UNIDAD 4: El agua de mar Origen Sobre el origen del agua de mar, en estricta verdad nadie tiene un conocimiento cabal,

sin embargo el estudio de las estructuras de rocas muy antiguas demuestra la existencia de guijarros y otros sedimentos que, forzosamente, tendran que haberse formado en un medio acutico. Es casi seguro que han existido mares y ocanos por lo menos desde una poca equiparable a ms de la mitad de la historia de la Tierra, que en la actualidad bordea los 10 000 millones de aos. Por lo expresado, en la actualidad se manejan dos grupos de hiptesis sobre el particular: 1. Para algunos especialistas, los ocanos se formaron por la condensacin de una atmsfera primitiva. En este caso, las sales provendran de la disolucin de las rocas eruptivas y su posterior arrastre hasta el mar por los ros. Este ltimo hecho muy discutible, toda vez que de ser as, debido al lapso transcurrido, se hubiera incrementado sensiblemente la concentracin de sales, cosa que hasta el momento no ocurre, pues el monto de sales que anualmente ingresa al medio marino es del orden de 2,7 x 10 6 toneladas mtricas, lo que significa un aumento anual de la concentracin de 2 x 10 - 9 o/oo, lo que nos releva de mayor comentario. 2. Una segunda corriente, nos dice que por un fenmeno an no explicado, el planeta perdi su "atmsfera primitiva" o que en su defecto nunca existi, planteando que la atmsfera e hidrsfera actuales son producto de una deshidratacin y desgasificacin ms o menos progresiva del manto, debida a fenmenos volcnicos que hacen que rocas en fusin suban a la superficie de la Tierra, de las cuales se desprenden vapores y gases, explicando adicionalmente este mecanismo de manera bastante ms convincente la presencia tan importante de las sales marinas y especialmente su relacin con la anteriormente explicada "renovacin del fondo ocenico". En resumen, el autor tiene una marcada preferencia sobre la segunda hiptesis por su mayor rigor cientfico, aunque sin aseverarlo plenamente por lo anteriormente acotado.

Naturaleza y composicin El agua de mar es una solucin acuosa, natural y en movimiento, de varios slidos y gases, en la que se hallan tambin suspendidos materiales slidos orgnicos e inorgnicos, y donde tambin han de considerarse como formando parte de ella los organismos vivos vegetales y animales que la pueblan y que participan de su composicin, actuando sobre las concentraciones de las sustancias disueltas o suspendidas. La determinacin exacta de la naturaleza y las cantidades de las sustancias disueltas en el agua de mar es de difcil realizacin debido a que algunas estn presentes en abundancia, otras lo estn escasamente, y dos de los elementos ms importantes, como el sodio y el potasio, no son de fcil determinacin precisa, ya que en ciertos casos es prcticamente imposible separar sustancias que estn relacionadas entre s.
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Tales condiciones hacen que los anlisis cuantitativos del agua de mar deban llevarse a cabo siguiendo con todo rigor una tcnica que ha sido especialmente desarrollada al efecto. Las sales que contiene el agua de mar se hallan presentes en un alto grado de disociacin, y segn los anlisis realizados por Dittmar (1884) con muestras de agua ocenica, se encuentran en las cantidades que da la tabla VI. En virtud de la abundancia con que hallan presentes en el agua del mar, esta sales se reconocen como " constituyentes primarios, principales o conservativos", mientras que otras, que lo estn en cantidades pequeas, se denominan "constituyentes secundarios o no conservativos". Los constituyentes principales figuran como iones metlicos y iones bsicos en las cantidades que da la tabla VII, en tanto que los constituyentes secundarios no superan el 0,025% de los primeros, a pesar de lo cual tienen una gran importancia en relacin con la biologa del mar.

TABLA VI Sales del agua de mar ocenica ( Segn Dittmar, 1884 )

Smbolo NaCl Mg Cl2 Mg SO4 Ca SO4 K2 S O4 Ca CO3 Mg Br2 Sal Cloruro de Sodio Cloruro de Magnesio Sulfato de magnesio Sulfato de calcio Sulfato de potasio Carbonato de calcio y residuo Bromuro de magnesio o/oo en peso de agua 27,213 3,807 1,658 1,260 0,863 0,123 0,076 % de sales 77,758 10,878 4,737 3,600 2,645 0,345 0,217

