NMX-AA-134-SCFI-2006

SUELOS HIDROCARBUROS FRACCIN PESADA POR EXTRACCION Y GRAVIMETRIA MTODO DE PRUEBA

SOILS HEAVY FRACTION HYDROCARBORNS BY EXTRACTION AND GRAVIMETRY TEST METHOD

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PREFACIO

En la elaboracin de la presente norma mexicana participaron las siguientes empresas e instituciones:

ALS-INDEQUIM, S. A. DE C.V. ASOCIACIN NACIONAL DE RESTAURADORES AMBIENTALES, A.C. CMARA MEXICANA DE LA INDUSTRIA DE TRANSFORMACIN CENTRO NACIONAL DE INVESTIGACIN Y CAPACITACIN AMBIENTAL CENTRO NACIONAL DE METROLOGA CIATEC, A. C. CONTROL QUMICO NOVOMANN INTERNACIONAL, S.A. DE C.V. COMIT TCNICO DE NORMALIZACIN NACIONAL DE MEDIO AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES EARTH TECH MXICO FERROCARRILES NACIONALES DE MXICO, EN LIQUIDACIN INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas. INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO INTERTEK TESTING SERVICES DE MXICO, S.A DE C.V LABORATORIO DE QUMICA DEL MEDIO E INDUSTRIAL, S.A. DE C.V. LABORATORIO QUANTUM, S. A DE C.V. LABORATORIO SAS, S.A. DE C. V.

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LABORATORIOS ABC QUMICA INVESTIGACIN Y ANLISIS, S. A. DE C.V. ONSITE LABORATORIES DE MXICO, S. A. DE C.V. PEMEX REFINACIN PROCURADURA FEDERAL DE PROTECCIN AL AMBIENTE PROTECCIN AMBIENTAL Y ECOLOGA, S.A. DE C.V. SECRETARA DE MEDIO AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES SERVICIOS DE CONSULTORA Y VERIFICACIN AMBIENTAL, S.A. DE C.V. SISTEMAS DE INGENIERA AMBIENTAL, S.A. DE C.V. TECNOLOGA AMBIENTAL INTEGRAL, S.A. DE C.V. TECNOLOGA DEL AMBIENTE, S. A. DE C.V. UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO Instituto de Qumica. Instituto de Geografa.

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NDICE DEL CONTENIDO

Nmero del captulo

Pgina

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

Introduccin Objetivo y campo de aplicacin Resumen Referencias Definiciones Seguridad Equipo y materiales Reactivos y patrones Recoleccin, preservacin y almacenamiento de muestras Control de calidad Interferencias Procedimiento Clculos Desempeo del mtodo Manejo de residuos Vigencia Bibliografa Concordancia con normas internacionales Apndice informativo

1 2 2 3 3 5 5 7 9 9 10 11 15 17 17 17 18 18 19

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CDU: 628.163

SUELOS HIDROCARBUROS FRACCIN PESADA POR EXTRACCION Y GRAVIMETRIA MTODO DE PRUEBA SOILS HEAVY FRACTION HYDROCARBORNS BY EXTRACTION AND GRAVIMETRY TEST METHOD

INTRODUCCIN

El Programa Nacional de Medio Ambiente y Recursos Naturales 2001-2006, tiene como primer objetivo detener y revertir la contaminacin de los recursos naturales, agua, aire y suelo, con el propsito de garantizar su conservacin para las generaciones futuras. Los derrames de hidrocarburos, por las sustancias que involucran, pueden poner en peligro la integridad de los ecosistemas, as como la preservacin de los recursos naturales, en los lugares donde se producen. Cuando un derrame de hidrocarburos permanece sin ser atendido puede causar daos constantes y crecientes al suelo y a otros recursos naturales. Para dar certidumbre jurdica a los responsables de la remediacin de suelos contaminados y asegurar sus resultados, en marzo de 2005, se public en el Diario Oficial de la Federacin, la Norma Oficial Mexicana NOM-138-SEMARNAT/SS-2003, Lmites mximos permisibles de contaminacin en suelos por hidrocarburos y las especificaciones para su caracterizacin y remediacin. Dicha norma oficial mexicana presenta, como Anexo, los resmenes de los mtodos analticos publicados por la United States Environmental Protection Agency (EPA) para evaluar las concentraciones de hidrocarburos en el suelo. Sin embargo, estos mtodos pueden ser interpretados en forma diferente, por lo que es necesario proporcionar a los laboratorios en Mxico, los elementos que les permitan generar resultados homogneos y confiables, as como, acreditarse y aprobarse ante los organismos y dependencias autorizados para tal fin. Para ello, y para apoyar el cumplimiento y la verificacin de la NOM-138-SEMARNAT/SS-2003, se elabor la presente Norma Mexicana.

