17)

con H0 = y
Heo =G( r ) S L.
2

p2 1 Ze2 , 2m 40 r

(D.18)

(D.19)

V ease Am. J. Phys. 57(1989)171.

DEBIDA A LA CORRECCION RELATIVISTA A LA ENERG D.2. PERTURBACION IA CINETICA DEL ELECTRON

333

D.2.

Perturbaci on debida a la correcci on relativista a la energ a cin etica del electr on

El t ermino de la energ a cin etica de H 0 para el a tomo hidrogenoide es 1 1 p2 Tnr = me v 2 = , 2 2 2me con p = me v. (D.20)

En representaci on de coordenadas, este operador no relativista (Tnr ), se escribe como


2

Tnr =:

2me

2 .

(D.21)

El t ermino de energ a cin etica relativista (Tr ), versi on relativista de (D.20), es Tr = Emec total Ereposo , es decir Tr = m0 c2 2 1 (v c)
Energ a total relativista

m0 c2
Energ a en reposo

= mc2 m0 c2 ,

(D.22)

donde m= El momento relativista est a dado por p = mv = de modo que


4 p2 c2 + m2 0c = 2 m2 0v 4 c2 + m2 0c 2 1 (v ) c 2 2 2 4 2 2 2 m2 0 v c + m0 c m0 c v 2 1 (v c) 4 m2 0c . 2 1 (v c)

m0 . 2 1 (v ) c

m0 v , 2 1 (v c)

(D.23)

=
4 p2 c2 + m2 0c =

(D.24)

334

APENDICE D. PERTURBACIONES DE LA ESTRUCTURA FINA

De la ecuaci on (D.22) se tiene que m0 c2 = T + m0 c2 , 2 1 (v ) c entonces,


4 m2 2 2 0c . v 2 = T + m0 c 1 (c)

(D.25)

(D.26)

Igualando (D.24) y (D.26), se tiene T + m0 c2 de donde se obtiene que T =


2 4 p2 c2 + m2 0 c m0 c , 2 4 = p2 c2 + m2 0c ,

(D.27)

(D.28)

Como p es peque no comparado con m0 c se puede hacer una expansi on del radical en la u ltima igualdad p m0 c
2 1 2

expresi on que corresponde al t ermino de energ a cin etica relativista. N otese que si p m0 c entonces T 0. La expresi on (D.28) se puede reescribir como 2 2 p p 1 + 2 2 1 = m0 c2 1 + T = m0 c2 1 . (D.29) m m0 c 0c

1+

= 1+

1 2

p m0 c

1 8

p m0 c

+ ,

(D.30)

de tal forma que la energ a cin etica relativista es T = m0 c2 o equivalentemente T = p2 1 p4 + 2 2m0 8 m3 0c (D.32) 1+ 1 2 p m0 c
2

1 8

p m0 c

+ 1

(D.31)

El segundo t ermino de (D.32) es la correcci on relativista a la energ a cin etica del electr on y desde el punto de vista perturbativo, este t ermino puede tomarse como una perturbaci on, ya que para momentos peque nos, se tiene p2 1 p4 . 2 2m0 8 m3 0c (D.33)

Ap endice E

Ecuaciones de Maxwell y ecuaciones de movimiento


Las ecuaciones de Maxwell son 1 ( r , t) , E ( r , t) = 0 B E ( r , t) = ( r , t) , t B (r, t) = 0, E ( r , t) . B ( r , t) = 0 j ( r , t) + 0 0 t con 0 0 = (E.1)

(E.2) (E.3) (E.4)

1 . c2 Los campos E y B se pueden escribir en t erminos de los potenciales (r, t) y A(r, t), como E(r, t) = (r, t) B ( r , t) = A ( r , t) . 1 A ( r , t) , c t (E.5) (E.6)

Los campos E y B son invariantes bajo las siguientes transformaciones de los potenciales: (r, t) (r, t) = (r, t) 1 F (r, t) , c t (E.7) (E.8)

A A (r, t) = A ( r, t ) + F (r, t). 335

336

APENDICE E. ECUACIONES DE MAXWELL Y ECUACIONES DE MOVIMIENTO

Al reemplazar (E.5) y (E.6) en (E.1) y (E.4), se obtiene 2 ( r , t) + 1 1 ( A (r, t)) = (r, t), c t 0 (E.9)

2 A ( r, t ) 0 0

2 A ( r, t ) ( r , t) A ( r , t) + 0 0 2 t t

= 0 j ( r , t) . (E.10)

Se puede escoger entre el gauge de Lorentz o el de Coulomb para desacoplar estas ecuaciones. Si se escoge el de Coulomb, se eligen (r, t) y A ( r, t ) de forma que satisfagan A (r, t) = 0, entonces, las ecuaciones (E.9) y (E.10) se reducen a 2 ( r , t) = 2 A ( r, t ) 0 0 1 ( r , t) , 0 (E.11)

2 A ( r, t ) ( r , t) 0 0 = 0 j ( r , t) . 2 t t

En el caso est atico estas ecuaciones son 2 ( r ) = 1 ( r ) , 0 (E.12) (E.13)