Total

35,000

100,000

Algunos de los iones de los constituyentes secundarios se distinguen por el nombre de "nutrientes" porque pertenecen a sales que son utilizadas por las plantas marinas para formar sus tejidos y tienen, por lo tanto, una significacin biolgica especial. Se presentan en el mar en concentraciones muy variables segn la actividad biolgica, siendo tales los PO 4 - -, NO3 - -, NO2- -, SiO3- - y NH4 + Otros iones no sufren variaciones cuantitativas tan manifiestas porque, aunque son absorbidos por los organismos vivos, son usados en muy pequeas cantidades. Pueden mencionarse los Fe++, Cu++, Th++++ Mn++, Fe+, y I Se ha determinado, adems, como existiendo en el agua del mar otros cincuenta

elementos en concentraciones muy diversas y pequeas, as como tambin algunos que forman parte de los tejidos de diferentes organismos vivos marinos. La disolucin de los cadveres de los organismos vivos hace que haya tambin, en el agua de mar, materia orgnica carbonada en disolucin de composicin y en cantidades desconocidas. Constancia de la Composicin del Agua de Mar Las proporciones relativas en que se hallan los constituyentes principales son virtualmente constantes, independientemente de la concentracin absoluta de sales, de modo que uno cualquiera de ellos puede ser tomado para indicar la cantidad en que se encuentran los otros. Sin embargo, y aun para los constituyentes principales, la composicin del agua de mar no es absolutamente constante, pues en forma independiente de las variaciones que los animales y los vegetales introducen en las concentraciones de los constituyentes secundarios que ellos utilizan para nutrirse, o que entregan al agua como desechos, el aporte de las aguas fluviales que son ms ricas en carbonatos y sulfatos que en cloruros y contienen ms calcio que sodio y magnesio que las del mar, da lugar a una alteracin de la composicin del agua del mar diluida en la proximidad de la desembocadura de los ros. La accin de otros procesos fsicos y qumicos, como la precipitacin del carbonato de calcio, es causa de variaciones en las concentraciones de las diferentes sustancias que contiene el agua del mar. Gases disueltos en el agua del mar En el mar se encuentra disueltos todos los gases de la atmsfera siendo los ms abundantes el nitrgeno, el oxgeno y el dixido de carbono, de los cuales el ltimo se halla principalmente como carbonato y bicarbonato porque reacciona qumicamente con el agua del mar. Los gases raros de aire estn presentes en pequeas cantidades y en ausencia de oxgeno suele haber cido sulfihdrico y probablemente tambin metano. Como cada gas tiene su propia solubilidad, la proporcin en que estn disueltos en el mar no es igual a la que presentan en el aire; existe, trmino medio, un 64% de nitrgeno, un 34% de oxigeno y un 1,6% de anhdrido carbnico. En centmetros cbicos por litro medido a O C de temperatura y a 760 milmetros de mercurio de presin atmosfrica, el contenido de nitrgeno vara de 8,4 a 14,5; el de oxgeno de 0 a 8,5; el anhdrido carbnico total disuelto y combinado de 34 a 56 y el cido sulfihdrico de 0 a 40. Los gases raros estn en una proporcin de aproximadamente 2,7% del contenido de nitrgeno. La distribucin de los gases disueltos est gobernada por la temperatura, la salinidad, las corrientes, la difusin y la mezcla y la actividad biolgica. Como la solubilidad de los gases dependen de la temperatura y la salinidad, variando

inversamente con ellas, pero principalmente en relacin con la primera de estas propiedades su contenido en el agua de la superficie que se encuentra en contacto con la atmsfera est determinada por la temperatura y la salinidad. La respiracin de los organismos vivos y el fenmeno de fotosntesis de las plantas marinas afectan la cantidad de oxgeno y de anhdrido carbnico disueltos, que vara entonces en relacin con la abundancia de los animales y las plantas. La circulacin y los procesos de mezcla de las aguas modifican sealadamente, por adveccin y difusin, la distribucin establecida en consonancia con los otros factores. El agua de la superficie se mantiene en equilibrio con la atmsfera absorbiendo o perdiendo gases disueltos hasta llegar a la saturacin, que se extiende pronto a una capa superficial espesa debido a las corrientes convectivas que originan la evaporacin, el enfriamiento y la congelacin, y a la mezcla que resulta de la accin del viento que genera olas y turbulencias. La circulacin vertical y horizontal profunda se encarga luego de distribuir los gases disueltos en toda la masa ocenica. La distribucin del oxgeno y del anhdrido carbnico ha merecido una atencin especial en vista de su importancia biolgica, siendo la del primero tambin til en el estudio de la circulacin y de los procesos de mezcla que han sufrido las aguas. Cabe suponer que toda parcela de agua, hllese donde se hallare en el seno del ocano, alguna vez ha de haberse encontrado en la superficie donde se satur, de donde la diferencia entre los valores de saturacin y de contenido actual de oxgeno disuelto sera un ndice de efecto de la actividad de los organismos vivos. El nitrgeno disuelto Por ser biolgicamente inerte, aunque en rigor existen en el mar ciertas bacterias que son capaces de producirlo y otras de fijarlo en cantidades poco significativas, la distribucin del nitrgeno depende solamente de la temperatura, la salinidad, la circulacin, los procesos de mezcla y la difusin. Se encuentra en el mar disuelto siempre en una cantidad que est prxima al valor de saturacin. El oxgeno disuelto La mayor parte del oxgeno disuelto en el agua de mar proviene de la atmsfera por absorcin, y las variaciones que de su contenido se observan son principalmente debidas a variaciones en la temperatura del agua, ya que en el mar abierto es pequeo el efecto de las de la salinidad. En menor parte es originado en el proceso de la fotosntesis, que tiene lugar en la capa superficial hasta la profundidad a la que llega la luz con la intensidad necesaria. (tabla VII)