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La Norma, adicionalmente, establece un procedimiento que permite reducir el uso de sustancias que daan la capa de ozono, como es el caso de los clorofluorocarbonos (CFCs); por ello, propone utilizar el n-Hexano como disolvente de extraccin sustituyendo el uso de 1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano ( CFC-113; Fren-113 ), que recomienda el mtodo 418, publicado por la EPA.

OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN

Esta norma mexicana describe el mtodo para determinar, por extraccin y gravimetra, hidrocarburos de fraccin pesada en muestras de suelo, tal como fue establecido en la NOM-138-SEMARNAT/SS-2003. Esta norma mexicana no es aplicable para medir materiales que volatilizan a temperaturas por debajo de 125C. NOTA.Algunos aceites crudos y aceites de combustibles pesados contienen un porcentaje significativo de materiales que no son solubles en n-Hexano y las recuperaciones de estos materiales pueden ser bajas.

RESUMEN

Una porcin de la muestra a analizar se mezcla con sulfato de sodio anhidro y se extrae mediante cualquiera de las tcnicas:

1. Soxhlet. 2. Sonicacin.

El material extrable con n-hexano (MEH) se concentra, seca y pesa; para posteriormente ser tratado con slica gel estandarizada para la separacin de compuestos polares y determinacin gravimtrica.

Se evala una porcin de muestra por separado para calcular el porcentaje de slidos y la masa de fraccin seca es utilizada para calcular la concentracin de hidrocarburos de fraccin pesada (HFP) en masa seca.

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REFERENCIAS

Para la correcta interpretacin de esta norma, se deben consultar la siguiente norma oficial mexicana vigentes o la que la sustituya: NOM-008-SCFI-2002 Sistema General de Unidades de Medida, publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 27 de noviembre de 2002.

DEFINICIONES

Para los propsitos de esta norma se establecen las siguientes definiciones: 4.1 Blanco analtico o de reactivos

Alcuota de n-Hexano que se somete al mismo procedimiento analtico que la muestra problema. 4.2 Blanco de campo

Muestra de suelo, arena o matriz equivalente (incluidos productos comerciales o sintticos) libre de los analitos de inters, que es colocada en un envase para muestra en el laboratorio, empacada para el muestreo, y tratada como una muestra, incluyendo el contacto con los equipos de campo y expuesta a las condiciones del sitio de muestreo, almacenaje, preservacin y todos los procedimientos analticos, los cuales pueden incluir filtracin. 4.3 Hidrocarburos de fraccin pesada

Para efectos de esta norma se consideran hidrocarburos fraccin pesada a los materiales extrables con n-Hexano y tratados con slica gel. El mtodo propuesto es susceptible de presentar interferencias de matriz. 4.4 Masa Constante (Peso Constante)

Es la masa alcanzada cuando la diferencia entre dos pesadas sucesivas de la muestra a temperatura ambiente, despus del proceso de secado, con un intervalo de 2 horas entre ellas, no exceda 0,000 5 g (0,5 mg).

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4.5

Material extraible con n-Hexano ( MEH ).

Material que es extrado de una muestra y determinado por este mtodo (grasas y aceites). Este material incluye hidrocarburos no voltiles, aceites vegetales, grasas animales, ceras, jabones, grasas y materia relacionada.

4.6

Material Extrado con Hexano y Tratado con Slica Gel (MRH-TSG)

Componentes del material que es susceptible de ser extrado con n-hexano, que no son absorbidos por la silica gel, es decir material no polar.

4.7

Matrices fortificadas

Muestra real a la que se aaden los analitos de inters y es sometida a todo el proceso de anlisis que sigue una muestra normal.

4.8

Muestra control de laboratorio

La muestra control de laboratorio consiste de una matriz de caractersticas similares a la de la muestra a la cual se le adicionan los analitos de inters y llevada a travs de todo el proceso analtico. Se utiliza para evaluar el desempeo del mtodo.

4.9

Porcentaje de slidos

Es la relacin matemtica entre el peso de una muestra sometida a secado a una temperatura dada y el peso de la muestra hmeda por cien.

4.10

Slica gel estandarizada

Silica gel que cumple con especificaciones de tamao de partcula y que ha sido sometida a procesos de extraccin con n-hexano y secado con el fin de asegurar que el contenido de material soluble no contribuir significativamente en la determinacin gravimtrica de MEH y permitir la absorcin y separacin del material polar.

4.11

Slidos

Es el trmino aplicado al material o residuo que permanece en un recipiente despus de la evaporacin seguida de un secado en un horno a una temperatura definida.