2 A ( r ) = 0 j ( r ) , y con la condici on de Lorentz ( r , t) A ( r , t) = 0 0 = 0, t en (E.9) y (E.10), se obtiene 2 ( r , t) 0 0 2 A ( r, t ) 0 0 1 2 ( r , t) = ( r , t) , 2 t 0

(E.14)

(E.15)

2 A ( r, t ) = 0 j ( r , t) . t2

(E.16)

Estas son ecuaciones de onda no homog eneas, o sea, para medios materiales donde existen densidades de carga (r, t) y densidades de corriente j(r, t). Para el caso

337 particular de una regi on del espacio sin fuentes de carga ni densidades de corriente ((r, t) = 0 y j(r, t) = 0), se tiene 2 ( r , t) 0 0 2 A ( r, t ) 0 0 2 ( r , t) = 0, t2 (E.17)

2 A ( r, t ) = 0. t2

(E.18)

Estas son ecuaciones de onda homog enea con soluciones de la forma


i(krt) ( r , t) = + 0 ei(krt) , 0 sen(k r t + ) = 0 e i(krt) A ( r, t ) = A sen(k r t + ) = A0 ei(krt) + A . 0e

(E.19) (E.20)

Consid erese ahora una part cula de masa m y carga q en presencia de un campo electromagn etico. La fuerza actuando sobre la part cula es la fuerza de Lorentz, entonces la ecuaci on de movimiento es m d2 r v = q E ( r , t) + B ( r , t) . 2 dt c (E.21)

Para demostrar esta u ltima expresi on, se parte del estudio de la mec anica, en donde se sabe que el hamiltoniano del sistema est a dado por p q c A ( r, t ) 2m
2

H=

+ q ( r , t) .

(E.22)

De las ecuaciones de Hamilton, se obtiene x i =


q H pi c Ai xi = , t pi m

(E.23)

p i =

pi H q xk Ak = = q , t xi c t xi xi

(E.24)

con las cuales se puede obtener la ecuaci on de movimiento d2 xi d d m 2 = m (x i) = m dt dt dt q =p i A i. c Teniendo en cuenta que i = d Ai = Ai xk + Ai , A dt xk t t (E.27) pi q c Ai m = d pi q c Ai dt (E.25) (E.26)

338

APENDICE E. ECUACIONES DE MAXWELL Y ECUACIONES DE MOVIMIENTO

y reemplazando (E.24), entonces (E.26) es m d2 x i q xk Ak q Ai xk q Ai = q 2 dt c t xi xi c xk t c t = q q Ak xk q Ai xk + xi c xi t c xk t q v B(r, t)i . c (E.28)

= q Ei ( r , t) +

Para el atomo hidrogenoide en presencia de radiaci on electromagn etica, la situaci on es la que se ilustra en la gura E.1 on (campo de radiaci on) B Perturbaci

k E

Zp

Figura E.1: Atomo hidrogenoide en presencia de un campo electromagn etico.

Respecto del campo de radiaci on electromagn etica, se tiene A rad = 0, rad = 0. (E.29)

Mientras que respecto al campo de Coulomb, se tiene Acoul = 0, coul = 1 Ze . 40 r (E.30)

Entonces con q = e el hamiltoniano del sistema ser a H= 1 2m 1 2m p+ e A(r, t) c


2

1 Ze2 40 r (E.31)

p2 +

1 Ze2 e e e2 . p A(r, t) + A(r, t) + 2 A2 (r, t) c c c 40 r

339 La ecuaci on de movimiento del sistema, en representaci on de coordenadas, es entonces


2

2m

ie ie e2 ( r , t) A ( r , t) A+ . A2 (r, t) (r, t) = i 2mc 2mc 2mc2 t (E.32)

Con A = 0, se obtiene:
2

2m

ie e2 ( r , t) A+ . A2 (r, t) (r, t) = i 2 2mc 2mc t


i Et

(E.33)

En general (r, t) = e
2

(r) de modo que al reemplazar en (E.33), se obtiene

2m

ie e2 A+ A2 (r, t) 2mc 2mc2

Et

(r) = E (r)e

Et

, (E.34)

con lo cual, nalmente la ecuaci on de movimiento de la part cula es


2

2m

ie e2 A+ A2 (r, t) (r) = E (r). 2mc 2mc2

(E.35)

340

APENDICE E. ECUACIONES DE MAXWELL Y ECUACIONES DE MOVIMIENTO

Ap endice F

Soluci on de la integral
A continuaci on se presenta otra forma de resolver la integral (6.17):
(1) E11 =

e2 2

z a0

d r1

d r2

2z 1 e a 0 (r 1 r 2 ) | r1 r2 |

(F.1)

1 = |r| kz

4 (2 )3

ei k r
k2

d3 k

(F.2)

De acuerdo a la gura F.1, la integral (F.2) se escribe:

k ky kx
Figura F.1: Sistema de coordenadas para la evaluaci on de la integral.

