Aula 9 - Faria Ef 04 T M Est

PREDIO DA EXOTERMIA DA REAO DE HIDRATAO DO CONCRETO ATRAVS DE MODELO TERMO-QUMICO E MODELO DE DADOS tore Funchal de Faria TESE SUBMETIDA
AO CORPO DOCENTE DA COORDENAO DOS PROGRAMAS DE PS-GRADUAO DE ENGENHARIA DA UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS REQUISITOS NECESSRIOS PARA A OBTENO DO GRAU DE MESTRE EM CINCIAS EM ENGENHARIA CIVIL. Aprovada por: ________________________________________________ Prof. Eduardo de Moraes Rego Fairbairn, Dr. Ing. ________________________________________________ Prof. Romildo Dias Toledo Filho, D.Sc. ________________________________________________ Prof. Alexandre Gonalves Evsukoff, Dr. ________________________________________________ Eng. Marcos Martinez Silvoso, D.Sc. ________________________________________________ Eng. Walton Pacelli de Andrade ________________________________________________ Prof. Hlio Jos Corra Barbosa, D.Sc. RIO DE JANEIRO, RJ BRASIL OUTUBRO DE 2004
DE FARIA, TORE FUNCHAL Predio da exotermia da reao de hidratao do concreto atravs de modelo termo-qumico e modelo de dados [Rio de Janeiro] 2004 XV, 130 p. 29,7 cm (COPPE/UFRJ, M.Sc., Engenharia Civil, 2004) Tese Universidade Federal do Rio de Janeiro, COPPE 1. Concreto 2. Exotermia do concreto 3. Modelos preditivos I. COPPE/UFRJ II. Ttulo (srie)
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Dedico meu trabalho minha me e minha esposa.
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Agradecimentos
Agradeo a tantos que, se fosse list-los, ou voc no teria tempo de concluir a leitura deste meu trabalho, ou eu facilmente me esqueceria de muitos. Entretanto, como de costume, agradeo minha famlia que, sua maneira, soube me dar o que mais precisava: disciplina, amor, honestidade. minha me, Gilda. Ela tudo. Pessoa completa. E tambm s outras mes que tive nesta minha jornada. minha esposa, Karla. Vencer acompanhado muito melhor. Ao meu pai, que me foi pouco, infelizmente, e ao meu outro pai, na pessoa do meu padrinho, Antnio Marcos, que me muito, muito mesmo! Continue assim! Aos que tm me ajudado como pais: Dr. Jairo Roberto da Silva, Larcio Borges da Silva, Celso Jos Pires Filho. Aos meus grandes professores pelas lies de vida, entre eles: Walter Vasconcelos Pinto Celito, Darlan sper Kallas e Jos Augusto de Souza Martins. A quem no posso deixar de citar: Quintiliano Mascarenhas Guedes, quem iniciou tudo, e muitos mais. Minha memria est falhando agora. Aos meus orientadores, Eduardo M. R. Fairbairn e Romildo D. Toldo Filho, por tudo o que me proporcionaram e proporcionam. Aos colegas do Laboratrio de Estruturas da COPPE/UFRJ pela colaborao e auxlio na busca de um trabalho o mais completo possvel. A Furnas Centrais Eltricas S.A., nas pessoas dos engenheiros Antonio de Pdua Bemfica Guimares, Hlio Goulart Jnior, Walton Pacelli de Andrade, Rubens
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Machado Bittencourt, Moacir Alexandre Souza de Andrade, do tecnlogo lcio Antnio Guerra e de todo o corpo de apoio tcnico do Departamento de Apoio e Controle Tcnico DCT.T, pela oportunidade e disponibilidade de informaes, investimento em meu aprimoramento profissional e incentivo. Finalmente, agradeo a quem sempre esteve ao meu lado, porque foram esteios em minhas atribulaes. E aos que se fizeram pedras em meu caminho, porque me exigiram sabedoria para atingir meu horizonte sem me importar com elas.
Resumo da Tese apresentada a COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessrios para a obteno do grau de Mestre em Cincias (M.Sc.)
PREDIO DA EXOTERMIA DA REAO DE HIDRATAO DO CONCRETO ATRAVS DE MODELO TERMO-QUMICO E MODELO DE DADOS
tore Funchal de Faria Outubro/2004
Orientadores: Eduardo de Moraes Rego Fairbairn Romildo Dias Toldo Filho Programa: Engenharia Civil
O presente trabalho apresenta dois modelos para a previso da elevao adiabtica de temperatura do concreto: um fsico multifsico elaborado por MAEKAWA et al. [1]; o outro, um modelo de dados baseado em redes neurais artificiais. Os parmetros de entrada dos dois modelos so praticamente os mesmos, consistindo-se das caractersticas e/ou consumo dos materiais constituintes, da temperatura do concreto fresco e do calor especfico do concreto estudado. Para a aplicao dos dois modelos foi elaborado um banco de dados baseado em 250 ensaios de elevao adiabtica de temperatura, realizados pelo Laboratrio de Concreto de Furnas Centrais Eltricas S.A. Os resultados obtidos com a aplicao desses modelos apresentaram indicativos de que eles sejam ferramentas preditivas importantes na fase de projeto de estruturas massivas de concreto, com erro mdio da ordem de 3,0C.
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Abstract of Thesis presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the requirements for the degree of Master of Science (M.Sc.)
EXOTHERMY PREDICTION OF CONCRETE HYDRATION REACTION BY THERMO-CHEMICAL AND DATA MODELING
tore Funchal de Faria October/2004
Advisors: Eduardo de Moraes Rego Fairbairn Romildo Dias Toldo Filho Departament: Civil Engeneering
The present work presents two models for the prediction of the adiabatic temperature rise of concrete: a physicist multiphase elaborated by MAEKAWA et al. [1]; the other, a data model based on artificial neural networks. The parameters of entrance of the two models are practically the same ones, being consisted of the characteristics and/or consume of the constituent materials, of the temperature of the fresh concrete and of the specific heat of the studied concrete. For the application of the two models a database was elaborated based on 250 rehearsals of adiabatic temperature rise, accomplished by the Laboratory of Concrete of Furnas Centrais Eltricas S.A. The results obtained with the application of those models presented indicative that they are important predictive tools in the phase of project of massive concrete structures, with medium error of the order of 3,0C.
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ndice
1. INTRODUO ............................................................................................
1.1. Motivao........................................................................................................ 1.2. Estado da Arte dos Modelos de Previso da Exotermia do Concreto............. 1.2.1. Modelo de Vincent Waller ........................................................................... 1.2.2. Modelo Multicomponente de Calor de Hidratao de Maekawa, Chaube e Kishi .......................................................................................................... 1.2.3. Modelo Multi-escala de Bernard, Ulm e LeMarchand ............................... 1.3. Objetivos e Relevncia do Trabalho ............................................................... 2 3 3
1
1 1 2
2. ASPECTOS FSICOQUMICOS DA HIDRATAO.............................

2.1. Os Reagentes ................................................................................................... 2.1.1. O Cimento Portland ..................................................................................... 2.1.2. A gua.........................................................................................................
4
4 5 8
2.1.3. Os Aditivos Qumicos.................................................................................. 10 2.1.4. Os Aditivos Minerais................................................................................... 12 2.1.4.1. Escria de Alto Forno................................................................................ 13 2.1.4.2. Cinzas Volantes......................................................................................... 14 2.2. Patamar de Percolao..................................................................................... 17 2.3. As Reaes de Hidratao............................................................................... 17 2.3.1. A Qumica da Hidratao dos Silicatos (C3S e C2S).................................... 21
B B B B
2.3.2. A Qumica da Hidratao dos Aluminatos (C3A e C4AF) ........................... 21

B B B B
2.4. Grau de Hidratao ......................................................................................... 23 2.5. Modelo de Ulm e Coussy para a Hidratao ................................................... 23 2.5.1. O Problema a ser Resolvido: Evoluo dos Campos de Temperatura e Hidratao.................................................................................................... 26 2.5.2. A Cintica da Hidratao &( ) ..................................................................... 27 2.5.3. Determinao da Afinidade Qumica Normalizada () a partir de Ensaios de Elevao Adiabtica de Temperatura ........................................ 30 2.5.4. Determinao da Afinidade Qumica Normalizada ()a partir de Ensaios de Resistncia Compresso Uniaxial........................................... 32
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2.5.4.1. Exemplo de Clculo da Afinidade Normalizada () ............................... 33 2.6. A Energia de Ativao .................................................................................... 36 2.7. Calor Especfico .............................................................................................. 42 2.8. Difusividade e Condutividade Trmicas ......................................................... 43
3. ASPECTOS DE MODELOS DE DADOS: INTRODUO S REDES NEURAIS ARTIFICIAIS (RNAs) ................................................................ 45

3.1. Introduo........................................................................................................ 45 3.2. Base Biolgica................................................................................................. 45 3.3. Breve Histrico................................................................................................ 47 3.4. Esquema das RNAs ......................................................................................... 48 3.5. Neurnios Artificiais ....................................................................................... 48 3.5.1. O Neurnio de McCullochPitts MCP ..................................................... 49 3.5.2. O Neurnio Genrico................................................................................... 50 3.6. Funes de Ativao ....................................................................................... 50 3.7. Principais Arquiteturas de RNAs .................................................................... 54 3.7.1. Redes em Camadas ...................................................................................... 56 3.7.2. Redes Perceptron de Mltiplas Camadas (MLP) ........................................ 56 3.7.3. Algoritmo da Retropropagao Backpropagation .................................... 57 3.8. Processos de Aprendizagem............................................................................ 57 3.8.1. Treinamento e Utilizao da Rede MLP ..................................................... 59 3.8.2. Desenvolvimento de Aplicaes.................................................................. 60 3.8.2.1. Coleta de Dados e Separao em Conjuntos ............................................. 60 3.8.2.2. Configurao da Rede ............................................................................... 61 3.8.2.3. Treinamento............................................................................................... 61 3.8.2.4. Teste .......................................................................................................... 62 3.8.2.5. Integrao .................................................................................................. 63
4. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS E ELABORAO DO BANCO DE DADOS ................................................................................... 64

4.1. Procedimentos de ensaio ................................................................................. 64
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4.1.1. Anlise Qumica do Cimento....................................................................... 64 4.1.2. Mdulo de Finura de Blaine ........................................................................ 64 4.1.3. Elevao Adiabtica de Temperatura .......................................................... 64 4.1.3.1. Calormetro Adiabtico ............................................................................. 64 4.1.3.2. Procedimento............................................................................................. 66 4.1.4. Outras Propriedades Trmicas ..................................................................... 68 4.2. Elaborao do Banco de Dados....................................................................... 68
5. MODELO MULTICOMPONENTE DE CALOR DE HIDRATAO (MCH) DE MAEKAWA ET AL.................................................................... 71

5.1. Descrio do Modelo....................................................................................... 71 5.1.1. Constituio do Modelo MCH..................................................................... 72 5.1.1.1. Taxa de Gerao de Calor de Referncia (Hi,T0) ........................................ 74
B B
5.1.1.2. Termoativao (Eai/).............................................................................. 77

B B
5.1.1.3. Modelagem da Formao de Etringita ...................................................... 78 5.1.1.4. Finura de Blaine (si) .................................................................................. 80
B B
5.1.1.5. Consumo de gua (i)............................................................................... 80

B B
5.1.1.6. Composio Potencial de BOGUE do Cimento ().................................. 82 5.1.1.7. Consumo de Escria de Alto Forno e Cinza Volante () .......................... 83 5.1.1.8. Consumo de Adio Qumica () .............................................................. 84 5.2. Implementao do Modelo MCH.................................................................... 86
6. MODELO DE RNA PARA A ELEVAO ADIABTICA DE TEMPERATURA DO CONCRETO............................................................. 90 7. RESULTADOS, ANLISE E DISCUSSO............................................... 99 8. CONCLUSES E RECOMENDAES .................................................... 107 9. BIBLIOGRAFIA .......................................................................................... 109 APNDIDE A FUNES PARA CARACTERIZAO DAS CURVAS DE ELEVAO ADIABTICA DE TEMPERATURA DO CONCRETO.... 116 APNDIDE B MODELO DE VINCENT WALLER ....................................... 124
ndice de Figuras
Figura 2.1 Modelo de SIERRA [22,23]....................................................................... 10 Figura 2.2 Grfico comparativo da utilizao de Escria pura (E100) [27]................ 14 Figura 2.3 Grfico comparativo da utilizao de Cinza Volante (CV) [27]................ 16 Figura 2.4 Representao esquemtica das noes de teoria da percolao, segundo ACKER [29]. .......................................................................................................... 17 Figura 2.5 Influncia do tipo de cimento na evoluo do calor de hidratao [27]. ... 18 Figura 2.6 Estgios do processo de hidratao ............................................................ 19 Figura 2.7 Agulhas de etringita ................................................................................... 22 Figura 2.8 Elevaes adiabticas de temperatura para diversas temperaturas iniciais (Ti)........................................................................................................................... 28 Figura 2.9 Evoluo da reao de hidratao .............................................................. 28 Figura 2.10 Sistema de amortecedor simples .............................................................. 29 Figura 2.11 Relao entre fc e grau de hidratao dada pela expresso (2.5.13)......... 33 Figura 2.12 Temperatura adiabtica e sua derivada em relao ao tempo [27]. ......... 34 Figura 2.13 Resistncia compresso e sua derivada com o tempo [27]. .................. 34 Figura 2.14 Afinidade normalizada. ............................................................................ 35 Figura 2.15 Geometria favorvel para a coliso das molculas .................................. 36 Figura 2.16 Tipos de reao em funo da entalpia .................................................... 37 Figura 2.17 Efeito da temperatura nas reaes qumicas ............................................ 38 Figura 2.18 Representao esquemtica da variao de Ea sugerida por Pinto [41]. . 40 Figura 3.1 Constituintes da clula neuronal esquema .............................................. 46 Figura 3.2 Esquema de unidade MCCULLOCH e PITTS [63] .................................. 49 Figura 3.3 Representao de um neurnio de uma RNA ............................................ 50 Figura 3.4 Funo semilinear e sua derivada em relao entrada interna. ............... 51 Figura 3.5 Funo linear e sua derivada em relao entrada interna. ....................... 51 Figura 3.6 Funo lgica ou threshold. ....................................................................... 52 Figura 3.7 Funo sigmide (ou logstica) e sua derivada em relao entrada interna. ................................................................................................................................ 53 Figura 3.8 Funo gaussiana e sua derivada em relao entrada interna. ................ 54 Figura 3.9 Categorizao de redes neurais .................................................................. 55 Figura 3.10 Funo sigmoidal logstica e sua derivada em relao entrada interna. 56 Figura 3.11 Estrutura em camadas com uma camada escondida ................................ 57 Figura 3.12 Esquema de Treinamento Backpropagation ............................................ 59 Figura 3.13 Utilizao de rede MLP aps o seu treinamento ...................................... 60 Figura 4.1 Calormetro Adiabtico Ante-sala Corte Longitudinal [27] ................ 66 Figura 4.2 (a) Calormetro Adiabtico - vista geral da ante-sala e (b) corpo-de-prova inserido no Calormetro. [27] ................................................................................. 67 Figura 4.3a Banco de dados parcial dados utilizados como input nas aplicaes parte I [27]. ............................................................................................................. 69 Figura 4.3b Banco de dados parcial dados utilizados como input nas aplicaes parte II [27]. ............................................................................................................ 70 Figura 4.4a Banco de dados parcial dados utilizados como output nas aplicaes parte I [27]. ............................................................................................................. 70 Figura 4.4b Banco de dados parcial dados utilizados como output nas aplicaes parte II [27]. ............................................................................................................ 70 Figura 5.1 Taxa de gerao de calor dos minerais componentes do clnquer [6]........ 75 Figura 5.2 Taxa de gerao de calor da Escria de Alto Forno e da Cinza Volante [6]. ................................................................................................................................ 76
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xi
Figura 5.3 Termoativao para a reao de cada componente mineral [1]. ................ 77 Figura 5.4 Taxa de gerao na formao de etringita [1]. ........................................... 78 Figura 5.5 Esquema do modelo MCH [1]. .................................................................. 87 Figura 5.6 Algoritmo do programa de implementao do modelo MCH [1]. ............. 88 Figura 5.7 Curvas experimental e modelada para o ensaio OPC400 realizado por MAEKAWA et al. [1]. ........................................................................................... 89 Figura 6.1 Exemplos de curvas de elevao adiabtica ajustadas atravs da funo Hill parte I. Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica. ........................................ 92 Figura 6.2 Exemplos de curvas de elevao adiabtica ajustadas atravs da funo Hill parte II. Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica. ........................................ 93 Figura 6.3 Representao esquemtica dos dados de entrada e sada do modelo de previso da exotermia da reao de hidratao. ..................................................... 94 Figura 6.4 Arquitetura da rede..................................................................................... 95 Figura 7.1 Grficos da incerteza padro para os ajustes do Modelo MCH e do Modelo HILL-RNA. ............................................................................................................ 99 Figura 7.2 Grficos comparativos dos modelos MCH e HILL-RNA com os dados experimentais [27].Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica. .................... 101 Figura 7.3 Grficos comparativos dos modelos MCH e HILL-RNA com os dados experimentais [27].Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica. .................... 102 Figura 7.4 Grficos comparativos dos modelos MCH e HILL-RNA com os dados experimentais [27].Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica. .................... 103 Figura 7.5 Grficos comparativos dos modelos MCH e HILL-RNA com os dados experimentais [27].Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica. .................... 104 Figura 7.6 Grficos comparativos dos modelos MCH e HILL-RNA com os dados experimentais [27].Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica. .................... 105 Figura 7.7 Variaes de superfcie especfica do cimento para a predio da exotermia da dosagem E-1433 utilizando o modelo MCH. Os ensaios colocados acima so os mesmos em escalas diferentes: em cima - escala decimal e em baixo - escala logartmica. ........................................................................................................... 106 Figura A.1 Grfico da incerteza padro para os ajustes da funo de Resposta no Tempo de Sistemas de 1 Ordem. ......................................................................... 118 Figura A.2 Grficos do ajuste da funo de Resposta no Tempo de Sistemas de 1 Ordem (RTS1O) para o ensaio E-3026 [27]......................................................... 118 Figura A.3 Grficos da incerteza padro para os ajustes da funo de Ulm-CoussyKefei-Larive. ......................................................................................................... 119 Figura A.4 Grficos do ajuste da funo de Ulm-Coussy-Kefei-Larive para o ensaio E-2832 [27]. .......................................................................................................... 120 Figura A.5 Grficos da incerteza padro para os ajustes da funo HILL. ............... 121 Figura A.6 Grficos ajuste da funo HILL para o ensaio E-3026 [27]. .................. 121 Figura A.7 Grficos do ajuste da funo HILL para o ensaio E-2832 [27]. ............. 122 Figura A.8 Comparao entre da funo HILL e a funo de Resposta no Tempo de Sistemas de 1 Ordem (RTS1O). .......................................................................... 122
TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT TU UT
xii
Figura A.9 Comparao entre da funo HILL e a funo de Resposta no Tempo de Sistemas de 1 Ordem (RTS1O). .......................................................................... 123
TU UT
xiii
ndice de Tabelas
Tabela 2.1 Notao utilizada na qumica do cimento.................................................... 5
TU UT
Tabela 2.2 Composio qumica do cimento Portland comum ..................................... 6

TU UT
Tabela 2.3 Nomenclatura dos tipos de cimento [13,14,15,16,17] ................................. 7

TU UT
Tabela 2.4 Cimento Portland no Brasil ......................................................................... 8

TU UT
Tabela 2.5 Anlise Termogravimtrica da gua aprisionada ...................................... 25

TU UT
Tabela 2.6 Calor especfico dos constituintes do concreto a 20C [4(*),27] ................ 43
TU UP UP UT
Tabela 2.7 Fatores influentes na Difusividade e Condutividade Trmicas do concreto [27,43]. ................................................................................................................... 44
TU UT
Tabela 4.1 Ensaios de Calor Especfico, Difusividade Trmica e Condutividade Trmica [27,43]. ..................................................................................................... 68
TU UT
Tabela 5.1 Calor de hidratao das fases do clnquer.................................................. 76

TU UT
Tabela 5.2 Composio da mistura OPC400 realizada por MAEKAWA et al. [1]. ... 89
TU UT THU UHT TU
Tabela 6.1 Funes de ativao utilizadas na RNA da Figura 6.4. ............................. 95

UT
Tabela 6.2 Topologias aplicadas na RNA da Figura 6.4. ............................................ 96

TU UT
Tabela 6.3 Valores mdios da incerteza padro, desvio padro e amplitude para cada topologia testada. .................................................................................................... 98
TU UT
Tabela 7.1 Quadro comparativo dos parmetros estatsticos entre o modelo MCH e o modelo HILL-RNA para 14 ensaios..................................................................... 100
TU UT
Tabela 7.2 Parmetros estatsticos para o modelo HILL-RNA aplicado a 136 ensaios. .............................................................................................................................. 100
TU T U TU
Tabela B.1 Calor de hidratao das fases do clnquer - WALLER [4] ..................... 128
UT
Tabela B.2 Calor de hidratao das microsslicas estudadas por WALLER [4] ....... 129
TU UT
Tabela B.3 Calor de hidratao das cinzas volantes estudadas por WALLER [4] ... 129
TU UT
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Notaes gerais utilizadas

CV E FS E-0000 CPI000 POZ000 E000 CV000
& x
Cinza Volante (fly ash) Escria de Alto Forno (blast furnace slag) Microsslica ou Fumo de slica (silica fume) Cdigo da dosagem (0000 refere-se ao seu nmero) Consumo de cimento tipo I na dosagem estudada Consumo de pozolana na dosagem estudada Consumo de escria na dosagem estudada Consumo de cinza volante na dosagem estudada Derivada de x em relao ao tempo.
xv
Captulo 1
Introduo
1.1
MOTIVAO Hoje em dia existem modelos capazes de prever, com preciso, a evoluo
dos campos trmicos, da hidratao e de tenses e deformaes em estruturas de concreto-massa, considerando variaes de geometria para simular a fase construtiva, como se pode observar em [1,2,3]. O input destes modelos constitui-se geralmente de: Temperatura de lanamento do concreto; Altura das camadas de concretagem; Tempo de espera entre a execuo das camadas; Tipo e consumo de material
As caractersticas fsico-qumicas e mecnicas do material a ser utilizado so geralmente determinadas a partir de ensaios realizados em corpos-de-prova obtidos de dosagens experimentais. Uma das caractersticas fsico-qumicas mais importantes do material o calor gerado pela exotermia da reao de hidratao do cimento. A motivao da presente tese a predio das caractersticas da exotermia da reao de hidratao (cintica e amplitude) visando a determinao da elevao adiabtica de temperatura dos concretos. Tais modelos preditivos permitiro, ento, um aumento significativo das possibilidades de anlise das estruturas de concreto-massa aumentando tambm a capacidade dos procedimentos de otimizao.
1.2
ESTADO DA ARTE DOS MODELOS DE PREVISO DA EXOTERMIA DA REAO DE HIDRATAO No so muitos os modelos existentes para a previso da elevao
adiabtica da temperatura de materiais base de cimento. Os poucos modelos existentes no foram ainda submetidos a testes que permitam seu uso de forma corriqueira em
Introduo
projeto de estruturas massivas. Dentre os modelos disponveis podemos citar os modelos macroscpicos desenvolvidos por WALLER e DE LARRARD [4,5] e o modelo de MAEKAWA et al. [1,6]. Mais recentemente foram propostos modelos multiescala que utilizam os conceitos da micromecnica e nanomecnica, como o de FERREIRA [7] baseado no modelo de BERNARD et al. [8] para a evoluo de parmetros ligados hidratao do concreto. O modelo de FERREIRA [7] est em fase de desenvolvimento, no sendo, ainda, operacional para a obteno de valores para projeto. Descrevemos brevemente, a seguir, estes trs modelos.
1.2.1. Modelo de Waller WALLER [4,5] realizou estudos com concretos elaborados com cimento sem adies e com concretos compostos binrios e ternrios, cujos materiais pozolnicos foram o Fumo de Slica e a Cinza Volante. O modelo apresentado contempla os graus de avano das reaes de hidratao no cimento e nas pozolanas, os graus de hidratao finais do cimento e das pozolanas, os consumos de cimento e de pozolanas e o calor especfico do concreto. O modelo emprega o conceito de modelagem preditiva sobre um ensaio prvio do material para se definir uma funo de avano das reaes qumicas que ocorrem durante a hidratao. Esta funo de avano chamada de afinidade qumica normalizada e o seu clculo se d de maneira idntica ao elaborado por ULM e COUSSY detalhado no subitem 2.5. Maiores detalhes do modelo de WALLER [4,5] se encontram no Apndice B, no final deste trabalho.
1.2.2. Modelo Multicomponente de Calor de Hidratao de Maekawa et al. A exotermia do concreto prevista pelo modelo de MAEKAWA et al. [1] segue o conceito de multiplas fases. Assim, os efeitos exotrmicos das reaes qumicas dos principais compostos do cimento (C3A, C3S, C4AF e C2S), da escria de alto forno e
B B B B B B B B
da cinza volante (que so as duas pozolanas estudadas pelos autores), so modelados separadamente e posteriormente somados para constituir a elevao adiabtica de temperatura do concreto. Alm disso, os efeitos do consumo de gua, de aditivos 2
Introduo
qumicos e de outras propriedades do cimento tambm so considerados. Este modelo, que foi implementado computacionalmente dentro do quadro da presente tese, ser descrito em detalhes no captulo 5.
1.2.3. Modelo Multi-escala de Ferreira (Bernard et al. Adaptado) O modelo de BERNARD et al. [8] fundamentado no formalismo da micromecnica que descreve a evoluo isotrmica de parmetros elsticos de materiais cimentcios considerando uma cintica que homogeneza diversas escalas, desde a escala nanomtrica at escala estrutural. Para isto, foram definidos quatro nveis de escala para abranger o mximo de informao possvel desde a nano at a macroestrutura do material: hidratos de CSH, pasta de cimento, argamassa e concreto. FERREIRA [7] adaptou o modelo de BERNARD et al. [8] aos conceitos de acoplamentos termo-qumico-mecnicos e a conceitos de homogeneizao de temperatura para poder prever a elevao adiabtica de temperatura em funo da exotermia da reao de hidratao. Tal modelo encontra-se em fase de desenvolvimento, no sendo ainda possvel sua utilizao em projeto.
1.3
OBJETIVOS E RELEVNCIA DO TRABALHO Este trabalho tem como objetivos: 1) A elaborao de um banco de dados a
partir das informaes obtidas nos ensaios realizados no Laboratrio de Concreto do Departamento de Controle e Apoio Tcnico DCT.T, de Furnas Centrais Eltricas S.A. (chamada daqui por diante apenas por Furnas) na realizao de 250 ensaios de elevao adiabtica de temperatura do concreto em conjunto com ensaios de caracterizao dos materiais constituintes do mesmo; 2) A implementao computacional e a correlao dos resultados do banco de dados ao modelo multifsico proposto por MAEKAWA et al. [1]; e 3) A implementao de um modelo de dados para prever a elevao adiabtica de temperatura no concreto atravs da aplicao do treinamento supervisionado de uma rede neural. O trabalho tem sua relevncia calcada na evoluo das tcnicas de projeto e construo de estruturas de concreto-massa, estando inserido no contexto da modelagem do concreto a poucas idades com aplicaes a barragens.
Captulo 2
Aspectos FsicoQumicos da Hidratao
A reao de hidratao do cimento, geralmente apresentada de forma simplificada (e unificada) como: cimento + H C-S-H + CH + calor
B B
(2.0.1)
onde H = H2O, C-S-H representa os hidratos de silicato de clcio hidratado e CH , o hidrxido de clcio ou Portlandita. Entretanto, a reao de hidratao na realidade a composio de diversas reaes de hidratao, podendo ser apresentadas, esquematicamente, sob a forma das equaes (2.0.2) a (2.0.6) abaixo: C3S + H C-S-H + CH + calor
B B
(2.0.2) (2.0.3) (2.0.4) (2.0.5) (2.0.6)

B
C2S + H C-S-H + CH + calor

B B
C3A + CS H 2 + H AFt + calor

B B B B
C4AF + CS H 2 + H AFt + CH + FH3 + calor

B B B B B B
C3 A C 4 AF
+ AFt + H AFm + CH + FH3

B B B B B
sendo AFt o smbolo usado para a etringita e AFm o smbolo usado para o
B B B B
monossulfato. Desta forma, a reao de hidratao do cimento Portland abrange um conjunto de reaes interdependentes de suas diferentes fases, com cinticas diferentes, ao curso das quais os gros de cimento anidro iniciais vo sendo progressivamente dissolvidos dando origem a uma estrutura que incorpora as molculas de gua. Os produtos formados, em sua maioria, so os C-S-H, que por sua vez comeam a formar uma matriz porosa coesiva. O desenvolvimento da reao de hidratao corresponde ao aumento progressivo do nmero de hidratos que formam o esqueleto poroso proporcionando o aumento da rigidez e da resistncia do material. Devido exotermia
da reao de hidratao o calor total gerado fornece uma boa resposta macroscpica da evoluo das reaes qumicas que envolvem a hidratao, apesar destas gerarem diferentes taxas de evoluo de calor. Considera-se que o calor de hidratao gerado na hidratao completa de um cimento aproximadamente uma funo aditiva dos calores gerados na hidratao dos compostos individuais do cimento, ponderados pelos teores dos compostos [1,9].
2.1
OS REAGENTES
2.1.1. O Cimento Portland A notao normalmente utilizada na bibliografia tcnico-cientfica especializada para os componentes qumicos do cimento Portland apresentada na Tabela 2.1 abaixo:
Tabela 2.1 Notao utilizada na qumica do cimento Nome xido de Clcio xido de Silcio xido de Alumnio xido de Ferro gua Sulfeto Frmula CaO SiO2
B B
Nome popular Cal Slica
Smbolo C S A F H
Al2O3
B B B B
Alumina
B
Fe2O3
B B B
Ferrito ou Hematita gua Sulfeto
H2O
B B
SO3
B B
O cimento Portland um aglomerante hidrulico produzido a partir do clnquer triturado, com a adio de algumas fraes de gesso. Os compostos que formam o clnquer so principalmente xidos de clcio e slica. Seu processo de fabricao corresponde seguinte seqncia: Do calcrio (carbonato de clcio CaCO3 calcita), atravs de queima,
B B
extrai-se a cal (CaO) e libera-se CO2 na atmosfera:

B B
CaCO3
CaO + CO2
B B B B B B B B B B
(2.1.1)
Da argila extraem-se os xidos SiO2, Al2O3 e Fe2O3 e atravs de uma mistura balanceada de todos estes componentes elabora-se o clnquer. 5
O gesso, que o produto de adio final no processo de fabricao do cimento Portland (com o fim de regular o tempo de pega por ocasio da reao de hidratao) encontrado sob a forma de gipsita (CaSO42H2O), hemidrato ou bassanita
B B B B
(CaSO40,5H2O) e anidrita (CaSO4). A gipsita encontrada no estado natural em

B B B B B B
grandes jazidas sedimentares. A composio qumica tpica de um cimento Portland com seus xidos mostrada na Tabela 2.2, bem como as abreviaes comumente utilizadas para os seus componentes.
Tabela 2.2 Composio qumica do cimento Portland comum Componentes do Clnquer Silicato Triclcico ou Alita Silicato Biclcico ou Belita Aluminato Triclcico ou Aluminato Ferroaluminato Tetraclcico ou Ferrito Outros componentes Componentes do Gesso Gipsita Composio CaSO42H2O
B B B B
Composio 3CaOSiO2
B B
Sigla C3S
B B
Porcentagem 42% a 60% 14% a 35% 6% a 13% 5% a 10% 10% 85%
2CaOSiO2
B B
C2S
B B B
3CaOAl2O3
B B B
C3A
B B
4CaOAl2O3Fe2O3
B B B B B B B B
C4AF
B B
Sigla
Porcentagem 3% a 5%
C SH 2
O conhecimento do teor das fases (componentes) do cimento pode ter fundamental importncia para a anlise da evoluo da reao de hidratao, e conseqentemente, da evoluo das propriedades do concreto. Uma forma de estimar a composio potencial do cimento a partir da anlise de seus xidos utilizar uma srie de equaes desenvolvidas por BOGUE [10]. Estas equaes admitem que todas as reaes qumicas ocorridas na formao do clnquer esto completas, ignorando a presena de impurezas no cimento, tais como MgO e lcalis. O conjunto das equaes de BOGUE dado a seguir:
C3 S C2 S = 4,071 %CaO 7,600 % SiO2 6,718 % Al 2 O3 1,430 % Fe2 O3 2,852 % SO3 = 2,867 % SiO2 0,7544 %C3 S
C3 A = 2,650 % Al 2 O3 1,692 % Fe2 O3 C 4 AF = 3,043 % Fe2 O3
(I)
Estas equaes so aplicveis aos cimentos Portland desde que a relao entre xido de Alumnio e xido de Ferro seja maior que 0,64 (Al2O3 / Fe2O3 0,64).
B B B B B B B B
Caso esta relao no seja vlida, a srie de equaes (II) abaixo dever ser utilizada conforme preconiza a norma ASTM C 150-00 [11], pois uma soluo slida de alumino-ferrito de clcio, expresso como ss(C4AF + C2F), formada. No h C3A em
B B B B B B
cimentos com esta composio. Neste caso o clculo da composio potencial do cimento expresso pelo seguinte sistema de equaes:
C3 S C2 S = 4,071 %CaO 7,600 % SiO2 4,479 % Al2 O3 2,859 % Fe2 O3 2,852 % SO3 = 2,867 % SiO2 0,7544 %C3 S
ss(C 4 AF + C 2 F ) = 2,100 % Al2 O3 + 1,702 % Fe2 O3
(II)
As equaes de BOGUE avaliam de modo aproximado a composio potencial (fases) do cimento. Para anlises mais precisas necessrio o uso de tcnicas experimentais, tais como difratometria de raios X, espectometria e ressonncia magntica, dentre outras. A descrio detalhada de tais tcnicas encontrada em [12]. As propriedades do cimento so bastante influenciadas pelo proporcionamento dos compostos no clnquer, pelo uso de adies e pela sua finura. Os diferentes tipos de cimento produzidos tm suas caractersticas determinadas em funo de sua aplicao. Por exemplo, cimentos de alta resistncia inicial, de baixo calor de hidratao, alta resistncia a sulfatos, dentre outros. No Brasil, so produzidos vrios tipos de cimento Portland. Os principais esto apresentados na Tabela 2.3 e na Tabela 2.4.
Tabela 2.3 Nomenclatura dos tipos de cimento [13,14,15,16,17] Nome Cimento Portland Comum Cimento Portland Comum com Adio Cimento Portland Composto com Filler Cimento Portland Composto com Escria Cimento Portland Composto com Pozolana Cimento Portland de Alto Forno Cimento Portland Pozolnico Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial Sigla CP I CP I-S CP II F CP II E CP II Z CP III CP IV CP V-ARI
Tabela 2.4 Cimento Portland no Brasil Tipos Classes de Resistncia aos 28 dias (MPa) NORMA (ABNT) Clnquer Gesso
(Sulfatos de Clcio)
CP I 25 MPa 32 MPa 40 MPa
CP I S 25 MPa 32 MPa 40 MPa
CP II F 25 MPa 32 MPa 40 MPa
CP II E 25 MPa 32 MPa 40 MPa NBR 11578 [14]
CP II Z 25 MPa 32 MPa 40 MPa
CP III 25 MPa 32 MPa 40 MPa NBR 5735 [15]
CP IV 25 MPa 32 MPa NBR 5736 [16] 82% 40% 3% 5% 15% 50% 0% 5% 100%
CP V-ARI 34 MPa
NBR 5732 [13] 97% 95% 3% 5% 100% 96% 90% 3% 5% 1% 5% 100% 91% 85% 3% 5% 6% 10% 100%
NBR 5733 [17] 97% 90% 3% 5% 0% 5% 100%
91% 51% 3% 5% 6% 34% 0% 10% 100%
91% 71% 3% 5% 6% 14% 0% 10% 100%
62% 20% 3% 5% 35% 70% 0% 5% 100%
Escria de Alto Forno Pozolana Fillers

(material carbontico)
Escria + Pozolanas + Fillers TOTAL
Assim, o cimento com a denominao CP II E 32 um cimento Portland (CP) composto (II) com Escria (E), cuja resistncia compresso aos 28 dias de 32MPa. O cimento Portland de Baixo Calor de Hidratao recebe a sigla BC aps a denominao usual, segundo a norma NBR 13116 [18] como, por exemplo, o CP II E 32 BC .
2.1.2. A gua A gua um importante reagente no processo de hidratao dos aglomerantes. Alm de se combinar com o clnquer para formar os hidratos, ela desempenha tambm a funo de propiciar a trabalhabilidade da mistura antes do incio do seu enrijecimento. POWERS e BROWNYARD [19], citados por WALLER [4], afirmaram que se a gua no evaporvel e a gua adsorvida (no disponvel para hidratao) fossem somadas, a quantidade total seria de aproximadamente 42% da massa de cimento.
Segundo CZERNIN [20], a relao gua/cimento mnima de 0,40, em peso, necessria para que o cimento seja completamente hidratado. Entretanto, METHA e MONTEIRO [9] apresentaram um clculo estequiomtrico mostrando que uma quantidade de gua igual a 0,24g necessria para hidratar completamente 1g de cimento. LAPLANTE [21] reforou esta afirmativa citando que a gua total utilizada ao final da hidratao, ou seja, para t = , 0,25 vezes o peso de cimento na mistura. Uma classificao clssica da gua presente no sistema compreende vrias subdivises, considerando a temperatura necessria para seu desprendimento do sistema, como veremos a seguir: 1. A gua quimicamente ligada, combinada aos hidratos, dos quais ela faz parte integrante sob a forma de gua de solvatao ou de cristalizao. Ela no mais considerada como parte da fase lquida do material. 2. A gua adsorvida constituda pelas primeiras camadas de molculas de gua submetidas ao campo das foras eltricas superficiais das partculas de CSH [22]. Caso a energia destas foras de ligao seja forte ou fraca (da originando o carter de ligao como provisrio ou permanente) se fala de gua fisi ou quimissorvida. A fisissoro diz respeito s ligaes por foras intermoleculares de atrao (tipicamente as foras de Van der Waals) que corresponde a energias relativamente fracas, da ordem de uma dezena de kJ/mol. A quimissoro diz respeito a uma transferncia de eltrons, e a um processo que concerne uma energia de algumas centenas de kJ/mol. A gua fisissorvida intervm na molhagem (umedecimento) dos gros de cimento e forma, por simples condensao, um filme relativamente uniforme sobre toda a superfcie do slido que ela ocupa. A estrutura eletrnica da molcula da gua varia muito pouco neste processo. A gua quimissorvida adsorvida em lugares privilegiados atravs de uma ligao qumica real com as molculas do adsorvente, as quais ela favoriza a estabilizao das folhas. Como esta ligao implica numa transferncia de eltrons, a reatividade da gua adsorvida fortemente modificada. SIERRA [23], adotando o modelo microestrutural de FELDMAN E SEREDA [22] distingue os seguintes casos, por ordem decrescente de energia de ligao com o slido (ver Figura 2.1): a. A gua hidroxlica, onde os grupamentos hidroxilas OH, ligados aos
P P
tomos Si4+ ou Ca2+ sobre as faces interna e externa das folhas, estabelecem ligaes de
P P P P
hidrognio com as molculas de gua na vizinhana das folhas. 9
b. A gua adsorvida interfoliar, que intervm na coeso intrnseca da lmina e fixada entre as folhas por pontes de hidrognio ou grupamentos de hidroxila. c. A gua adsorvida interlamelar, que submetida ao campo de foras criado pelas lminas, estruturada e fixada sobre uma hidroxila isolada ou ligada a outras molculas de gua.
gua adsorvida interfoliar gua adsorvida interlamear
Lamela de CSH com 3 folculos Molcula de gua gua hidroxlica
Lamela de CSH com 2 folculos Ponte de hidrognio
Figura 2.1 Modelo de SIERRA [22,23]
3. E a gua livre, que escapa s foras superficiais das partculas slidas. Em excesso, relativamente gua necessria hidratao, ela ocupa os poros capilares, em particular os macroporos. a primeira a migrar quando da exsudao e, sobretudo, da secagem, quando as trocas higromtricas so permitidas com o meio ambiente. Uma outra classificao, relativa s tcnicas de caracterizao da rede porosa consiste em distinguir gua evaporvel (gua livre e gua fisissorvida) e gua no-evaporvel (gua quimissorvida e gua ligada quimicamente).
2.1.3. Os Aditivos Qumicos A utilizao de aditivos qumicos data desde a poca de povos que se encontram extintos, tais como os incas, que empregavam substncias como a albumina (sangue e clara de ovos) e lcalis (cal) em suas obras. Os romanos tambm faziam uso destas substncias. No Brasil, o uso de leo de baleia foi muito utilizado em argamassas para o assentamento de pedras, com o intuito de plastific-las, para as construes histricas, igrejas e pontes.
10
O desenvolvimento de aditivos tomou fora apenas com o aparecimento do cimento Portland no incio do sculo XIX. Hoje, em pases como Estados Unidos, Japo e Alemanha, o concreto aditivado chega a 80% de todo o concreto consumido. bem sabido, que os aditivos no transformam um concreto mal dosado e mal manuseado em um concreto bom, eles conferem apenas um aprimoramento s suas qualidades. Assim, todos os fabricantes de aditivos recomendam um estudo preliminar, em laboratrio, da dosagem que se pretende aplicar na obra. Os aditivos qumicos so produtos tensoativos que consistem essencialmente de molculas orgnicas de cadeia longa, com uma extremidade hidrfila (que atrai a gua) e outra hidrfoba (que repele a gua). Os tensoativos so adsorvidos nas interfaces ar-gua e cimento-gua e a orientao (polaridade) da molcula determina se a sua ao principal de incorporao de ar ou de reduo de gua. Segundo LEA [24], os incorporadores de ar tm seus grupos polares ligados ao gro de cimento sob a forma de bolhas, tornando sua superfcie hidrfoba de modo que o ar possa deslocar a gua, diminuindo a tenso superficial. A sua aplicao maior na melhoria da trabalhabilidade dos concretos, em especial nos que contm menos cimento e gua, agregados leves e de textura rugosa. J no caso dos redutores de gua, a cadeia polar aninica adsorvida na superfcie da partcula de cimento, conduzindo a um sistema bem disperso de gros de cimento, tornando-os hidrfilos e diminuindo a tenso superficial da gua. comum o conhecimento de que a adio de um superplastificante retarda a o incio da pega e da gerao de calor do concreto. No caso de concretos de alta fluidez, usando cimentos de composio ternria ou de alta quantidade de belita (C2S), o
B B
retardamento pode exceder a 12 horas dependendo dos efeitos da adio de um superplastificante, em funo do tipo de cimento. Quando grupos funcionais do superplastificante adicionado, que desenhado para contribuir para a disperso de partcula, reagem com Ca2+ originados pela hidratao de cimento, um sal de Clcio
P P
formado [1]. Este consumo de Ca2+ retarda a formao de ncleos cristais de CH , que
P P B B
so os gatilhos que ativam a gerao de calor de hidratao, ou pelo menos diminui a taxa de formao de cristais. Foi relatado [9,25] que alguns superplastificantes ficam incorporados dentro dos hidratos dos materiais intersticiais como resultado da rpida hidratao de C3A ou
B B
11
de outros materiais intersticiais, e assim consumido sem causar qualquer efeito retardador. Segundo um artigo de UCHIKAWA et al. [26], o efeito de retardamento de um aditivo orgnico varia dependendo de como ele adicionado; o efeito aparentemente maior com ps-adio do que com adies simultneas. Isto corresponde com a observao de que o efeito de reduo de gua varia, dependendo do mtodo de adio. A razo que o consumo de Ca2+ na reao com aditivos orgnicos, retarda a
P P
formao de um ncleo cristal de CH que dispara o incio da gerao de calor de hidratao ou retarda a taxa de formao de cristais.
2.1.4. Os Aditivos Minerais A funo dos aditivos minerais similar dos aditivos qumicos, porm com a propriedade de serem adicionados em substituio, parcial ou integral, ao cimento, a fim de alterar suas propriedades trmicas, fsicas, qumicas e mecnicas. Seus efeitos so os mesmos, independentemente de serem adicionados ou de j constiturem o cimento Portland composto, e incluem a melhora da resistncia fissurao trmica devido ao baixo calor de hidratao, aumento das resistncias, maior durabilidade a ataques qumicos em funo da baixa alcalinidade e maior impermeabilidade dos poros [9]. Em um cimento composto contendo vrios materiais pulverulentos que podem, mais tarde, alterar a interdependncia entre as reaes, no possvel garantir que os efeitos da hidratao possam ser previstos, separadamente, do calor acumulado global do sistema, especialmente porque a temperatura se altera de vrias formas [1]. Hoje, uma variedade considervel de materiais pulverulentos, incluindo Escria de Alto Forno, Cinzas Volantes, p de Pedra Calcria, Fumo de Slica e agentes de expanso, so usados como aditivos minerais. Segundo METHA [9], os aditivos minerais so classificados em: pozolnicos como as cinzas volantes com baixo teor de clcio; cimentantes como as escrias de alto forno; e cimentantes-pozolnicos como as cinzas volantes de alto teor de clcio. A Escria de Alto Forno e as Cinzas Volantes, que so objetos de estudo neste trabalho, sero detalhadas nos itens que se seguem.
12
2.1.4.1. Escria de Alto Forno A escria de alto-forno um produto no metlico consistindo essencialmente de silicatos e aluminossilicatos de clcio, alm de outras bases, originrio da produo do ferro fundido ou ferro-gusa. A escria essencialmente cristalina e a reatividade na fase vtrea varia com a histria trmica do material. Amplas variaes na finura tambm so produzidas. Sua constituio qumica tem a forma de melilita cristalina (soluo slida de C2AS-C2MS2 , onde M MgO), que no reage com
B B B B B B
gua temperatura ambiente. utilizada como agregado ou como aglomerante em substituio ao cimento nos conretos. Quando usadas como agregados, as escrias so originadas da moagem e graduao de produtos do resfriamento lento, formando pelotas. Por este fato so conhecidas por escrias pelotizadas, escrias expandidas ou espuma de escria. As escrias cidas do origem a agregados mais densos; e as escrias bsicas, a agregados com estrutura vesicular ou celular menos densas (2000 a 2800 kg/m). As escrias resfriadas de forma lenta tm massa especfica entre 1120 e 1360 kg/m, valores entre a do agregado normal e a do agregado leve estrutural. Devem ser modas at atingir partculas muito finas para adquirirem certa atividade cimentante e pozolnica. A escria lquida sob alta temperatura, resfriada bruscamente com gua ou gua/ar, mantm a maior parte de cal, magnsia, slica e alumina no estado cristalino ou vtreo. Possui uma estrutura qumica mais desordenada e ser por isso mais reativa. As diferenas nos teores qumicos do MgO e do Al2O3 da escria no mudam drasticamente
B B B B
as suas propriedades hidrulicas. Suas partculas possuem dimenses iguais s da areia sendo, por isso, chamada de escria granulada. Quando modas a uma superfcie especfica de 400 a 500 m/kg, desenvolvem propriedades cimentantes satisfatrias. As escrias granuladas modas atuam na melhoria da durabilidade do concreto, controlando a fissurao trmica, a expanso por reao lcali-agregado, a resistncia ao de solues cidas e de sulfatos.
13
O grfico da Figura 2.2 mostra a elevao adiabtica de temperatura de concretos elaborados com CPI (referncia) e com 100% de Escria de alto forno (E100) [27].
60 60
50 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C)
50
40 CPI100 E100
40 CPI100 E100
30
30
20
20
10
10
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0,01 0,1 1 t (dias) 10 100
CPI100 E100 -
Ensaio com 100% de cimento Portland comum (E-2434 Referncia) Ensaio com 100% de Escria (E-3648)
Figura 2.2 Grfico comparativo da utilizao de Escria pura (E100) [27].
2.1.4.2. Cinzas Volantes As Cinzas Volantes consistem essencialmente de pequenas partculas esfricas de vidro aluminosilicosas, que so produzidas pela combusto de carvo pulverizado nas usinas termoeltricas. Em um processo tpico de fabricao, a cinza volante peletizada e ento sinterizada em um forno rotativo, forno vertical ou de esteiras rotativas, a temperaturas na faixa de 1000 a 1200oC. As variaes na finura e no
P P
teor de carbono da cinza volante so os principais problemas no controle da qualidade da cinza volante sinterizada. So divididas em duas categorias: baixo (<10%) e alto (normalmente de 15 a 30%) teor de clcio. As cinzas volantes de baixo teor de clcio contm minerais cristalinos, principalmente quartzo, mulita, hematita e magnetita, que, como no so reativos temperatura ambiente, se presentes em grandes propores, tendem a reduzir a sua reatividade, em prejuzo dos constituintes no cristalinos ou vtreos destas cinzas volantes [9]. A distribuio granulomtrica das partculas, a morfologia e as caractersticas de superfcie da cinza volante exercem uma influncia considervel sobre o consumo de gua, trabalhabilidade do concreto fresco, e velocidade de desenvolvimento da resistncia do concreto endurecido.
14
Durante a reao pozolnica CH-cinza volante, vrios tipos de hidratos so criados. Alm da reao slica-CH, idntica quela que ocorre entre a slica do fumo de slica e o CH, algumas reaes acontecem entre o alumnio reativo e o CH para formar hidratos similares queles originados das reaes de hidratao dos aluminatos do cimento [4]. A estequiometria das reaes qumicas da cinza volante segundo WALLER [4] a seguinte:
A + 2CH + 6 H C2 AH 8
(2.1.2) (2.1.3)
A + 4CH + 9 H
Sabendo-se que:
C 2 AH 8 + C 4 AH 13
C 4 AH13
2C3 AH 6 + 9 H
(2.1.4)
Podem-se reduzir estas ltimas trs equaes a apenas uma, qual seja:
A + 3CH + 3H
C3 AH 6
(2.1.5)
Formam-se, tambm, alguns silicoaluminatos de clcio hidratados:

A + S + 2CH + 6 H
A + xS + 3CH + ( y 3) H
C 2 ASH 8
C3 AS x H y
(2.1.6) (2.1.7)
Onde x varia de 0,4 a 1,0 e, y , entre 4 e 5. Na presena de etringita, ocorre a converso em monossulfoaluminato:
2 A + 6CH + etringita 3C4 AS H12 + 2 H
(2.1.8)
Para que a reao pozolnica possa ocorrer, necessrio que a slica e o alumnio reativos estejam solubilizados, o que leva um certo tempo. Pode-se considerar que a etringita est inteiramente transformada no momento em que a reao pozolnica se inicia. Atende-se, assim, s equaes 2.1.5 a 2.1.7, que consomem em mdia 2,0g de CH e 0,7g de gua por grama de alumnio reagido. Segundo WALLER [4], um estudo refinado da reao slica-CH ir revelar que 1,0g de cinza volante de composio mdia (contendo 55% de slica e 25% de alumnio dos quais 75% so reativos) consome em torno de 1,0g de CH. O consumo de gua se divide em duas partes: uma quimicamente ligada da reao alumnio-CH e; outra, adsorvida pelos produtos de CSH das reaes de slica-
15
CH. WALLER [4] concluiu que se torna difcil quantificar a gua total consumida sem saber a ordem de grandeza desta ltima parte. sabido que a adio de cinza volante ao cimento Portland retarda a hidratao. SANTHIKUMAR [29], citado por MAEKAWA et al. [1], mediu a taxa de calor de hidratao do cimento composto binrio em vrios teores de substituio de cinza volante e, ento, observou que o pico exotrmico correspondente hidratao ativa do cimento era retardado conforme o aumento na substituio de cinza volante. Tambm foi visto [1] que a cinza volante tem um efeito retardador na reao da escria tanto quanto no cimento, atravs do estudo da taxa de calor da reao de um compsito de escria e cinza volante com um reagente. A cinza volante retarda o incio das reaes que ocorrem entre o cimento e a gua, por isso seu efeito considerado semelhante ao de um aditivo qumico. O efeito da adio da cinza volante em concreto pode ser observado no grfico da Figura 2.3 a seguir.
60 CPIII100 CPIII62 + CV38 CPIII50 + CV50 60 CPIII100 CPIII62 + CV38 CPIII50 + CV50
50 Elevao Adiabtica de Temperatura (C)
50 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 30
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25
0 0,01 0,1 1 t (dias) 10 100
CPI100 CPI62 + CV30 CPI50 + CV50
Ensaio com 100% de cimento Portland comum (E-4247 Referncia) Ensaio com 62% de cimento Portland comum + 30% de Cinza Volante (E-4259) Ensaio com 50% de cimento Portland comum + 50% de Cinza Volante (E-4290)
Figura 2.3 Grfico comparativo da utilizao de Cinza Volante (CV) [27].
16
2.2
PATAMAR DE PERCOLAO O patamar de percolao (incio da pega) uma caracterstica fsica
extremamente importante j que define o momento exato a partir do qual o material pode fissurar ou romper por compresso. Segundo ACKER [29], o estabelecimento de uma ligao mecnica entre dois gros constitui um acontecimento elementar; estes aparecem inicialmente de maneira aleatria e isolada no volume; depois existe a formao de amas (subconjuntos contnuos de gros ligados mecanicamente); enfim a apario do primeiro caminho contnuo atravessando o conjunto constitui o limiar de percolao que a apario do primeiro caminho contnuo de gros mecanicamente ligados, ligando uma face do volume face oposta, conforme a Figura 2.4.
+++ +++ +++ +++ +++ +++
+++ +++ +++ +++ +++ +++
+++ +++ +++ +++ +++ +++ xxxx
xxxx xxxx xxxx +++

+++ +++
xxxx +++ +++ +++
xxxx
++++++ ++++++ +++ ++++++ +++ +++ xxxx+++ xxxx xxxx+++ xxxx xxxx+++ xxxx xxxx
xxxx xxxx xxxx
+++ +++ +++ +++ +++ +++
+++ +++ +++ +++ +++ +++
+++ +++ +++
xxxx xxxx xxxx
xxxx +++ xxxx +++ xxxx +++

+++ +++ +++ +++ +++ +++
+++ +++ +++
xxxx +++ +++ +++
xxxx xxxx
xxxx xxxx +++ xxxx +++ xxxx +++ xxxx xxxx +++ xxxx +++ +++ xxxx xxxx +++ +++ +++ xxxx xxxx +++ +++ xxxx xxxx +++ +++ xxxx xxxx +++ xxxx xxxx +++ xxxx +++ xxxx xxxx +++ +++ xxxx xxxx +++ xxxx +++ +++ xxxx +++
+++ +++ +++ +++ +++
xxxx +++ +++ +++
xxxx
+++ +++ +++
acontecimentos isolados
formao de amas
patamar de percolao
Figura 2.4 Representao esquemtica das noes de teoria da percolao, segundo ACKER [29].
2.3
AS REAES DE HIDRATAO Se considerarmos que, a partir do patamar de percolao, o fluido em que
inicialmente se constitui a mistura (cimento, brita, areia e gua) se transforma em um esqueleto com duas redes de poros (uma nanomtrica e outra micromtrica), poros estes que podem estar cheios de gua ou de ar, e ainda, se considerarmos que este esqueleto formado, em grande parte, pelos hidratos, que so os resultados das reaes da gua livre com o cimento anidro (reao de hidratao), constatamos que o esqueleto est em evoluo e podemos considerar o concreto como um meio poroso quimicamente reativo.
17
O processo de hidratao do cimento Portland dependente de fatores intrnsecos relacionados s reaes qumicas que ocorrem interdependentemente entre as suas fases. O grau de dependncia entre as reaes dos minerais de clnquer ainda deixa muitos fatos inexplicados e, at agora, difcil avaliar quantitativamente as possveis causas e seus graus de influncia [1]. Apesar disso, de consenso que concretos com cimentos de altos teores de C3S e C3A tero alta resistncia inicial
B B B B
somada a uma grande liberao de calor durante a sua hidratao. Por outro lado, um concreto com alto teor de C2S ir promover uma baixa resistncia inicial, alta resistncia
B B
a longo prazo e, ainda, baixa liberao de calor. Foi relatado por MAEKAWA et al. [1] que uma diferena na composio do cimento faz com que a taxa de gerao de calor de cada fase se altere durante o perodo de difuso. A Figura 2.5 mostra a influncia da composio (tipo) do cimento na evoluo do calor de hidratao do concreto.
60 60
50 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C)
50
40
40
30
30
20 CP I CP IV CP III
20 CP I CP IV CP III
10
10
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0,01 0,1 1 t (dias) 10 100
CP I CP IV CP V
Ensaio com cimento Portland comum (E-2434 Referncia) Ensaio com cimento Portland pozolnico (E-2725) Ensaio com cimento Portland de Alto Forno (E-3481)
Figura 2.5 Influncia do tipo de cimento na evoluo do calor de hidratao [27].
Observa-se, da figura acima, que o cimento Portland de Alto Forno (CP III), cuja composio inclui a Escria de Alto Forno, libera menos calor durante sua hidratao do que um cimento Portland comum (CP I). Convm lembrar que o fenmeno da hidratao dependente da evoluo da camada de hidratos precipitados ao redor dos gros de clnquer que, com o aumento da sua espessura, impede cada vez mais que a gua penetre atravs dos seus nanoporos para combinar-se com o cimento anidro, formando, assim, novos hidratos. Os maiores
18
gros do cimento provavelmente no alcanaro um estado completo de transformao, mesmo a longo prazo. Quanto maior o gro de cimento, mais intenso este fenmeno. Portanto, pode-se afirmar que a taxa de reao por unidade de massa maior para partculas mais finas de cimento. A superfcie especfica dos ps, medida em m2/kg, mais influente para o cimento Portland de endurecimento precoce com
P P
alteraes na composio mineral do que para o de alta resistncia inicial [1]. A reao de hidratao do cimento uma reao qumica exotrmica e termoativada. Isto quer dizer que ao mesmo tempo em que os campos trmicos da massa de concreto so alterados pela evoluo da reao, a prpria cintica desta reao alterada em funo da temperatura da massa de concreto aquecida. A evoluo da reao de hidratao est diretamente relacionada evoluo das propriedades do material como mdulo de elasticidade, resistncia, fluncia, retrao, etc., evoluo esta que pode ser denominada pelo termo envelhecimento do concreto. O processo exotrmico de hidratao em relao ao tempo pode ser subdividido em cinco estgios, como mostrado na Figura 2.6 abaixo.
1 pico
dissoluo e formao da etringita Converso de etringita em monossulfato
Evoluo do calor liberado
2 pico
V
3 pico
Controle de difuso
II
Perodo dormente, supersaturao dos ons Ca2+
P P
Formao de CSH e CH
IV III
I
minutos horas
dias
Tempo de hidratao
Figura 2.6 Estgios do processo de hidratao
Nos primeiros instantes (15 a 20 minutos), estgio I, o cimento comea a ser dissolvido na gua formando uma suspenso de ons, dentre os quais o Al3+ reage
P P
instantaneamente com o gesso e a gua do sistema, liberando uma grande quantidade de calor, promovendo o primeiro pico exotrmico. Desta reao resulta uma camada constituda por pequenas agulhas chamadas etringita (ver subitem 2.3.2). Quando os
19
ons de clcio e de hidrxido alcanam concentraes crticas, a cristalizao de Silicato de Clcio Hidratado (CSH) e de Hidrxido de Clcio (CH) comea. Este advento seguido pelo estgio II (2 a 4 horas), chamado perodo dormente ou de induo, onde o cimento ainda permanece plstico. A etringita continua sendo formada enquanto houver gesso na forma de ons SO42 na soluo, porm, de forma mais lenta, medida que a
B PB P
camada que cobre os ons de Al3+ fica mais espessa, impedindo o seu contato com o
P P
SO42 e a gua. A dissoluo dos minerais do cimento concluda, aumentando a