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5 5.1

SEGURIDAD Este mtodo no menciona todas las precauciones de seguridad asociadas con su uso. El laboratorio es responsable de mantener un ambiente de trabajo seguro y un archivo de las normas de seguridad respecto a la exposicin y manejo seguro de las sustancias qumicas Especificadas en el mtodo. Se debe tener un archivo de referencia de las hojas de informacin de seguridad el cual debe estar disponible a todo el personal involucrado en estos anlisis. La carcinogenicidad de todos los reactivos no ha sido determinada con precisin; de todas maneras, cada sustancia qumica debe ser tratada como de potencial peligro a la salud. La exposicin a estas sustancias qumicas debe ser reducida al menor nivel posible. El n-Hexano es una sustancia qumica peligrosa que posee marcadas caractersticas de toxicidad, inflamabilidad y explosividad, y reacciona con materiales oxidantes, de ah que los laboratorios que hacen uso de esta sustancia, debern tener procedimientos documentados seguros para su manejo, transporte y almacenamiento. Muestras de suelo de composicin desconocida, pueden contener concentraciones altas de compuestos voltiles txicos. Los contenedores deben abrirse en campana de extraccin y manejarse con guantes. Cuando se trabaje con alguna de las sustancias qumicas descritas en esta norma, deben tenerse las condiciones de seguridad apropiadas. Usar ropa y equipo de proteccin como: batas, guantes, mascarilla, lentes de seguridad y zapatos de seguridad.

5.2

5.2

5.3

5.4

5.5

6 6.1 6.1.1

EQUIPO Y MATERIALES Equipo Estufa de secado capaz de mantener una temperatura de 70C - 250C 2C. Balanza analtica con precisin de 0,1 mg, calibrada; en caso de exceder los lmites de tolerancia, se debe recalibrar la balanza.

6.1.2

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6.1.3

Bao de agua o bao de vapor capaz de mantener una temperatura de 85C 5C. Aparato de extraccin Soxhlet Agitador magntico Mantilla de calentamiento con control de temperatura Aparato de extraccin por ultrasonido (disruptor ultrasnico con brazo sumergible) con flujo energtico mnimo de 300 watts, con capacidad de pulsacin y un brazo sumergible de de pulgada (19,05 mm) recomendado para concentraciones bajas y/o uno de de pulgada (12,7 mm) con una micropunta de 1/8 de pulgada (3,175 mm) recomendado para concentraciones medias a altas. Mufla Materiales

6.1.4 6.1.5 6.1.6 6.1.7

6.1.8 6.2

Todo el material volumtrico utilizado en este mtodo debe ser clase A. 6.2.1 Frascos de vidrio boca ancha, con tapa, limpios, secos y con una capacidad mnima de 250 mL Matraz volumtrico de vidrio de 100 mL Pipetas de vidrio volumtricas de 5 mL Embudo de filtracin de tallo largo Papel filtro con tamao mximo de poro de 0.45 Matraz de bola de 125 mL o un volumen adecuado Lavar el material de vidrio con agua caliente y detergente, enjuagar con agua corriente y agua libre de compuestos orgnicos ( destilada) y por ltimo con disolvente (acetona o metanol), secar en una estufa a 200C - 250C durante una hora (excepto el volumtrico).

6.2.2 6.2.3 6.2.4 6.2.5 6.2.6 NOTA.-

Secar los matraces bola en una estufa a 125C y guardar en un desecador hasta su uso.

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Un incremento gradual en el peso puede deberse a la absorcin de humedad ambiental y oxgeno. Los residuos extrados deben mantenerse en un desecador durante el enfriamiento y previo a la pesada y deben pesarse tan pronto como sea posible una vez que estn fros. 6.2.7 6.2.8 6.2.9 6.2.10 6.2.11 6.2.12 6.2.13 6.2.14 6.2.15 6.2.16 Desecador con slica gel Barras de agitacin magnticas recubiertas con Fluoropolmero Perlas de ebullicin de vidrio, carburo de slice o fluoropolmero Equipo de destilacin Claisen o equivalente Adaptador de destilacin para recuperar el disolvente Lana o pequeas cuentas de vidrio Dedales de celulosa para extraccin por aparato Soxhlet, o papel filtro Vasos de precipitado de 100 mL - 150 mL Mortero de porcelana y pistilo Algodn no absorbente y libre de grasa

REACTIVOS Y PATRONES

Los reactivos que requiere el mtodo deben ser mnimo grado reactivo analtico. 7.1 Matriz para muestras de control: arena prelavada o material de caractersticas similares a las de la muestra a analizar libre de los analitos de inters en la cual el MEH no es detectado. n-Hexano con un residuo menor de 1 mg/L. Acetona, con un residuo menor 1 mg/L. Sulfato de sodio granular anhidro. Secar por calentamiento a 400C por 4 h o de 200C a 250C por 24 h, en una bandeja no muy profunda, o lavar el sulfato de sodio con cloruro de metileno. Si el sulfato de sodio es prelavado con cloruro de metileno debe analizarse un blanco con el mtodo para demostrar que no hay interferencias debidas al sulfato.