1 = |r|

2 0 0 0

4 2 k sen (2 )3

ei k r cos
k2

dd dk

(F.3)

1 =

0 0

i k r cos

1 sen d d k = 341

ei k r cos
ikr

dk
0

(F.4)

342

DE LA INTEGRAL APENDICE F. SOLUCION

2i = ri Llamando x = kr:

2 sen k r dk = k

sen kr dk kr

(F.5)

1 2 = |r| |r|

1 sen x dx = x |r|
/2

(F.6)

Reemplazando (F.2) en (F.6)


(1) = E0

e2 2

z a0 z a0
2z

d r1
6

d r2

4 (2 )3

ei k (r1 r2 )
k2 4 (2 )3

d3 k

e a 0 (r 1 + r 2 )
d3 k

2z

(F.7)

e2 = 2 = e2 2

2 2 r1 r2 sen 1 sen 2

ei k (r1 r2 )
k2

(F.8)

e a 0 (r 1 + r 2 ) d r 1 d r 2 d 1 d 2 d 1 d 2
z a0
2z 6

(F.9)

4 (2 )3 (2 )3

2 2 r1 r2 sen 1 sen 2 sen ei k r1 i k r2

(F.10)

e a 0 r 1 a 0 r 2 d r1 d r2 d 1 d 2 d k d
(1) 0

2z

(F.11)

4e2 =

z a0

6 2 r1 sen 1 e

2zr i k r1 a 1 0 I1

d r1 d 1

2 r1 sen 1 e

2zr i k r2 a 2 0 I2

d r2 d 2 sen d k d

I1 =
0 0

2 r1 sen 1

2zr i k r1 a 1 0

d r1 d 1 =

2 r1 e

2zr i k r1 cos 1 a 1 0

sen 1 d r1 d 1

=
0

2 r1

2zr1 a0

ikr1

i k r1 cos 1 0

d r1

343

z = uz

r 1 y

x
Figura F.2: Sistema de coordenadas para la evaluaci on de las integrales I1 , I2 .

=
0

2 r1

2zr1 a0 ikr1

ikr1
0

d r1 +
0

2 r1

2zr1 a0 +ikr1

ikr1

d r1

= 2 Re con =
2z a0

r1 e

2zr ikr1 a 1 0

ik

i d r1 = 2 Re k

r1 e

2z ikr1 + a 0

r1

d r1

ik
0

i I1 = 2 Re k = 2 Re

i d r1 e r1 d r1 = 2 Re k d 1 = 2 Re 1 1 ik 2 i ik

e r 1 d r1

i d k d

= 2 Re = 2 Re

1 ik
2z a0

ik i

= 2 Re k2

2z a0

4z 2 a2 0

4izk a0

= 2 Re

4z 2 a2 0

k2

4zki a0

344

DE LA INTEGRAL APENDICE F. SOLUCION

i = 2 Re k I1 = a0 Entonces: E
(1) 11

4z 2 a2 0 4z 2 a2 0

k2
2

+ +

4zk a0 4zk a0

i
2

k2
2

8z
2z a0 2

= I2

k2

4e2 =

z a0

0 0

8z a0
0 0 2z a0 2z a0 2 2

sen d k d

k2

4e2 =

z a0

64z 2 a2 0

1
2 4

sen d k d

k2

4e2 =
a0 2z

z a0

64z 2 2 a2 0

0 2z a0 8

dk 1+
k a0 2z 2 4

con x =
0

k dk 2z = a0
0

2z a0

1+

k a0 2z

2 4

dx 2z 1 = 2 4 (1 + x ) a0 2

dx 5 2z = 2 4 (1 + x ) 32 a0

Luego:
(1) E0 =

8e2

z a0

64z 2 a2 0

a0 2z

1 5 2ze2 5 210 ze2 5 ze2 5 2z = 8 = 8 = 32 a0 2 32 a0 2 32 a0 8 a0

Ap endice G

Algunas herramientas matem aticas para teor a de colisiones


G.1. Sistema de dos part culas

Consid erese el caso unidimensional de dos part culas no interactuantes (gura G.1). r1 x1 M1 r2 x2 M2 x

Figura G.1: Dos part culas no interactuantes de masas M1 y M2 .

Su hamiltoniano est a dado por: H= p2 p2 1 + 2 2M1 2M2 (G.1)

Ya que las part culas son completamente no correlacionadas, la probabilidad de encontrar a la part cula 1 en x1 y a la part cula 2 en x2 es el producto de las probabilidades independientes, de encontrar a la part cula 1 en x1 y a la part cula 2 en x2 : P (x 1 , x 2 ) = P (x 1 ) P (x 2 ) luego, se espera que la soluci on de la ecuaci on de valores propios
2 2 2 2M1 x2 2M2 x2 1 2 2

(G.2)

U( x 1 , x 2 ) = E U( x 1 , x 2 )

(G.3)

345

346

APENDICE G. HERRAMIENTAS MATEMATICAS

sea separable, de modo que: U( x 1 , x 2 ) = 1 ( x 1 ) 2 ( x 2 ) Reemplazando (G.4) en (G.3) y dividiendo por U(x1 , x2 )
2 d2 (x ) 2 d2 (x ) 1 1 1 1 2 2 =E 2 1 (x1 ) 2M1 dx1 2 (x2 ) 2M1 dx2 2

(G.4)

(G.5)

luego E = E1 + E2 . Entonces: entonces y as d2 2 (x 2 ) = E2 2 ( x 2 ) 2M2 dx2 2 con


