Sei sulla pagina 1di 9

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

No Noes de Geoqu Geoqumica Ambiental

Prof. Dr. Wanilson Luiz Silva IGIG-DGRN - UNICAMP

As condi condies do ambiente em qualquer poca refletem no apenas as influncia humanas, mas tamb tambm processos naturais e fenmenos, os quais podem causar mudan mudanas independente da presen presena do homem. A longa hist histria evolutiva da Terra e da biosfera tem sido marcada por mudan mudanas ambientais que reduziram e reduzem a capacidade dos habitats terrestres de proverem condi condies para uma vida saud saudvel. Desta forma, longe das bvias interferncias humanas (por exemplo, cidades, aterros e lixes, minas, reas desflorestadas), cada vez mais dif difcil separar os efeitos das a aes humanas daqueles devidos aos processos naturais.
Berger, A.R. & W.J.Iams W.J.Iams 1996. Geoindicators: Geoindicators: Assessing Rapid Environmental Changes in Earth Systems. Rotterdam: Rotterdam: A.A.Balkema A.A.Balkema

Isso Geoqu Geoqumica Ambiental Isso o desafio da Geoqu Geoqumica Ambiental

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Conceitos Os elementos essenciais e os nocivos biota Entendendo a geoqu geoqumica da Terra As fontes de contamina contaminao Princ Princpios de balan balano de massa O background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Conte Contedo

Conceitos Os elementos essenciais e os nocivos biota Entendendo a geoqumica da Terra As fontes de contaminao Princpios de balano de massa O background geoqumico vs. contaminao

Conte Contedo

Conceitos em geoqu geoqumica ambiental

Mineralogia GM861

Conceitos em geoqu geoqumica ambiental

Mineralogia GM861

Background Contamina Contaminao Geodisponibilidade Biodisponibilidade Toxicidade Avalia Avaliao de riscos

Background Contaminao Geodisponibilidade Biodisponibilidade Toxicidade Avaliao de riscos


Background
background geoqu geoqumico ou natural a medida relativa para distin distino entre as concentra concentraes naturais de um elemento ou composto e as concentra concentraes influenciadas por a aes antr antrpicas (Matschullat (Matschullat et al., 2000); [...] o n nvel de background [...] aquela concentra concentrao que existiria se o local de origem do contaminante no existisse (Porteous , 1996); (Porteous, concentra , 1990). concentrao de background: carga natural (Pfannkuch (Pfannkuch, Do ponto de vista da Geoqu Geoqumica Explorat Exploratria, o termo background equivalente a ausncia de uma anomalia geoqu geoqumica.

Conceitos em geoqu geoqumica ambiental

Mineralogia GM861

Conceitos em geoqu geoqumica ambiental

Mineralogia GM861

Background Contamina Contaminao Geodisponibilidade Biodisponibilidade Toxicidade Avaliao de riscos

Background Contaminao Geodisponibilidade Biodisponibilidade Toxicidade Avaliao de riscos


Geodisponibilidade a poro da concentrao total de um
elemento ou composto qumico em um material terrestre que pode ser liberada para o ambiente superficial ou sub-superficial (ou biosfera) por meio de processos mecnicos, qumicos ou biolgicos.

Contamina Contaminao nveis de concentra concentrao de um determinado elemento ou composto acima de valores admitidos como normais (acima do background?).

Biodisponibilidade o grau no qual um contaminante em uma


fonte potencial est livre para ser absorvido pelos organismos vivos. O conceito de biodisponibilidade muito complicado e no h consenso a respeito. considerada como uma funo da geodisponibilidade, dispersividade e mobilidade dos contaminantes, tipo e via da exposio, especificidade biolgica e suscetibilidade individual de um organismo.
A biodisponibilidade biodisponibilidade o grau no qual uma substncia pode ser absorvida por um organismo vivo e pode causar uma resposta fisiol fisiolgica ou toxicological adversa.

Conceitos em geoqu geoqumica ambiental

Mineralogia GM861

Conceitos em geoqu geoqumica ambiental

Mineralogia GM861

Background Contaminao Geodisponibilidade Biodisponibilidade Toxicidade Avaliao de riscos

Background Contaminao Geodisponibilidade Biodisponibilidade Toxicidade Avalia Avaliao de riscos

Toxicidade a capacidade de um elemento ou composto qumico de


afetar de forma adversa uma funo biolgica de um organismo vivo (Smith & Huyck, 1999). Essa capacidade varia com a espcie qumica para cada elemento. Por exemplo, as formas orgnicas de As so menos txicas que as inorgnicas e, entre estas, as espcies de As(V) so menos perigosas que as de As(III). Para o mercrio o contrrio, as formas orgnicas bioacumulveis so as que causam mais danos sade humana. [Investigao Holstica]

Avalia Avaliao de riscos a avaliao de riscos ambientais e para a sade


pblica requerer a quantificao da geodisponibilidade e biodisponibilidade das substncias txicas com a discriminao das espcies qumicas presentes em gua, sedimentos, solos e outros meios.