TABLA VII

SALES DE AGUA DE MAR OCEANICA (Segn Dittmar, 1884) GRAMOS POR KILOGRAMOS DE AGUA o /oo 19,353 10,760 2,712 1,294 0,413 0,387 0,142 0,067 0,008 0,004 0,001 35,141

IONES ClNa + SO4 = Mg + + Ca + + K+ HCO3 B1 Sr + + BFTOTAL

/o

55,07 30,62 7,72 3,68 1,18 1,10 0,41 0,19 0,02 0,01 0,01 100,00

El consumo del oxgeno es debido a la respiracin de los animales y las plantas y al proceso de oxidacin de las sustancias derivadas principalmente de los organismos vivos como productos de su metabolismo o como restos a su muerte. La tabla VIII da los valores de saturacin del oxgeno en funcin de la temperatura y la salinidad, y en ella puede verse cmo varan de manera de aumentara cuando ambas propiedades disminuyen. Esta tabla ha sido recomendada por el Panel Conjunto de Tablas y Patrones Oceanogrficos de la UNESCO, en 1973, para clculo del % de saturacin.
TABLA VIII VALORES DE SATURACION DEL OXIGENO EN EL AGUA DE MAR Centmetros cbicos por litro de atmsfera hmeda (Segn Weiss, 1970)
Salinidad o/oo Tempratura (C) -1 0 1 2 4 6 10 14 18 24 30 20 9,16 8,91 8,68 8,45 8,02 7,64 6,95 6,37 5,87 5,24 4,73 30 8,55 8,33 8,11 7,90 7,51 7,15 6,52 5,99 5,53 4,95 4,47 34 8,32 8,10 7,89 7,69 7,31 6,97 6,36 5,84 5,40 4,84 4,38 35 8,26 8,05 7,84 7,64 7,26 6,92 6,32 5,81 5,36 4,81 4,35 36 8,21 7,99 7,78 7,59 7,22 6,88 6,28 5,77 5,33 4,78 4,33 38 8,10 7,88 7,68 7,48 7,12 6,79 6,20 5,70 5,27 4,73 4,28

La mezcla de las aguas y los fenmenos convectivos hacen que el oxgeno disuelto en la

capa superficial del mar se encuentre uniformemente distribuido, excepto por algunas irregularidades debidas a las condiciones biolgicas, mientras que y en virtud de su poca difusin, su distribucin en las aguas profundas depende principalmente de la circulacin. Dado que la regiones donde se produce hundimiento de las aguas de superficie se encuentra en las altas latitudes, las aguas profundas contienen en todas partes mucho oxgeno disuelto, aunque menos que el que tienen las aguas de superficie, pues una buena parte ha sido consumida por la actividad de los organismos vivos y el proceso de oxidacin de la materia orgnica, que se realiza principalmente a poca distancia de la superficie por abundar all las plantas y los animales y haber ms alta temperatura para la oxidacin. En la superficie, el contenido de oxgeno es mayor en las altas latitudes que en las bajas, debido a la menor temperatura del agua en las primeras. La distribucin vertical muestra cuatro zonas que son de saturacin o sobresaturacin en la superficie; de mximo contenido a unas pocas decenas de metros por debajo de la superficie sealando la regin fotosinttica, de transicin con un mnimo manifiesto entre los 200 y los 1.000 metros de profundidad, y de lento aumento seguido de una pequea disminucin o de constante en las aguas profundas. El mnimo parecera significar la existencia a la profundidad en que se manifiesta de un estado de equilibrio dinmico entre el consumo de oxgeno por los organismos vivos y la oxidacin de la materia orgnica y la reposicin por fotosntesis, adveccin, mezcla y difusin. El dixido de carbono Aunque el anhdrido carbnico disuelto no suele encontrarse sino en la pequea cantidad de unos 0,3 centmetros cbicos por litro como trmino medio, su solubilidad es grande debido a su capacidad para reaccionar qumicamente con el agua de mar, de manera de estar presente en equilibrio con el cido carbnico y los iones bicarbonato, carbonato e hidrgeno. La fuente principal de dixido de carbono es el aire atmosfrico, pero contribuyen a su presencia la respiracin de los animales, la descomposicin de las sustancias orgnicas y la actividad volcnica submarina, siendo consumido por las plantas en el proceso de la fotosntesis. Entre los 400 y los 600 metros de profundidad el contenido de dixido de carbono suele mostrar un mximo. En la superficie donde el agua est en contacto con la atmsfera, el contenido total de anhdrido carbnico depende principalmente de la salinidad y en cierto grado de la temperatura, pero por debajo de la superficie se dependencia es la fotosntesis y la respiracin. E dixido de carbono se disuelve en el mar en las altas latitudes, desde las cuales es transportado por las corrientes marinas hacia los trpicos, donde es entregado a la atmsfera para ser nuevamente llevado a las regiones polares por la circulacin atmosfrica.