2 k2 = 2

d2 1 (x 1 ) = E1 1 ( x 1 ) 2M1 dx2 1 1 ( x 1 ) = A e i k1 x1 con


2 k1 =

(G.6) 2M1 E1
2

(G.7)

(G.8) 2M2 E2
2

2 ( x 2 ) = B e i k2 x2

(G.9)

Reemplazando en (G.4) estas dos soluciones: U( x 1 , x 2 ) = A e i k 1 x 1 B e i k 2 x 2 Entonces, nalmente la soluci on de (G.3) es de la forma: U( x 1 , x 2 ) = C e i k 1 x 1 + i k 2 x 2 La soluci on (G.11) se puede reescribir usando otro tipo de coordenadas: x = x1 x2 (G.12) (G.11) (G.10)

esta coordenada del movimiento relativo indica la separaci on entre las part culas, X= M1 x 1 + M2 x 2 M1 + M2 (G.13)

es la coordenada del centro de masa. Con ella se describir a el movimiento del centro de masa. Seg un lo anterior: k1 x1 + k2 x2 = x + X = (x1 x2 ) + M1 x 1 + M2 x 2 M1 + M 2 M2 x 2 M1 x 1 + = x1 x2 + M1 + M 2 M1 + M 2

(G.14)

G.1. SISTEMA DE DOS PART ICULAS

347

ordenando t erminos: k1 x1 + k2 x 2 = + M1 M1 + M2 x1 + + M2 M1 + M 2 x2 (G.15)

Comparando coecientes: k1 = + M1 , M1 + M 2 k2 = + M2 M1 + M 2 (G.16)

sumando las dos ecuaciones: k1 + k2 = Rest andolas: k1 k2 = 2 + = 2 + Despejando se tiene: = Deniendo: k1 + k2 K k 1 M2 k 2 M1 k M1 + M2 se puede escribir: U(x1 , x2 ) = U(x, X ) = C eiKX +ikx = C eiKX eikx (G.22) (G.20) (G.21) k 1 M2 k 2 M1 M1 + M 2 (G.19) M1 M2 M1 + M2 (G.18) (G.17)

k 1 M1 k 1 M2 + k 2 M1 k 2 M2 M1 + M 2

Con la denici on que se ha hecho de las coordenadas del centro de masa y la posici on relativa entre las part culas, la gura G.1 toma ahora el aspecto de la gura G.2. En la ecuaci on (G.22) K es el n umero de onda correspondiente al movimiento total, y k es el n umero de onda correspondiente al movimiento relativo entre las dos part culas. La energ a del sistema se puede escribir como:
2 2
2 k1 +

E = E1 + E2 =

2M1

2M2

2 k2

(G.23)

348

APENDICE G. HERRAMIENTAS MATEMATICAS

RCM

Figura G.2: Coordenadas CM y posici on relativa entre las dos part culas. | R | = R = x.

Pero seg un las deniciones (G.20) y (G.21):


2

E=

2M1
2

M1 M1 + M 2

2M2

+
2

M2 M1 + M 2

2M1
2

2 +

2 M1 + M1 + M 2 2 M2 + M1 + M2

M1 M1 + M 2 M2 M1 + M2

2M2

(G.24)

Con k y K
2

E=

2M1
2

k2 +

2 2 k K, M1 K 2 M1 + M1 + M2 ( M1 + M2 ) 2 2 2 k K, M2 K 2 M2 + M1 + M 2 ( M1 + M 2 ) 2 2 M1 K 2 kK + M1 + M 2 2 ( M1 + M 2 ) 2

2M2

k2

2 k2

2
2 k2

1 1 + M1 M2 1 1 + M1 M2
2K 2

M1 + M2 ( M1 + M2 ) 2
2 k2

K2

(G.25)

E=

2(M1 + M2 )

1 1 + M1 M2

(G.26)

Esto se puede escribir como: E=


2K 2

2MT

2 k2

(G.27)

El primer t ermino es la energ a cin etica de la masa total MT = M1 + M2 movi endose libremente con momento total K . El segundo t ermino es la energ a cin etica de una part cula de masa reducida y momento k .

DE P 2 G.2. REPRESENTACION

349

Si se tiene en cuenta ahora la interacci on entre las dos part culas V (x1 , x2 ) = V (x1 x2 ) entonces en t erminos de coordenadas comunes el hamiltoniano es: H ( x 1 , p1 , x 2 , p2 ) = y en las nuevas: H (X, P, x, p) = As , la ecuaci on de valores propios es:
2 2 2 + V (x) U(x, X ) = E U(x, X ) 2MT X 2 2 x2 2

p2 p2 1 + 2 + V (x 1 x 2 ) 2M1 2M2

(G.28)

P2 p2 + + V (x) 2MT 2

(G.29)

(G.30)

Si se escribe U(x, X ) = eiKX (x) se encuentra que la ecuaci on para (x) es d2 (x) + V (x) (x) = (x) 2 dx2
2

(G.31)

con V (x) un potencial de tipo central respecto a una coordenada (la separaci on entre las part culas). Generalizando, la ecuaci on de valores propios tridimensional es:
2

2 ( R ) + V ( R ) ( R ) = ( R )

(G.32)

Esto es, la ecuaci on de valores propios de una part cula de masa mu sometida a un potencial V (R), cuya energ a es: =E
2K 2

2M

(G.33)

G.2.