7.2 7.3 7.4

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7.5

Slica gel anhidra, 75-150 micrometros de tamao de partcula (malla 100-200). Secar a 200-250 C por 24 horas mnimo y guardar en un desecador. Determinar su contenido de material soluble en n-Hexano extrayendo 30 g de slica gel destilndolo a sequedad. La slica gel debe contener <5 mg de material soluble en n-Hexano por 30 g (<0,17 mg/g). Material de referencia de aceite mineral o aceite mineral grado reactivo, con las siguientes especificaciones de ACS: Neutralidad: pasa la prueba Lmite de compuestos polinucleares: pasa la prueba Compuestos fcilmente carbonizables: pasa la prueba Viscosidad Saybolt 37.7C (100F): de 125 a 135 s Viscosidad cinemtica 40C: 21.1 Gravedad especfica 25/25: 0,854 Parafinas slidas: pasa la prueba

7.6

7.7 7.8

cido esterico con pureza mnima de 98 % Disolucin de adicin Aceite mineral-cido esterico (1:1) Preparar en n-hexano-acetona, en una concentracin de 10 g/L de cada uno. En un matraz volumtrico de 100 mL colocar 1 g 0,01 g de cido esterico y disolver con 20 mL de acetona, adicionar 1 g 0,01 g de aceite mineral y agregar 30 mL de hexano, mezclar hasta disolucin total y aforar con hexano.

7.8.1

La concentracin total de esta disolucin stock es 10 000 mg/L de cada uno. Esta disolucin puede ser utilizada para muestras adicionadas y preparar muestras control de laboratorio. Almacenar en un contenedor de vidrio con tapa de fluoropolmero en refrigeracin.

NOTA.-

La disolucin puede requerir completamente el cido esterico.

calentamiento

para

disolver

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Si hay duda en la concentracin, tomar 10,0 0,1 mL con una pipeta volumtrica, colocar en un vaso previamente tarado y evaporar a sequedad en una campana de extraccin. El peso debe ser de 200 2 mg. Si no es as preparar una disolucin fresca. Las disoluciones de adicin deben ser verificadas frecuentemente para detectar seales de degradacin o evaporacin utilizando la prueba de la nota anterior y deben reemplazarse cada 6 meses o de inmediato si ha ocurrido la degradacin.

8 8.1

RECOLECCIN, PRESERVACIN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS Colectar aproximadamente 250 g de muestra. Las muestras deben ser colectadas en un frasco de vidrio prelavado, de boca ancha con tapa rosca. Las muestras deben analizarse tan pronto como sea posible. Slo podrn almacenarse un mximo de 14 das a 4 C.

8.2

9 9.1

CONTROL DE CALIDAD Cada laboratorio que utilice este mtodo debe operar un programa de control de calidad (CC) formal. El laboratorio debe mantener los siguientes registros: Los nombres y ttulos de los analistas que ejecutaron los anlisis y el encargado de control de calidad que los verific Las bitcoras del analista y del equipo en los que se contengan los siguientes datos: a) b) c) d) e) Anlisis e identificacin de la muestra; Fecha del anlisis; Procedimiento cronolgico utilizado; Cantidad de muestra utilizada; Nmero de muestras de control de calidad analizadas;

9.2

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f)

Demostrar la trazabilidad de la calibracin de la balanza y de los instrumentos de medicin; Evidencia de la aceptacin o rechazo de los resultados, y Adems, el laboratorio debe mantener la informacin original reportada por los equipos en disquetes, si procede, o en otros respaldos de informacin. De tal forma que permita a un evaluador externo reconstruir cada determinacin mediante el seguimiento de la informacin, desde la recepcin de la muestra hasta el resultado final. Firma del analista y la (las) personas que supervisan

g) h)

i) 9.3

Cada laboratorio que utilice este mtodo debe demostrar la habilidad para generar resultados aceptables. Analizar un blanco de reactivos por lote analtico o cada 20 muestras, para verificar que todos los reactivos, disolventes y equipo no estn contaminados. Preparar el blanco de reactivos a partir del sustrato para muestra de control de calidad y llevarlo a travs de todo el proceso analtico. Analizar una muestra duplicada y una adicionada duplicada, cada lote analtico o cada veinte muestras. El desempeo del mtodo debe ser evaluado utilizando un material de referencia de matriz similar al de la muestra como control de laboratorio en una concentracin equivalente a 1000-2000 mg/kg base seca; sta se prepara adicionando una concentracin conocida de la solucin de adicin al sustrato y llevndola a travs de todo el proceso analtico.

9.4

9.5

9.6

10 10.1

INTERFERENCIAS La presencia de residuos en los disolventes, reactivos y material de vidrio pueden afectar los resultados. Todo el material utilizado en el anlisis debe estar libre de interferencias, corroborar la ausencia de stas analizando blancos de reactivos con cada lote analtico. Debe evitarse el uso de tubera o aparatos de medicin de plstico.