Mineralogia GM861

Conceitos Os elementos essenciais e os nocivos biota Entendendo a geoqumica da Terra As fontes de contaminao Princpios de balano de massa O background geoqumico vs. contaminao

Conte Contedo

Os elementos essenciais e os nocivos biota

Mineralogia GM861

Elementos essenciais: C, H, O e N (Ca , P, K, Mg, Na, Cl, (Ca, Cl, S). Como tra traos: Fe, I, Cu, Mn, Zn, Co, Mo, Se, Cr, Ni, Ni, V, Si, e (As). Como ultratra ultratraos: Li, Al, F e Sn. Sn. Muito t txicos: Pb, As, Hg, Cd. A concentra concentrao anmala de v vrios metais/metal metais/metalides, incluindo Ag, Ag, Al, As, Ba, Be, Be, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mn, Mo, Na, Ni, Ni, Pb, Se, Tl, Tl, Sb, Sb, V e Zn (al (alm de alguns elementos terras raras), em ambientes naturais nas proximidades de reas mineiras, aterros sanit sanitrios, reas urbanas e centros industriais tem despertado a necessidade de um conhecimento mais refinado do comportamento desses elementos nessas reas. Tais elementos tm sido classificados como os que oferecem potencialmente mais riscos sa sade humana (toxicidade), de acordo com a Agncia de Prote Proteo Ambiental nortenorte-americana (US(US-EPA) e outras agncias congneres.

Mineralogia GM861

Tudo veneno, nada sem veneno; somente a dose determina o que veneno

Os elementos essenciais e os nocivos biota

Mineralogia GM861

ou no.

P.A. Paracelsus (Theopharastus Bombastusvon Hohenheim; Hohenheim; 1493? 1541)

Polui Poluio: Efeitos irrevers irreversveis


Contamina de Contaminao pescador por Hg Vila de Minamata Japo (d (dcada de 1950) Os n nveis de Hg em peixe chegou a 50 ppm

Elementos essenciais Elementos nono-essenciais

Os elementos essenciais e os nocivos biota

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Amplifica Amplificao do problema

Bioconcentra Bioconcentrao = Bioacumula Bioacumulao + Biomagnifica Biomagnificao

Conceitos Os elementos essenciais e os nocivos biota Entendendo a geoqu geoqumica da Terra As fontes de contaminao Princpios de balano de massa O background geoqumico vs. contaminao

Conte Contedo

Entendendo a geoqu geoqumica da Terra


9, F 13, Al (%) 16, S 26, Fe (%) 29, Cu 30, Zn 33, As 48, Cd 57, La 80, Hg 82, Pb 100 1,2 200 9,64 15 40 0,8 0,05 1,3 0,01 0,5 385 8,28 300 8,60 94 118 2,2 0,21 6,1 0,09 7 520 8,20 300 2,96 30 60 1,9 0,13 45 0,08 15 850 7,20 300 1,42 10 39 1,5 0,13 55 0,08 19 740 8 2400 4,72 45 95 13 0,3 92 0,4 20 270 2,50 240 0,98 16 1 30 0,03 7

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Z, Elemento Ultramficas Basaltos >Ca-Granitos <Ca-Granitos Folhelhos Arenitos Rochas Carbonticas

330 0,42 1200 0,33 4 20 1 0,04 1 0,04 9

Conceitos Os elementos essenciais e os nocivos biota Entendendo a geoqumica da Terra As fontes de contamina contaminao Princpios de balano de massa O background geoqumico vs. contaminao

Conte Contedo

Concentra Concentra o em ppm ou % quando referida

Composi Composio de rochas gneas e Sedimentares (Faure , 1998) (Faure,

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

AS SUBSTNCIAS T TXICAS Metais Compostos Orgnicos Clorados - Hidrocarbonetos


10 milhes de substncias qu qumica so conhecidas e 100 mil utilizadas comercialmente toxicidade conhecida para algumas.
Contaminantes persistentes levam um longo tempo para se decompor ou dissipar suas propriedades nocivas.
239Putnio,

Ciclagem dos recursos: risco iminente de contamina contaminao

vida 24.000 anos.