Representaci on de p2

En este ap endice se representa el operador p2 en t erminos de L2 y las coor2 denadas esf ericas. Se comienza con la denici on de L : L2 = ( r p ) ( r p ) = ( r p ) ( p r ) = r [p (p r)] = r [p(p r) p2 r] ya que r, p2 = r, p p = r, p p + p r, p = 2i p (G.35) (G.34)

350 y

APENDICE G. HERRAMIENTAS MATEMATICAS

p r r p = px x + py y + pz z x px y py z pz = px , x + py , y + pz , z = 3i 1 Teniendo en cuenta que: L2 = r (p2 r) (r p)(p r) y ya que el conmutador r, p 2 por (G.35) se puede escribir como: rp2 p2 r = 2i p, entonces p2 r = rp2 2i p De esta forma reemplazando (G.38) en (G.37) se obtiene: L2 = r (rp2 2i p) (r p)(p r) De (G.36) se puede escribir p r = r p 3i 1 Reemplazando (G.40) en (G.39) L2 = r2 p2 2i r p (r p)[r p 3i ] = r2 p2 2i r p (r p)(r p) + 3i (r p) = r2 p2 + i r p (r p)(r p) Puesto que rp= r r (G.42) (G.41) (G.40) (G.39) (G.38) (G.37) (G.36)

Entonces, reemplazando (G.42) en (G.41) L 2 = r 2 p2 + i r r


2

i
2

i r

= r 2 p2 +

+ r r2

2 +r 2 r r (G.43)

= r 2 p2 +

DE P 2 G.2. REPRESENTACION

351

Entonces r 2 p2 = L 2 luego: p2 =
2 L2 r2 r2 2 2

r2

(G.44)

r2

(G.45)

Existe una manera alternativa de llegar al mismo resultado. Para esto consid erese la denici on del s mbolo de Levi-Civita: 1 ijk = 123, 231, 312 Permutaci on par de 123 ijk = 1 ijk = 321, 213, 132 Permutaci on impar de 123 0 Cuando dos o m as ndices son iguales Usando la notaci on de suma, se puede demostrar que: ijk nqk = in jq iq jn (G.46)

Las componentes del operador momento angular orbital se pueden reescribir como: Lk = i ijk xi se sigue que: L2 = Lk Lk =
2

xj

(G.47)

ijk nqk xi

xn xj xq xn xj xq

(G.48)

= 2 (in jq iq jn ) xi = = =
2

xi

xi xi xj xj xj xj xi xi xj 2 + xi xi xi xj xj xj xj xj xi xj xi xj xi

xi

xi ij

2 + xi xi xi xi xj xj xj xj xi xj xi

352
2

APENDICE G. HERRAMIENTAS MATEMATICAS

= =

r 2 2 2 r x i x j r2 2 2r
2

2 xi xj

2 r2 2 r r r2 r (G.49)

= 2 r 2 2 + Entonces

L 2 = r 2 p2 + de donde se tiene nalmente: p2 =

r2

(G.50)

2 L2 r2 r2 r

r2

(G.51)

G.3.

Expansi on de onda plana en serie de polinomios de Legendre

La soluci on de (8.63) a partir de la soluci on general (8.25) debe tener la forma: ( r ) = RE (r)Ylm (, ) (G.52)

donde para el caso particular que se est a tratando, V (r) = 0. La funci on radial RE (r) tiene como soluci on las funciones esf ericas de Bessel regulares: RE (r) = Rl (r) = jl () (G.53)

cuyo comportamiento asint otico para grande est a dado por (8.61). Cada valor propio de energ a de la part cula libre es innitamente degenerado. Para un valor propio de energ a existen innitos estados propios de la forma: lm ( r ) = Rl (r)Ylm (, ) (G.54)

con l = 0, 1, 2, . . . y l m l. Este innito conjunto de estados propios degenerados forma un conjunto completo y por tal motivo la soluci on m as general de (8.63) se puede escribir como una expansi on de la forma: ( r ) ei kr =
l

alm ( k )jl (kr)Ylm (, )

(G.55)

l=0 m=l

DE ONDA PLANA EN SERIE DE POLINOMIOS DE LEGENDRE G.3. EXPANSION

353

Si se escoge k a lo largo del eje z , la onda puede escribirse de la forma

ei kr = eikr cos

(G.56)

observ andose que existe una independencia de la funci on de onda respecto al angulo , esto es: Lz eikr cos = ikr cos e =0 i (G.57)

Esta independencia de ( r ) respecto al a ngulo implica que en la expansi on (G.55) solamente se tendr a contribuci on de los t erminos m = 0. Llamando = kr y u = cos , la expansi on de la onda plana se reduce a una expansi on en una serie de polinomios de Legendre:

e i u =

l=0

Cl jl ()Pl (u)

(G.58)

donde los coecientes Cl toman unos valores muy particulares. Para determinar los coecientes Cl , se procede de la siguiente forma: primero se diferencia (G.58) respecto a obteni endose: i u e i u =
l

Cl

djl Pl d

(G.59)