B PB P
concentrao de ons na soluo. O CH cristaliza da soluo e o CSH se desenvolve na superfcie do C3S , formando uma cobertura. A reao se transforma em difuso
B B
controlada, com o aumento de espessura dessa cobertura e do tempo que a gua leva para penetrar na mesma. O C2S hidrata a uma taxa mais lenta porque um componente
B B
menos reativo. Por isso se nota uma baixa liberao de calor neste estgio. Com o desaparecimento do SO42 na soluo vem a instabilidade da camada de etringita,
B PB P
causando sua desintegrao e dando fim ao perodo dormente. O estgio III (4 a 8 horas) marcado pela concentrao crtica de ons e a conseqente retomada das vigorosas reaes nas quais, principalmente os ons Ca2+
P P
esto envolvidos na formao e precipitao do CSH e do CH. A taxa mxima de reao acontece nesta fase, promovendo uma forte liberao de calor que d origem ao segundo pico exotrmico. A pega chega ao final e o endurecimento se inicia. Aps o segundo pico exotrmico, ocorre a converso da etringita em monossulfato pela sua reao com os ons Al3+ no reagidos, consolidando o estgio IV
P P
(8 a 12 horas). Os ons Al3+ remanescentes reagem formando novos hidratos que,

P P P P
juntamente com os hidratos precipitados dos ons Ca2+, formam uma proteo em torno
P P
do gro de cimento, impedindo o contato da gua livre com a sua parte no hidratada. Inicia-se, assim, o ltimo estgio, o estgio V (12 a 24 horas), tambm chamado controle de difuso [1]. Neste estgio, a temperatura tem pouco efeito na hidratao. Em contraste com os efeitos retardadores dos aditivos qumicos e da cinza volante, os componentes do cimento so provedores de ons Ca2+. Se o cimento prov
P P
um abundante suprimento de Ca , o efeito retardador dos aditivos ter curta durao. A

P P
2+
dissoluo de Ca2+ deve variar de fase para fase. Dada a quantidade de Ca2+ e sua
P P P P
reatividade, o suprimento pelo C2S ser menor do que pelo C3S. Pode, portanto, ser
B B B B
deduzido que o cimento Portland de baixo calor de hidratao, com sua dissoluo de Ca2+ relativamente mais pobre, deveria ser mais propenso aos efeitos retardadores do
P P
20
que o cimento Portland comum, mesmo quando iguais quantidades de superplastificante so adicionadas [1].
2.3.1. A Qumica da Hidratao dos Silicatos (C3S e C2S)

B B B B
As reaes de hidratao dos dois silicatos de clcio, que compem a maior porcentagem do cimento Portland, so muito semelhantes, diferindo, apenas, na taxa de reao, que no caso do C2S muito mais baixa que a do C3S. Ento, pode ser
B B B B
considerado que a hidratao do C3S domina o processo exotrmico de hidratao

B B
quando a composio qumica do cimento similar do cimento Portland comum, cuja frao de C3S chega prximo a 50% no cimento.
B B
As reaes freqentemente indicadas para expressar a hidratao dos Silicatos so:
2C3 S
2C 2 S
+ 6H
+ 4H
C3 S 2 H 3
C3 S 2 H 3
+ 3CH
+ CH
(2.3.1) (2.3.2)
BENTZ e GARBOCZI [31] apresentaram as seguintes variaes para estas reaes:

C3 S C2 S + 5. 3 H + 4 .3 H C1.7 SH 4 C1.7 SH 4 + 1.3CH + 0.3CH
(2.3.3) (2.3.4)
2.3.2. A Qumica da Hidratao dos Aluminatos (C3A e C4AF)

B B B B
Os assim chamados materiais intersticiais, o C3A e o C4AF, so fases que se

B B B B
dissolvem rapidamente na hidratao do cimento Portland e, quando o gesso est presente, os ons Al3+ reagem energicamente com a gua e o gesso, formando uma
P P
camada de pequenas agulhas, chamadas etringita C3 A 3C S H 32 ou C6 AS 3 H 32 , como j abordado anteriormente, mostradas na Figura 2.7 a seguir.
21
Figura 2.7 Agulhas de etringita
A equao 2.3.5 mostra a estequiometria de formao da etringita.

2 AlO4 + 3SO4 + 6Ca 2+ + xH 2 O C3 A 3C S H 32 ou C 6 AS 3 H 32 (etringita)
(2.3.5)
Nas primeiras idades da reao, a formao de etringita muito rpida, mas a sua taxa diminui medida que o restante de C3A e de C4AF se torna coberto pelo
B B B B
produto formado. sabido que a formao de etringita se encerra quando no h mais SO42 na fase lquida, porque o gesso foi consumido. Presume-se [1] que no h
B BP P
formao de hidratos de C3A e de C4AF enquanto existir gesso no reagido na fase

B B B B
lquida. Portanto, ao se adicionar um excesso de gesso, comparado com a quantidade de C3A e de C4AF, a etringita continuar sendo formada e a formao de hidratos do C3A e
B B B B B B
do C4AF no ocorrer. O desaparecimento de SO42 da fase lquida define a

B B B BP P
instabilidade da etringita e o conseqente colapso da camada de agulhas, descobrindo partes no reagidas. Os elementos dissolvidos a partir da desintegrao da etringita reagem com os ons restantes de C3A e de C4AF no reagidos e a gua livre, facilmente
B B B B
se convertendo em monossulfato C3 A C S H 12 , que um dos produtos finais da hidratao dos cimentos Portland que contm mais de 5% de C3A, de acordo com a
B B
seguinte equao:
2 AlO4 + SO4 + 4Ca 2+ + xH 2 O C 4 AS H 18
(monossulfato)
(2.3.6)
Os ons remanescentes destas reaes, na presena de gua livre, se precipitam na forma de hidratos de aluminato de clcio segundo a equao abaixo.
C3 A + 6 H C3 AH 6
(2.3.7)
O calor gerado pela formao de etringita e o tempo que levam a converso etringita-monossulfato e a hidratao dos materiais intersticiais no reagidos dependero, obviamente, das quantidades adicionadas de C3A, de C4AF e de gesso.
B B B B
Cerca de 3 a 5% de gesso geralmente adicionado para retardar a hidratao do C3A, evitando a pega extremamente rpida do cimento, e assim assegurando um
B B
22
certo perodo de trabalhabilidade sob condies frescas. Ele consumido dentro de 24 horas aps o incio da hidratao em um cimento Portland padro. Os clculos estequiomtricos mais usuais so apresentados a seguir:
C 3 A + 3C S H 2
26 H
+ 4H
C 3 A 3C S H 32
3 C3 A 3C S H 12
2C3 A + C3 A 3C S H 32
(2.3.8) (2.3.9) (2.3.10) (2.3.11) (2.3.12) (2.3.13)
C3 A + 6 H
C 3 AH 6
C 4 AF
+ 3C S H 2
C 4 AF
27 H
C3 ( AF ) 3C S H 32
2C 4 AF + C 4 ( AF ) 3C S H 32 + 6 H
3 C3 ( AF ) 3C S H 12 + 2CH
+ CH
+ 2CH
+ 10 H
C3 AH 6
C3 FH 6
Neste caso, algumas variaes destes clculos tambm so apresentadas, onde a quantidade de gua o ponto principal, alterando os produtos finais da hidratao especialmente da fase ferroaluminato. Um exemplo so os clculos relatados por BENTZ e GARBOCZI [31] em seus estudos, como:
C3 A + 3C S H 2
+ 26 H
+ 4H
C3 A 3C S H 32
3 C3 A 3C S H 12 +
2C3 A + C3 A 3C S H 32 + +
]
+ FH 3
(2.3.14) (2.3.15) (2.3.16) (2.3.17) (2.3.18) (2.3.19)
C3 A + 6 H
C 4 AF 3C S H 2 30 H
C3 AH 6
C 3 A 3C S H 32
2C 4 AF + C 4 A 3C S H 32 + 12 H
C 4 AF + 10 H
3 C3 A 3C S H 12 + 2CH + 2 FH 3
+ CH + FH 3
CH
C 3 AH 6
2.4
GRAU DE HIDRATAO A evoluo da reao qumica entre gua e cimento pode ser avaliada
atravs do grau de hidratao (representado na bibliografia com ou ), que constitui o parmetro objetivo para caracterizar a maturidade do concreto. No que diz respeito determinao do grau de hidratao, BYFORS [37] props a definio mais utilizada:
Quantidade de cimento hidratado , [0,1] Quantidade total de cimento
(2.4.1)
23
A quantidade de cimento hidratado uma grandeza difcil de ser caracterizada. Entretanto, possvel, por meio de uma anlise de raios X, a determinao da quantidade de cimento no hidratado em funo da estrutura cristalina do clnquer. Assim sendo, o conhecimento da composio original do cimento permite a determinao, em qualquer tempo, da quantidade de cimento no hidratado. Pode-se ento descrever o grau de hidratao da forma seguinte:
= 1
Quantidade de cimento no hidratado , [0,1] Quantidade total de cimento
(2.4.2)
Pode-se, igualmente, atingir diretamente o grau de hidratao da seguinte maneira:
=
onde W
W (t ) , [0,1] W (t = )
(2.4.3)
a quantidade de gua ligada em funo do tempo.
Na equao (2.4.3), dada acima, W(t = ) representa a quantidade de gua ligada para uma hidratao total do cimento. Um valor aproximado de W (t = ), citado por LAPLANTE [38], como j foi dito, dado por: W(t = ) = onde C a quantidade total de cimento. Tecnicamente, impossvel extrair de um corpo de prova apenas esta gua ligada. Esta quantidade (gua ligada) ento assimilada, geralmente, quantidade de gua no-evaporvel. Esta ltima pode ser extrada quando o corpo de prova submetido a uma anlise termogravimtrica por aquecimento entre 105C e 1050C. A anlise termogravimtrica consiste em pesar continuamente um corpo de prova submetido a uma temperatura crescente, geralmente linear, programada em funo do tempo. Isto permite observar a evoluo de sua massa sob atmosfera controlada. As diferentes variaes de massa que se produzem durante a experincia permitem conhecer as quantidades de gua ligadas sob suas diferentes formas (ver Tabela 2.5). 0,25 C (2.4.4)
24
Tabela 2.5 Anlise Termogravimtrica da gua aprisionada Temperatura (C) 95 105 105 380 380 600 600 750 750 1000 Forma em que se encontra a gua gua evaporvel gua dos hidratos de silicatos e de aluminatos gua da cal hidratada Descarbonatao da calcita (forma mais estvel dos carbonatos de clcio) Produtos secundrios da hidratao
Uma comparao entre os graus de hidratao obtidos por meio de anlise de raios X e por determinao da quantidade de gua ligada indica uma boa correlao, provando que a quantidade de gua ligada pode ser utilizada para acompanhar o processo de hidratao [38]. Os mtodos descritos at aqui so mtodos diretos de determinao do grau de hidratao. Existem, ainda, outros mtodos indiretos que permitem determinar o grau de hidratao a partir de propriedades macroscpicas, como resistncia compresso, calor liberado, mdulo de elasticidade, etc. que so relativamente fceis e usuais no estudo do concreto. Em todos eles a evoluo de cada propriedade est ligada, com um certo grau de acoplamento evoluo do grau de hidratao. O calor liberado pelas reaes de hidratao pode ser utilizado para a determinao do grau de hidratao, tornando-se um parmetro significativo para descrever a evoluo do grau de hidratao. Assim, possvel colocar a expresso:
Quantidade de calor liberado at o tempo t Q(t ) = Quantidade de calor liberado at o tempo t = Q(t = )
, [0,1]
(2.4.5)
2.5
MODELO DE ULM E COUSSY PARA A HIDRATAO
O modelo de ULM e COUSSY [32,33,34,35] considera o concreto como um meio poroso quimicamente reativo e desenvolvido dentro do formalismo terico da termodinmica. Nesta seo alguns conceitos so apresentados de modo a descrever o modelo proposto para a cintica da reao de hidratao.
25
2.5.1. O Problema a ser Resolvido: evoluo dos campos de temperatura e hidratao
Dada uma massa de concreto, a descrio da evoluo da reao de hidratao dada, de modo a considerar a exotermia e a termoativao da reao, a partir da soluo da equao de evoluo dos campos trmicos em um dado volume. Desta forma, a equao do calor no tempo, considerando-se o acoplamento termoqumico (gerao de calor de hidratao com termoativao) seguindo o quadro terico de acoplamentos termo-qumicos, pode ser colocada sob a forma [33,34,35]:
&= Q+L m & + k 2T C T m

Onde podem ser conhecidos os termos
(2.5.1)
& = Q + k 2T , como a C T
equao padro de evoluo dos campos trmicos, sendo: C

B B
o calor especfico a deformao constante para o concreto; o fluxo de calor originrio de alguma fonte de calor; a condutividade trmica; a temperatura;
Q k T
& corresponde ao acoplamento termo-qumico e representa a gerao de Lm m
calor pela reao de hidratao (exotermia); sendo Lm , o calor latente de hidratao,

B B
& , a velocidade da positivo devido natureza exotrmica da reao de hidratao e, m

reao representada pela velocidade com que a massa de esqueleto aumenta (derivada de m em relao ao tempo). O grau de hidratao, que uma medida do avano da reao de hidratao, pode ser considerado como uma normalizao da varivel m , isto , a variao da massa do esqueleto: m(t ) m
=
onde:
(2.5.2)
m o valor alcanado por m(t) no tempo t = (quando a hidratao est

B B
completa). Visto que:

dm d = m dt dt
(2.5.3)
26
podemos reescrever a equao (2.5.1) como:
& + k 2T & = Q + L C T
onde: L = mLm.
B B B B
(2.5.4)
A equao (2.5.4) permite, ento, que seja calculado o campo de

&. temperaturas considerando-se a gerao de calor de hidratao dada pelo termo L
importante notar que a velocidade da reao de hidratao dada por & depende do estado em que se encontra a reao de hidratao, ou seja, devemos escrever,
&( ) . Visto que a reao de hidratao termoativada, o estado em que se formalmente,
encontra a reao de hidratao depender da evoluo do campo de temperaturas. A soluo numrica da equao (2.5.4) implica, ento, em que seja calculado o campo das hidrataes para todos os passos de tempo em que ser calculado o campo de temperaturas T, ou seja, para que a equao (2.5.4) seja resolvida
&( ) (cintica da hidratao) possa ser determinada para cada passo de preciso que
tempo.
&( ) 2.5.2. Cintica da Hidratao
Ao considerarmos a cintica da hidratao (ou seja, a velocidade com que a reao se processa), podemos encarar um ensaio de elevao adiabtica da temperatura como correspondendo a fotografias da evoluo da reao qumica. Visto que a reao termoativada, razovel que curvas de elevao adiabtica correspondentes a diversas temperaturas iniciais dos corpos de prova tenham a forma similar s curvas mostradas na Figura 2.8.
27
Ti alta
B
Tad Ti (C)
P P B B
Ti baixa
B
tempo
Figura 2.8 Elevaes adiabticas de temperatura para diversas temperaturas iniciais (Ti).
B B
O modelo de ULM e COUSSY [33,34,35] considera que o fenmeno da hidratao dependente da evoluo da camada de hidratados que, com o seu crescimento progressivo (Figura 2.9), impede cada vez mais que a gua penetre atravs dos nanoporos para se combinar com o cimento anidro e formar novos hidratos.
MICRODIFUSO TERMO ATIVAO
gua livre Cimento Anidro Hidratos
Figura 2.9 Evoluo da reao de hidratao
Com base nos conceitos expressos acima, a equao (2.5.5) para a evoluo da massa do esqueleto, baseada na lei de Arrhenius, foi proposta [33,34,35]. dm 1 Ea = A(m ) exp dt (m ) T (2.5.5)
28
onde: dm / dt indica a variao da massa do esqueleto (hidratos CSH) no tempo, parmetro que correspondente cintica (velocidade) da reao de hidratao que pode ser colocada simplificadamente como: gua + cimento hidratos;
corresponde a alguma medida de viscosidade.
Esta viscosidade sugere o fato de que o fenmeno que mostrado na Figura 2.9 um fenmeno que, com o passar do tempo, cada vez mais comandado pela difuso da gua na rede porosa dos nano-hidratos que se forma em torno dos gros de cimento anidro. Neste caso, visto que esta viscosidade aumenta com a evoluo da reao qumica, razovel que se coloque = (m), sendo m a quantidade de esqueleto j formado, ou ainda, = () , sendo 0 1 o grau de hidratao j definido anteriormente. Lembramos que um sistema simples de amortecedor, como mostrado na Figura 2.10, responde a uma tenso constante atravs da relao constitutiva d/dt = (1/ ) indicando a analogia que pode ser feita entre velocidade de deformao e velocidade de formao de massa ( dm/dt = (1/ )A sendo a tenso e, a afinidade qumica A , as foras, no sentido termodinmico da palavra).
Figura 2.10 Sistema de amortecedor simples
Ainda na equao (2.5.5), A a afinidade qumica, que o parmetro que indica a propenso que os reagentes tm de se combinarem quimicamente (analogamente, na Figura 2.10, tenso ). J que esta propenso deve variar com a evoluo da reao, tambm razovel que se coloque A = A(m) ou ainda A = A(). Ea a energia de ativao, considerada constante, a constante universal dos gases Ea/ podendo ser tomado como sendo igual a 4000K e T a temperatura em Kelvin. Fazendo a mudana da varivel m para , usando a equao (2.5.2), a relao cintica (2.5.5) pode ser reescrita como:
29
d = dt
~ Ea A( ) exp T A(m( )) m ( )
(2.5.6)
sendo a afinidade normalizada () correspondente a: ~ A( ) = (2.5.7)
A afinidade normalizada um parmetro que engloba os efeitos fsicos correspondentes ao aumento da massa de hidratos, difuso, viscosidade e a afinidade qumica propriamente dita. A afinidade normalizada tambm a propriedade do concreto que independe da temperatura, sendo o termo exp(Ea/T) , da equao (2.5.6) responsvel pela termoativao. Neste modelo a energia de ativao aparente (Ea) considerada constante ao longo do tempo. Assim, se for possvel conhecer uma curva () , ser possvel resolver
& = d / dt desde que, para cada passo de tempo calculem-se, a equao (2.5.4), j que
alm das temperaturas T, os graus de hidratao o que desejvel j que para a soluo do problema mecnico (ou termomecnico) os parmetros caractersticos de diversos fenmenos, como evoluo da resistncia, mdulo de elasticidade, retrao autgena e fluncia podem ser correlacionados ao grau de hidratao. Os valores de (), que so uma medida intrnseca da cintica da reao, podem ser obtidos experimentalmente, seja atravs de ensaios adiabticos, seja atravs de ensaios isotermos de compresso uniaxial realizados em diversas idades, como ser mostrado a seguir. Nos itens que se seguem, a ttulo de exemplo, a funo () ser calculada a partir dos dados experimentais obtidos para o ensaio de evoluo adiabtica da temperatura e de evoluo da resistncia a compresso uniaxial, realizados no Laboratrio de Concreto do Centro Tecnolgico de Engenharia Civil de Furnas Centrais Eltricas S.A. (Goinia-GO), para uma dosagem de concreto-massa identificada por E6343 [27,36].
2.5.3. Determinao da Afinidade Qumica Normalizada () a partir de Ensaios de Elevao Adiabtica de Temperatura
Uma forma de determinar o valor de () relacionar a evoluo da reao hidratao com a quantidade de calor por ela gerado. Existem numerosas tcnicas
30
laboratoriais desenvolvidas para medir o calor liberado pela hidratao do cimento. Tais tcnicas devem ser capazes de determinar a evoluo da temperatura do concreto com o tempo, devida apenas ao calor de hidratao. Normalmente, ensaios desse tipo so realizados em equipamentos especiais, denominados calormetros. possvel fazer uma diviso em dois tipos bsicos de calormetros: os calormetros adiabticos e os calormetros semi-adiabticos. Nos calormetros adiabticos considera-se que a perda de calor para o meio muito pequena e, assim, o corpo de prova pode ser considerado isolado e a evoluo da sua temperatura toda atribuda ao calor de hidratao. Nos calormetros semi-adiabticos devem ser consideradas as perdas para o meio e, assim, uma vez conhecida a capacidade trmica do calormetro, possvel determinar a quantidade de calor gerada a partir da reao de hidratao. Com os dados do ensaio adiabtico possvel obter () partindo da equao de difuso de calor que, em condies adiabticas, apresenta um acoplamento termo-qumico linear. Neste caso a equao (2.5.4), com a considerao de que Q = 0 (no h fluxo ou gerao de calor alm do calor de hidratao) e 2T = 0 (no h
P P
variao espacial da temperatura condio adiabtica), torna-se:

& & ad = L C T
(2.5.8)
& ad representa a derivada da temperatura do concreto em Nesta equao, T
condies adiabticas e sua evoluo resultado da natureza exotrmica da reao de hidratao. Integrando (2.5.8) e fazendo (t=0) = 0 e Tad(t=0) = T0ad , determina-se uma
P P
relao entre Tad e , obtendo-se:

P P
(t ) = T ad T0ad
)C L
(2.5.9)
P P P P P P
Considerando, para hidratao completa, = 1 e Tad = Tad(), onde Tad() representa o valor assinttico da curva de temperatura, obtemos:
L = T ad ( ) T0ad C
]
P P
(2.5.10)
Operando as expresses (2.5.9) e (2.5.10) chega-se equao que determina o histrico do grau de hidratao a partir dos valores de Tad. T ad (t ) T0ad T ad () T0ad 31
(t ) =
(2.5.11)
Utilizando a expresso anterior com os dados obtidos no ensaio de elevao adiabtica da temperatura possvel obter a evoluo do grau de hidratao com o tempo. Finalmente, substituindo (2.5.11) em (2.5.6), resulta a expresso para (t):
~ A(t ) =
RT ad ( t ) dT ad (t ) 1 e ad ad dt T () T0
Ea
(2.5.12)
As expresses (2.5.11) e (2.5.12) permitem ento a obteno da afinidade normalizada () a partir dos valores de Tad, ou seja dos valores obtidos em ensaios de
P P
elevao adiabtica da temperatura.
2.5.4. Determinao da Afinidade Qumica Normalizada () a partir de Ensaios Isotermos de Resistncia Compresso Uniaxial
igualmente possvel determinar o grau de hidratao do material a partir de sua resistncia compresso utilizando o acoplamento plasto-qumico. Considerando uma relao bi-linear entre a resistncia e a hidratao (ver Figura 2.11), verificada pelas pesquisas experimentais relatadas na bibliografia [37,38,39] pode-se escrever:
0 f c (t ) = [ (t ) (0)] f c , 1 (0) para para
(t ) < (0) (t ) > (0)
(2.5.13)
onde fc,
B B
a resistncia do material quando a reao de hidratao se representa o limiar da percolao, conforme definido no subitem
completa, e
o
B B
2.2.
32
f c(t )
B B
fc,
B B
0 fc,0
B B
(0 )
(1 )
(t )
Figura 2.11 Relao entre fc e grau de hidratao dada pela expresso (2.5.13).
B B
Substituindo (2.5.13) em (2.5.6) obtemos uma nova expresso para (t):

* ~ 1 (0) df c (t ) A(t ) = e RT f c , dt Ea
para > (0)
(2.5.14)
onde T* representa a temperatura de referncia na qual foram realizados os ensaios. Aplicando (2.5.14), possvel ento obter a afinidade normalizada () a partir dos valores de fc(t), ou seja dos valores obtidos em ensaios de resistncia no
B B
tempo, sob temperatura constante.
2.5.4.1. Exemplo de Clculo da Afinidade Normalizada ()
Diversos exemplos de ensaios adiabticos realizados no DCT.T/Furnas so mostrados nos Captulos 4 desta Tese. A Figura 2.12 ilustra os resultados experimentais obtidos para o concreto referenciado em [27] como E-6343.
33
Evoluo Adiabtica da Temperatura