POPs: ) uso restrito desde 1970, mas os nveis POPs: DDT (diclorodifeniltricloretano (diclorodifeniltricloretano) continuaram incrementando nos organismos at at os anos 1980. Os doze Poluentes Orgnicos Persistentes (POPs ), conhecidos tamb (POPs), tamb m como a "d "dzia suja" (dirty (dirty dozen, dozen, em ingls) so Aldrin, Aldrin, clordano, clordano, Mirex, Mirex, Dieldrin, Dieldrin, DDT, dioxinas, furanos, furanos, PCBs (bifenilas policloradas) policloradas), Endrin, Endrin, heptacloro, heptacloro, BHC e toxafeno. toxafeno. Eles so acusados de causar doen doenas graves, em especial o cncer, e m m-forma formao de humanos e animais de todo o mundo, muitas vezes sendo encontrados em locais locais distantes de qualquer fonte emissora, tornandotornando-se, portanto, um problema global. Benzeno e Hidrocarbonetos Arom Aromticos Polic Policclicos (PAHs). PAHs). Visite o site: http://www.cdcc.sc.usp.br/ciencia/artigos/fimpoluente.html

O ciclo dos recursos um complicado e interconectado grupo de processos, atrav atravs dos quais, materias so transferidos do ambiente para uso humano, e retorna ao ambiente. O ciclo ineficiente gera gerao de res resduos. Os trs R: reduzir (origem) reusar reciclar.

As fontes de contamina contaminao Modos de contamina contaminao

Mineralogia GM861

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

reas urbanas (efluentes)

Contaminantes: nutrientes, pat patgenos fecais, compostos orgnicos naturais ou sint sintticos, sais, metais pesados, hidrocarbonetos. Efluentes com altos valores de DBO pode ser preocupante.

Componentes qu qumicos so freq freqentemente introduzidos no ambiente em pequenas quantidades durante longos per perodos, at at que alcan alcanam n nveis perigosos de concentra concentrao. So transportados em diferentes formas, por meio (e atrav atravs) da gua, ar, organismos vivos, rochas, solos e sedimentos.

Efluentes dom domsticos C-orgnico, compostos orgnicos sint sintticos (solventes, desengordurantes*, desengordurantes*, hidrocarbonetos**), cloretos, N (nitratos), Na, Mg, SO4, e alguns metais, incluindo Al, Cu, Fe, Hg e Pb, al alm de concentra concentraes variadas de microorganismos patognicos (biogeoqu mica). (biogeoqu mica). *DNAPL: dense nonnon-aqueous phase liquid e **LNAPL: light nonnon-aqueous phase liquid.

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Atividade industrial (efluentes)

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Atividade industrial

Contamina Contaminao da gua, solo, sedimento e biota: mais de uma centena de f fbricas, incluindo ind indstrias qu qumicas, petroqu petroqumicas e de fertilizantes, al alm de uma grande sider siderrgica, as quais so as principais fontes de polui poluio. o.

Contaminantes: compostos orgnicos sint sintticos, sais, metaismetais-tra trao, hidrocarbonetos. Efluentes com altos valores de DBO pose ser preocupante.

Efluentes industriais compostos orgnicos sint sintticos, metaismetais-tra trao diversos, hidrocarbonetos variedades de componentes em fun funo da natureza da industria.

Plo Industrial de Cubato (SP)

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Atividade industrial

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Atividade industrial

Esturio de Santos-Cubato (SP)

Principais metais contaminantes: Cr, Cu, Hg, La, La, Mn, Pb Y e Zn.

Cu, Pb, Zn, Fe, Mn, Cr, La e Y Hg

Plo Industrial de Cubato (SP)


(Matos, 2002)

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Atividade industrial

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Aterros sanit sanitrios res resduos s slidos (algumas vezes no so aterros)


Lixivia Lixiviao por gua da chuva um dos principais problemas ambientais. Gera Gerao de chorume lquido escuro contendo alta carga poluidora, o que pode ocasionar diversos efeitos sobre o meio ambiente. O potencial de impacto deste efluente est est relacionado com a alta concentra concentrao de mat matria orgnica, reduzida biodegradabilidade, presen resena de metais pesados e de substncias recalcitrantes. Dependendo da composi composio dos res resduos: As, Cd, Cr, Cu, Co, Hg, Mn, Pb, Zn, e outros, podem ser importantes contaminantes. contaminantes.
[conferir] Fonte: http://www.quimica.ufpr.br/~tecnotrat/chorume.htm