Multiplicando a ambos lados de (G.58) por i u y haciendo uso de la siguiente relaci on de recurrencia para los polinomios de Legendre:
m (2l + 1)uPlm = (l + 1 m)Plm +1 + (l + m)Pl1

(G.60)

se obtiene que: i u e i u =
l

Cl jl ()uPl (u) = i
l

l+1 l Cl+1 jl+1 + Cl1 jl1 Pl (u) 2l + 3 2l 1 (G.61)

Igualando (G.59) y (G.61) y usando las relaciones de recurrencia que satisfacen las funciones de Bessel esf ericas dadas por (2l + 1) jl = [jl+1 + jl1 ] jl 1 = d l+1 1 d +1 + ( jl ) jl = l+1 d j d (G.62) (G.63)

354 se obtiene que: l

APENDICE G. HERRAMIENTAS MATEMATICAS

1 i Cl Cl 1 2l + 1 2l 1

j l 1 ( ) = l + 1

i 1 Cl + Cl+1 2l + 1 2l + 3

jl+1 () (G.64)

Esta u ltima expresi on debe satisfacerse para cualquier . Para que esto sea cierto es necesario y suciente que las expresiones entre par entesis desaparezcan, es decir: 1 i Cl = Cl 1 2l + 1 2l + 1 o equivalentemente con l = l + 1 en (G.65): i 1 Cl+1 = Cl 2l + 3 2l + 1 y lo anterior sucede si: Cl = (2l + 1) il C0 (G.67) (l = 0, 1, 2, . . . , ) (G.66) (l = 1, 2, 3, . . . , ) (G.65)

El coeciente C0 se obtiene al escribir la expansi on (G.58) para = 0, o sea:

eiu

=0

=1=

l=0

Cl jl ( = 0)Pl (u)

Pero se sabe de (8.55) que el comportamiento de jl () cerca del origen ( l) tiene la forma: j l ( ) O sea: j0 ( = 0) = 00 =1 1 l 1 3 5 (2l + 1)

y con P0 (u) = 1, entonces C0 = 1. En conclusi on, la expansi on de una onda plana en t erminos de los polinomios de Legendre toma la forma:

eikz eikr cos =

l=0

(2l + 1) il jl (kr)Pl (cos )

(G.68)

DE FLUJO: VECTOR CORRIENTE G.4. DEFINICION

355

G.4.

Denici on de ujo: Vector corriente

La condici on de normalizaci on de la funci on de onda ( r ): N | ( r )|2 dr = 1 (G.69)

permite darle un signicado de densidad de probabilidad a | ( r )|2 . Para sistemas f sicos en los que el hamiltoniano no depende expl citamente del tiempo, es claro que la probabilidad se conserva en el tiempo, y por ende N debe permanecer constante en el tiempo. Las funciones y deben satisfacer respectivamente la ecuaci on de Schr odinger: i i =H t (G.70) (G.71)

= (H ) t

Derivando con respecto al tiempo | ( r )|2 se tiene: | |2 = t + t t = 1 i (H ) (H ) (G.72)

donde se ha usado (G.70) y (G.71). Integrando en la ecuaci on (G.72) a ambos lados de la igualdad sobre todo el espacio de conguraci on: | ( r )|2 dr = t t | ( r )|2 dr = dN 1 N = = t dt i (H ) (H ) dr (G.73) Para que la norma permanezca constante en el tiempo, suciente que (H ) dr = (H ) dr
dN dt

= 0, es necesario y

(G.74)

La propiedad de conservaci on de la norma tiene una simple interpretaci on si se introduce la noci on de corriente. El lado izquierdo de (G.72) puede siempre colocarse en la forma de una divergencia del vector corriente. Para el caso de una part cula en un potencial escalar, se dene el vector corriente J ( r, t) en el punto r y en el tiempo t como: J ( r, t) = F acilmente se verica que: i J = (H ) (H ) (G.76) 2im (G.75)

356

APENDICE G. HERRAMIENTAS MATEMATICAS

y as , (G.72) se puede escribir como + J =0 t (G.77)

La relaci on (G.77) se satisface en hidrodin amica y representa la ley de conserva ci on para un uido de densidad y corriente J en un medio sin fuente. La masa de un uido contenido en un volumen V dado es igual a la integral de la densidad extendida sobre el volumen. De (G.77) se obtiene que:
V

J dr =
S

J ds

(G.78)

es decir, el uido contenido en V es igual al ujo del vector corriente a trav es de la supercie S que encierra ese volumen. La masa total permanece constante (conservaci on de la norma) si el ujo de la supercie S va a cero en el l mite donde V se extiende sobre todo el espacio. Es decir, ya que la norma es independiente del tiempo, de (G.77) se tiene que: J =0 (G.79) Esta propiedad es de inter es ya que no depende de la forma espec ca del t ermino del potencial en el hamiltoniano. Si se dene el vector densidad de corriente de probabilidad o vector corriente J como: J ( r, t) = (G.80) 2im entonces J ( r, t) = 0 y por tanto el ujo se conserva, o sea el ujo est a dado por el vector densidad de corriente de probabilidad (G.80).

G.5.