La alcalinidad del agua del mar El agua de mar es normalmente alcalina; el valor de su pH se halla entre aproximadamente 7,6 y 8,4, encontrndose la mayor alcalinidad, o sea los mayores valores de p, en la superficie o cerca de ella. Donde el agua se halla en equilibrio con el anhdrido carbnico de aire, el pH est entre aproximadamente 8,1 y 8,3 pero cuando hay gran actividad fotosinttica de las plantas de modo que se ha reducido el dixido de carbono , puede encontrarse valores mayores. Por debajo de la superficie del mar el pH varia en consonancia con la valoracin experimentada por el dixido de carbono debido a la actividad biolgica, de modo que en la zona euftica donde se desarrolla el proceso de la fotosntesis suelen encontrarse los mayores valores. Debajo de ella, el pH decrece hasta alcanzar un mnimo que en general coincide con el mnimo de contenido de oxgeno para aumentar luego nuevamente hacia el fondo. La salinidad y la temperatura del agua tienen poca influencia en la determinacin del valor del pH para el cual el factor predominante es el contenido total de dixido de carbono. El cido sulfihdrico En algunas regiones donde debido al estancamiento del agua no ha oxgeno disuelto en ella, el cido sulfihdrico puede hacerse abundante y particularmente en aquellas cuencas separadas del mar abierto por un umbral poco profundo donde la precipitacin excede la evaporacin. Resulta de la descomposicin de los restos orgnicos del fondo y de la accin de ciertas bacterias que reducen los sulfatos, pudiendo llegar a estar presente en la cantidad de hasta 40 centmetros cbicos por litro de agua. Propiedades fsicas del agua de mar Las propiedades fsicas del agua de mar son general anlogas a las del agua pura, pero se hallan modificadas por la presencia de las sales disueltas, la existencia de sustancias orgnicas e inorgnicas en suspensin y el hecho de encontrarse siempre en la naturaleza en un estado de movimiento. En general las propiedades fsicas del agua de mar dependen de la temperatura, el contenido de sales, y la presin o profundidad pero algunas tambin de las materias slidas en suspensin o de la naturaleza del movimiento en que se encuentra el agua. Las primeras pueden determinarse con gran precisin pero las otras slo aproximadamente. Salinidad y clorinidad Si se procede a evaporar el agua de mar determinar su contenido de sales disueltas pesando el residuo seco no puede obtenerse, en virtud de su complejidad un resultado que sea reproducible, pues en el procedimiento se destruye la materia orgnica que es volatilizada, se descomponen el carbonato y el carbonato cido, y se pierden cloro y bromo.

Ha sido por ello necesario definir convencionalmente la "salinidad" del agua de mar diciendo que es la cantidad total en gramos de los slidos que contiene un kilogramo de agua de mar cuando el carbonato ha sido transformado en xido, el bromo y el iodo han sido reemplazados por cloro, y toda la materia orgnica ha sido oxidada secando el todo a una temperatura de 480C. La determinacin de la salinidad que fija esta definicin exige la aplicacin de una tcnica muy refinada que no puede aplicarse en los casos prcticos corrientes, pero que ha servido para establecer, de acuerdo con el principio de la constancia de la composicin del agua de mar, una relacin entre la salinidad y otra cantidad fcilmente obtenible por el mtodo qumico de la valoracin volumtrica que se llama la "clorinidad". La clorinidad es la Cantidad de cloro, iodo y bromo expresada en gramos que hay en un kilogramo de agua de mar, suponiendo que los dos ltimos han sido reemplazados por el primero y est vinculada a la salinidad por la expresin S=0,030 + 1,805 CI (1)