T ( C)
80.0 70.0 60.0 1.75 50.0 40.0 30.0 20.0 0.5 10.0 0.0 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0 18.0 0.25 0 20.0 1.5 1.25 1 0.75 2.5 2.25 2
dTad/dt (oC/h)
ad o
Temperatura Adiabtica
Derivada da Temperatura
Tempo (Dias)
Figura 2.12 Temperatura adiabtica e sua derivada em relao ao tempo [27].
Os valores obtidos para a evoluo isoterma a 20C da resistncia compresso com o tempo para a mesma dosagem de concreto-massa E-6343 cujo ensaio adiabtico foi utilizado acima, so mostrados na Figura 2.13.
Resistncia Compresso
dRc/dt (MPa/h) Rc (MPa)
40.0 35.0 30.0 25.0 20.0 15.0 10.0 5.0 0.0 0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0 0 90.0 0.5 0.75
0.25
Resistncia
Derivada da Resistncia
Tempo (Dias)
Figura 2.13 Resistncia compresso e sua derivada com o tempo [27].
34
Aplicando os dois mtodos apresentados nas sees precedentes e utilizando os dados experimentais fornecidos pelo Laboratrio de FURNAS, foram calculadas as curvas que descrevem a cintica da hidratao dadas pelos valores da afinidade. Os resultados obtidos esto apresentados na Figura 2.14.
Afinidade Normalizada
(1/s)
10.0
5.0
0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Ensaio de Elevao Adiabtica da Temperatura Ensaios de Resistncia Compresso
Grau de Hidatao -
Figura 2.14 Afinidade normalizada.
O valor para a relao Ea/ utilizado no clculo da afinidade normalizada foi tomado como 4000K, com base na bibliografia [33,35,40,41,42]. Para obteno de resultados mais precisos torna-se necessria a determinao experimental da relao Ea/. Os dados do ensaio de resistncia compresso que foram aqui apresentados no permitem o clculo do grau de hidratao para o concreto nas primeiras horas - deve ser observada a dificuldade de realizao de ensaios resistncia no concreto muito jovem - da o fato de no ser possvel encontrar, com estes dados, o valor da afinidade normalizada para esse inicio de reao. No entanto, os valores obtidos para a afinidade com os dados do ensaio de resistncia, com grau de hidratao acima 0,5, apresentaram valores prximos queles obtidos com o ensaio de elevao adiabtica da temperatura.
35
Esse resultado indica a natureza intrnseca da funo da cintica da hidratao () e sua dependncia apenas do grau de hidratao, j comprovada por ULM e COUSSY em [33,34,35].
2.6
A ENERGIA DE ATIVAO
Para haver uma reao necessrio que haja coliso entre as molculas dos reagentes. Mas esta, embora necessria, no a nica condio. Outras exigncias tm que ser atendidas. A reao HI + HI estruturais HI + HI H-----I H-----I H I | + | H I
H 2 + I 2 , por exemplo, escrita com frmulas
exibe uma estrutura de transio, chamada de complexo ativado, que exige duas condies para sua existncia: uma geometria de coliso favorvel, Figura 2.15, e uma energia mnima de formao, chamada energia de ativao.
H H I
H I
H I
+
I
Figura 2.15 Geometria favorvel para a coliso das molculas
Representando-se graficamente o caminho de uma reao no eixo das abscissas e a entalpia (energia) H no eixo das ordenadas, obtemos grficos do tipo indicado na Figura 2.16 a seguir.
36
Complexo ativado H Ea reagentes H < 0 reagentes produtos
Complexo ativado
produtos Ea H > 0
caminho da reao Ea = energia de ativao REAO EXOTRMICA
caminho da reao Ea = energia de ativao REAO ENDOTRMICA
Figura 2.16 Tipos de reao em funo da entalpia
O nmero de colises efetivas ou eficazes (aquelas que ocorrem em posio geomtrica favorvel formao dos complexos ativados e com energias iguais ou superiores energia de ativao da reao) mnimo em relao ao nmero de colises no efetivas, devido probabilidade da ocorrncia de uma coliso qualquer ser muito maior. Ento, a energia de ativao funciona como uma barreira para as reaes qumicas. A energia necessria para o avano da reao, como j foi dito, geralmente fornecida pela energia cintica molecular. Quando a coliso entre as molculas de cimento e de gua acontece, as molculas propensas a reagir so as que tm uma energia cintica mais alta do que a energia de ativao da reao. Segundo WALLER [4], a energia de ativao aparente das reaes no concreto, Ea, de 35 a 45 kJ/mol. Podemos obter a energia de ativao determinando a termoativao de uma reao pela medio do efeito da temperatura na taxa de reao qumica [1]. Mais adiante, so mostrados vrios mtodos utilizados para se obter o valor da energia de ativao do concreto. A dependncia da taxa de reao qumica temperatura, que expressa como uma funo exponencial da temperatura, representa a probabilidade da energia cintica das molculas ser maior do que a energia de ativao. Portanto, a energia de ativao est associada sensibilidade da reao temperatura (dependncia da temperatura). Se a energia de ativao zero, a taxa de calor de hidratao independente da temperatura e a reao definitivamente acontecer quando as molculas colidirem. A temperatura pode ser considerada termodinamicamente como a mdia das energias cinticas das molculas. Sob uma elevada temperatura, grandes nmeros de
37
molculas, cujas energias excedem a energia de ativao, so supostamente existentes no sistema e a reao pode proceder rapidamente. A temperatura mais baixa implica que menos molculas tm energias cinticas maiores do que a energia de ativao. Assim, a reao progride relativamente de forma mais lenta. A Figura 2.17 mostra o efeito da temperatura na energia cintica das molculas dos reagentes.
T1
B B
T2 > T1 EC > eC
B B B B B B B B
nmero de molculas
T2
B B
eC
B B B B B B
EC
B B B B B B
Ea
eC = energia cintica mdia na temperatura T1 EC = energia cintica mdia na temperatura T2 Ea = energia de ativao da reao
energia cintica das molculas
Figura 2.17 Efeito da temperatura nas reaes qumicas
Num sistema de reao simples, a reao e a liberao de calor so interdependentes. Mas no isto que ocorre efetivamente quando mltiplas reaes so observadas, como no cimento. A dependncia da temperatura supostamente diferente para cada mineral, devido diferena de reatividade entre eles e, tambm, para cada procedimento de controle no processo exotrmico de hidratao, porque a termoativao do cimento como um todo muda no-linearmente com o calor acumulado [6]. Assim, a taxa de reao de cada fase do clnquer no pode ser considerada constante em relao ao valor exotrmico global do cimento. Ou seja, com a diferente dependncia da temperatura de cada reao, a taxa na qual cada componente reage varia conforme a temperatura do cimento. Sendo a reao de cada fase do clnquer diferentemente dependente da temperatura, razovel esperar que a termoativao do cimento mude como um todo com a evoluo da hidratao, medida que a quantidade de calor acumulada aumenta, uma vez que os minerais se revezam como atores principais na reao dependendo do status do processo de hidratao. Alm disso, o processo de hidratao de cada fase pode ser associado a diferentes nveis de termoativao [1]. 38
A energia de ativao (Ea) um parmetro que mede a sensibilidade de uma reao temperatura. Assim, a considerao de um valor de energia de ativao maior leva a superestimar a sensibilidade da reao de hidratao temperatura, isto , a termoativao da reao. Estudos recentes tm mostrado que Ea uma caracterstica prpria de cada mistura de concreto, e depende de alguns fatores que modificam a hidratao do cimento, tais como: cimento (composio qumica, massa, finura), fator gua/cimento, aditivos qumicos e adies minerais [41]. A determinao da Ea pode ser feita experimentalmente conforme descrito, dentre outros trabalhos, em [37,41,42,44,46] e ser analisada a seguir. Segundo COURTAULT e BRIAND [47] e PAULINI [48], citados por CARVALHO [42], o conceito de reao qumica ativada no muito fcil de ser entendido dentro da qumica do cimento, em virtude do carter espontneo das reaes de hidratao. Ainda assim, esse conceito se mostra apropriado para o entendimento da influncia da temperatura na hidratao e conveniente para a determinao da maturidade das argamassas e concretos. Em funo do elevado grau de complexidade das reaes de hidratao do cimento, a energia de ativao determinada a partir de uma funo que relaciona a modificao de uma propriedade particular ao longo do tempo, a uma determinada temperatura. Uma dessas propriedades pode ser a liberao de calor de hidratao ou o grau de hidratao. Grande parte dos trabalhos publicados comprova que a energia de ativao, Ea, da hidratao do cimento Portland pode ser determinada a partir das curvas relativas entre o progresso da hidratao e o calor liberado a uma dada temperatura [49]. Como na hidratao do cimento Portland esto envolvidas diversas reaes interdependentes, o valor da energia de ativao obtida por meio de mtodos globais de determinao, como o caso dos mtodos que utilizam o desprendimento de calor, chamado de energia de ativao aparente. Segundo diversos autores, dentre os quais JAWED et al. [50], DALOIA e CHANVILLARD [51] e BENAMEUR et al. [52], a energia de ativao no constante em todos os estgios da hidratao. No entanto, quando se procura utilizar uma lei do tipo Arrhenius necessrio considerar o valor de Ea como um parmetro constante [53].
39
Em [41], PINTO sugere utilizar funes de maturidade diferentes, com diversos valores de energia de ativao aparente para os diferentes estgios da reao de hidratao do cimento, agrupando os estgios I e II para a Ea1.
B B
A Figura 2.18 ilustra esse procedimento.
Evoluo do calor liberado
Ea3
B B
Ea4
B B
Ea1
B B
Ea constante Ea5
B B
I
minutos
II
horas
III
IV
V
dias
Tempo de hidratao
Figura 2.18 Representao esquemtica da variao de Ea sugerida por Pinto [41].
Outros pesquisadores tm estudado a energia de ativao das reaes de hidratao em vrios estgios. JAWED et al. [50] encontraram valores de 40 kJ/mol para a energia de ativao durante os primeiros estgios da hidratao, e 20 kJ/mol para o perodo de difuso controlada. De acordo com seus estudos, tem-se que a energia de ativao para o perodo de difuso controlada duas vezes menor que no perodo de intensas reaes qumicas (incio da hidratao). DALOIA e CHANVILLARD [51], utilizando ensaios calorimtricos, encontraram valores para Ea da ordem de 38,6 kJ/mol em cimentos Portland comum (CPI) para valores de grau de hidratao menores que 40% sendo que, alm deste valor, a energia de ativao no poderia ser considerada constante. BENAMEUR et al. [52] estabeleceram que a energia de ativao aparente mais ou menos constante numa amplitude do grau de hidratao entre 5 e 50%. Baseados em estudos utilizando diferentes tipos de cimentos Portland, GAUTHIER e REGOURD [54] concluiram que Ea pode ser tomada como constante durante a hidratao do concreto. Os valores encontrados pelos mesmos variam de 42 a 47 kJ/mol (dependendo do tipo de cimento). BYE [55] encontrou valores de Ea entre 40 a 50 kJ/mol para o cimento Portland.
40
Alguns modelos foram desenvolvidos com o intuito de se encontrar o valor da energia de ativao. FREIESLEBEN e PEDERSEN [56] propuseram que Ea depende da temperatura de cura (Tc, temperatura de cura em C) sendo encontrada de
P P
acordo com a seguinte equao:

Ea T c = 33500 + 1470 20 T c J mol -1 , para T c < 20C ;
c -1
( ) Ea (T ) =
( 33500 [J mol ],
)[
para T 20C
c
(2.6.1)
Segundo KJELLSEN e DETWILER [57], Ea varia de acordo com a temperatura de cura e com o grau de hidratao:
d dt 1 T 1 Ea(T , ) = ln d Tr T 1 dt Tr onde:
(2.6.2)
T
B B
o grau de hidratao; a temperatura do concreto (K);
Tr a temperatura de referncia (K); a constante universal dos gases (8,3144 Jmol1K1).

P P P P
KIM et al. [58] propuseram que Ea varia segundo o tempo, grau de hidratao e temperatura de cura, atravs de uma funo no-linear dada por: Ea = onde: Ea0 exp( t ) (2.6.3)
Ea0 = 42830 43 T c (Jmol1);

P P
= 0,00017 T c (constante);
Tc a temperatura de cura em C;
P P
o instante de tempo (segundos).
Pode-se determinar Ea experimentalmente atravs de testes isotermos de resistncia compresso conforme a ASTM C 1074 98 [59], citada em [41,42,46], ou ainda, atravs de testes de calor em condies adiabticas, referenciados por DALOIA e CHANVILLARD [51], ou isotrmicas [40,44,52]. Estes dois ltimos mtodos citados so similares, diferenciando-se no modo de obter as curvas de calor gerado pela reao de hidratao no tempo com histricos de temperatura diferentes.
41
2.7
CALOR ESPECFICO
O calor especfico um parmetro fsico que expressa a capacidade de um material armazenar calor. O calor especfico corresponde quantidade de calor necessria para elevar em um grau a temperatura de uma unidade de massa. Valores tpicos do calor especfico para concretos normais esto entre 0,84 e 1,26 kJ/(kgK) [27,60]. Um procedimento de ensaio para determinao experimental do calor especfico descrito em detalhe por ANDRADE et al. [27]. Nesta referncia esto listados os principais fatores que influenciam o calor especfico do concreto. So eles: - Temperatura: o calor especfico aumenta com a temperatura; - Grau de Saturao: o calor especfico aumenta consideravelmente devido ao acrscimo de umidade, atingindo um valor mximo para o concreto saturado; - Volume de agregado grado: o calor especfico diminui com o aumento do volume de agregado grado; - Composio mineralgica do agregado: o calor especfico pouco alterado pela composio mineralgica; - Densidade: o calor especfico do concreto aumenta com a diminuio da densidade do concreto. O calor especfico dos constituintes do concreto e, numa escala mais reduzida, dos componentes minerais do cimento, tem grande influncia nas reaes qumicas de hidratao dos aglomerantes. Quando o concreto endurece em condies adiabticas ocorrem dois efeitos que podem alterar o calor especfico: 1. A transformao do cimento e das pozolanas em produtos de hidratao conduzem a uma diminuio do calor especfico, essencialmente por causa da diminuio da quantidade de gua livre. BREUGEL [61] tambm afirma que o calor especfico fortemente influenciado pela umidade do concreto e por sua densidade, de modo que, para a mistura fresca e concretos saturados por gua, so encontrados valores maiores para o calor especfico, enquanto que, para concretos mais secos e leves encontram-se valores menores. 2. A elevao de temperatura, por si s, cria um aumento significativo do calor especfico (acima de 10% entre 10 e 80oC).
P P
42
Em geral, o calor especfico sofre muito pouca alterao quando os dois efeitos so somados. Assim sendo, ANDRADE et al. [27] citam o US BUREAU OF RECLAMATION [43] para afirmar que a idade do concreto no influi em seu calor especfico. Tambm, segundo BASTIAN e KHELIDJ [62], o calor especfico permanece constante com a evoluo do material. Valores tpicos de calor especfico so dados na Tabela 2.6 para os mais usuais componentes do concreto obtidos pelo Laboratrio de FURNAS [27] e por WALLER [4].
Tabela 2.6 Calor especfico dos constituintes do concreto a 20C [4(*),27]
P P
Constituintes Agregado silicoso gua Areia quartzosa Argamassa trao 1:1 a/c = 0,40 Basalto Calcrio Calcrio Dolomtico Cimento Portland anidro Cinza Volante - Classe F Dolomito Fumo de slica Granito Pasta a/c = 0,40 Quartzito Riolito 840
P
Calor especfico (Jkg1K1)

P P P P
Cith
B PB P
Concreto
P
730(*)
P
4190
P
(*)
1005 992 1026
795 1259 723

(*)
P
/ 783
P P
890(*) 760
P
(*)
P
/ 661
(*)
P P
730
854 730(*)
P P
980 971 992
733 1469 758 800
2.8
DIFUSIVIDADE E CONDUTIVIDADE TRMICAS
A Difusividade Trmica e a Condutividade Trmica so duas propriedades trmicas do concreto que, juntamente com o Calor Especfico, compem importantes parmetros para os clculos das temperaturas de estruturas constitudas pelo material. A Condutividade Trmica a capacidade do concreto em conduzir calor e definida como a velocidade de fluxo de calor atravs de uma espessura unitria, por uma rea unitria, entre as faces justapostas de dois materiais submetidos a diferentes temperaturas unitrias. 43
A Difusividade Trmica a capacidade de difuso de calor do concreto em todas as direes da estrutura e indica sua facilidade ou no de sofrer variaes de temperatura. Normalmente, a Difusividade calculada a partir dos valores obtidos por ensaios para a Condutividade, o Calor Especfico e a Densidade do concreto, conforme a equao (2.8.1) a seguir:
h2 = k C
(2.8.1)
onde h2
P P
a Difusividade Trmica (m2s1 ou m2dia1);

P P P P P P P P
a Condutividade Trmica (Jm1s1K1 ou Wm1K1);

P P P P P P P P P P
a Densidade (kgm3);
P P
o Calor Especfico (Jkg1K1);

P P P P
Segundo o U.S. BUREAU OF RECLAMATION [43], a idade do concreto no influencia nem na Difusividade, nem na Condutividade Trmica do concreto, sendo as diferenas de valores relativas a idades iguais a 3, 7, 14, 28, 60 e 180 dias menores que os provveis erros experimentais. Os fatores influentes e suas respectivas aes na Difusividade e Condutividade Trmicas so mostradas na Tabela 2.7.
Tabela 2.7 Fatores influentes na Difusividade e Condutividade Trmicas do concreto [27,43]. Fator DifusividadeTrmica Agregado grado Amplas variaes para diferentes tipos litolgicos de agregados;

Efeito Condutividade Trmica Variaes para diferentes tipos litolgicos de agregados; Diminui com o aumento da massa especfica do agregado;
Aumenta com o aumento da dimenso mxima do agregado;
Variaes para diferentes procedncias de agregados com mesmos tipos litolgicos;
Aumenta com o aumento da dimenso mxima do agregado;

Aumenta com o aumento de volume de agregado.
Fator a/c Emprego de material isolante Temperatura
Reduz com o aumento do Fator a/c.
Reduz com o aumento do Fator a/c.
Diminui com o aumento de material isolante.
Aumenta com o aumento da temperatura.
Para temperaturas crescentes, a condutividade aumenta para concretos com agregados de menor condutividade e pouco varia para concretos com agregados com maior condutividade.

Teor de Ar Incorporado Tipo de Cimento Grau de saturao do concreto Variaes para diferentes tipos de cimento.
Reduz com o aumento de ar incorporado.
Variaes para diferentes tipos de cimento.
Aumenta com o aumento do grau de saturao do concreto.
44
Captulo 3
Aspectos de Modelos de Dados: Introduo s Redes Neurais Artificiais (RNAs)
Os textos inseridos neste captulo se baseiam principalmente nas Notas de Aula da disciplina COC786 [63], do Programa de Engenharia Civil da COPPE/UFRJ, e da disciplina IA353 [64], da Unicamp/FEEC/DCA.
3.1. INTRODUO
Redes Neurais Artificiais (RNAs) so tcnicas computacionais em sistemas paralelos distribudos compostos por unidades simples de processamento (neurnios) que apresentam um modelo matemtico (normalmente no-linear) inspirado na estrutura neural de organismos inteligentes e que adquirem conhecimento atravs da experincia. O procedimento usual na soluo de problemas com RNAs passa inicialmente por um processo de aprendizagem, no qual apresentado um conjunto de exemplos rede que extrai automaticamente caractersticas necessrias para fornecer respostas coerentes a dados no-conhecidos. A capacidade de aprender e generalizar a informao aprendida o principal atrativo das RNAs que, muito mais do que simplesmente mapear relaes de entrada e sada, so capazes de extrair informaes no-explicitadas nos exemplos, com auto-organizao e processamento temporal. Uma RNA um modelo matemtico que possui parmetros que podem ser ajustados, atravs de um treinamento, para que a rede tenha um comportamento desejado. A rede treinada capaz de reconhecer os padres aprendidos, a partir de uma entrada semelhante.
3.2. BASE BIOLGICA
O crebro desempenha funes como controle motor, percepo, intuio, reconhecimento de padres, adivinhaes, etc., sendo que os neurnios so considerados como unidades bsicas de processamento do crebro. O crebro de um
45
mamfero pode conter muitos bilhes de neurnios, sendo que o crebro humano possui cerca de 1011 neurnios.
P P
O sistema nervoso responsvel por suprir o organismo de informaes sobre o ambiente no qual ele habita atravs de entradas sensoriais. Estas informaes so processadas, comparadas com experincias passadas e transformadas em aes adequadas ou absorvidas na forma de conhecimento. O sistema nervoso pode estar organizado em diferentes nveis: molculas, sinapses, camadas, mapas, sistemas e os
neurnios, especialistas em processamento de sinais, que so facilmente identificveis
no sistema nervoso. Os neurnios biolgicos esto conectados uns aos outros atravs de conexes sinpticas (a terminao do axnio de um neurnio e o dendrito de outro), atravs das quais os impulsos nervosos so transmitidos entre si. Alguns estudiosos afirmam que a capacidade das sinapses de serem moduladas a chave principal para todos os processos cognitivos que o crebro realiza. Os neurnios so formados pelos dendritos, que so um conjunto de terminais de entrada, pelo corpo central, e pelos axnios que so longos terminais de sada, como mostra a Figura 3.1.
Figura 3.1 Constituintes da clula neuronal esquema
Os neurnios processam e transmitem informao por vrios mecanismos bioqumicos, incluindo-se a os canais inicos, que so pequenas aberturas nas suas membranas celulares. Eles permitem o fluxo de entrada e sada de correntes eltricas, a gerao e a propagao de potenciais de ao, e a liberao de neurotransmissores.
46
Assim, o crebro pode se adaptar s vrias situaes devido ao fato de que a efetividade da transmisso de sinais pode ser modulada. Os impulsos recebidos por um neurnio A, em um determinado momento, so processados, e atingindo um dado limiar de ao, o neurnio A dispara, produzindo uma substncia neurotransmissora que flui do corpo celular para o axnio, que pode estar conectado a um dendrito de um outro neurnio B. O neurotransmissor pode diminuir ou aumentar a polaridade da membrana ps-sinptica, inibindo ou excitando a gerao dos pulsos no neurnio B. Este processo depende de vrios fatores, como a geometria da sinapse e o tipo de neurotransmissor. Em mdia, cada neurnio forma entre mil e dez mil sinapses. O nmero de sinapses em um ser humano de mais de 1014, possibilitando a formao de redes muito
P P
complexas.
3.3. BREVE HISTRICO
Um histrico resumido sobre Redes Neurais Artificiais deve comear por trs das mais importantes publicaes iniciais, desenvolvidas por: MCCULLOCH e PITTS 1943 [65], HEBB 1949 [66], e ROSEMBLATT 1959 [67]. Estas publicaes introduziram o primeiro modelo de redes neurais simulando mquinas, o modelo bsico de rede de auto-organizao, e o modelo Perceptron de treinamento supervisionado, respectivamente. Alguns histricos sobre esta disciplina no se referem aos anos 60 e 70 e indicam um reincio das pesquisas com a publicao dos trabalhos de HOPFIELD [68] relatando a utilizao de redes simtricas para otimizao e de RUMELHART et al. [69] que introduziram o poderoso mtodo Retropropagao (backpropagation). A retomada do interesse nesta linha de pesquisa se deu em funo de dois outros fatores: o avano tecnolgico, principalmente da microeletrnica, que vem permitindo a realizao fsica de modelos de nodos e sua interconexo de um modo antes impensvel; e o fato de a escola simbolista, a despeito de seu sucesso na soluo de determinados tipos de problemas, no ter conseguido avanos significativos na resoluo de alguns problemas simples para um ser humano.
47
3.4. ESQUEMA DAS RNAs
Uma RNA composta por vrias unidades de processamento (neurnios), cujo funcionamento bastante simples. Essas unidades, geralmente so conectadas por canais de comunicao que esto associados a determinado peso. As unidades fazem operaes apenas sobre seus dados locais, que so entradas recebidas pelas suas conexes. O comportamento inteligente de uma Rede Neural Artificial vem das interaes entre as unidades de processamento da rede. Uma grande rede neural artificial pode ter centenas ou milhares de unidades de processamento. O elemento computacional bsico fundamental empregado na maioria das RNAs um integrador (elemento processador de informaes). Podemos identificar trs componentes bsicos no processamento de uma unidade de uma RNA:
1. Um conjunto de conexes (sinapses), que representam os dendritos do
modelo biolgico, onde cada conexo associada a um parmetro que determina o peso da conexo. Na primeira etapa do processamento de uma unidade j, um sinal de entrada ui multiplicado pelo parmetro ij que define o peso desta conexo.
B B B B
2. Integrao dos sinais de entrada (juno somadora) ponderados pelos
pesos das conexes; esta parte do processamento representa o corpo celular do modelo biolgico. O resultado um valor chamado de valor de ativao.
3. Funo de ativao (que representa o axnio do modelo biolgico), que
aplicada sobre o valor de ativao obtido na sada da integrao. A sada de cada unidade da rede, assim como o comportamento da rede como um todo, varia de acordo com a definio da funo de ativao. A funo de ativao geralmente utilizada com dois propsitos: limitar a sada do neurnio e introduzir no-linearidade no modelo.
3.5. NEURNIOS ARTIFICIAIS
No neurnio biolgico, os sinais de entrada chegam atravs de canais localizados nas sinapses, permitindo a entrada e sada de ons. Um potencial de membrana aparece como resultado da integrao dos sinais de entrada, que iro determinar se o neurnio ir produzir um sinal de sada (spike, pulso, ou potencial de ao) ou no. O potencial de ao resulta na liberao de neurotransmissores na sinapse sempre que o potencial de membrana for superior a um determinado limiar (threshold).
48
O efeito lquido de todos estes processos biolgicos que ocorrem nas sinapses representado por um peso associado. A seguir descrevemos dois tipos de neurnios artificais: o mais clssico, proposto por MCCULLOCH e PITTS [63]; e o mais utilizado, chamado de Genrico.
3.5.1. O Neurnio de McCulloch e Pitts MCP
Este considerado o modelo mais clssico de neurnio, onde o modelo matemtico, que capaz de resolver apenas problemas linearmente separveis, composto por n terminais de entrada x1, x2,..., xn (que representam os dendritos) e apenas
B B B B B B
um terminal de sada y (representando o axnio). A operao de uma unidade de processamento, proposta por MCCULLOCH e PITTS [63] em 1943, pode ser resumida da seguinte maneira:
-
Sinais so apresentados entrada; Cada sinal multiplicado por um nmero, ou peso, que indica a sua feita a soma ponderada dos sinais que produzem um nvel de atividade; Se este nvel de atividade exceder um certo limiar (threshold ), a
influncia na sada da unidade;

-
unidade produz uma determinada resposta de sada.

Funo de ativao
F(u) y
x1 x2
Juno somadora
u f(u)
Sada
Figura 3.2 Esquema de unidade MCCULLOCH e PITTS [63]
O modelo apresentado a seguir:

yk = f (u k ) = f
w
j =1
kj
xj
(3.5.1)
Onde os parmetros wkj representam os pesos das conexes sinpticas; o

B B
valor u chamado ativao e f a funo de ativao [65].
49
3.5.2. O Neurnio Genrico
Pesos das conexes
bk
Limiar (bias)
Funo de ativao
x1
Entradas
wk1 wk2 wkm
x2 . . . xm
Juno somadora
uk
f(uk)
yk
Sada
Figura 3.3 Representao de um neurnio de uma RNA
Nesta representao, o primeiro subscrito k do peso sinptico wkj

B B
corresponde ao neurnio ps-sinptico, e o segundo (j), sinapse ligada a ele. A juno somadora rene todos os sinais de entrada ponderados pelos pesos das conexes. Arranjando os vetores de entrada e de pesos como vetores coluna, esta operao corresponder ao produto interno do vetor de entradas x pelo vetor de pesos wk, mais o
B B
limiar (bias) bk, ou seja, uma combinao linear das entradas com os pesos associados,
B B
mais o limiar bk. O limiar bk tem o papel de aumentar ou diminuir a influncia do valor
B B B B
da entrada lquida para a ativao do neurnio k.
3.6. FUNES DE ATIVAO
A funo de ativao define as propriedades computacionais de um neurnio. Diversas funes podem ser utilizadas como funes de ativao como, por exemplo, a funo linear, a funo degrau, as funes sigmides e as funes de base radial. O exemplo mais simples so as funes semilinear e linear, ilustradas nas Figuras 3.4 e 3.5, definidas como:
yk = 1 se pu k 1 f (u k ) = pu k se 0 < pu k < 1 0 se pu 0 k
(3.6.1)
50
sendo p o parmetro que define a inclinao da rampa (coeficiente angular).

f(u) 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.5
f(u) 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0
0.5
1.5 u
-0.2 -0.5
0.5
1.5 u
Figura 3.4 Funo semilinear e sua derivada em relao entrada interna.
e
yk = f (u k ) = f
wkj x j j =1
m
(3.6.2)
f(u) 5
f(u) 5
-5 -5 0 5 u
-5 -5 0 5 u
Figura 3.5 Funo linear e sua derivada em relao entrada interna.
51
Outra funo de ativao a funo lgica ou threshold (Figura 3.6):

yk = 0 se u k < bk f (u k ) = 1 se u k bk
(3.6.3)
f(u) 2
bk
-1
-2 -5 5 u
Figura 3.6 Funo lgica ou threshold.
onde o parmetro bk determina o ponto de transio ou limiar (bias) do

B B
neurnio. O ponto de transio pode ser integrado ao modelo do neurnio (3.5.1) como:
yk = f (u k ) = f
wkj x j + bk j =1
m
B B B B
(3.6.4)
A funo de ativao lgica no contnua em bk = uk , o que dificulta a utilizao de algoritmos eficientes de treinamento. A verso contnua da funo de ativao lgica a funo sigmide encontrada em diversas aplicaes de RNA. Um exemplo deste tipo de funo muito utilizado a funo logstica (Figura 3.7), definida pela equao (3.6.5):
yk =
f (u k ) =
1 1 + e puk
(3.6.5)
52
f(u) 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -5 0 5 u
f(u) 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -5 0 5 u
Figura 3.7 Funo sigmide (ou logstica) e sua derivada em relao entrada interna.
onde o parmetro p modifica a derivada da funo sigmide nas vizinhanas do ponto uk = 0 e serve para ajustar a velocidade da transio. No limite tem-se:
B B
lim y =
p 0
1 ; 2
lim y =
0, u k < 0 1, u k 1
(3.6.6)
A funo de ativao sigmide (3.6.5) limita a sada de um neurnio no intervalo [0,1], de forma que os valores das unidades de sada da rede podem ser interpretados como graus de pertinncia em problemas de reconhecimento de padres. Outra vantagem da funo de ativao sigmide que sua derivada pode ser calculada facilmente como:
y = u k
pu k (1 u k ) > 0
(3.6.7)
53
Entretanto, outras funes de ativao, como a gaussiana (Figura 3.8), tambm podem ser utilizadas:
yk =
f (uk ) = e uk
(3.4.10)
f(u) 1.2 1 0.8 0.6
f(u) 1.2
0 0.4 0.2 0 -0.2 -5 0 5 u -1.2 -5 0 5 u
Figura 3.8 Funo gaussiana e sua derivada em relao entrada interna.
3.7. PRINCIPAIS ARQUITETURAS DE RNAs
A arquitetura de uma RNA um fator preponderante na restrio do tipo de problema que a rede pode resolver. Redes com uma camada nica de nodos MCP (MCCULLOCH e PITTS), por exemplo, so capazes de resolver apenas problemas linearmente separveis. Redes recorrentes, por sua vez, so mais apropriadas para resolver problemas que envolvem processamento temporal. A Figura 3.9 apresenta uma categorizao segundo o tipo de treinamento, a estrutura, a topologia da rede e o algoritmo de treinamento utilizado. Pode-se observar que um grande nmero de arquiteturas podem ser encontrados, mas usualmente utilizase para problemas de engenharia o Treinamento Supervisionado, a Estrutura em
Camadas, a Topologia de Mltiplas Camadas e o Algoritmo da Retropropagao,
que o utilizado na presente Tese.
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Treinamento
Estrutura
Topologia
Algoritmo
RTRL Multi-Layer Boltzman Recorrente ART Competitive Treinamento Supervisionado Multi-Layer Backpropagation Camadas Adaline Single Layer Perceptron Kohonen SOM Willshaw, Malsberg Memria Associativa ART1 ART ART2 Treinamento no Supervisionado Vector Quantization Linker Sanger Single Layer Oja Clustering and Bayesian Clustering and Least Squares ART MAP LVQ Madaline Recorrente BP BPTT
Hopfield Recorrente
Competitive
Multi-Layer Camadas
Prob NN Treinamento Hbrido Camadas RBF
Figura 3.9 Categorizao de redes neurais
Introduzido por ROSEMBLATT [67] em 1959, o Perceptron a arquitetura mais simples de rede neural, constitudo por apenas um neurnio com pesos ajustveis,
o bias, o que o diferencia do neurnio MCCULLOCH-PITTS (funo de ativao tipo degrau), sendo capaz de classificar padres linearmente separveis. Seu algoritmo
de aprendizagem foi o primeiro modelo de treinamento supervisionado.
55
3.7.1. Redes em Camadas
A estrutura formada por neurnios organizados em camadas, de forma que os neurnios de uma camada esto conectados aos neurnios da camada seguinte. Usualmente as camadas so classificadas em trs grupos:
-
Camada de Entrada: onde os padres so apresentados rede; Camadas Intermedirias ou Escondidas: onde feita a maior parte do
processamento, atravs das conexes ponderadas; podem ser consideradas como extratoras de caractersticas;
-
Camada de Sada: onde o resultado final concludo e apresentado.
3.7.2. Redes Perceptron de Mltiplas Camadas (MLP)
a estrutura mais utilizada em aplicaes de RNA. Neste tipo de rede, as funes de ativao so no-lineares e diferenciveis para que o gradiente possa ser calculado direcionando o ajuste dos pesos. Caso contrrio, apesar de ser multicamadas, a rede se igualaria a uma rede de uma s camada. A maioria delas tambm nodecrescente e a mais utilizada a sigmoidal logstica
yk =
f (u k ) =
1
uk p
1+ e onde o parmetro p determina a suavidade da curva.