Ortogonalidad de los arm onicos esf ericos

El movimiento de una part cula de masa movi endose en una regi on del espacio donde act ua una fuerza central est a descrito por la funci on de onda (8.25) ( r ) = RE (r) Ylm (, ) (G.81)

en donde RE (r) es la parte radial de la funci on de onda y Ylm (, ) son los arm onicos esf ericos, dados por: Ylm (, ) = (2l + 1)(l |m|)! 4 (l + |m|)!

eim Plm (cos )

(G.82)

G.5. ORTOGONALIDAD DE LOS ARMONICOS ESFERICOS

357

con = (1)m para m 0 y = 1 para m 0. Puesto que el problema dispersivo no depende del a ngulo , entonces en (G.82) se toma m = 0, as : Yl0 (, ) = (2l + 1) 0 Pl (cos ) 4 (G.83)

Los polinomios asociados de Legendre est an dados por: Plm (x) = (1 x2 )|m|/2 d dx
| m|

Pl (x)

(G.84)

donde x = cos . Para m = 0, se tiene que los polinomios asociados de Legendre son los polinomios de Legendre: Pl0 (x) = Pl (x) Por tal raz on (G.83) se escribe como: Yl0 (, 0) = (2l + 1) 0 Pl (cos ) 4 (G.86) (G.85)

La condici on de normalizaci on de la funci on de onda d3 r | ( r ) | 2 = 1 implica que


0

r2 | Rnl (r) |2 dr = 1

(G.87)

| Ylm (, ) |2 d = 1

(G.88)

En particular de (G.88) para los arm onicos esf ericos Yl0 (, 0) se satisface que: sen d d Yl0 (, 0)Yl0 (, 0) = l l (G.89)

Reemplazar (G.86) en (G.89) conduce a: 2l + 1 4


2

d
0

sen d Pl (cos ) Pl (cos ) = l l

(G.90)

358 por lo cual

APENDICE G. HERRAMIENTAS MATEMATICAS

sen d Pl (cos ) Pl (cos ) =

2 21 + 1 l l

(G.91)

En particular, la relaci on de ortogonalidad de los polinomios de Legendre es: d Pl (cos ) Pl (cos ) = 4 2l + 1 l l (G.92)

Ap endice H

Herramientas en mec anica cu antica relativista


H.1. Potenciales electromagn eticos
(H.1) (H.2) (H.3)

Las ecuaciones de Maxwell son: E ( r, t ) = 4 ( r, t )

4 E ( r, t ) + J ( r, t) B ( r, t ) = t c B ( r, t ) = 0 1 B E ( r, t ) = ( r, t ) c t

(H.4)

Con la ecuaci on de continuidad d ( r, t ) + J ( r, t ) = 0 dt el campo el ectrico E y el magn etico B pueden escribirse en t erminos de los potenciales escalar y el vectorial A como: 1 A E ( r, t ) = ( r, t ) ( r, t ) c t B ( r, t ) = A ( r, t ) (H.5) (H.6)

Las expresiones (H.5)y (H.6) son invariantes bajo transformaciones de calibraci on (o transformaciones gauge) de los potenciales de la forma: A ( r, t ) A ( r, t ) = A ( r, t ) + F ( r, t ) (H.7) 359

360

APENDICE H. HERRAMIENTAS EN MECANICA CUANTICA RELATIVISTA

( r, t ) ( r, t ) = ( r, t ) ya que B ( r, t ) B ( r, t )

1 F ( r, t ) c t

(H.8)

= A ( r, t ) = A ( r, t ) + ( F ( r, t )) = A ( r, t ) = B ( r, t ) y 1 A ( r, t ) E ( r, t ) E = ( r, t ) c t F F 1 1 A 1 = ( r, t ) + ( r, t ) ( r, t ) ( r, t ) = E ( r, t ) c t c t c t Reemplazando (H.5)y (H.6) en (H.1) y (H.2), se obtiene: 2 ( r, t ) como 1 2A 1 4 ( A ) + 2 2 ( r, t ) + = J ( r, t) c t c t c y ya que A = 2 A( A ) entonces: 2 A ( r, t ) + 1 2A ( r, t ) + 2 2 c t 1 A+ c t = 4 J ( r, t) c (H.10) 1 ( A ) = 4 ( r, t ) c t (H.9)

Con la condici on de calibraci on de Lorentz 1 +A =0 c t las ecuaciones (H.9) y (H.10) se convierten en: 1 2A 4 ( r, t ) 2 A ( r, t ) = J ( r, t) 2 2 c t c 1 2 ( r, t ) 2 ( r, t ) = 4 ( r, t ) c2 t2 (H.12) (H.11)

(H.13)

H.1. POTENCIALES ELECTROMAGNETICOS

361

Mediante la notaci on A = ( , A) J = (c , J ) la condici on de Lorentz se escribe como: A = A = 0 y las ecuaciones de Maxwell (H.12) y (H.13) como:
2

(H.14)

A =

4 J c

(H.15)

pues de: 0 A0 + i Ai = 0 se sigue 1 +A =0 c t y 1 2 c2 t implica 1 2 2 = 4 c2 t2 1 2A 4 2 A = J 2 2 c t c (H.19) ,A = 4 (c , J ) c (H.18) (H.17) (H.16)