10.2

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10.3

La presencia de sustancias no aceitosas extrables, como compuestos de azufre, tintes orgnicos y clorofila, pueden dar desviaciones positivas. Para propsitos de este mtodo, todos los materiales extrados y retenidos durante este procedimiento antes de la limpieza con slica gel son definidos como MEH. Los finos de sulfato de sodio y slica gel pueden elevar los resultados del MEH y HFP. Un incremento gradual en el peso puede deberse a la absorcin de humedad ambiental y oxigeno. Los residuos extrados deben mantenerse en un desecador durante el enfriamiento y previo a la pesada y deben pesarse tan pronto como sea posible una vez que una vez que alcancen la temperatura ambiente.

10.4

NOTA.-

El nmero de ciclos y tiempo de extraccin en el equipo Soxhlet y condiciones de sonicacin deben ser consistentes para generar resultados confiables.

11 NOTA.-

PROCEDIMIENTO El sistema de unidades utilizado en la presente norma debe cumplir con lo establecido en la norma oficial mexicana NOM-008-SCFI (ver 2 Referencias). La determinacin del peso seco de la muestra se deber realizar de acuerdo al anexo AS-05 Contenido de humedad del suelo de la NOM021-SEMARNAT-2000. Para el anlisis es necesario que la muestra est homogeneizada para evitar sesgo en la seleccin de la submuestra que va a ser destinada para las determinaciones analticas. Decantar y descartar cualquier objeto extrao tal como palos, hojas y piedras en la muestra de suelo. Pesar 10 g de la muestra y mezclar perfectamente con 10 g de sulfato de sodio anhidro hasta que no presente grumos (polvo fino), si es necesario, adicionar ms sulfato de sodio hasta obtener la consistencia especificada.

11.1

11.2

11.3

11.4

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11.5

Transferir la muestra homogeneizada a un dedal o cono de papel filtro de extraccin y cubrir con lana de vidrio o a un tubo o recipiente para la extraccin por sonicacin. El dedal debe drenar libremente durante el periodo de extraccin. Determinacin de MEH Para la extraccin con soxhlet colocar el dedal o papel filtro de extraccin con la muestra del numeral 11.4 y un matraz de 125 mL previamente tarado, con 90 mL de n-Hexano, ajustar el control de temperatura para que el calentamiento de la mantilla proporcione 20 ciclos/hora, extraer por un periodo de 4 h. Para la extraccin en equipo ultrasnico, emplear la muestra del numeral 11.4 adicionando 30 mL de n-Hexano, sonicando, asegurando que el brazo del sonicador est al menos 1,5 cm debajo de la superficie del disolvente sonicar en 100% de potencia y 50% en pulso durante 3 minutos, separar el extracto mediante centrifugacin o filtracin, repitiendo la extraccin 2 veces ms. Tarar un matraz bola limpio conteniendo 3-5 perlas de ebullicin como sigue: Colocar el matraz que contiene las perlas en una estufa a una temperatura de 125 C por un mnimo de dos horas para secar el matraz y las perlas. Sacar de la estufa y colocar en un desecador para enfriar a temperatura ambiente. Cuando se enfre, sacar del desecador con pinzas y pesar de inmediato en una balanza calibrada. Repetir el ciclo de calentamiento/enfriamiento/pesado hasta obtener el peso constante. Al finalizar el perodo de extraccin soxhlet, si existen partculas en el extracto, filtrar a travs de papel filtro libre de grasa, en el matraz bola tarado. Utilizar guantes o pinzas para evitar poner grasa en el matraz.

11.6 11.6.1

11.6.2

11.6.3

11.6.3.1

11.6.3.2

11.6.3.3

11.6.4

Para el extracto de sonicacin filtrar a travs de papel filtro libre de grasa, en el matraz bola tarado. Utilizar guantes o pinzas para evitar poner grasa en el matraz. 11.6.5 Enjuagar el matraz o el tubo y el papel filtro con n-Hexano y adicionar al matraz bola de 250 mL.

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11.6.6

Conectar el matraz tarado al aparato de destilacin y destilar el disolvente, ajustar la temperatura a menos de 75C para completar sta en menos de 30 minutos. Recolectar el disolvente para su re uso o disposicin adecuada. Cuando termina la destilacin, quitar inmediatamente el matraz de la fuente de calor y secar la superficie exterior para quitar la humedad y grasa. Colocar el matraz que contiene el MEH en una estufa a 125C durante 1 hora, enfriar el matraz en desecador por 30 min y llevar hasta peso constante. Calcular el MEH como se indica en el punto 12.1. Determinacin de Hidrocarburos Fraccin Pesada (HFP). Debido a que la capacidad de la slica gel no se conoce para todas las sustancias, se asume que 3 g normalmente adsorbern 100 mg de todos los materiales. Por lo que todas las muestras que contienen hasta 1000 mg de MEH en la alcuota analizada, necesitarn un mximo de 30 g de slica gel. La cantidad que puede ser utilizada para la adsorcin en el procedimiento de SGT-MEH se limita a 30 g debido a posibles impurezas extraibles en la slica. Si la cantidad de MEH en la muestra es mayor a 1000 mg, diluir el extracto conforme a los numerales 11.7.1 al 11.7.4 de la presente norma. Adicionar 85-90 mL de n-Hexano al matraz de ebullicin para redisolver el MEH. Si es necesario, calentar la disolucin para redisolver completamente el MEH. Transferir cuantitativamente el extracto a un matraz volumtrico de 100 mL, diluir al aforo con n-Hexano. Calcular el volumen de extracto que contenga un mximo de 1 000 mg de material extrable de acuerdo a la siguiente ecuacin:

11.6.7

11.6.8

11.6.9 11.7 NOTA.-

11.7.1

11.7.2

11.7.3

Va
donde: Va Vt Wh

1 000 Vt Wh

(1)

es el volumen mximo de la alcuota a tomar (mL); es el volumen total de disolvente utilizado en la seccin 11.7.2 (mL), y es el peso del material extrable MEH (mg).

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11.7.4

Utilizar una pipeta volumtrica, tomar el volumen adecuado que deber ser menor o igual al calculado (Va) y adicionar al matraz que contiene el extracto. Diluir a 100 mL aproximadamente con n-Hexano. Adicionar 85 mL - 90 mL de n-Hexano al matraz que contiene el extracto para redisolver el MEH. Si es necesario, calentar la disolucin para redisolver completamente el MEH. Si se requiri dilucin usar el volumen determinado. Adicionar 3,0 g 0,3 g de silica gel anhidra al matraz de ebullicin por cada 100 mg de MEH (calculado con la ecuacin 3) o fraccin hasta un mximo de 30 g de slica gel. Por ejemplo, si el peso de MEH es 735 mg, adicionar 3x8= 24 g de slica gel. Adicionar una barra de agitacin al matraz y agitar la disolucin en un agitador magntico por 5 min. Filtrar la disolucin a travs de un papel filtro humedecido con n-Hexano en un matraz de ebullicin previamente tarado y que contiene perlas de ebullicin. Enjuagar la slica gel y el papel filtro con pequeas porciones de n-Hexano y transferir los enjuagues al matraz. Conectar el matraz de ebullicin al aparato de destilacin y destilar el disolvente, ajustar la temperatura a 75C aproximadamente para completar sta en menos de 30 min a fin de evitar proyecciones y prdidas de muestra. Recolectar el disolvente para su reuso o disposicin adecuada. Cuando termina la destilacin, quitar inmediatamente el matraz de la fuente de calor y secar la superficie exterior para quitar la humedad y grasa. Para quitar el vapor remanente de disolvente se puede insertar un tubo de vidrio conectado a una fuente de vaco durante 15 s. Colocar el matraz de ebullicin en una estufa a 125C durante 45 min enfriar en desecador por 30 minutos y pesar inmediatamente. Repetir el ciclo de secado, enfriamiento y pesado hasta peso constante. Debido al tiempo de contacto limitado entre el disolvente y la muestra, la extraccin por ultrasonido no es tan exhaustiva como otros mtodos de extraccin para muestras de suelos. Por lo que es crtico que el mtodo se siga paso a paso (incluyendo las instrucciones del fabricante) para mantener la mxima eficiencia de extraccin.

11.7.5

11.7.6

11.7.7

11.7.8

11.7.9

11.7.10

NOTA.-

11.7.11

11.7.12 NOTA 1:

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NOTA 2:

Este mtodo es totalmente emprico, los anlisis por duplicado tienen un alto grado de precisin solamente si se sigue estrictamente cada uno de los detalles del mtodo

12

CLCULOS

12.1

Material extraible con n-Hexano ( MEH ):

12.1.1

Calcular la concentracin de MEH en la muestra con la siguiente ecuacin:

MEH (mg / kg en base hmeda) =

Wh

1 000 1 000 WS

(2)

donde: Wh W1 W2 Ws 12.1.2 es el peso MEH seco (W2 - W1); es el peso del matraz tarado; es el peso del matraz con MEH seco en g, y es el peso de muestra (suelo) hmeda en g.

Calcular la masa de MEH en la submuestra analizada con la siguiente ecuacin:

MEH (mg ) = Wh
donde: Wh W1 W2

1 000

(3)

es el peso MEH seco (W2 - W1); es el peso del matraz tarado, y es el peso del matraz con MEH seco en g.

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12.2

Hidrocarburos Fraccin Pesada HFP (material extrable con n-Hexano y tratado con slica gel)

12.2.1

Calcular la concentracin de HFP en la muestra con la siguiente ecuacin:

SGT MEH (mg / kg en base hmeda) =

W2 W1 1 000 1 000 * fd WS

(4)

donde: W1 W2 Ws *fd 12.3 es el peso del matraz a peso constante en g; es el peso del matraz con HFP en g; es el peso de muestra (suelo) hmeda en g, y es el factor de dilucin si aplica. Para reportar el resultado en base seca, se utilizar la siguiente ecuacin:

HFP (mg / kg en base sec a hmeda) =

HFP (base humeda) 100 (5) 100 % humedad de la muestra

donde:

% Humedad =

( peso del bote con suelo conta min ado Peso del bote con suelo sec o Peso suelo hmedo

100

12.4

Reporte

12.4.1

Se deber reportar la concentracin de HFP en mg/kg base seca.