f(u) 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1 -1.2 -5 0 5 u -5 0 5 u
(3.4.11)
f(u) 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2
Figura 3.10 Funo sigmoidal logstica e sua derivada em relao entrada interna.
56
Na maior parte das aplicaes, utiliza-se a estrutura com trs camadas mostrada na Figura 3.11. No caso geral, mais camadas intermedirias podem ser colocadas entre a camada de entrada e a camada de sada.
u(t)
. . .
. . . . . . u1(t)
B B
y (t )
Figura 3.11 Estrutura em camadas com uma camada escondida
Foi relatado que uma camada intermediria suficiente para aproximar qualquer funo contnua. J duas ou mais camadas so suficientes para aproximar qualquer funo matemtica. Porm um excesso de camadas pode ser prejudicial ao treinamento da rede, pois cada vez que o erro medido durante o mesmo propagado para a camada anterior, ele se torna menos til e preciso. Para o nmero de neurnios, a quantidade adequada depende de vrios fatores como: nmero de exemplos de treinamento, quantidade de rudo presente nos exemplos, complexidade da funo a ser aprendida, distribuio estatstica dos dados de treinamento, etc., para se evitar overfitting (excesso de nodos - a rede memoriza os padres de treinamento, em vez de extrair as caractersticas gerais para a generalizao ou o reconhecimento de padres no vistos durante o treinamento) ou underfitting (a rede no converge durante o seu treinamento).
3.7.3. Algoritmo da Retropropagao (Backpropagation)
Durante o treinamento com o algoritmo da Retroprogapao, a rede opera em uma seqncia de dois passos. Primeiramente, um padro apresentado camada de entrada da rede. A atividade resultante flui atravs da rede, camada por camada, at que
57
a resposta seja produzida pela camada de sada. No segundo passo, a sada obtida comparada sada desejada para esse padro particular. Se esta no estiver correta, o erro calculado. O erro propagado a partir da camada de sada at a camada de entrada, e os pesos das conexes das unidades das camadas internas vo sendo modificados conforme o erro retropropagado.
3.8. PROCESSOS DE APRENDIZAGEM
A propriedade mais importante das redes neurais a habilidade de adaptarse ao seu ambiente, de acordo com regras pr-existentes, e com isso melhorar seu desempenho. Isso feito atravs de um processo iterativo de ajustes aplicado a seus pesos, aprendizagem, ou ao treinamento. No contexto de RNAs, aprendizagem ou treinamento corresponde ao processo de ajuste dos parmetros livres da rede atravs de um mecanismo de apresentao de estmulos ambientais, conhecidos como padres (dados) de entrada e de treinamento. Os parmetros livres correspondem apenas aos pesos sinpticos, no caso de redes mais simples e tradicionais. A aprendizagem ocorre quando a rede neural atinge uma soluo generalizada para uma classe de problemas, apresentando um modelo implcito do sistema proposto. Denomina-se algoritmo de aprendizagem a um conjunto de regras bem definidas para a soluo de um problema de treinamento. Existem muitos tipos de algoritmos de aprendizagem especficos para determinados modelos de redes neurais, estes algoritmos diferem entre si principalmente pelo modo como os pesos so modificados. Outro fator importante a maneira pela qual uma rede neural se relaciona com o ambiente. Nesse contexto existem os seguintes paradigmas de aprendizagem:
-
Aprendizagem Supervisionada, quando a resposta correta do conjunto Aprendizagem No Supervisionada (auto-organizao), quando sada
de treinamento conhecida;
-
correta no conhecida e o treinamento da rede busca encontrar alguma relao embutida no conjunto de treinamento;
58

-
Aprendizagem por Reforo, quando um crtico externo avalia a
resposta fornecida pela rede. Denomina-se ciclo uma apresentao de todos os n pares (entrada e sada) do conjunto de treinamento no processo de aprendizagem. A correo dos pesos num ciclo pode ser executada de dois modos: 1. Modo Padro: A correo dos pesos acontece a cada apresentao rede de um exemplo do conjunto de treinamento. Cada correo de pesos baseia-se somente no erro do exemplo apresentado naquela iterao. Assim, em cada ciclo ocorrem n correes. 2. Modo Batch: Apenas uma correo feita por ciclo. Todos os exemplos do conjunto de treinamento so apresentados rede, seu erro mdio calculado e a partir deste erro fazem-se as correes dos pesos.
3.8.1. Treinamento e Utilizao da Rede MLP
O treinamento supervisionado da rede MLP utilizando retropropagao consiste em dois passos. No primeiro, um padro apresentado s unidades da camada de entrada e, a partir desta camada as unidades calculam sua resposta que produzida na camada de sada, o erro calculado e o no segundo passo, este propagado a partir da camada de sada at a camada de entrada, e os pesos das conexes das unidades das camadas internas vo sendo modificados e, desta forma, o erro vai sendo progressivamente reduzido (ver Figura 3.12).
sada obtida
E r r o A t i v i d a d e padro de entrada Figura 3.12 Esquema de Treinamento Backpropagation
59
Depois que a rede estiver treinada e o erro estiver em um nvel satisfatrio, a mesma poder ser utilizada como uma ferramenta para classificao de novos dados. Para isto, a rede dever ser utilizada apenas no modo progressivo (feedforward), ou seja, novas entradas so apresentadas camada de entrada que so processadas nas camadas intermedirias. Os resultados so apresentados na camada de sada, como no treinamento, mas sem a retropropagao do erro. A sada apresentada o modelo dos dados, na interpretao da rede (ver Figura 3.13).
sada obtida
A t i v i d a d e padro de entrada
Figura 3.13 Utilizao de rede MLP aps o seu treinamento
3.8.2. Desenvolvimento de Aplicaes
3.8.2.1. Coleta de Dados e Separao em Conjuntos
Os dois primeiros passos do processo de desenvolvimento de redes neurais artificiais so a coleta de dados relativos ao problema e a sua separao em um conjunto de treinamento e um conjunto de testes. Esta tarefa requer uma anlise cuidadosa sobre o problema para minimizar ambigidades e erros nos dados. Alm disso, os dados coletados devem ser significativos e devem cobrir amplamente o domnio do problema, no devendo cobrir apenas as operaes normais ou rotineiras, mas tambm as excees e as condies de contorno do domnio do problema. Normalmente, os dados coletados so separados em duas categorias: dados de treinamento, que sero utilizados para o treinamento da rede, e dados de teste, que
60
sero utilizados para verificar sua performance sob condies reais de utilizao. Alm dessa diviso, pode-se usar tambm uma subdiviso do conjunto de treinamento, criando um conjunto de validao, utilizado para verificar a eficincia da rede quanto sua capacidade de generalizao durante o treinamento, podendo ser empregado como critrio de parada do treinamento. Depois de determinados estes conjuntos, eles so, geralmente, colocados em ordem aleatria para preveno de tendncias associadas ordem de apresentao dos dados. Alm disso, pode ser necessrio que estes dados sejam pr-processados, atravs de normalizaes, escalonamentos e converses de formato, para torn-los mais apropriados sua utilizao na rede.
3.8.2.2. Configurao da Rede
O terceiro passo a definio da configurao da rede, que pode ser dividido em trs etapas: 1. Seleo do paradigma neural apropriado aplicao. 2. Determinao da topologia da rede a ser utilizada - o nmero de camadas, o nmero de unidades em cada camada, etc. 3. Determinao de parmetros do algoritmo de treinamento e funes de ativao. Este passo tem um grande impacto na performance do sistema resultante. Existem metodologias, "dicas" e "truques" na conduo destas tarefas. Normalmente estas escolhas so feitas de forma emprica. A definio da configurao de redes neurais ainda considerada uma arte, que requer grande experincia dos projetistas.
3.8.2.3. Treinamento
O quarto passo o treinamento da rede. Nesta fase, seguindo o algoritmo de treinamento escolhido, sero ajustados os pesos das conexes, sendo importante considerar alguns aspectos, tais como: a inicializao da rede, o modo de treinamento e o tempo de treinamento. Uma boa escolha dos valores iniciais dos pesos da rede pode diminuir o tempo necessrio para o treinamento. Normalmente, os valores iniciais destes pesos so
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nmeros aleatrios uniformemente distribudos em um intervalo definido. A escolha errada destes pesos pode levar a uma saturao prematura. Quanto correo dos pesos, na prtica mais utilizado o modo Padro devido ao menor armazenamento de dados, alm de ser menos suscetvel ao problema de mnimos locais devido pesquisa de natureza estocstica que realiza. Por outro lado, no modo Batch se tem uma melhor estimativa do vetor gradiente, o que torna o treinamento mais estvel. A eficincia relativa dos dois modos de treinamento depende do problema que est sendo tratado. Quanto ao tempo de treinamento, vrios fatores podem influenciar a sua durao, porm sempre ser necessrio utilizar algum critrio de parada. O critrio de parada do algoritmo backpropagation no bem definido, e geralmente utilizado um nmero mximo de ciclos. Mas, devem ser consideradas a taxa de erro mdio por ciclo e a capacidade de generalizao da rede. Pode ocorrer que, em um determinado instante, o treinamento convirja a uma degeneralizao, causando o problema de over-training, ou seja, a rede se especializa no conjunto de dados de treinamento e perde a capacidade de generalizao. O treinamento deve ser interrompido quando a rede apresentar uma boa capacidade de generalizao e quando a taxa de erro for suficientemente pequena, ou seja, menor que um erro admissvel. Assim, deve-se encontrar um ponto timo de parada com erro mnimo e capacidade de generalizao mxima.
3.8.2.4. Teste
O quinto passo o teste da rede. Durante esta fase o conjunto de teste utilizado para determinar a performance da rede com dados que no foram previamente utilizados. A performance da rede, medida nesta fase, uma boa indicao de sua performance real. Devem ser considerados ainda outros testes como anlise do comportamento da rede utilizando entradas especiais e anlise dos pesos atuais da rede, pois se existirem valores muito pequenos, as conexes associadas podem ser consideradas insignificantes e assim serem eliminadas (prunning). De modo inverso, valores substantivamente maiores que os outros poderiam indicar que houve over-training da rede.
62
3.8.2.5. Integrao
Finalmente, com a rede treinada e avaliada, ela pode ser integrada em um sistema do ambiente operacional da aplicao. Para maior eficincia da soluo, este sistema dever conter facilidades de utilizao como interface conveniente e facilidades de aquisio de dados atravs de planilhas eletrnicas, interfaces com unidades de processamento de sinais, ou arquivos padronizados. Uma boa documentao do sistema e o treinamento de usurios so necessrios para o sucesso do mesmo. Alm disso, o sistema deve periodicamente monitorar sua performance e fazer a manuteno da rede quando for necessrio ou indicar aos projetistas a necessidade de re-treinamento. Outras melhorias podero, ainda, ser sugeridas quando os usurios forem se tornando mais familiares com o sistema. Estas sugestes podero ser muito teis em novas verses ou em novos produtos.
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Captulo 4
Procedimentos Experimentais e Elaborao do Banco de Dados
Neste captulo so apresentados alguns procedimentos de ensaios executados no Laboratrio de Concreto de Furnas e de que maneira foi estruturado o banco de dados contendo os seus resultados, para a utilizao em aplicaes numricas.
4.1. PROCEDIMENTOS DE ENSAIO
4.1.1. Anlise Qumica do Cimento
A anlise qumica do cimento tem sua vertente principal na NBR NM10/04 [65], que trata de disposies gerais da anlise qumica. Entretanto, para uma anlise global se faz uso da NBR NM12/04 NBR NM21/04 [72,73,74,75,76,77,78,79,80,81].
4.1.2. Mdulo de Finura de Blaine
O mdulo de finura de Blaine obtido atravs do ensaio realizado em conformidade com o que preconiza a norma NBR NM76/98 [82].
4.1.3. Elevao Adiabtica de Temperatura
O ensaio de elevao adiabtica de temperatura [83] realizado em um calormetro adiabtico, aparelho capaz de medir a elevao da temperatura do concreto sem troca de calor com o ambiente. Os ensaios aos quais se referem esta Tese foram realizados no calormetro adiabtico do Laboratrio de Concreto do DCT.T de Furnas. O calormetro de Furnas foi implantado no incio dos anos 80. Naquela poca, as leituras eram realizadas, uma a uma, por um tcnico, ou seja, era necessria a presena de um profissional para que as leituras fossem registradas. Este fato impedia
64
que, em alguns ensaios, se obtivesse todas as leituras que deveriam ser realizadas. Hoje em dia, o calormetro j est equipado com um sistema informatizado, o que tornou possvel garantir que todas as leituras sejam efetuadas nas suas devidas datas.
4.1.3.1. Calormetro Adiabtico
O calormetro do Laboratrio de Concreto de FURNAS se constitui de uma cmara interna a uma ante-sala, construda com dupla parede de alvenaria, com uma camada intermediria de l de rocha como material isolante trmico, onde ser inserido o corpo-de-prova a ser ensaiado [27]. No teto e no piso da ante-sala utilizaram-se concretos especiais com baixa difusividade trmica. O calormetro possui paredes, piso e teto de madeira, com encaixe do tipo macho-fmea, em duas camadas intercaladas com manta de l de rocha de 10cm de espessura. As portas, tanto da sala como do calormetro, so do tipo frigorfico. Essas cmaras contm ar em seu interior. Dois termmetros (sensores) de resistncia eltrica de fio de cobre, tipo Carlson, com resoluo de 5C esto instalados na ante-sala e outros dois, com resoluo de 0,1C, no calormetro, para o registro das temperaturas. Dos dois termmetros do calormetro, um instalado na sua parte superior e, outro, na parede lateral da forma onde ser moldado o corpo-de-prova, na ocasio do ensaio. Na ante-sala existe um sistema de ventilao para promover a circulao de ar. Com a finalidade de manter uniforme a temperatura do calormetro, foram instaladas duas hlices; uma na parte inferior, no mesmo nvel da resistncia, e a outra no teto. Os cantos, tanto da sala quanto do calormetro, so arredondados a fim de homogeneizar esta circulao. O sistema de ventilao dever ser acionado desde a colocao do corpo-de-prova. O isolamento da cmara interna freqentemente aferido e, para tal, ambas as cmaras (considerando a ante-sala como uma cmara) so aquecidas a uma temperatura de 70C, sendo as resistncias desligadas em seguida. So efetuadas leituras de uma em uma hora para a verificao da sua perda de temperatura, que deve ser de, no mximo, 2,5C aps as 24 horas que indicam o final do procedimento. Esta verificao poder ser conhecida tambm pelo controle de estabilizao da temperatura da sala do calormetro adiabtico, procedimento este que no ser abordado aqui, obedecendo ao ciclo de verificao de 2 em 2 (dois) anos e/ou quando ocorrer troca de equipamento na sala do calormetro como ventiladores, motores, resistncias, etc. Durante o ensaio, a 65
temperatura da ante-sala deve permanecer ligeiramente abaixo daquela do calormetro, o suficiente para no influenciar no controle de estabilizao da temperatura deste ltimo. Neste caso, necessrio adotar as medies realizadas no ltimo controle para realizao de um ensaio, ou seja, manter a diferena de temperatura da ante-sala em relao sala do calormetro adiabtico prxima encontrada no seu ltimo controle. A Figura 4.1 mostra a ante-sala (vide, tambm, Figura 4.2(a)) e o calormetro em corte com as partes e os acessrios deles.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Resistncia da Ante Sala Refrigerao da Ante Sala
Termmetros Resistncia
CP de Concreto Circulador de Ar . . . . . .
. . .
. . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Figura 4.1 Calormetro Adiabtico Ante-sala Corte Longitudinal [27]
4.1.3.2. Procedimento
O corpo-de-prova moldado de uma nica betonada em um molde cilndrico de plstico rgido, chapa de ao ou outro material que mantenha a estanqueidade necessria, com volume de 180 a 300 litros, tampa com furos para imerso dos termmetros de resistncia eltrica, conforme NBR 12819/93 [83], com concreto integral e ensaiado imediatamente aps moldagem do mesmo. A Figura 4.2(b), a seguir, apresenta uma foto de um corpo-de-prova inserido no calormetro.
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(a)
(b)
Figura 4.2 (a) Calormetro Adiabtico - vista geral da ante-sala e (b) corpo-de-prova inserido no Calormetro. [27]
Aps a moldagem, o corpo-de-prova tampado e vedado para evitar a perda de calor. Os termmetros (sensores) so colocados em tubos de cobre, lato ou ferro de parede fina, situados no centro e at a meia altura do corpo de prova j posicionado na cmara interna. Os tubos so preenchidos com leo hidrulico fino, para melhorar a conduo do calor. Esses sensores instalados no centro do corpo-de-prova, devem ter resoluo de no mnimo 0,1C. Quando se inicia o ensaio, a ante-sala e o calormetro devem estar a uma temperatura a mais prxima possvel, no acima, da temperatura do concreto fresco que ser ensaiado. O ajuste inicial feito manualmente, resfriando ou aquecendo as duas cmaras. Para o aquecimento da ante-sala utilizam-se nove resistncias eltricas de 750W cada. Dispe-se de uma resistncia eltrica de 750W aberta para o aquecimento do calormetro e, para o resfriamento das duas cmaras, de dois conjuntos frigorficos capazes de baixar a temperatura da sala para at 4C. O conjunto de refrigerao e aquecimento deve ser capaz de controlar a temperatura na faixa de 5C a 70C. O calormetro controlado atravs de um painel na parte externa ante-sala para se evitar a entrada de pessoas para leitura e manuseio dos termmetros, principalmente nas primeiras 24 horas. Neste perodo, a liberao de calor muito intensa e uma simples abertura da cmara externa pode influenciar no resultado do ensaio. medida que se processam as reaes de hidratao do cimento, o corpode-prova comea a se aquecer. O calormetro deve se aquecer na mesma quantidade e velocidade do corpo-de-prova, de maneira a no haver troca de calor entre eles. O ensaio efetivamente consiste em determinar a elevao adiabtica da temperatura do concreto em intervalos de uma hora durante as primeiras 24 horas, com acompanhamento do controle automtico. Depois, em intervalos de 3 horas at o final 67
do ensaio. Nos finais de semana e feriados deve ser realizada, no mnimo, uma leitura diria at o final do ensaio. O ensaio deve ser conduzido por um perodo mnimo de 14 dias e mximo de 28 dias at que haja estabilizao da temperatura ou at que as leituras de temperatura se repitam por um perodo mnimo de 48 horas, na faixa decimal de temperatura.
4.1.4. Outras Propriedades Trmicas
Os ensaios de caracterizao das outras propriedades trmicas do concreto: calor especfico, difusividade trmica e condutividade trmica, apenas com o intuito de informao, so realizados segundo a orientao de normas tcnicas conforme a Tabela 4.1.
Tabela 4.1 Ensaios de Calor Especfico, Difusividade Trmica e Condutividade Trmica [27,43]. Ensaio Calor Especfico Difusividade Trmica Condutividade Trmica Norma Tcnica NBR12817/93 [83] NBR12818/93 [85], baseado no mtodo desenvolvido pelo U.S. Bureau of Reclamation, com pequenas modificaes [43,86]. NBR12820/93 [87]
4.2. ELABORAO DO BANCO DE DADOS
Para a elaborao do banco de dados dos ensaios realizados no Laboratrio de Concreto de Furnas, foi feita uma minerao e agrupamento dos respectivos resultados, onde foram destacados os parmetros que influenciam a exotermia do concreto. O banco de dados foi formado a partir de 250 ensaios de elevao adiabtica de temperatura do concreto realizados no perodo de 1984 a 2003, no calormetro adiabtico do Laboratrio do DCT.T de Furnas. A partir destes ensaios obtiveram-se dados relativos a apenas 136 dosagens: composio qumica (representando o tipo), as fases de BOGUE, consumo e a superfcie especfica do cimento; consumo de gua, de agregado grado, de adio qumica e de adio mineral e temperatura inicial do corpode-prova estudado, alm da litologia do agregado grado e do calor especfico, este ltimo ensaiado apenas para 80 dessas dosagens. Para a aplicao de Redes Neurais
68
Artificiais e do modelo de MAEKAWA et al. [1], foram utilizados dados (input e output) desse banco atendendo aos seus respectivos requisitos essenciais, descritos no Captulo 7. Entretanto, dados sobre a superfcie especfica do cimento, em certos casos, tiveram que ser estimados segundo critrios apresentados a seguir, para completar os resultados necessrios aos estudos feitos nesta Tese. Foram considerados pela ordem: 1. Os locais de aplicao do material, fosse ele o agregado grado ou o cimento; 2. O tipo de material aplicado, fosse ele o agregado grado ou o cimento; 3. A marca do cimento utilizado, no caso do cimento; 4. Uma estimativa do valor no determinado para a caracterstica do material, segundo uma mdia calculada a partir dos critrios anteriores. O banco elaborado foi formatado de maneira a ser utilizado para os estudos a que se prope este trabalho, ou seja, para a aplicao do modelo. As Figuras 4.3a, 4.3b, 4.4a e 4.4b mostram parte do banco de dados utilizado como input e output, respectivamente.
DOSAGEM
Cimento
Composio Potencial Fases Bogue (%) SO3
1.5900 1.5900 1.5900 1.5900 1.5900 1.5900 1.5900 1.5900 2.0400 2.0400 2.0400 2.0400 2.1000 1.9000 1.9000 1.9000 1.9700
E1395 1399 1412 1416 1421 1423 1433 1437 1757 1759 1772 1900 1941 1972 1997 2010 2019
SiO2
19.3600 19.3600 19.3600 19.3600 19.3600 19.3600 19.3600 19.3600 20.6700 20.6700 20.6700 20.6700 21.0800 20.5900 20.5900 20.5900 18.8900
Fe2O3
4.0300 4.0300 4.0300 4.0300 4.0300 4.0300 4.0300 4.0300 3.2800 3.2800 3.2800 3.2800 5.6900 3.7200 3.7200 3.7200 2.8200
Al2O3
5.5900 5.5900 5.5900 5.5900 5.5900 5.5900 5.5900 5.5900 5.1400 5.1400 5.1400 5.1400 5.5900 4.6200 4.6200 4.6200 6.0600
CaO
62.8800 62.8800 62.8800 62.8800 62.8800 62.8800 62.8800 62.8800 64.7200 64.7200 64.7200 64.7200 62.1200 64.3400 64.3400 64.3400 62.6100
C3S
59.54 59.54 59.54 59.54 59.54 59.54 59.54 59.54 56.67 56.67 56.67 56.67 38.04 58.09 58.09 58.09 53.10
C2S
10.59 10.59 10.59 10.59 10.59 10.59 10.59 10.59 16.51 16.51 16.51 16.51 31.74 15.19 15.19 15.19 16.80
C3A
8.01 8.01 8.01 8.01 8.01 8.01 8.01 8.01 8.07 8.07 8.07 8.07 5.19 5.95 5.95 5.95 11.28
C4AF
12.25 12.25 12.25 12.25 12.25 12.25 12.25 12.25 10.28 10.28 10.28 10.28 17.31 11.32 11.32 11.32 8.57
CaSO4
2.70 2.70 2.70 2.70 2.70 2.70 2.70 2.70 3.47 3.47 3.47 3.47 3.57 2.23 2.23 2.23 3.35
Consumo (Kg/m)
185.0000 154.0000 139.0000 130.0000 104.0000 92.0000 149.0000 108.0000 337.6000 320.0000 280.0000 345.4500 366.4000 109.0000 97.0000 109.0000 95.0000
Blaine (cm /g)

3000.0000 3000.0000 3000.0000 3000.0000 3000.0000 3000.0000 3000.0000 3000.0000 2911.0000 2911.0000 2911.0000 2911.0000 2745.0000 3000.0000 3000.0000 3000.0000 3000.0000
2
Figura 4.3a Banco de dados parcial dados utilizados como input nas aplicaes parte I [27].
69
DOSAGEM
Consumo cimento/aglomerante
Fator gua/cimento
Adio Mineral
(Kg/m)
gua
Adio Qumica
(Kg/m)
Agregado Grado
(kg/m)
Temperatura do Concreto Fresco