Teniendo en cuenta que ( = ( , ) = 0 , 1 , 2 , 3 ) y A = (, A); y ya que los campos E y B se expresan en t erminos de y A como: 1 A ( r, t ) ( r, t ) E ( r, t ) = c t B ( r, t ) = A ( r, t ) (H.20) (H.21)

362

APENDICE H. HERRAMIENTAS EN MECANICA CUANTICA RELATIVISTA

las componentes x de E y B son: Ex = Bx = 1 Ax = c t x 1 Ax + c t x = ( 0 A1 1 A0 ) (H.22)

Ay Az = 2 A3 ( 3 A2 ) = ( 2 A3 3 A2 ) y z

(H.23)

El tensor de campo electromagn etico contravariante se dene como: 0 Ex Ey Ez (H.24)

E x 0 Bz By = E B 0 Bx y z E z By Bx 0

o F = A A por ejemplo F 01 = 0 A1 1 A0 = Ex El tensor contravariante es: 0 Ex Ey Ez (H.27) (H.26) (H.25)

F = g F g

E x 0 B x By = E B 0 Bx y z E z B y Bx 0

con 0 1 0 0 = 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0

(H.28)

H.1. POTENCIALES ELECTROMAGNETICOS

363

As : E x 0 B x B y E x 0 B z By = E B 0 Bx 0 Bx E y Bz y z E z By Bx 0 E z By Bx 0
2 + E2 + E2 Ex y z 2 B2 B2 Ex z y 2 B2 B2 Ey z x 2 B2 B2 Ez y x

Ex

Ey

Ez

0 Ex Ey Ez

(H.29)

F F

F F

Entonces:
2 2 2 2 2 2 ) + Bz + By ) 2(Bx + Ez + Ey T r[F F ] = 2(Ex

= 2 | E |2 2 | B |2

Dividiendo por 4 se obtiene la energ a del campo electromagn etico: 1 1 1 T r[F F ] = | E |2 | B |2 4 2 2 Las ecuaciones de Maxwell (H.1) y (H.2) pueden escribirse como: E ( r, t ) = 4 ( r, t ) 4 J F = c 1 E 4 B ( r, t ) ( r, t ) = J ( r, t) c t c 0 Bx By Bz (H.30)

(H.31)

Con la introducci on del tensor de esfuerzo electromagn etico F , denido como:

F =

1 F 2

Bx 0 Ez Ey = B E 0 Ex y z Bz E y E x 0

364

APENDICE H. HERRAMIENTAS EN MECANICA CUANTICA RELATIVISTA

donde es el tensor antisim etrico de rango cuatro denido como: 1 para = 0, = 1, = 2, = 3 y cualquier permutaci on par = 1 para cualquier permutaci on impar 0 si dos ndices son iguales B = 0 F = 0 1 B E+ = 0 c t

Las ecuaciones de Maxwell (H.3) y (H.4) pueden escribirse como:

(H.32)

La invariancia de los campos E y B en los potenciales transformados A = A + F ( r, t )

o tambi en

1 F = ( r, t ) c t

A = ( , A ) = A F ( x )

(H.33)

A = , A

1 , c t

F ( r, t )

H.2.

Ecuaci on de Dirac en notaci on covariante


1 + i c i i mc2 ( r, t ) = 0 t 1 1 i i i mc ( r, t ) = 0 c t

La Ec. 4.48 al introducir la notaci on covariante se puede escribir como: i

multiplicando a la izquierda por i 1 i ( i ) i 2 mc ( r, t ) = 0 c t

y ya que 2 = 1, se tiene i 1 i ( i ) i mc ( r, t ) = 0 c t

DE DIRAC EN NOTACION COVARIANTE H.2. ECUACION

365

Deniendo 0 = y i = i (i 0 0 i i i mc) ( r, t ) = 0 Si se tiene en cuenta que = ( 0 , i ), entonces [i (0 0 i i ) mc] (x) = 0 mc

con 0 0 i i se llega al a ecuaci on de Dirac en notaci on relativista: i (x) = 0

con las matrices de Dirac dadas por 1 0 0 0 1 0 0 = = 0 0 1 0 0 0 1 0 1 = 0 0 1 0 2 = 0 0 1 0 3 = 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 1 0 0 0 i 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0

0 0 0 0 0 1 0 1

0 0 0 0 0 0 1 i

1 0 0 0 = 0 0 0 1

0 0 = 0 1

1 0 0 1 0 0 1 0 0 0 i 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0 1 0 = 0 0

1 0

0 0 0 1 = 0 1 0 0

i 0 0 0 = 0 0 0 i

i 0 = 0 0

2 0

0 1 = 0 0

3 0

Propiedades de la ecuaci on de Dirac


Aplicando el operador + + mc mc por la izquierda a la ecuaci on de Dirac m2 c2
2

mc

(x) =

=0

que se puede escribir como: m2 c2 1 ( + ) 2 = 0 2

366

APENDICE H. HERRAMIENTAS EN MECANICA CUANTICA RELATIVISTA

y teniendo en cuenta que + = 2 g se tiene g


2

m2 c2
2

=0

m2 c2
2

=0

m2 c2
2

=0

La cual se aplica a cada una de las cuatro componentes 2 ( x ) =0 3 ( x ) 4 (x) 1 (x)

m2 c2
2

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