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13

DESEMPEO DEL MTODO

Para la evaluacin del desempeo del mtodo analtico que compete a esta norma, se dise un estudio utilizando una muestra de arena adicionada con aceite mineral en un intervalo de concentracin entre 3 000 mg/kg a 6 000 mg/kg, la cual se le proporcion a los laboratorios participantes para su medicin. En este estudio participaron 22 laboratorios, de los cuales 17 utilizaron la tcnica de extraccin Soxhlet y 5 la tcnica de extraccin por ultrasonido. De los resultados obtenidos se encontr que los laboratorios que usaron extraccin Soxhlet, obtuvieron una Desviacin Estndar Relativa (DER) de 16,48 % y los laboratorios que utilizaron ultrasonido obtuvieron una DER de 20,69 %. Como informacin adicional se menciona que analizando el conjunto total de los 22 laboratorios se obtiene una desviacin estndar relativa del 20,46 %. Los resultados individuales obtenidos por cada laboratorio se presentan en el apndice informativo, as como detalles del proceso de preparacin de la muestra utilizada en este estudio.

14

MANEJO DE RESIDUOS

Es la responsabilidad del laboratorio cumplir con todos los reglamentos federales, estatales y locales referentes al manejo de residuos, particularmente con las reglas de identificacin, almacenamiento y disposicin de residuos peligrosos.

14.1

Cada laboratorio debe contemplar dentro de su Programa de Control de Calidad, el destino final de los residuos generados durante la determinacin.

14.2

Almacenamiento: El laboratorio debe contar con reas especiales, que tengan sealamientos adecuados, para almacenar temporalmente las soluciones contaminadas.

15

VIGENCIA

La presente norma mexicana entrar en vigor 60 das naturales despus de la publicacin de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacin.

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16

BIBLIOGRAFA

NOM-021-SEMARNAT-2000

(Anexo AS-05) Que establece las especificaciones de fertilidad, salinidad y clasificacin de suelos. Estudios, Muestreos y Anlisis. AS-05 Contenido de humedad del suelo, publicada en el Diario Oficial de la Federacin, el 31 de diciembre de 2002. Lmites mximos permisibles de hidrocarburos suelos y las especificaciones para caracterizacin y remediacin, publicada en Diario Oficial de la Federacin, el 29 de marzo 2005. en su el de

NOM-138-SEMARNAT/SS-2003

NMX-Z-013/1-1977

Gua para la Redaccin, Estructuracin y Presentacin de las Normas Mexicanas. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 31 de octubre de 1977. n-Hexane Extractable Material (HEM; Oil and Grease) and Silica Gel Treated n-Hexane Extractable Material (SGT-HEM; Non-polar Material) by Extraction and Gravimetry n-Hexane Extraible Material (HEM) For Sludge, Sediment and Solid Samples. (Revisin 2 April 1999). Ultrasonic Extraction. (Revision 3, December 1996) Soxhlet Extraction. (Revision 3, December 1996)

Mtodo EPA 1664

Mtodo EPA 9071 B

Mtodo EPA 3550 B Mtodo EPA 3540 C

17

CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana no es equivalente a ninguna norma internacional por no existir referencia alguna al momento de su elaboracin.

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APNDICE INFORMATIVO

En este apndice se muestran los resultados obtenidos por los laboratorios que realizaron la prueba de desempeo del mtodo analtico de la presente Norma Mexicana. Para la realizacin de la prueba, el Instituto de Qumica prepar la muestra homogenizada, la cual se realiz conforme al Protocolo que acord el propio Grupo de Trabajo para la elaboracin de la presente norma mexicana.

Protocolo:

1. 2. 3.

Desecar 3 kg de arena a 125C por 6 h, removiendo cada 30 min. Colocar la arena en matraz de rotavapor de 5 L. Disolver la cantidad de aceite mineral (entre 6 000 mg/L y 30 000 mg/L) en 1 L de hexano (grado HPLC). Agregar a los 3 kg de arena 300 ml de hexano (grado HPLC) y homogeneizar perfectamente en el rotavapor a baja velocidad por mnimo 30 min. Agregar el litro de disolucin de aceite mineral (punto 3) y homogeneizar perfectamente en el rotavapor a baja velocidad por mnimo 30 min. Evaporar al vaco lentamente a la temperatura adecuada que no rebase los 60C hasta sequedad total. Transferir la arena (punto 6) a una charola y secarla a 125C por 2 h. Envasar aproximadamente 100 g en frascos de vidrio de preferencia ambar boca ancha con tapa rosca de polipropileno.