(C)
Calor Especfico
E1395 1399 1412 1416 1421 1423 1433 1437 1757 1759 1772 1900 1941 1972 1997 2010 2019
Pozo
0.0000 26.0000 40.0000 0.0000 18.0000 26.0000 0.0000 31.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 13.0000 11.0000 31.0000 14.0000
E
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
CV
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 57.0000 40.0000 80.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
Consumo (Kg/m)
93.0000 96.0000 99.0000 91.0000 91.0000 92.0000 90.0000 93.0000 190.0000 200.0000 200.0000 190.0000 185.0000 85.0000 85.0000 93.0000 76.0000
(kcal/(m.C))
100.00 85.65 77.65 100.00 85.53 77.70 100.00 77.59 85.60 88.89 77.78 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 87.16
50.00 50.00 50.00 70.00 70.00 70.00 60.00 60.00 45.00 52.70 71.43 55.00 55.00 66.80 75.00 60.00 67.80
0.3795 0.4990 0.5742 0.3117 0.3390 0.3599 0.4066 0.4635 0.9490 0.0000 0.0000 0.0000 0.8410 0.0000 0.0000 0.0000 0.1680
1874.0000 1851.0000 1864.0000 1831.0000 1860.0000 1878.0000 1790.0000 1831.0000 1057.0000 1040.0000 1040.0000 1063.0000 1090.0000 1837.0000 1837.0000 1830.0000 1721.0000
22.9600 20.0900 21.2200 22.4300 21.2800 21.6800 22.3900 21.2000 5.5600 12.1700 13.3300 12.8200 13.4900 7.2100 5.9000 5.7900 14.0300
678 616
606
Figura 4.3b Banco de dados parcial dados utilizados como input nas aplicaes parte II [27].
DOSAGEM
Elevao Adiabtica de Temperatura

t (horas / dias) 0 0 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1 0.04 0.29 0.35 0.39 0.34 0.55 0.54 0.37 0.37 0.37 0.35 0.24 0.22 0.41 0.49 1.05 0.79 0.59 2 0.08 0.62 0.57 0.67 0.61 0.82 0.76 0.64 0.71 0.14 0.73 0.58 0.47 0.74 1.00 1.62 1.52 0.83 3 0.13 0.95 0.77 0.94 0.88 1.10 0.96 0.94 0.93 0.30 1.06 0.77 0.71 1.01 1.35 2.03 1.84 1.13 4 0.17 1.47 1.04 1.35 1.27 1.41 1.22 1.25 1.82 0.34 1.39 0.99 0.90 1.29 1.69 2.32 2.25 1.44 5 0.21 6 0.25 3.04 1.87 2.58 2.53 2.52 2.20 2.41 2.15 1.43 2.09 1.32 1.34 1.87 2.29 2.85 2.71 2.25 7 0.29 8 0.33 5.53 3.36 4.27 4.07 3.48 3.06 4.44 3.44 2.16 2.81 1.64 2.06 2.65 2.78 3.23 3.11 3.21 9 0.38 10 0.42 6.82 4.42 5.06 4.91 3.99 3.60 5.65 4.02 2.84 3.75 2.02 3.18 3.73 3.25 3.65 3.51 4.19 11 0.46 12 0.50 8.16 5.12 5.79 5.73 4.62 4.14 6.62 4.63 4.07 4.94 2.50 4.66 5.21 3.75 4.08 3.96 5.03 13 0.54 14 0.58 9.57 5.84 6.31 6.57 5.24 4.66 7.66 5.25 6.52 3.18 6.69 7.20 4.29 4.52 4.46 5.69 15 0.63 16 0.67 10.71 6.59 7.36 7.40 5.85 5.20 8.61 5.81 8.47 4.20 8.09 9.40 4.80 5.00 4.96 7.11 17 0.71 18 0.75 11.81 7.39 8.23 8.17 6.43 5.65 9.51 6.48 6.17 10.89 5.46 11.86 11.33 5.32 5.44 5.46 7.50 19 20 21 22 23 24 1.00 14.41 9.59 10.39 10.18 7.93 6.85 11.76 8.00 9.34 17.20 11.03 20.25 15.43 6.46 6.51 6.15 7.84
E1395 1399 1412 1416 1421 1423 1433 1437 1757 1759 1772 1900 1941 1972 1997 2010 2019
0.79 0.83 0.88 0.92 0.96 12.79 8.16 9.00 8.90 6.97 6.06 10.37 7.02 13.41 7.04 14.92 13.09 5.73 5.87 5.68 7.84 13.67 8.90 9.71 9.57 7.47 6.46 11.06 7.53 15.79 8.92 18.06 14.40 6.12 6.20 5.91 9.63
Figura 4.4a Banco de dados parcial dados utilizados como output nas aplicaes parte I [27].
DOSAGEM
Elevao Adiabtica de Temperatura

t (horas / dias) 36 1.50 17.55 13.05 13.36 12.81 10.12 8.57 14.31 10.27 14.36 23.36 17.89 28.61 19.34 8.16 7.93 7.37 9.63 48 2.00 19.26 15.22 15.21 14.41 11.48 9.69 16.12 11.69 18.49 28.55 22.52 33.04 21.88 9.48 9.21 8.37 11.10 72 3.00 21.33 17.79 17.21 16.16 13.00 11.00 17.94 13.36 26.46 34.39 28.83 39.63 26.43 11.27 10.86 9.98 13.37 96 4.00 22.75 18.94 18.49 17.18 13.87 11.75 19.12 14.32 34.02 34.92 32.64 43.01 30.59 12.48 11.93 11.30 14.74 120 5.00 23.78 19.91 19.45 17.87 14.47 12.31 19.97 15.05 38.97 40.25 35.69 44.60 34.02 13.43 12.72 12.33 15.64 144 6.00 24.56 20.65 20.19 18.40 14.99 12.76 20.62 15.61 42.71 41.96 37.95 45.55 36.71 14.20 13.40 13.14 16.33 168 7.00 25.17 21.30 20.80 18.80 15.36 13.15 21.14 16.10 45.37 43.13 39.42 46.27 38.72 14.84 13.93 13.76 16.85 192 8.00 25.68 21.85 21.36 19.15 15.71 13.48 21.57 16.54 47.29 43.91 40.35 46.79 40.13 15.36 14.36 14.23 17.32 216 9.00 26.10 22.35 21.83 19.45 16.01 13.80 21.94 16.95 48.56 44.45 40.96 47.16 41.11 15.79 14.75 14.61 17.64 240 264 288 312 336 360 384 408 432 456 480 504 528 552 576 600 624 648 672
E1395 1399 1412 1416 1421 1423 1433 1437 1757 1759 1772 1900 1941 1972 1997 2010 2019
10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00 26.00 27.00 28.00 26.45 22.77 22.24 19.69 16.27 14.07 22.25 17.30 49.39 44.87 41.38 47.44 41.85 16.21 15.04 14.91 17.89 26.74 23.14 22.59 19.92 16.51 14.32 22.53 17.62 49.98 45.18 41.67 47.68 42.50 16.55 15.31 14.91 18.09 26.95 23.47 22.90 20.12 16.74 14.59 22.77 17.93 50.39 45.48 41.91 47.85 42.93 16.84 15.53 15.18 18.32 27.19 23.77 23.17 20.44 16.95 14.83 22.98 18.19 50.70 47.75 42.09 47.91 43.29 17.09 15.74 15.42 18.42 27.38 24.03 23.39 20.70 17.15 15.06 23.19 18.43 50.96 45.94 42.24 48.07 43.58 17.32 15.93 15.62 18.53 27.54 24.25 23.59 20.83 17.33 15.27 23.35 18.64 51.16 46.10 42.35 48.25 43.78 17.51 16.07 15.96 18.61 27.68 24.44 23.81 20.95 17.49 15.49 23.49 18.80 51.34 46.21 42.46 48.43 43.93 17.67 16.21 16.11 18.68 27.97 24.60 23.97 21.06 17.62 15.66 23.61 18.95 51.50 45.30 42.54 48.63 44.05 17.83 16.33 16.25 18.73 28.37 24.74 24.10 21.15 17.74 15.74 23.72 19.08 51.65 46.39 42.62 48.71 44.13 17.96 16.34 16.37 18.78 28.75 24.86 24.19 21.23 17.83 15.83 23.84 19.21 51.79 46.50 42.69 48.79 44.19 18.10 16.53 16.50 18.82 28.98 24.97 24.29 21.30 17.99 15.99 23.93 19.30 51.89 46.59 42.77 48.72 44.37 18.21 16.61 16.61 18.86 29.23 25.07 24.37 21.31 18.08 16.08 24.01 19.38 51.98 46.70 42.86 48.75 44.45 18.31 16.69 16.69 18.90 29.44 25.14 24.44 21.44 18.14 16.14 24.08 19.45 52.08 46.80 42.94 48.73 44.50 18.41 16.74 16.74 18.92 29.60 25.20 24.52 21.48 18.19 16.19 24.14 19.52 52.16 46.97 42.98 48.74 44.54 18.48 16.79 16.79 18.93 29.74 25.26 24.60 21.52 18.32 16.32 24.19 19.59 52.24 47.06 43.02 48.75 44.55 18.58 16.83 16.83 18.94 29.89 25.33 24.95 21.56 18.42 16.42 24.23 19.64 52.31 47.10 43.05 48.76 44.56 18.67 16.87 16.87 18.95 30.06 25.37 25.04 21.60 18.52 16.52 24.27 19.70 52.38 47.16 43.08 48.77 44.57 18.74 16.90 16.90 18.96 30.19 25.41 25.04 21.64 18.62 16.62 24.30 19.75 52.44 47.22 43.11 48.77 44.58 18.79 16.93 16.92 18.97 30.34 25.60 25.04 21.68 18.72 16.72 24.23 19.80 52.49 47.28 43.14 48.78 44.59 18.83 16.95 16.94 18.98
Figura 4.4b Banco de dados parcial dados utilizados como output nas aplicaes parte II [27].
70
Captulo 5
Modelo Multicomponente de Calor de Hidratao (MCH) de Maekawa et al.
5.1. DESCRIO DO MODELO
MAEKAWA et al. [1,6] apresentaram um modelo unificado para previso do calor de hidratao do cimento e dos demais aglomerantes presentes no concreto. Este modelo foi denominado de Multicomponente de Calor de Hidratao, abreviado para MCH, como ser chamado daqui por diante. O processo exotrmico de hidratao para cada componente modelado, separando-se as aes qumicas presentes no cimento Portland, nos minerais, ou em unidades de reao, e considerando a interdependncia entre as reaes minerais. Posteriormente, as reaes da escria de alto forno e da cinza volante so combinadas no sistema para incorporar interaes mtuas. No modelo, a quantidade de gua livre deixada no sistema e a quantidade de hidrxido de clcio so consideradas como indicadores de controle para as reaes de componentes minerais. A aplicabilidade do modelo proposto foi verificada analisando os resultados de ensaios existentes de elevao adiabtica de temperatura e medies de temperatura de pequenos blocos em condies semi-adiabticas realizados pelos autores. O objetivo deste modelo prognosticar o processo exotrmico para cada componente mineral depois de isolar os processos de hidratao individuais na qumica do cimento. A reao de formao de etringita, no entanto, no tratada como parte do modelo para o calor de hidratao do C3A e C4AF, mas modelada separadamente.
B B B B
O modelo MCH descreve a hidratao do cimento em termos das reaes dos componentes minerais individuais, expressando as diferenas entre os vrios tipos de cimento Portland, com diferenas em sua composio qumica. Referenciando-se ao modelo proposto por SUZUKI et al. [6] para a completa hidratao do cimento, a taxa de gerao de calor de hidratao para cada componente mineral expressa utilizando duas funes de material: uma taxa de gerao de calor de referncia intrnseca
71
Modelo Multicomponente de Calor de Hidratao (MCH) de Maekawa, Chaube e Kishi
temperatura constante e uma outra associada termoativao, que considera a dependncia da temperatura da hidratao de cada componente mineral. Baseado nos estudos realizados por SUZUKI et al. [6], a hidratao de cada componente mineral foi modelada separadamente, tratando-se desta forma de um modelo multicomponente, no qual a taxa de gerao de calor de hidratao do cimento obtida como a soma das taxas de calor de hidratao de cada componente ponderada por suas propores. Os efeitos da temperatura ambiente, da gua e das taxas de gerao de calor de cada componente mineral, so considerados de modo a modelar a reao de hidratao de todo o sistema. O modelo foi expandido para cimentos misturados com escria de alto forno e/ou cinzas volantes enfocando a quantidade de hidrxido de clcio (Ca(OH)2) presente
B B
no sistema. Assim, necessrio, para a avaliao racional do processo exotrmico do cimento misturado, que a produo de hidrxido de clcio pela hidratao do cimento e o seu consumo pela escria e pela cinza volante sejam simultaneamente simulados. O modelo considera ainda os efeitos retardadores provocados pelo aditivo qumico e pela cinza volante para a reao do cimento e da escria.
5.1.1. Constituio do Modelo MCH
MAEKAWA et al. [1], utilizam o modelo de SUZUKI et al. [6], que quantifica o calor gerado pela reao de hidratao de modo dependente da temperatura. A equao generalizada governante da gerao de calor de hidratao do cimento dada pelas equaes (5.1.1) e (5.1.2).
1 1 & = H (T , Q ) exp Ea(Q ) H = H (T , Q ) = Q S T TS
(5.1.1)
H (TS , Q ) =
Ea(Q ) H (Q ) exp TS
(5.1.2)
Em (5.1.1) e (5.1.2), H
& Q
a taxa de gerao de calor por unidade de peso de cimento, a derivada no tempo do calor gerado na hidratao, previsto
dependente do calor gerado Q e da temperatura T, escrevendo-se, formalmente, H(T,Q);
pelo modelo;
72
TS
B B
a temperatura constante, tomada como referncia para a a taxa de gerao de calor ltima do cimento a temperatura a energia de ativao do cimento que, dentro do quadro deste
B B
determinao de H(Ts,Q); H(Q)

B B
infinita, que uma situao imaginria; Ea(Q) T modelo, dependente do calor total gerado Qi,; a constante universal dos gases; a temperatura absoluta do concreto.
O modelo descreve o processo exotrmico da reao de hidratao, de acordo com (5.1.1), para cada componente, separando as reaes qumicas e considerando a interdependncia entre elas. Os componentes considerados so os principais minerais presentes no cimento Portland: alita (C3S), belita (C2S), uma fase
B B B B
aluminato (C3A), uma fase ferrito (C4AF), e o gesso (tratado como di-hidrato de gesso).
B B B B
A taxa global de gerao de calor pela reao de hidratao (H) considerada como o somatrio das taxas de gerao de calor de cada componente, ponderadas por suas fraes, em massa, na composio do cimento. Assim, tem-se:
H=
p H
i
(5.1.3)
onde: Hi a taxa de gerao de calor do mineral i por unidade de peso;

B B
pi
B B
a sua frao, em massa, na composio do cimento.
Para o cimento composto, a escria de alto forno (ESC) e a cinza volante (CV) so incorporados no modelo como componentes individuais. Assim, a expresso (5.1.3) pode ser reescrita como:
H= pC3 A H C3 AET + H C3 A
+ +
pC4 AF H C4 AFET + H C4 AF pC2 S H C2 S +
pC3S H C3S
(5.1.4)
p ESC H ESC
pCV H CV
onde:
H C3 AET e H C4 AFET
so as taxas de gerao de calor na formao de

B B B B
etringita, produzida a partir do C3A e C4AF, respectivamente. As taxas de gerao de calor da hidratao dos compostos C3A e C4AF,
B B B B
expressas, respectivamente, por H C3 A e H C4 AF so consideradas apenas quando a reao
73
de formao da etringita estiver finalizada, isto , quando ocorrer o consumo completo do gesso presente na mistura. MAEKAWA et al. [1] utilizaram uma lei do tipo Arrhenius, propondo para cada componente mineral uma funo para a taxa de gerao de calor dependente da temperatura, expressa, genericamente, na equao (5.1.5).
Ea 1 1 H i = si i H i ,T0 (Qi ) exp i T T 0 onde:

si
B B
(5.1.5)
um coeficiente que muda a taxa de calor de referncia conforme a a reduo da taxa de gerao de calor devido reduzida
B
finura dos ps.
i
B
disponibilidade de gua livre (espao de precipitao);
expressa alteraes na taxa de gerao de calor em termos de a alterao da taxa de gerao de calor da escria de alto forno e da o efeito de retardamento do aditivo qumico e da cinza volante no
diferena de composio mineral do cimento Portland. cinza volante devido escassez de hidrxido de clcio na fase lquida; processo exotrmico de hidratao inicial; Hi,T0 a taxa de gerao de calor de referncia do componente i em
B B
temperatura constante T0 (e tambm uma funo do calor acumulado Qi);

B B B B
Eai
B B
a energia de ativao do componente i; a constante universal dos gases;

Eai definido como a termoativao.
O valor indicado por
O calor acumulado pela reao de hidratao de cada componente dado pela equao abaixo:
Qi =
dt .
(5.1.6)
5.1.1.1. Taxa de Gerao de Calor de Referncia (Hi,T0)

B B
As taxas de gerao de calor de referncia, Hi,T0, de cada componente i na

B B
temperatura de referncia T0, so estabelecidas como funes intrnsecas do material e

B B
74
so mostradas na Figura 5.1. A temperatura de referncia T0 foi fixada em 293 K (20C)

B B
e a gerao de calor resultante da molhagem de cada mineral no foi considerada.

6
Hi,t0 [ kcal kg-1 h-1 ]
4
ETAPA 1
ETAPA 2
ETAPA 3
C3A C4AF C3S C2S
0 0 40 80 120 160 200
Calor acumulado [ kcal kg -1 ] Q i
Figura 5.1 Taxa de gerao de calor dos minerais componentes do clnquer [6].
O processo da reao de hidratao exotrmica em cada mineral foi dividido em etapas em termos de gerao de calor cumulativo:
1. A ETAPA 1, que acopla os estgios I e II (ver subitem 2.3, Figura 2.6),
foi definida como o perodo limitado por 1% do mximo calor acumulado para todos os componentes minerais;
2. Para a ETAPA 2, que engloba os estgios III e IV (ver subitem 2.3,
Figura 2.6), foi adotado at 25% para o C3S e at 30% para o C2S. No processo
B B B B
exotrmico do C3A e C4AF, no foi estabelecida a fronteira entre as etapas 2 e 3 sendo

B B B B
esta fronteira definida a partir do prprio modelo;

3. A ETAPA 3 (estgio V, conforme subitem 2.3, Figura 2.6) para o C3S e
B B
para o C2S foi considerada para percentuais acima dos valores de fronteira da etapa 2.
B B
O calor acumulado, no qual a taxa de calor de referncia de um determinado mineral nula, corresponde ao calor final produzido por 100% de hidratao (Qi,). A
B B
Tabela 5.1 apresenta o calor de hidratao das fases do clnquer adotados por MAEKAWA et al. [1], determinados por SUZUKI et al. [6] a partir da gerao de calor
75
terica de cada mineral. A ttulo de comparao a Tabela 5.1 apresenta ainda os valores obtidos por WALLER [4].
Tabela 5.1 Calor de hidratao das fases do clnquer.
Calor de Hidratao Calor de Hidratao

Fases do clnquer SUZUKI et al. [6] (kJkg1) (calg1)
P P P P
WALLER [4] (kJkg1) (calg1)

P P P P
C3S
B B
502 (120) 260 (62) 867 (207) 419 (100)
510 (122) 260 (62) 1100 (263) 410 (98)
C2S
B B
C3A
B B
C4AF
B B
A Figura 5.2 apresenta as taxas de gerao de calor de referncia, Hi,T0, da

B B
cinza volante e da escria de alto forno na temperatura de referncia T0, (293 K 20

B B
C).
3
H i,t0 [ kcal kg-1 h-1 ]
Escria de Alto Forno (E) 1 Cinza Volante (CV)
0 0 20 40 60 80 100 120
Figura 5.2 Taxa de gerao de calor da Escria de Alto Forno e da Cinza Volante [6].
As taxas de gerao de calor de referncia da escria de alto forno e da cinza volante so consideradas sob condies para as quais a gua e os hidrxidos de clcio so suficientes para suprir as suas reaes. As taxas de gerao de calor de referncia da escria e da cinza volante foram ajustadas pela comparao de resultados analticos com os dados experimentais.
76
A gerao de calor total da escria de alto forno foi considerada aproximadamente a mesma que a do cimento comum e ligeiramente maior que a do cimento de moderado calor, sendo fixada em 460,55 kJ/kg (110 cal/g). A informao quantitativa para as reaes de cinza volante escassa e no fica claro que a reao da cinza volante termina quando a curva de elevao adiabtica de temperatura tende a uma assntota. A gerao de calor total da cinza volante na taxa de referncia de gerao de calor segundo MAEKAWA et al. [1] foi fixada em 209,34 kJ/kg (50 cal/g), valor consideravelmente menor do que aquele obtido por WALLER [4] (570 80 kJ/kg).
5.1.1.2. Termoativao (Eai/)

B B
Os valores adotados para a termoativao (Eai/) de cada mineral so

B B
mostrados na Figura 5.3. Foram utilizados os valores obtidos por SUZIKI et al. [6] para a termoativao do cimento como uma referncia para determinar a termoativao das reaes dos minerais individuais, considerando a reatividade de cada mineral. Os valores de SUZIKI et al. [6] para termoativao do cimento tendem a diminuir de aproximadamente 6500 K para 2500 K quando o calor acumulado excede 25 cal/g (etapa 3).
0 C3A C4AF C3S C2S Cinza Volante (CV) Escria (E)
-E/ [ K ] Atividade Trmica do Cimento
-2500
-5000
-7500
-10000 0 40 80 120 160 200
Figura 5.3 Termoativao para a reao de cada componente mineral [1].
77
Foram adotados valores diferentes para a termoativao (Eai/) durante o

B B
processo de hidratao do C3S e do C2S. As termoativaes do C3A e do C4AF foram

B B B B B B B B
consideradas constantes em todas as etapas do processo de hidratao. Para os valores de termoativao das reaes de formao de etringita foram admitidos os mesmos fixados para as reaes de hidratao do C3A e C4AF.
B B B B
5.1.1.3. Modelagem da Formao de Etringita
As taxas de gerao de calor de referncia para a formao de etringita envolvendo C3A, C4AF e gesso so ilustradas na Figura 5.4.
B B B B
90 80 70
Hi,t0 [ kcal kg-1 h-1 ]
60 50 40 30 20 10 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400 C3AET C4AFET
Figura 5.4 Taxa de gerao na formao de etringita [1].
A avaliao que determina se a formao de etringita terminou ou no, depende de um clculo da quantidade de gesso remanescente. O consumo de gesso pode ser calculado atravs do grau de reao (QiET QiET , ) e da taxa de transformao de C3A
B B
e C4AF, e assim, a quantidade de gesso no reagido pode ser obtida deduzindo este
B B
consumo de gesso da quantidade total de gesso do cimento. As taxas de ligao do C3A,

B B
C4AF e di-hidrato de gesso na formao de etringita so obtidas utilizando as equaes

B B
(5.1.7) e (5.1.8).
78
C3 A + 3C S H 2 + 26 H C 4 AF + 3C S H 2 + 27 H
C 6 AS 3 H 32
(5.1.7) (5.1.8)
C 6 ( AF ) S 3 H 32 + CH
O modelo considera que uma parte da gerao de calor aps a mistura j est considerada na temperatura do concreto fresco. Portanto, em todas as anlises deste modelo, a gerao de calor no contada na elevao de temperatura at 0,015dias (20min). Isto significa que o ponto de partida da elevao de temperatura se d aos 0,015dias ( 20min) aps o incio da hidratao. O modelo das reaes de formao de etringita continua a operar at que todo o gesso seja consumido. Assim, a gerao do calor de hidratao das fases intersticiais, expressas por
H C3 A
H C4 AF , comea imediatamente aps o
desaparecimento de gesso no reagido. O modelo representa a converso para monossulfato e a hidratao de C3A e C4AF no reagidos utilizando as curvas de
B B B B
gerao de calor de hidratao mostradas nas Figuras 5.3 e 5.4. Na modelagem da gerao de calor da hidratao oriunda do C3A e do
B B
C4AF, assim como no modelo de formao de etringita, o consumo de gesso e o gesso

B B
no convertido so calculados e foi assumido [1] que a converso para monossulfato pra quando no h gesso remanescente. As equaes seguintes so usadas para representar a converso para monossulfato, a partir da etringita, e para dar as quantidades no reagidas de C3A e C4AF:
B B B B
2C3 A + C6 AS 3 H 32
+ 4H
3C6 AS 3 H 12
(5.1.9) (5.1.10)
2C 4 AF + C6 ( AF )S 3 H 32 + 6 H 3C6 ( AF )S 3 H 12 + CH
O calor de hidratao destes componentes pode ser calculado a partir da entalpia de formao de cada um, desde que haja uma equao qumica qualificada para tal. O calor gerado pela converso para monossulfato foi determinado pela equao (5.1.9), que mostra que 3 moles de monossulfato so formados de 2 moles de C3A no
B B
reagido. No modelo, 1 mol de C3A j convertido para etringita foi tratado como C3A no
B B B B
reagido no clculo do calor de hidratao, e o calor gerado na converso para monossulfato foi expresso pela multiplicao da taxa de calor de referncia associada com a hidratao por 2 . 3
79
5.1.1.4. Finura de Blaine (si)

B B
MAEKAWA et al. [1] consideram que a finura do material pulverulento afetaria somente a probabilidade de contato entre as partculas e a gua circundante que o objeto de reao. Os coeficientes si representam a mudana somente da taxa de
B B
referncia de calor e so expressos atravs do valor de Blaine, utilizado como um indicador de finura. si = onde Si
B B B
Si Si0
(5.1.11)
o valor de Blaine do componente i (cm2/g); e

P P B
Si0 o valor de Blaine de referncia do componente i, fixados em 3380, 4330 e 3280 (cm2/g), para as fases do cimento, escria de alto forno e cinza volante
P P
respectivamente. Os valores de Blaine de referncia da escria de alto forno e da cinza volante so valores obtidos experimentalmente. Na etapa 2 do C3S, C2S e escria, o
B B B B
efeito da finura no levado em considerao e, neste caso, si = 1.

B B
5.1.1.5. Consumo de gua (i)

B B
Foi admitido que a reduo da taxa de gerao de calor devido escassez de gua livre resulta da menor probabilidade de contato entre as superfcies reagentes das partculas e a gua livre. Esta reduo foi modelada a partir dos coeficientes i que so dados de acordo com a seguinte equao:
livre i = 1 exp r 100 i
1/ 2 si
(5.1.12)
onde r e so constantes, comuns a todos os minerais. Da comparao entre os resultados experimental e analtico foi determinado que r = 5.0 e = 2.4. O coeficiente i (0i 1) representa a reduo da taxa de calor e
B B B B
formulado em funo da quantidade de gua livre (livre) e da espessura da camada

B B
interna de hidratos (i). O coeficiente i reduz a taxa de calor quando a quantidade de

B B B B
gua livre reduzida e as partculas no-hidratadas esto cobertas por blocos espessos
80
de hidratos. O coeficiente i tambm uma funo do coeficiente si que representa a

B B B B
alterao da taxa de gerao de calor de referncia devido finura do p. Isto se d porque a rea da superfcie das partculas de peso unitrio, que podem entrar em contato com a gua livre, varia conforme a finura, da mesma forma que varia a taxa de calor de referncia. O termo livre, que representa o ndice de gua livre, dado pela equao
B B B
(5.1.13) e o termo i, que representa o aumento da espessura do hidrato formado pela

B B
reao de hidratao do componente i, obtido a partir da equao (5.1.14).
livre =
Wtotal Wi C
1/ 3
(5.1.13)
Qi i = 1 1 Q i ,
(5.1.14)
onde Wtotal a quantidade unitria de gua;

B B
Wi
B B
a gua consumida e fixada pelas reaes dos constituintes; a quantidade unitria de cimento; o calor acumulado do componente i; e
C Qi
B B B
Qi, a gerao de calor final.

B
A quantidade de gua ligada por cada reao pode ser ajustada multiplicando a taxa de gua ligada, como obtida da equao de reao de cada mineral, pelo grau de reao computado pelo modelo (Qi / Qi,). As reaes de hidratao dos
B B B B
componentes do cimento Portland usadas neste modelo so dadas pelas equaes (5.1.15) a (5.1.18). C3 A + 6 H C 4 AF + 2CH + 10 H 2C3 S 2C 2 S onde S SiO2.
B B B B
C3 AH 6 C3 AH 6 C3 FH 6
(5.1.15) (5.1.16) (5.1.17) (5.1.18)
+ 6H + 4H
C3 S 2 H 3 + 3CH C3 S 2 H 3 + CH
Note-se que o consumo de gua livre no se d pela transformao em gua quimicamente ligada, mas tambm, pela gua que fisissorvida nas camadas de hidratos. MAEKAWA et al. [1] consideraram que para todos os minerais esse processo de fisissoro consome 15% da gua necessria para a reao qumica. Assim,
81
considera-se no clculo dos consumos de gua Wi, utilizados na equao (5.1.13), o

B B
volume de gua quimicamente ligada acrescida de mais 15 %. Para as reaes das adies, escria e cinza volante, estagnadas devido diminuio de CH, o efeito da reduo de gua livre no cimento Portland expresso pela modificao da equao (5.1.13), que dada na equao seguinte:
livre =
C ( p PC + mESC p ESC + mCV pCV )
Wtotal Wi
; com m = / i .
B B
(5.1.19)
5.1.1.6. Composio Potencial de BOGUE do Cimento ()
O modelo expressa as diferenas entre os vrios tipos de cimento Portland atravs das diferenas em sua composio potencial de BOGUE [9]. O efeito da composio potencial na taxa de calor expresso usando a relao C3S/C2S, considerada
B B B B
como representativa da composio mineral do cimento Portland e das caractersticas de gerao de calor. A funo adotada d ampla reduo taxa de calor quando a frao constitutiva de C2S mais alta e aumenta de forma inversamente proporcional taxa de
B B
calor quando o fator C3S/C2S maior que na composio do cimento Portland comum.
B B B B
A fim de abranger o cimento Portland de endurecimento precoce e o especial de baixo calor, o coeficiente da taxa de calor de referncia foi expresso como:
pC S = [1 + (0,4 RFL )] 1 exp 0,48 3 pC S 2
1, 4
RFL + (0,10 RFL )
(5.1.20)
RFL = 1 exp 5000 pC3S + pC2S

B B
)]
10
B B
(5.1.21)
As taxas de calor de referncia do C3S e do C2S nas etapas 1 e 2 foram consideradas constantes, ou seja, sem variao devido a qualquer alterao das composies minerais do cimento ( = 1). Esta suposio foi feita porque possvel reproduzir precisamente a histria da temperatura adiabtica inicial dentro do intervalo de interesse, sem variar a taxa de calor na etapa 2 de acordo com a composio.
82
5.1.1.7. Consumo de Escria de Alto Forno e Cinza Volante ()
Expandindo o modelo proposto, para que possa ser aplicvel ao cimento composto com escria de alto forno ou com cinza volante, a quantidade de hidrxido de clcio (CH) no sistema foi enfocada, em virtude das reaes da escria e da cinza volante serem extremamente dependentes do suprimento de CH, que funciona como um ativador. A taxa de gerao de calor da escria de alto forno foi calculada extraindo do cimento composto a taxa de calor de hidratao do cimento Portland, de acordo com seu fator constitutivo, na hiptese da reao do cimento Portland no ter sido afetada pela reao da escria. Um mecanismo similar reao da escria foi admitido para a cinza volante, embora seja difcil estimar os quantitativos das reaes desta, contendo baixa reatividade. A produo de hidrxido de clcio pela hidratao do cimento e o seu consumo pela escria e pela cinza volante so simultaneamente simulados. No cimento de composio ternria, o CH simultaneamente consumido pela escria de alto forno e pela cinza volante. O consumo do CH deveria ser computado, passo a passo, com sua produo pelo cimento Portland na anlise. Foi assumido [1] que o fator de reduo da taxa de reao dos aditivos pode ser calculado pela diferena entre a quantidade de CH deixado no sistema e a que necessria para a reao ativa da escria e da cinza volante naquele ponto, simplesmente expressa por:
FCH = 1 exp 2,0 R ESCCH + RCVCH onde