en la que son S la salinidad expresada en o/oo y CI la clorinidad tambin expresada en o/oo de acuerdo con la definiciones dadas. En el mar la salinidad varia, trmino medio, entre el 15 o/ oo y el 40 o/oo en la superficie y entre el 34,6 o/oo y el 35 o/oo en el fondo, pero el contenido de las sales disueltas en el agua de mar es aproximadamente un 0,45 o/oo mayor del valor de su salinidad que resulta de la frmula (1). De los ltimos trabajos sobre la relacin entre la salinidad, la clorinidad y la conductividad elctrica del agua de mar, se ha dado otra definicin de la salinidad en funcin de la conductividad elctrica (Orlando, 1969), y se ha establecido que est ligada a la clorinidad por la frmula emprica S= 1,80655 CI (2)

Publicndose por la UNESCO (1966) las correspondientes tablas oceanogrficas que podran ser utilizadas en remplazo de las tablas hidrogrficas de Knudsen (1901) pero sin que, por ello, se elimine el empleo de stas. Sin embargo, el Panel Conjunto de Tablas y Patrones Oceanogrficos de la UNESCO dispuso, en 1973, que se sigan empleando las tablas hidrogrficas de Knudsen (1901) mientras no se disponga de una ecuacin de estado del agua del mar, que vincula la densidad con la presin, la temperatura y la salinidad, adoptada internacionalmente. Clorosidad Dado que se en oceanografa qumica se expresa algunos valores por unidad de volumen, ha resultado conveniente definir la "clorosidad" como la clorinidad de un litro de agua de mar a 20C de temperatura, que resulta de multiplicar la clorinidad por la densidad de esa agua de mar a 20C. Densidad

La "densidad del agua de mar varia aproximadamente entre 1 024 y 1 000 y es su peso especfico referido al del agua destilada a 4 C de temperatura. Se ha hecho usual expresar la densidad del agua de mar como una kiloanomala respecto del peso especfico unitario, corriendo la coma decimal tres lugares a la derecha y dejando de escribir las dos primeras cifras, de manera que la densidad = 1 02565, por ejemplo, se expresa como = 25,65. La densidad del agua de mar depende de la salinidad, la temperatura y la presin a que ella sometida segn la profundidad a que se encuentra y como para esas tres variables se usan los smbolos S, O y p, respectivamente, se acostumbra representar a la densidad con

s, O, p

s, O, p

Y denominarla "densidad in situ" para significar que es la que tiene al agua es el lugar o la profundidad a que se encuentra, con la salinidad y la temperatura que all tiene. Como funcin de las tres variables mencionadas, la densidad del agua de mar aumenta con el aumento de la salinidad en virtud del peso de la sales disueltas, disminuye el aumento de la temperatura debido a la dilatacin trmica del agua, y aumenta con el aumento de la profundidad o la presin a causa de compresibilidad del liquido. A los fines prcticos se usan tambin en oceanografa la densidad a la presin atmosfrica o sea en la superficie del mar, y a las correspondientes salinidad y temperatura emplendose el smbolo o t ; la densidad a la presin atmosfrica, a la correspondiente salinidad ay a la temperatura de los O C emplendose el smbolo o o , y la densidad que corresponde a una salinidad del 35 o/oo la presin atmosfrica y los O de temperatura que se denomina "densidad tipo ", es una constante y se representa por

35, o, o

35 , o , o

Se ha hecho tambin necesario para la realizacin de ciertos cmputos referirse, ms bien que a la densidad al "volumen especfico", al "volumen especfico tipo in situ", que es el que corresponde a una salinidad del 35 o/oo, la temperatura de O C y la presin correspondiente a la profundidad a que se encuentra al agua considerada, y a la "anomala del volumen especfico in situ", que es la diferencia entre el volumen especfico y el volumen especfico tipo en situ. El agua del mar muestra la particularidad de que la temperatura a la que tiene la mxima densidad disminuye al aumentar su salinidad, segn lo ilustra la figura 11 en la que se ve que aumenta prcticamente siempre de densidad al ser enfriada hasta la congelacin, porque la salinidad es en general mayor del 24,70 o/oo. Ejercicios de prctica Desarrollo de problemas, relacionados con la composicin del agua de mar y con la presin o profundidad.