4.

5.

6.

7. 8.

Para la realizacin de la prueba la Coordinacin de la elaboracin de la norma en comento, convoc a 33 laboratorios, de los cuales 24 aceptaron realizar la prueba y 21 entregaron los resultados que se muestra en la tabla 1. Con los datos obtenidos de los resultados se elabor el aparatado 13 Desempeo del Mtodo

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TABLA 1.-

Concentrado de resultados de la prueba de desempeo del la Norma Mexicana Suelos. Hidrocarburos Fraccin Pesada por Extraccin y Gravimetra
Resultados Concentracin mg/kg 4358 4340 4355 4351 Promedio Desv. Estndar 8 Mtodo de Tiempo de Temperatura extraccin extraccin de secado utilizado

Clave de Registro

CLAVE-PDHFP-001 Soxhlet 4h 105C

CLAVE-PDHFP-002 6458 6746 6289 CLAVE-PDHFP-003 4261 3491 4082 CLAVE-PDHFP-004 3204 3070 3224 CLAVE-PDHFP-005 3468 3839 3849 3862 3248 4133 CLAVE-PDHFP-006 2120 2100 2300 CLAVE-PDHFP-007 3913 3804 3864 CLAVE-PDHFP-008 2440 2430 2435 2435 Promedio Desv. Estndar 4 Ultrasonido 3 min 125C 3860 Promedio Tres Desv. Estndar 45 Ultrasonido extracciones de 15 min 125C 2173 Promedio Desv. Estndar 90 Ultrasonido 10 min 25C 3719 Promedio Desv. Estndar 177 Soxhlet 4h 125C 3166 Promedio Desv. Estndar 68 Ultrasonido 3 min 50%Amplitud 125C 3945 Promedio Desv. Estndar 329 Soxhlet 4h 125C 6497 Promedio Desv. Estndar 189 Soxhlet 4h 105C

3748 Promedio Desv. Estndar 370

Soxhlet

2h

70C

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Clave de Registro

Resultados Concentracin mg/kg 3410 3570 3575 Promedio Desv. Estndar 137

Mtodo de Tiempo de Temperatura extraccin extraccin de secado utilizado

CLAVE-PDHFP-009

Ultrasonido

1h

125C

3744 CLAVE-PDHFP-010 3299 3016 3172 CLAVE-PDHFP-011 4345 4340 4354 CLAVE-PDHFP-012 3856 3796 3570 CLAVE-PDHFP-013 3921 3948 4157 CLAVE-PDHFP-014 3823 3858 3729 CLAVE-PDHFP-015 3893 3863 4002 mg de MEH 42.8 42.6 42.8 CLAVE-PDHFP-016 4280 4260 4280 3785 3885 3919 Promedio Desv. Estndar 60 Soxhlet 4h 105C 3804 Promedio Desv. Estndar 54 Ultrasonido 5 min 105C 4009 Promedio Desv. Estndar 105 Soxhlet 4h 125C 3741 Promedio Desv. Estndar 123 Soxhlet 4h 125C 4346 Promedio Desv. Estndar 6 Soxhlet 4h 105C 3162 Promedio Desv. Estndar 116 3 min por extraccin Ultrasonido (realizandose 3 extracciones).

105C

4273 Promedio Desv. Estndar 9

Promedio Desv. Estndar

3805 59

Soxhlet

4h

105C

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Clave de Registro

Resultados Concentracin mg/kg 3745 No entregaron resultados * * Promedio Desv. Estndar

Mtodo de Tiempo de Temperatura extraccin extraccin de secado utilizado

CLAVE-PDHFP-017

CLAVE-PDHFP-018

CLAVE-PDHFP-019

* Promedio * Desv. Estndar * No entregaron resultados Promedio * Desv. Estndar * 4239 4195 4245 4226 Promedio Desv. Estndar 22

CLAVE-PDHFP-020 Soxhlet 4h 125C

CLAVE-PDHFP-021 3743 3492 3573 mg de MEH 44.3 43.1 45.3 CLAVE-PDHFP-022 4430 4309 4530 3866 3749 3708 CLAVE-PDHFP-023 3729 3656 3802 3729 Promedio Desv. Estndar 60 Soxhlet 4h 125C 3602 Promedio Desv. Estndar 104 Soxhlet 4h 105C

4423 Promedio Desv. Estndar 90

3774 Promedio Desv. Estndar 67

Soxhlet

4h

125C

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Clave de Registro

Resultados Concentracin mg/kg 4247 4246 4247 4247 Promedio Desv. Estndar 1

Mtodo de Tiempo de Temperatura extraccin extraccin de secado utilizado

CLAVE-PDHFP-024 Soxhlet 4h 125C

Mxico D.F., a

RODOLFO CARLOS CONSUEGRA GAMN DIRECTOR DE NORMALIZACIN

RCG/OMF/DLR.