FCH
B B B B B B
5, 0
(5.1.22)
a quantidade de CH que produzida pela hidratao de

B B
C3S e C2S, e ainda no foi consumida pela reao do C4AF; e RESCCH e RCVCH
B B B B
so as quantidades de CH necessrias para as reaes de
escria e de cinza volante, quando houver suprimento suficiente daquele. O FCH pode ser computado a partir do grau de reao de cada componente e
B B
das taxas de produo e consumo de CH, que so dados pelas equaes qumicas adotadas; e o RESCCH e o RCVCH so computados pela taxa de consumo de CH pela
B B B B
escria de alto forno e pela cinza volante, e suas respectivas taxas de reao quando h CH suficiente. O fator de substituio em torno de 60% ou 70% do cimento freqentemente adotado no caso da escria, mas a substituio da cinza volante de
83
30% ou mais. Deste modo, os fatores de consumo das reaes de escria e de cinza volante so definidos como 22% e 100% da massa reagida, respectivamente. No cimento composto ternrio, foi definido que o CH na fase lquida quase que completamente consumido pela reao da escria, j que esta reao mais rpida do que a reao da cinza volante.
5.1.1.8. Consumo de Adio Qumica ()
O modelo trata o efeito retardador dos aditivos qumicos e da cinza volante como um perodo dormente estendido. Por convenincia, incorpora-se este efeito pela reduo da taxa de gerao de calor na etapa 1, que corresponde ao perodo dormente. O modelo considera ainda que estes efeitos no precisam ser considerados nas caractersticas exotrmicas durante e aps a etapa 2. O coeficiente sp, que representa o
B B
efeito retardador por unidade de massa de aditivo, usado para descrever os efeitos dos aditivos. Multiplicando este coeficiente sp pela dosagem do aditivo como um fator da
B B
adio de cimento (C x %), total, o efeito retardador total do aditivo pode ser ento
B B
calculado. Admitindo-se que uma parte orgnica do aditivo adsorvida na superfcie das fases C3A, C4AF, escria de alto forno e cinza volante, a quantidade de aditivo
B B B B
orgnico consumido sem considerar o efeito retardador expressa por:
perda =
+ onde
0.08 pC3 A sC3 A

0.005 p ESC s ESC
+
+
0.02 pC4 AF sC4 AF

0.025 pCV sCV
(5.1.23)
perda representa um composto de aditivos qumicos que no exercem um

B B
efeito retardador devido adsoro na superfcie das partculas de p. Ento, o valor obtido subtraindo o valor anulado relativo quantidade de aditivo limitada pelo efeito retardador total agora definido como o efeito retardador
efetivo ou a capacidade retardadora efetiva do aditivo no processo exotrmico de
hidratao do cimento, SPef , e pode ser expresso pela seguinte equao:

B B
SPef =
onde pSP
B B
p SP SP
perda
(5.1.24)
dosagem
de
aditivo
orgnico
expresso
como
fator
aditivo/aglomerante (C x %); e 84
SP
B B
um coeficiente representando o efeito retardador por unidade de
peso do aditivo orgnico. Deste modo, pSP SP representa o efeito retardador total ocasionado por um
B B B B
aditivo orgnico adicionado. Quando a capacidade de adsoro dos componentes excede a capacidade total do efeito retardador por um aditivo orgnico, SPef considerado
B B
igual zero. Admitindo que o efeito retardador ocasionado pela cinza volante proporcional ao seu ndice de substituio, teremos:
FAef = 0.02 pCV sCV
(5.1.25)
Decidiu-se expressar este efeito retardador dos aditivos qumicos e da cinza volante incorporando o efeito retardador produzido por eles e contrabalanando-o com a taxa de Ca2+ suprida pelos minerais. Neste caso, o C3S e o C2S foram tratados como
P P B B B B
minerais provedores de Ca2+. Assim os efeitos retardadores dos aditivos qumicos e da

P P
cinza volante na gerao de calor podem ser expressos pela seguinte equao:
= exp
1000 ( ESCef + CVef ) + 5 p C 2 S sC 2 S
10 pC3S sC3S
+ 2.5 p ESC s ESC
(5.1.26)
sendo:
volante.
o coeficiente de reduo da gerao de calor na ETAPA 1, onde a
gerao de calor reduzida pelo efeito retardador devido a aditivos qumicos e cinza Outros aditivos alm dos superplastificantes tm mecanismos similares com relao aos efeitos retardadores. Os valores aplicados a um superplastificante consistindo principalmente de sulfonato de -naftaleno, um outro superplastificante incluindo principalmente policarbonato e um agente redutor de gua e incorporador de ar correspondem a 1,2 , 1,2 e 5,0 , respectivamente. Deve ser observado que este modelo especificamente aplicvel a intervalos normais de dosagem de aditivos qumicos. Tal limitao deve-se ao fato de que o atraso nas reaes, quando considerado atravs da reduo individual da taxa de gerao de calor de cada mineral na etapa 1, resulta em diferentes tempos de incio da etapa 2 para alguns minerais medida que a dosagem dos aditivos aumenta. J que a quantidade de calor gerado pelas reaes entre os aditivos e o Ca2+
P P
muito pequena, foi julgado apropriado assumir que o calor na etapa 1 no muda com a 85
quantidade de aditivo. Isto foi atribudo ao fato de que o efeito retardador de um aditivo s causa uma extenso no perodo dormente. Entretanto, se uma dose maior de superplastificante adicionada, seus efeitos na gerao de calor e na taxa de gerao durante e aps a etapa 2, necessitam de avaliao. Esta situao ficou fora do escopo de aplicao do modelo proposto. De qualquer modo, tambm deve ser observado que a combinao de uma quantidade mais alta de aditivo qumico e de cinza volante retarda severamente a hidratao do cimento como um caso extremo. Neste modelo, o retardamento devido ao aditivo qumico e cinza volante foi simplesmente modelado como uma primeira aproximao.
5.2. IMPLEMENTAO DO MODELO MCH
O modelo MCH foi implementado em um programa computacional em linguagem FORTRAN 90. As informaes de entrada do modelo incluem a composio mineral do cimento usado, a quantidade de gesso adicionada, o peso unitrio de cimento, o consumo de gua, a quantidade de aditivos orgnico e mineral, a temperatura de lanamento (inicial) e o calor especfico. Os estudos com a aplicao do modelo MCH [1] ao quadro experimental do laboratrio de concreto de Furnas foram possveis a apenas 14 ensaios, cujos calores especficos haviam sido determinados e cujos cimentos utilizados foram os sem adio mineral. Esta ltima razo est vinculada impossibilidade de diferenciao dos xidos do cimento dos existentes nas adies, nos ensaios realizados com esta finalidade citados no Captulo 2, subitem 2.1.1. Das constantes trmicas necessrias para a anlise de temperatura, o calor especfico e a capacidade trmica so calculados a partir dos valores de calor especfico de cada material utilizado e de suas propores. Uma vez fixadas as constantes, so calculados a temperatura, o calor cumulativo de cada mineral e a quantidade de gua livre. O valor calculado para o calor cumulativo usado como um ndice para descrever o grau de hidratao na determinao da taxa de gerao de calor e da termoativao. Dividindo o calor cumulativo obtido pela taxa de gerao de calor no tempo que a hidratao alcana (o calor terico), a atividade reativa de cada mineral pode ser definida.
86
A Figura 5.5, a seguir, ilustra o esquema do modelo em termos de entrada e sada.

ENTRADAS SADAS
Consumo de Cimento C (kg/m3) gua %xC Escria Cinza volante Ad. Qumica C3A Composio Potencial C4AF C3S C2S (%) Gesso Cimento Temperatura no instante i
Modelo MCH
Ti (C) (i = 0..28 dias)
Tipo de Ad. Qumica Finura de Blaine dos Materiais Pulverulentos Calor Especfico do concreto Temperatura Inicial (oC)
Figura 5.5 Esquema do modelo MCH [1].
O fluxograma do programa de computador para clculo da elevao adiabtica da temperatura baseado no modelo MCH dado na Figura 5.6 mostrada na pgina 88, a seguir.
87

Dados de entrada
Materiais
Composio mineral do cimento pC3A pC4AF pC3S pC2S Quantidade de gesso Tipo de adio pCS2H
Proporcionamento
Quantidade de cimento fator gua por cimento Peso de substituio Dosagem da adio C [kg/m ] a/c pESC pCV
3
Condio inicial
Temperatura inicial t0
SP
Total
Modelo Multicomponente de Calor de Hidratao

Equao bsica da taxa de calor para cada mineral
E 1 1 H i = si i H i ,T0 (Qi ) exp i T T0

Caractersticas exotrmicas dos minerais
Formao de etringita
Hi,t0
Hi,t0
Temperatura
Cinza volante e Escria de Alto Forno

Hi,t0
Qi
Qi
Qi
Qi
Qi
Efeito da Finura dos ps minerais
si =
Si Si0
Coeficientes de reduo da taxa de gerao de calor

Efeito da reduo de gua livre Efeito da diferena de composio mineral Efeito da escassez de hidrxido de clcio [Ca(OH)2] Efeito retardador do SP e da cinza volante
i i
Taxa de Calor de Hidratao do Cimento
H = p C3 A H C3 AET + H C3 A + p C4 AF H C4 AFET + H C4 AF +
pC3S H C3S + pC2 S H C2 S + p ESC H ESC + pCV H CV

HT = C H
Dados de entrada
Calor especfico
Dados de Sada
Histria da temperatura
Figura 5.6 Algoritmo do programa de implementao do modelo MCH [1].
88
Foi utilizado o ensaio OPC400 (Ordinary Portland Cement, equivalente ao Cimento Portland Comum no Brasil), realizado por MAEKAWA et al. [1], para a validao do programa aps a sua implementao. A composio da mistura e os demais dados para simular este ensaio no programa MCH implementado apresentada na Tabela 5.2.
Tabela 5.2 Composio da mistura OPC400 realizada por MAEKAWA et al. [1]. Material Cimento CP I C3A
B B
Valores na mistura C = 400 kg/m3

P P
Porcentagem na mistura 100,00% 10,40% 47,20% 9,40% 27,00% 3,87%
C3S
B B
C4AF
B B
C2S
B B
CS2H (gesso)
B B
3380 cm /g
P P
Finura de Blaine gua Adio qumica Superplastificante redutor de gua e incorporador de ar (efeito = 5,0) Calor especfico do concreto (estimado) Temperatura inicial do concreto
156,8 kg/m
P
a/c = 39,2
P P
0,25% x C 500 kcalkg-1C-1

P P
20C
A seguir, a Figura 5.7 ilustra o resultado obtido que, se comparado, com o exposto pelos autores [1], demonstrar que a implementao do programa est correta.
70 70
60
Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C)
60
50
50
40
40
30
30
20 OPC400 10 M CH
20 OPC400 10 M CH
0 0 1 2 3 4 t (dias) 5 6 7 8
0 0,001 0,010 0,100 t (dias) 1,000 10,000
OPC400 MCH
Ensaio com 400kg/m3 de cimento Portland comum realizado por MAEKAWA et al. [1]. Modelagem do ensaio OPC400 pelo modelo MCH implementado.
P P
Figura 5.7 Curvas experimental e modelada para o ensaio OPC400 realizado por MAEKAWA et al. [1].
89
Captulo 6
Modelo de RNA para a Elevao Adiabtica de Temperatura do Concreto
Para a aplicao de Redes Neurais Artificiais, foram utilizados 136 resultados experimentais obtidos no calormetro adiabtico do Laboratrio de Concreto do DCT.T de Furnas, apresentados por ANDRADE et al. [27]. Para poder utilizar uma Rede Neural Artificial como uma ferramenta preditiva da exotermia da reao de hidratao, esses resultados foram organizados em um banco de dados, conforme descrito no Captulo 4. Nesse banco de dados cada uma das curvas de elevao adiabtica da temperatura do concreto foi correlacionada com os fatores da dosagem que influenciam diretamente na liberao de calor do concreto, e que iro definir os parmetros de entrada da rede. So eles: o tipo de cimento, caracterizado por sua composio qumica; a finura do cimento; o consumo de cimento na dosagem; o consumo das adies minerais de escria, cinzas volantes e outras pozolanas; o consumo de gua; o consumo de adies qumicas; o consumo de agregados e a temperatura do concreto fresco. A dosagem do concreto foi caracterizada atravs do consumo (kg/m3) de
P P
cada um de seus constituintes, representando cada um deles um neurnio de entrada. Tais consumos deram origem a sete diferentes neurnios de entrada, relativos aos seguintes materiais constituintes: cimento, gua, agregados, outras pozolanas, escria, cinza volante e adies qumicas. O tipo de cimento foi identificado por sua composio qumica e por sua finura. A composio qumica do cimento, isto , os teores percentuais de cada um dos xidos normalmente presentes no cimento Portland, deu origem a cinco neurnios de entrada, representando os seguintes compostos: CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3 e SO3. Foram
B B B B B B B B B B B B
adotados diretamente os teores dos xidos, uma vez que no se dispunham de resultados de determinao direta da composio potencial, e a aplicao das equaes de BOGUE representaria um mapeamento dos teores de xidos, alm de no ser aplicvel para todos os tipos de cimento. A finura do cimento representa outro neurnio de entrada e foi caracterizada atravs do mdulo de Finura de Blaine (dada em cm2/g, NBR NM76
P P
[82]). 90
Finalmente, o ltimo neurnio de entrada corresponde temperatura do concreto fresco (oC), totalizando quatorze neurnios de entrada para a rede neural
P P
artificial. Uma vez definidos os dados de entrada, devem-se definir os neurnios de sada, que permitem descrever a curva de elevao adiabtica da temperatura. A curva experimental obtida no ensaio de elevao adiabtica de temperatura composta por dados de leituras efetuadas de hora em hora nas primeiras 24h e diariamente at a estabilizao da temperatura ou at completar 28 dias. Buscou-se identificar uma funo capaz de ajustar tais dados experimentais (vide Apndice A) e obtendo-se uma capaz de caracterizar as curvas de elevao adiabtica da temperatura atravs de trs parmetros. A equao (6.0.1) representa essa funo, chamada aqui de funo Hill.
T ad (t ) = Tmx
onde: Tmx
B B
tn kn + tn
(6.0.1)
a mxima temperatura atingida durante o ensaio, em C; representa o atraso devido ao calor latente, grandeza adimensional; o coeficiente de acelerao para o perodo assinttico, grandeza
k n adimensional.
As funes testadas, assim como as comparaes realizadas, so mostradas em detalhes no Apndice A. Cada um dos ensaios de elevao adiabtica da temperatura foi ajustado atravs de uma funo do tipo dado pela equao (6.0.1), identificando para cada um deles os parmetros Tmx, k e n. Esse modelo mostrou-se satisfatrio para as diversas
B B
curvas presentes no banco de dados, descrevendo bem as diversas cinticas e amplitudes. Desta forma, os parmetros Tmx, k e n correspondero aos neurnios de
B B
sada do modelo aqui apresentado. As Figuras 6.1 e 6.2 apresentam, a ttulo ilustrativo, seis curvas de elevao adiabtica da temperatura ajustadas atravs da funo Hill.
91
60 Ensaio E-2832 Modelo "Hill" Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 50
60 Ensaio E-2832 Modelo "Hill" 50
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 60 Ensaio E-4086 Modelo "Hill" Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 50 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01 60
0.1
1 t (dias)
10
100
Ensaio E-4086 Modelo "Hill" 50
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
Figura 6.1 Exemplos de curvas de elevao adiabtica ajustadas atravs da funo Hill parte I. Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica.
92
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 60 Ensaio E-2569 Modelo "Hill" Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 50 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01 60
0.1
1 t (dias)
10
100
Ensaio E-2569 Modelo "Hill" 50
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
Figura 6.2 Exemplos de curvas de elevao adiabtica ajustadas atravs da funo Hill parte II. Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica.
A Figura 6.3 apresenta esquematicamente o modelo de RNA para previso da exotermia da reao de hidratao desenvolvido neste trabalho. Nela so apresentados os dados de entrada, organizados em forma de quatorze neurnios de entrada (X1... X14), e a resposta da funo HILL, dada em trs neurnios de sada (Y1, Y2, Y3). 93
ENTRADAS
SADAS
Cimento gua Consumos (Kg/m3) Pozolana Escria Cinza volante Agregados Ad. Qumica Composio Qumica do CaO cimento (%) SiO2
B B P P
X1
B B
X2
B B B
X3
B
X4
B B
Y1
B B B
Tmx
B B
X5
B
Parmetros da funo Hill
X6
B B
X7
B B
Redes Neurais Artificiais
Y2
B B
X8
B
X9
B B B
Al2O3
B B B B
X10
B
Y3
B B B
Fe2O3
B B B
X11
B
SO3
B B P P
X12
B B
Finura cimento (cm2/g) Temperatura Inicial (oC)

P P
X13
B B
X14
B B
Figura 6.3 Representao esquemtica dos dados de entrada e sada do modelo de previso da exotermia da reao de hidratao.
Aps a definio dos neurnios de entrada e sada do modelo, partiu-se para o treinamento da rede neural artificial. Utilizou-se neste trabalho, em funo de sua simplicidade, uma rede neural de trs camadas, uma camada de entrada (X), uma camada intermediria (N), e uma camada de sada (Y). A arquitetura da rede representada esquematicamanete na Figura 6.4.
94
X1
B
X2
B
X3
B
X4
B
N1
B
X5
B
N2
B
X6
B
Y1
B
X7
B
Y2
B
X8
B
Y3
B
X9
B
Nn-1
B
X10
B
Nn
B
X11
B
X12
B
X13
B
X14
B
Figura 6.4 Arquitetura da rede.
De modo a determinar a topologia ideal para a rede neural foram utilizadas, para a mesma arquitetura de trs camadas, nove diferentes topologias, variando o nmero de neurnios da camada intermediria e as funes de ativao das diferentes camadas. A Tabela 6.1 apresenta as diferentes funes de ativao utilizadas. A Tabela 6.2 apresenta as nove diferentes topologias de rede neural avaliadas neste trabalho.
Tabela 6.1 Funes de ativao utilizadas na RNA da Figura 6.4. Funo de ativao Linear Frmula Camada 1 (CE) e 3 (CS)
yk =
m f wkj x j j =1
Gaussiana Tangente Hiperblica (Tanh)
y k = e uk
yk = tanh( puk ) =
2 (CI)
e puk e puk e puk + e puk
2 (CI)
Logstica
yk =
1 1 + e puk
3 (CS)
95
Tabela 6.2 Topologias aplicadas na RNA da Figura 6.4. Topologia 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Funo de Ativao CE Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear CI Gaussiana Gaussiana Tanh Gaussiana Gaussiana Tanh Gaussiana Gaussiana Tanh CS Linear Logstica Logstica Linear Logstica Logstica Linear Logstica Logstica CE 14 14 14 14 14 14 14 14 14 Nmero de Neurnios CI 15 15 15 19 19 19 25 25 25 CS 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Para a avaliar cada uma das topologias utilizou-se a seguinte estratgia de treinamento para as redes neurais:
1. Das 136 curvas ajustadas pela funo HILL, as seis melhores, cujos erros
medidos foram os menores, compuseram o grupo permanente de dados de treinamento das redes neurais;
2. O restante (130) foi dividido em 10 blocos de 13 ensaios cada, onde para
cada treino, um bloco diferente era utilizado como dados de teste ps-treinamento. Assim, para cada topologia, foram treinadas 10 redes neurais. Este critrio denominado como Processo de Validao Cruzada;
3. De cada rede treinada, obteve-se, para cada um dos 136 ensaios, os trs
parmetros Tmx, k e n que depois foram aplicados equao (6.0.1) para a obteno das
B B
curvas geradas pelo modelo HILL-RNA (juno do modelo da RNA e da funo HILL). Para cada curva obtida com o modelo HILL-RNA, foi calculada a incerteza padro mdia (raiz quadrada do erro quadrtico mdio);
4. Para cada treinamento foram calculados os valores mdios da incerteza
padro mdia e do desvio padro e foi identificada a mxima amplitude obtida;

5. Finalmente, repetiu-se o procedimento anterior para obter a incerteza
padro mdia, o desvio padro e amplitude para cada topologia. Com isso, foram treinadas um total de 90 redes (9 topologias).
96
A medida utilizada para comparao entre os dados experimentais e dados obtidos atravs dos modelos foi a incerteza padro, que equivale raiz quadrada do erro quadrtico mdio, conforme a expresso abaixo:
=
sendo: yi
B B
(y
i =0
xi )
(6.0.2)
a incerteza padro (C); a temperatura fornecida pelo modelo no instante t (C); a temperatura fornecida pelo ensaio no instante t (C);
xi
B B
o nmero de temperaturas medidas no ensaio.
Para efeito de verificao da disperso, foram calculados o desvio padro e a amplitude para a incerteza padro, conforme as equaes (6.0.3) e (6.0.4) a seguir.
S=
( )
n 1
(6.0.3) (6.0.4)
R = max min onde: S n R o desvio padro da amostra (C). a incerteza padro (C); a incerteza padro mdia (C); o tamanho da amostra; a amplitude total da amostra (C);
Os valores da incerteza padro mdia, desvio padro e amplitude de cada topologia esto apresentados na Tabela 6.3. Observa-se, pelos resultados apresentados nesta Tabela, que a topologia de nmero trs foi aquela que apresentou os melhores resultados globais (incerteza padro mdia, desvio padro e amplitude) e tambm foi identificada como aquela com menor disperso entre os treinos dentro da mesma topologia. Tambm na topologia de nmero 3 foram obtidos, em um determinado treinamento os menores valores de incerteza padro mdia, desvio padro e amplitude. So eles: = 2,36C; S = 1,75; R = 6,05C.
97
Tabela 6.3 Valores mdios da incerteza padro, desvio padro e amplitude para cada topologia testada. Topologia 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Incerteza padro mdia Desvio padro S 3.4823 2.4812 2.1047 3.0236 2.6027 2.2187 4.4557 2.3546 2.2522 Amplitude R (C) 12.1626 8.5554 7.2400 10.3416 8.9413 7.4957 14.8647 7.8748 7.7781
(C)
4.5238 3.4174 3.2425 4.4971 3.5717 3.6610 8.7140 3.3574 3.3944
Os resultados obtidos com o modelo Hill-RNA sero apresentados no Captulo 7, a seguir.
98
Captulo 7
Resultados, Anlise e Discusso
Neste captulo so apresentados os resultados obtidos com os dois modelos estudados: o modelo multifsico, chamado MCH; e o modelo de dados, chamado HILLRNA. Aps a sua comparao com o dados experimentais de elevao adiabtica de temperatura dos concretos analisados pelo Laboratrio de Concreto de Furnas DCT.T. O modelo MCH foi aplicado a apenas 14 dos 136 ensaios utilizados para estudos nesta Tese, conforme j foi justificado no Captulo 5, subtem 5.2, tendo sido obtidas as respectivas 14 curvas de elevao adiabtica de temperatura. Para uma anlise mais consistente, utilizamos as curvas obtidas pelo modelo HILL-RNA para os mesmos 14 ensaios para comparao. Entretanto, para o ensaio E-1484, no h resultado de treinamento de redes neurais. A Figura 7.1 a seguir mostra os resultados de incerteza padro para estes dois modelos quando comparados com os dados experimentais. As linhas referem-se s incertezas padro mdias destes modelos para os 14 ensaios.
10.0 MCH Mdia MCH 8.0 HILL-RNA Mdia HILL-RNA Incerteza Padro (C) 3 6.0 13 4.0 1 1 2.0 3 4 0.0 0 3 6 9 Seqencial dos ensaios 12 15 2 4 5 12 11 11 10 12 14 14
6 6 7 8 8 7
9 9 10
13
Figura 7.1 Grficos da incerteza padro para os ajustes do Modelo MCH e do Modelo HILL-RNA.
99
A comparao entre as curvas experimentais e analticas para os 14 ensaios cuminou nos seguintes resultados:
Tabela 7.1 Quadro comparativo dos parmetros estatsticos entre o modelo MCH e o modelo HILL-RNA para 14 ensaios. Modelo Incerteza padro mdia Desvio padro S 1,09 0,56 Amplitude R 6,20 C 3,11 C
3,07 C 2,43 C
MCH
HILL-RNA
importante ressaltar que a Amplitude medida, referente a T, muito

B B
maior para o modelo MCH, mas deve ser considerado o fato de apenas o ensaio nmero 3 (E-1941) ter evidendiado um erro que justifique tal amplitude. Entretanto, a Tabela 7.2 apresenta os valores obtidos para a incerteza padro mdia e para as medidas de disperso para o modelo HILL-RNA para os 136 ensaios.
Tabela 7.2 Parmetros estatsticos para o modelo HILL-RNA aplicado a 136 ensaios. Modelo Hill-RNA Incerteza padro mdia Desvio padro S 2,10 Amplitude R 7,24 C
3,24 C
Como j foi mencionado, o modelo HILL-RNA foi obtido a partir de um treinamento de redes neurais a 136 resultados de ensaios laboratoriais e o modelo MCH foi aplicado a apenas 14 ensaios. As Figuras 7.2 a 7.6, a seguir, mostram, comparativamente, as curvas geradas pelos dois modelos aos 14 ensaios em comum.
100
60 Ensaio E-980 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 50 Modelo MCH ModeloHILL-RNA
60 Ensaio E-980 Modelo MCH 50 ModeloHILL-RNA
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 60 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01 60
0.1
1 t (dias) Modelo MCH
10
100
Ensaio E-1484 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Ensaio E-1484 0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30 Modelo MCH 0 0.01 0.1 50 50
40
40
30
30
20
20
10
10
1 t (dias)
10
100
60 Ensaio E-2299 Modelo MCH Modelo HILL-RNA
60 Ensaio E-2299 Modelo MCH Modelo HILL-RNA
Elevao Adiabtica de Temperatura (C)
40
Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 15 t (dias) 20 25 30
50
50
40
30
30
20
20
10
10
0 0 5 10
0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
Figura 7.2 Grficos comparativos dos modelos MCH e HILL-RNA com os dados experimentais [27].Os ensaios colocados lado a lado so os mesmos em escalas diferentes: esquerda - escala decimal e direita - escala logartmica.
101
60
60
40
50
50
40
30
30
20
20
10
Ensaio E-2627 Modelo MCH Modelo HILL-RNA
10
0 0 60 Ensaio E-2677 Modelo MCH Modelo HILL-RNA Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01 60
0.1
1 t (dias)
10
100
50
50
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 60 55 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30 Ensaio E-3552 Modelo MCH Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Modelo HILL-RNA 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
0.1
1 t (dias)
10
100
102
60
Ensaio E-1433 Modelo MCH Modelo HILL-RNA Elevao Adiabtica de Temperatura (C)
60
50
50
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 60 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01 60
0.1
1 t (dias)
10
100
40
50
50
40
30
30
20
20
10
Ensaio E-1941 Modelo MCH Modelo HILL-RNA 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
10
Ensaio E-1941 Modelo MCH Modelo HILL-RNA 0.1 1 t (dias) 10 100
0 0.01 60
60
40
50
50
40
30
30
20
20
10
Ensaio E-2619 Modelo MCH Modelo HILL-RNA 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
10
Ensaio E-2619 Modelo MCH Modelo HILL-RNA 0.1 1 t (dias) 10 100
0 0.01
103
60 Ensaio E-2634 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Modelo HILL-RNA Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 50 Modelo MCH
60 Ensaio E-2634 50 Modelo MCH Modelo HILL-RNA
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 60 Ensaio E-3303 Modelo MCH Modelo HILL-RNA 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01 60
0.1
1 t (dias)
10
100
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 60 Ensaio E-3751 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Modelo HILL-RNA Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 50 Modelo MCH 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01 60
0.1
1 t (dias)
10
100
Ensaio E-3751 50 Modelo MCH Modelo HILL-RNA
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
104
60
Ensaio E-3900 Modelo MCH Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Modelo HILL-RNA
60
50
50
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 60 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01 60
0.1
1 t (dias)
10
100
50
50
40
40
30
30
20 Ensaio E-3756 Modelo MCH Modelo HILL-RNA 0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
20 Ensaio E-3756 Modelo MCH Modelo HILL-RNA 0 0.01 0.1 1 t (dias) 10 100
10
10
A estimativa da superfcie especfica foi fonte de preocupao durante os estudos. Diante disso, foi feita uma simulao para a dosagem E-1433, na qual foram fixados todos os parmetros de input para o modelo MCH, variando apenas os valores de superfcie especfica entre 2745 a 4870 cm2/g (em intervalos de 212 cm2/g), que so
P P P P
os valores mnimo e mximo dos 136 ensaios, alm do valor de 3000 cm2/g, que
P P
corresponde superfcie especfica estimada. A Figura 7.7 mostra os resultados desta aplicao ilustrando que a temperatura, no perodo ascendente, praticamente no se altera; e que, no perodo assinttico da curva, a variao de temperatura mxima foi de 8,25% (1,65C em 19,51C).
105
60
2745 cm2/g 3170 cm2/g 3808 cm2/g 4445 cm2/g
2958 cm2/g 3383 cm2/g 4020 cm2/g 4658 cm2/g
60 3000 cm2/g 3595 cm2/g 4870 cm2/g Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 4233 cm2/g 50 E-1433 - 3000 cm2/g
50
40
40
30
30
20
20
10
10
0 0 60 5 10 15 t (dias) 2958 cm2/g 3383 cm2/g 4020 cm2/g 4658 cm2/g 20 25 30
0 0 60 3000 cm2/g 3595 cm2/g 4870 cm2/g Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 4233 cm2/g 50 E-1433 - 3000 cm2/g 5 10 15 t (dias) 20 25 30
2745 cm2/g 3170 cm2/g 3808 cm2/g 4445 cm2/g
50
40
40
30
30
20
20
10
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0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
Figura 7.7 Variaes de superfcie especfica do cimento para a predio da exotermia da dosagem E-1433 utilizando o modelo MCH. Os ensaios colocados acima so os mesmos em escalas diferentes: em cima - escala decimal e em baixo - escala logartmica.
106
Captulo 8
Concluses e Recomendaes
Os modelos MCH e HILL-RNA, implementados neste Trabalho, se apresentaram como uma ferramenta extremamente vivel para estudos na fase de projeto de grandes estruturas de concreto a fim de se controlar a elevao de temperatura do material e minimizar os riscos de fissurao, como o caso de barragens. Entretanto, alguns requisitos importantes para suas aplicaes devem ser atendidos. Alguns inputs so comuns para a aplicao dos dois modelos: a superfcie especfica, o tipo e a quantidade de cimento, a quantidade de gua, a quantidade de adio qumica e mineral e a temperatura do concreto fresco. Outros so diferenciados a cada um dos modelos. O modelo MCH necessita que o cimento utilizado na produo do concreto seja do tipo comum (CP-I), sem pr-adies minerais, porque faz uso das fases de BOGUE, que s podem ser calculadas para este tipo de cimento. Este um fator eliminatrio para a sua aplicao. O modelo HILL-RNA no necessita atender a esta exigncia porque utiliza os teores de xidos como parmetros de entrada ao invs dos teores das fases minerais e, com isso, diferencia o tipo de cimento simplesmente associando os teores dos seus xidos constituintes ao teor de adio mineral, fosse ela pr ou ps-adio. No modelo HILL-RNA levado em conta a quantidade de agregado grado includa na dosagem do concreto analisado, por ser este constituinte o mais influente na determinao do calor especfico. No modelo MCH este dado no um requisito para a sua aplicao, porque trata diretamente com o calor especfico. O calor especfico um requisito essencial para a aplicao do modelo MCH, que calcula a taxa de gerao de calor e necessita deste parmetro para o clculo da evoluo de temperatura do concreto. J o modelo HILL-RNA trata diretamente com a temperatura que o resultado do ensaio adiabtico do calormetro. O modelo MCH, diferentemente do modelo HILL-RNA, considera efeitos distintos para trs tipos de aditivos qumicos utilizados na mistura: um superplastificante consistindo principalmente de sulfonato de -naftaleno, um outro 107
Concluses e Recomendaes
superplastificante incluindo principalmente policarbonato e um agente redutor de gua e incorporador de ar. Os resultados obtidos com a aplicao do modelo MCH apresentaram indicativos de que este modelo adequado para o uso da predio da exotermia de concretos analisados na fase de projeto de grandes empreendimentos. A sua aplicao a apenas 14 ensaios, sendo a superfcie especfica estimada para 6 deles, requer que os resultados preliminares apresentados nesta Tese sejam validados com um nmero de ensaios mais significativo, alm da validao do critrio de estimativa utilizado. Por outro lado, os resultados mostrados na Figura 7.7 demonstraram que os valores estimados no comprometeram a confiabilidade do uso do modelo MCH. Para os resultados da aplicao do modelo HILL-RNA, a superfcie especfica tambm foi estimada para 96 dos 136 ensaios estudados. Como j foi verificada a pouca influencia individual da superfcie especfica na elevao de temperatura atravs do modelo MCH e sendo este o nico parmetro estimado, o modelo HILL-RNA gerado pelo treinamento de redes neurais mostrou-se satisfatrio para aplicaes. Os dois modelos apresentados nesta Tese apresentaram-se como ferramentas que podem ser de grande ajuda para o projeto de estruturas de concreto massa. O modelo MCH tem a limitao da necessidade do conhecimento das fases minerais do cimento, o que reduz a sua utilizao para o caso brasileiro j que, raramente utilizado um cimento do tipo I, fato que se refletiu na possibilidade de analisar apenas 14 ensaios do banco de dados desta Tese. Ressaltamos tambm o fato que, apesar de ter apresentado uma incerteza padro relativamente baixa, a amplitude do erro do modelo MCH foi muito maior do que a incerteza da RNA relativa aos mesmos 14 ensaios. O modelo de Redes Neurais pode ser utilizado para todos os ensaios constantes do banco de dados. A grande vantagem deste trabalho que pode ser utilizado para os cimentos comumente utilizados no Brasil, j que possuem uma grande porcentagem de materiais como pozolanas e escrias, o que impede a aplicao das equaes de BOGUE para determinao das suas fases minerais. Como concluso final, podemos indicar que os modelos utilizados nesta Tese podem ser de grande valia para projetos de barragens j que os erros mdios indicados permitem sua aplicao como ferramentas de projeto.
108
Captulo 9
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115
Apndice A
Funes para Caracterizao das Curvas de Elevao Adiabtica de Temperatura do Concreto
A.1. INTRODUO: PARMETROS ESTATSTICOS UTILIZADOS
O erro medido para comparao entre os dados experimentais e dados obtidos atravs das funes foi a incerteza padro, que equivale raiz quadrada do erro quadrtico mdio, conforme a expresso abaixo:
=
sendo: yi
B B
(y
i =0
xi )
(A.1)
a incerteza padro (C); a temperatura fornecida pelo modelo no instante t (C); a temperatura fornecida pelo ensaio no instante t (C);
xi
B B
o nmero de temperaturas medidas no ensaio.
Para efeito de verificao da disperso, foram calculados a amplitude total e o desvio mdio para a incerteza padro mdia, conforme as equaes (A.2) e (A.3) a seguir. R = max min
DM =
(A.2) (A.3)
i
n
onde: R
B B
a amplitude total da amostra (C); a incerteza padro (C); a incerteza padro mdia (C);
DM o desvio mdio da amostra (C).
116
A.2. FUNO DE RESPOSTA NO TEMPO DE SISTEMAS DE 1 ORDEM
A primeira funo que se estudou foi a de Resposta no Tempo de Sistemas de 1 Ordem (RTS1O), composto por uma funo de resposta forada ao degrau unitrio somada de resposta forada rampa incluindo-se a, um atraso para representar a extenso do calor latente. A funo de resposta forada de sistemas de 1 Ordem aplicado a sistemas trmicos representada pela equao (A.4):
dy 1 1 + y= k dt (A.4)
Da qual tomando-se as transformadas de Laplace, aps a subdiviso da constante k em k0, que representa o ganho da parte em degrau, e em k1, que representa a
B B B B
inclinao da rampa; e, depois, retornando-se ao domnio do tempo e incluindo-se o termo referente ao atraso identificado anteriormente, tem-se:
t + y (t ) = k 0 1 exp t + + k1 (t ) + exp
(A.5)
que possui quatro parmetros (quarteto) a serem ajustados, sendo: k0

B B
o ganho da parte em degrau; o tempo de resposta; a inclinao da rampa; o atraso da resposta ao degrau.
k1
B B
Entretanto, analisando fisicamente, a funo acima necessitou de um outro ajuste devido ao fato uma parte resultar em valores negativos. Assim a funo resultou na expresso (A.6) a seguir:
0 , T ad (t ) = y (t )
y (t ) < 0
(A.6)
A incerteza padro para o ajuste desta funo aos 141 dados experimentais foi em mdia de 0,6C [mn = 0,088C ; mx = 1,882C]. As medidas de disperso e a incerteza padro mdia foram: R = 1,79C; = 0,60C; DM = 0,26
B B
A Figura A.1 apresenta as incertezas padres para os 141 ensaios.
117
2.0
1.6 Incerteza Padro (C)
1.2
0.8
0.4
0.0 0 20 40 60 80 100 Seqencial dos ensaios 120 140
Figura A.1 Grfico da incerteza padro para os ajustes da funo de Resposta no Tempo de Sistemas de 1 Ordem.
Apesar da baixa incerteza padro mdia, esta funo se mostrou imprpria pelo fato de no fornecer, com preciso, a curva da afinidade normalizada (derivada da temperatura). Nas primeiras horas, ela fornece valores nulos inconcebveis para representar a fsica da elevao de temperatura do concreto, como se pode notar no grfico da Figura A.2 abaixo.
50 45 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 40 35
5 10
50 45 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0.01 Ensaio E-3026 - T ini = 19.67C Modelo "RT S1O"
30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0 1 t (dia s ) 2 3
Ensaio E-3026 - T ini = 19.67C Modelo "RT S1O"
0.1
1 t (dias)
10
100
Figura A.2 Grficos do ajuste da funo de Resposta no Tempo de Sistemas de 1 Ordem (RTS1O) para o ensaio E3026 [27].
118
A.3. FUNO DE ULM-COUSSY-KEFEI-LARIVE
Esta segunda funo, oferecida pelos autores [63] para modelar a extenso da reao qumica no mecanismo da reao lcali-agregado no concreto, foi analisada para configurar a sua curva de elevao adiabtica de temperatura:
t 1 exp k 2 T ad (t ) = k1 t + 1 + exp k 2 o valor da temperatura no perodo assinttico da curva;
(A.7)
k1
B B
k2
B B
o coeficiente de acelerao para o perodo assinttico; representa o atraso devido ao calor latente.
Neste modelo, a incerteza padro, em relao aos ensaios, foi em mdia de 1,038C [mn = 0,094C ; mx = 2,604C]. As medidas de disperso e a incerteza padro mdia foram: R = seguir.
3.0
2,51C;
= 1,04C;
DM = 0,44
B B
As incertezas padres para os 141 ensaios so apresentadas na Figura A.3 a
2.5
Incerteza Padro (C)
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0 0 20 40 60 80 100 Seqencial dos ensaios 120 140
Figura A.3 Grficos da incerteza padro para os ajustes da funo de Ulm-Coussy-Kefei-Larive.
119
Mesmo com uma incerteza um pouco maior que a da funo Degrau+Rampa, a funo de Ulm-Coussy-Kefei-Larive se ajustou melhor ao mecanismo da elevao de temperatura do concreto, se mostrando um bom modelo a ser trabalhado para esta finalidade. Contudo, em alguns casos a silhueta da curva mostrouse um tanto indesejvel como, por exemplo, a do ensaio E-2832 [27] ilustrada na Figura A.4. A curva analtica descreve uma assntota extensa devido ao ajuste paramtrico feito com a minimizao do erro.
15 15 Ensaio E-2832 - T ini = 11,60C Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Modelo de "Ulm-Coussy-Kefei-Larive"
10
10
Ensaio E-2832 - T ini = 11,60C Modelo de "Ulm-Coussy-Kefei-Larive"
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0.01
0.1
1 t (dias)
10
100
Figura A.4 Grficos do ajuste da funo de Ulm-Coussy-Kefei-Larive para o ensaio E-2832 [27].
A.4. FUNO HILL
Posteriormente, equao (A.8):
identificou-se
uma
terceira
funo,
do
tipo
Growth/Sigmoidal Hill, chamada apenas de HILL, que tem a configurao da
T
sendo que: Vmx
B B
ad
(t ) = Tmx
tn n k + tn
(A.8)
o coeficiente de ; representa o atraso devido ao calor latente; o coeficiente de acelerao para o perodo assinttico.
k n
Este modelo se ajustou melhor aos dados experimentais do que os anteriores, apresentando uma incerteza padro mdia de 0,495C [mn = 0,052C ; mx = 1,174C] que mostrada na Figura A.5.
120
As medidas de disperso e a incerteza padro mdia foram: R = 1,12C;

1.6 1.4 1.2 Incerteza Padro (C) 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 0 20 40 60 80 100 Seqencial dos ensaios 120 140
= 0,50C;
DM = 0,25
B B
Figura A.5 Grficos da incerteza padro para os ajustes da funo HILL.
A funo HILL suprime as deficincias apresentadas pelos modelos que o antecederam, como se pode evidenciar nas Figuras A.6 e A.7 que se seguem.
50 45 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30 Ensaio E-3026 - T ini = 19,67C Modelo "Hill" Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0.01 Ensaio E-3026 - T ini = 19,67C Modelo "Hill"
0.1
1 t (dias)
10
100
Figura A.6 Grficos ajuste da funo HILL para o ensaio E-3026 [27].
121

16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30 Ensaio E-2832 - T ini = 11,60C Modelo "Hill" 16 14 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 12 10 8 6 4 2 0 0.01 Ensaio E-2832 - T ini = 11,60C Modelo "Hill"
0.1
1 t (dias)
10
100
Figura A.7 Grficos do ajuste da funo HILL para o ensaio E-2832 [27].
A.5. COMPARAO ENTRE AS TRS FUNES
As trs funes ajustadas so satisfatrias para descrever a curva de elevao adiabtica de temperatura do concreto em termos de incerteza padro ( < 2,7C). Porm, a funo de Resposta no Tempo de Equaes Diferenciais Lineares de 1 Ordem, que acopla a resposta ao degrau mais a resposta rampa, no corresponde ao mecanismo fsico, por dar valores zero por vrias horas quando se tem que expressar o atraso (calor latente) concedido pela adio qumica. J a funo de Ulm-CoussyKefei-Larive forneceu uma incerteza padro mais alta um pouco e a curva obtida descreve uma assntota extensa devido ao ajuste paramtrico feito com a minimizao do erro. As Figuras A.8 e A.9, a seguir, mostram a comparao entre as funes estudadas.
50 45 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C) 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30 Ensaio E-3026 - T ini = 19,67C Modelo "Hill" 50 45 40 35
5 10
30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
0 0 1 t (dia s ) 2 3
Ensaio E-3026 - T ini = 19.67C Modelo "RT S1O"
Figura A.8 Comparao entre da funo HILL e a funo de Resposta no Tempo de Sistemas de 1 Ordem (RTS1O).
122
16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30 Ensaio E-2832 - T ini = 11,60C Modelo "Hill" Elevao Adiabtica de Temperatura (C)
15
10
Ensaio E-2832 - T ini = 11,60C Modelo de "Ulm-Coussy-Kefei-Larive"
0 0 5 10 15 t (dias) 20 25 30
Figura A.9 Comparao entre da funo HILL e a funo de Resposta no Tempo de Sistemas de 1 Ordem (RTS1O).
123
Apndice B
Modelo de Vincent Waller
WALLER [4,5] modelou a elevao de temperatura do concreto, em condies adiabticas, segundo as expresses que se seguem.
T ad (t ) =
T& ( ) d
0
(B.1)
sendo
& ( ) C th ( ) = & c ( ) c ( ) C Qc + & p ( ) p ( ) P Q p T
(B.2)
onde
& c ( ) =
Eac ~ Ac [ c ( )] exp T ( )
(B.3)
e
& p ( ) =
Ea p ~ Ap p ( ) exp T ( )
(B.4)
Nas equaes acima, Tad(t)

P P
a elevao de temperatura do concreto no instante t; a derivada da temperatura no instante t; o calor especfico do concreto no instante t; o grau de avano das reaes de hidratao do cimento no o grau de hidratao final do cimento; o consumo de cimento no concreto (g); o calor de hidratao do cimento (J/g); o grau de avano das reaes de hidratao da pozolana no o grau de atividade pozolnica final da pozolana; o consumo de pozolana na amostra (g);
& (t) T
Cth(t)
P P
c(t)
B B
instante t;
c()
B B
C Qc
B B
p(t)
B B
instante t;
p()
B B
124
Qp
B B B B
o calor de hidratao da pozolana (J/g); o grau de avano da reao pozolnica no instante t;

B
p(t)
c(c)
B B B
uma funo proporcional velocidade das reaes de hidratao a energia de ativao aparente das reaes de hidratao do uma funo proporcional velocidade das reaes de hidratao a energia de ativao aparente das reaes de hidratao do
em condies isotrmicas; Eac

B B
cimento; p(p)
B B B B
em condies isotrmicas; Eap

B B
cimento; a constante universal dos gases perfeitos.

P P
O calor especfico do concreto fresco, Cth, calculado pelo somatrio dos calores especficos dos seus n constituintes, conforme a equao (B.5).
C = mi cith
th i =1
(B.5)
onde Cth o calor especfico do concreto fresco (J/C);

P P
mi a massa do isimo constituinte por unidade de volume de concreto

B B
(kg); e
cith o seu calor especfico (Jkg1C1).

P P P P
Para avaliar a produo de calor durante a hidratao, necessrio estimar o grau final do consumo de aglomerantes durante a reao, uma vez que a hidratao do aglomerante a nica fonte de calor. WALLER [4,5] destacou que o grau de hidratao de cada componente essencialmente governado pela sua proporo na pasta (fator gua/cimento, fator pozolana/cimento) e considera que a hidratao um fenmeno local, que ocorre na escala do gro do cimento desconsiderando, assim, o papel das fases inertes (interface pasta/agregado, filler inerte) no processo de hidratao. Na ausncia de pozolanas, o grau final de hidratao do cimento depende essencialmente do fator gua/cimento. POWERS [19] e MILLS [89], citados por WALLER [4], elaboraram dois modelos a partir de resultados experimentais para o grau final de hidratao do cimento para perodos superiores a 400 dias. O modelo emprico de POWERS dado na 125
equao (B.6) e o de MILLS na (B.7), onde c() representa o grau final de hidratao
B B
do cimento.
c ( ) = min 1 ;
ac 0,42
(B.6)
c ( ) =
1,031 a c 0,194 + a c
(B.7)
WALLER [4,5] prope o modelo emprico dado na equao (B.8) para estimar o grau final de hidratao:
c = 1 exp( 3,3 a c )
(B.8)
Para sistemas com pozolanas, WALLER [4,5] utilizou-se do clculo estequiomtrico para mostrar que 1g de fumo de slica ou de cinza volante necessita de 1,3 ou 1,1 g de Ca(OH)2, respectivamente, para ser completamente consumida. Assim,
B B
tendo em vista que 1g de cimento libera 0,3g de Ca(OH)2 aps a hidratao, pode-se
B B
considerar que, ao final do processo, ou a pozolana completamente hidratada (e uma certa quantidade de Ca(OH)2 permanece no sistema), ou a parte da pozolana que reage
B B
consome exatamente a cal liberada pelo cimento. As equaes de balano conduzem s equaes (B.9) e (B.10) para determinao dos graus finais de hidratao do fumo de slica FS() e da cinza volante
B B
CV(), respectivamente.
B B
FS ( ) = min 1 ;
0,23 c ( ) fs c
0,27 c ( ) cv c
(A.9)
CV ( ) = min 1 ;
(A.10)
Acredita-se que a reao pozolnica
Ca (OH )2 + Slica C S H
no envolve qualquer fonte adicional de gua [4,5]. No entanto, a fase hidrato tem uma alta rea especfica, e dessa forma o hidrato formado na reao pozolnica adsorve uma significante quantidade de gua, que no est mais disponvel para hidratao adicional do cimento. Assim, o grau de hidratao final do cimento diminui quando uma pozolana adicionada ao sistema para um fator gua/cimento constante.
126
Faz-se necessrio, ento, em sistemas com pozolanas, corrigir a equao (1.2.8) subtraindo da gua total a gua adsorvida pelo CSH pozolnico. Deve ser considerado ainda o fato de a relao gua/cimento aumentar o efeito de reduo do grau final de hidratao provocado pela reao pozolnica [4,5]. Atravs de ajuste numrico WALLER [4,5] obteve a equao (B.11) para o grau de hidratao do cimento na presena de pozolanas.
c ( ) = 1 exp[ 3,3 (a c )]
(B.11)
o termo dado pelas equaes (B.12) e (B.13) para sistemas com fumo slica e com cinzas volantes, respectivamente.com
= exp(1,60 a c )
= exp(1,60 a c )
0,60 FS () fs C
0,42 CV ( ) cv C
(A.12)
(A.13)
A aplicao do modelo de WALLER [4,5] para diversos teores de fumo de slica permite observar que a diminuio do grau final de hidratao do cimento significativa para uma porcentagem de fumo de slica igual a 10% (uma dosagem bastante usual em concretos de alto desempenho); e tende a se estabilizar quando a dosagem de fumo de slica maior que 20 %, teor para o qual toda a cal consumida. Para uma composio ternria necessrio generalizar os modelos anteriores. Para tanto, WALLER [4,5] apresentou duas hipteses.
1 Hiptese: Admite-se que o fumo de slica reage antes da cinza volante. 2 Hiptese: A cinza volante reagir somente se houver alguma cal residual
aps o mximo consumo de fumo de slica. Para resolver o problema, inicialmente admite-se que o fumo de slica a nica pozolana a reagir. Assim, CV e FS so calculados das equaes (A.9), (A.11) e
B B B B
(A.8). Se FS < 1 ento a segunda hiptese est correta, e temos CV = 0. Caso FS = 1

B B B B B B
considera-se que a cinza volante reagiu e seu montante pode ser quantificado pelo levantamento do restante de cal disponvel, conforme a equao (B.14).
0,30 c ( ) C
1,30 fs = 1,10 CV ( ) cv
(B.14)
127
Finalmente, seja qual for o valor de FS, o problema pode ser sumarizado
B B
pelo sistema dado pelas equaes (B.15) a (B.18).
FS ( ) = min 1 ;
0,23 c ( ) fs c
0,27 c ( ) 1,18 cv c cv fs
(B.15)
CV ( ) = max 0 ; min 1 ;

(B.16)
c ( ) = 1 exp[ 3,3 (a c )]
= exp(1,60 a c )
0,60 FS ( ) fs + 0,42 CV ( ) cv C
(B.17)
(B.18)
Assim, WALLER [4,5] apresenta um modelo que permite conhecer o grau final de consumo dos trs aglomerantes, em qualquer mistura contendo cimento Portland, cinza volante e fumo de slica. A incgnita tratada agora a quantidade de calor liberado por uma massa unitria de aglomerante (cimento, fumo de slica e cinza volante) completamente hidratado. Neste modelo, o calor de hidratao ser calculado a partir da composio de BOGUE [9], considerando que cada uma das fases reativas (C3S, C2S, C3A, C4AF) do
B B B B B B B B
clnquer de um cimento Portland tem um calor de hidratao especfico, como mostrado na Tabela B.1.
Tabela B.1 Calor de hidratao das fases do clnquer - WALLER [4] Fases do clnquer Calor de Hidratao (kJkg1) (calg1)
P P P P
C3S
B B
510 (122) 260 (62) 1100 (263) 410 (98)
C2S
B B
C3A
B B
C4AF
B B
O calor de hidratao do cimento considerado como uma combinao linear dos calores de suas fases, ponderados pelas porcentagens das mesmas. Observa-se na tabela anterior, que as duas fases que so responsveis pela resistncia inicial da pasta de cimento (C3S e C3A), tambm produzem um alto calor de hidratao.
B B B B
128
O calor de hidratao foi medido por WALLER [4], para cada adio estudada, em testes adiabticos de misturas com gua e excesso de cal para obter o maior efeito pozolnico possvel. Os valores so dados na Tabela B.2 e na Tabela B.3. Observa-se que os vrios produtos no exibem valores significativamente diferentes dentro das duas categorias.
Tabela B.2 Calor de hidratao das microsslicas estudadas por WALLER [4] Produto Calor liberado por massa unitria de pozolana reagida (kJkg1)
P P
Fumo de Slica A Fumo de Slica C Fumo de Slica D Valor mdio
810 60 910 70 890 70 870 70
Tabela B.3 Calor de hidratao das cinzas volantes estudadas por WALLER [4] Produto Calor liberado por massa unitria de pozolana reagida (kJkg1)
P P
Cinza volante A Cinza volante B Cinza volante C Cinza volante D Cinza volante E Valor mdio
500 90 560 100 610 70 560 60 630 70 570 80
Ento, o calor de hidratao final do concreto, Q() , calculado diretamente pela soma dos calores liberados pelos vrios aglomerantes, multiplicados pelos seus graus de hidratao/transformao, conforme apresentado na equao (B.19).
Q ( ) =
(510
C3 S
+ 260 C2 S + 1100 C3 A + 410 C4 AF c ( ) C
860 FS ( ) fs
+ 560 CV ( ) cv
(B.19)
Na equao (B.19), Q (em J/g) representa o calor total gerado pela reao de hidratao. Os consumos de cimento, fumo de slica e cinza volante so dados, respectivamente, por C, fs e cv (em g/g). O fator C3S significa a porcentagem de
129
silicato triclcico no cimento, ou seja, i o percentual de cada componente do cimento

B B
ou aditivo mineral na mistura. Finalmente, com a ajuda destes clculos preliminares, a elevao adiabtica de temperatura poder ser modelada. A elevao adiabtica final da temperatura, Tad(),
P P
em Kelvin (K) ou em graus Celsius (oC), simplesmente a razo do calor total

P P
produzido, calculado pela equao (A.19), pelo calor especfico global, fornecido pela equao (B.5): T ad ( ) = Q( ) C th (B.20)
WALLER [4] realizou uma ampla srie de testes adiabticos em argamassas e concretos compostos com agregados calcrios. Dois cimentos Portland foram utilizados, puros ou em combinao (com uma cinza volante ou com um fumo de slica). Amplos intervalos de fator gua/cimento (0.300.65), fator fumo de slica/cimento (00.30) e fator cinza volante/cimento (00.50) foram investigados. Vrios tipos de pozolanas foram comparados, e algumas misturas tambm incluram um filler calcrio. Os 60 testes realizados foram usados primeiro para calibrar o modelo do grau de hidratao do cimento na presena de pozolanas (equaes B.8 e B.9). Ento as elevaes de temperatura tericas previstas pelo modelo foram comparadas com os dados experimentais. Segundo os autores, o erro mdio do modelo menor que 2K. Noventa e cinco por cento dos valores foram inferiores a 5K. Na predio da elevao de temperatura relativa a misturas contendo filler calcrio, este produto foi considerado inerte. O filler calcrio tende a acelerar a hidratao do cimento, e tambm contribui diretamente para resistncia compresso pela formao de carboaluminatos. Na teoria, este segundo efeito poderia produzir algum calor, mas os resultados obtidos indicam que esta fonte de calor pode ser desprezada quando comparada com outras [4].
130

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PREDIO DA EXOTERMIA DA REAO DE HIDRATAO DO CONCRETO ATRAVS DE MODELO TERMO-QUMICO E MODELO DE DADOS tore Funchal de Faria TESE SUBMETIDA

Dedico meu trabalho minha me e minha esposa.

tore Funchal de Faria Outubro/2004

EXOTHERMY PREDICTION OF CONCRETE HYDRATION REACTION BY THERMO-CHEMICAL AND DATA MODELING

tore Funchal de Faria October/2004

2. ASPECTOS FSICOQUMICOS DA HIDRATAO.............................

2.3.2. A Qumica da Hidratao dos Aluminatos (C3A e C4AF) ........................... 21

3. ASPECTOS DE MODELOS DE DADOS: INTRODUO S REDES NEURAIS ARTIFICIAIS (RNAs) ................................................................ 45

4. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS E ELABORAO DO BANCO DE DADOS ................................................................................... 64

5. MODELO MULTICOMPONENTE DE CALOR DE HIDRATAO (MCH) DE MAEKAWA ET AL.................................................................... 71

5.1.1.2. Termoativao (Eai/).............................................................................. 77

5.1.1.5. Consumo de gua (i)............................................................................... 80

Tabela 2.2 Composio qumica do cimento Portland comum ..................................... 6

Tabela 2.3 Nomenclatura dos tipos de cimento [13,14,15,16,17] ................................. 7

Tabela 2.4 Cimento Portland no Brasil ......................................................................... 8

Tabela 2.5 Anlise Termogravimtrica da gua aprisionada ...................................... 25

Tabela 5.1 Calor de hidratao das fases do clnquer.................................................. 76

Tabela 6.1 Funes de ativao utilizadas na RNA da Figura 6.4. ............................. 95

Tabela 6.2 Topologias aplicadas na RNA da Figura 6.4. ............................................ 96

Notaes gerais utilizadas

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

(2.0.2) (2.0.3) (2.0.4) (2.0.5) (2.0.6)

C2S + H C-S-H + CH + calor

C3A + CS H 2 + H AFt + calor

C4AF + CS H 2 + H AFt + CH + FH3 + calor

+ AFt + H AFm + CH + FH3

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

Nome popular Cal Slica

Ferrito ou Hematita gua Sulfeto

extrai-se a cal (CaO) e libera-se CO2 na atmosfera:

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

(CaSO40,5H2O) e anidrita (CaSO4). A gipsita encontrada no estado natural em

Porcentagem 42% a 60% 14% a 35% 6% a 13% 5% a 10% 10% 85%

C3 A = 2,650 % Al 2 O3 1,692 % Fe2 O3 C 4 AF = 3,043 % Fe2 O3

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

ss(C 4 AF + C 2 F ) = 2,100 % Al2 O3 + 1,702 % Fe2 O3

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

CP I 25 MPa 32 MPa 40 MPa

CP I S 25 MPa 32 MPa 40 MPa

CP II F 25 MPa 32 MPa 40 MPa

CP II E 25 MPa 32 MPa 40 MPa NBR 11578 [14]

CP II Z 25 MPa 32 MPa 40 MPa

CP III 25 MPa 32 MPa 40 MPa NBR 5735 [15]

NBR 5733 [17] 97% 90% 3% 5% 0% 5% 100%

91% 51% 3% 5% 6% 34% 0% 10% 100%

91% 71% 3% 5% 6% 14% 0% 10% 100%

62% 20% 3% 5% 35% 70% 0% 5% 100%

Escria de Alto Forno Pozolana Fillers

Escria + Pozolanas + Fillers TOTAL

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

hidrognio com as molculas de gua na vizinhana das folhas. 9

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

Lamela de CSH com 3 folculos Molcula de gua gua hidroxlica

Lamela de CSH com 2 folculos Ponte de hidrognio

Figura 2.1 Modelo de SIERRA [22,23]

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

Aspectos FsicoQumicos da Hidratao

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50 Elevao Adiabtica de Temperatura (C) Elevao Adiabtica de Temperatura (C)

0 0,01 0,1 1 t (dias) 10 100

Figura 2.2 Grfico comparativo da utilizao de Escria pura (E100) [27].

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