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Composi Composio do chorume de aterros sanit sanitrios


Parmetro .pH Slidos totais M atria orgnica (mg/L) C arbono orgnico total N itrognio orgnico M acrocomponentes inorgnicos (mg/L) Fsforo total Cloretos Sulfatos HCO3 Sdio Potssio Nitrognio amoniacal Clcio M agnsio Ferro M angans Slica Elementos traos inorgnicos ( g/L) Arsnio Cdm io Cromo Cobalto Cobre Chumbo M ercrio Nquel Zinco Faixa 4,5 9 2000 60 000

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Aterros sanit sanitrios res resduos s slidos


Situa Situaes favor favorveis Situa Situaes desfavor desfavorveis

30 29 000 14 2500

0,1 23 150 - 4500 8-7750 610-7320 70-7700 50-3700 50-2200 10-7200 30-15 000 3-5500 0,03-1400 4-70

Fonte: http://www.quimica.ufpr.br/~tecnotrat/chorume.htm

0,01-1 0,0001-0,4 0,02-1,5 0,005-1,5 0,005-10 0,001-5 0,00005-0,16 0,015-13 0,03-1000

Importncia: arcabou arcabouo litol litolgico, precipita precipitao, len lenol fre fretico (incluindo o fluxo).

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Aterros sanit sanitrios ideais - modernos

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Incineradores de res resduos s slidos Todos os incineradores geram, al alm de CO2, cinzas que podem conter metais pesados e compostos qu qumicos e orgnicos tais como dioxinas, hidrocarbohidrocarbonetos arom aromticos polic policclicos (PAHs), PAHs), compostos organoorganoclorados (PCBs - bifenilas policloradas), etc.

Fei Feies de engenharia de um moderno aterro, incluindo tubula tubulaes, impermeabilizadores, impermeabilizadores, coletores de solu solues de lixivia lixiviao e po poos de monitoramento

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

reas agr agrcolas

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861 Explorao

Extrativismo mineral

Extrao

Reduo do tamanho dos blocos, triturao

Resduo

Resduo

Processamento
Contaminantes: compostos orgnicos sint sintticos, nutrientes, sais, pat patgenos fecais.
Reciclagem Obteno do produto
Resduo

Fertilizantes inorgnicos (excesso de sais), compostos nitrogenados, nitrogenados, agrot agrotxicos (herbicidas, inseticidas, fungicidas, acaricidas). Vrios trabalhos mostram que os n nveis de contamina contaminao provocados pelas atividades agr agrcolas geralmente so baixos.

Resduo

Transporte (consumidor, indstria)

Ambiente

As fontes de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Extrativismo mineral

A extra extrao e o processamento dos bens minerais geralmente criam mais res resduos (rejeitos) do que a quantidade do bem utilizado (depende da natureza: met metlicos vs. minerais industriais). Quando a pilha de rejeito misturada com a gua da chuva (aq feros), muitos contaminantes (aqferos), podem ser lixiviados ou transportados como particulados para os sistemas aqu aquticos. As drenagens cidas podem ser problem problemticas met metlicos (tamb (tamb m carvo mineral): nos dep depsitos de minerais

Conceitos Os elementos essenciais e os nocivos biota Entendendo a geoqumica da Terra As fontes de contaminao Princ Princpios de balan balano de massa O background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Conte Contedo

4FeS2 + 15O2 + 2H2O = 4Fe3+ + 8 SO4 + 4H+ = 2Fe2(SO4)3 + 2H2SO4 Os produtos dessa rea reao so Fe3+ (sol (solvel como sulfato) e cido sulf sulfrico. Com o aumento do pH, parte do ferro precipita como Fe(OH)3. As emisses atmosf atmosfricas de particulados e gases so outras importantes fonte de contamina contaminao

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Qual o significado de um dado anal analtico (solos e sedimentos)?

Qual o significado da heterogeneidade na composi composio qu qumica de uma amostra?

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

(I)

SubSub-rea
(II)

(III)

Amostras rea

Programa de Geoqu Geoqumica

Amostragem Tratamento (e.g. peneiramento) An Anlise qu qumica (%, ppm, ppb, etc.) Interpreta Interpretao

(I)
C 50 %

(II)
50 %

(III)
50 %

B A

40 % 10 % 100 %

41,7 % 8,3 % 100 %

37,5 % 12,5 % 100 %

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

(ii) (i) (iii)


C 50 g C 60 g C B A 40 g 10 g 100 g B A 50 g B 10 g 120 g A 30 g 10 g 80 g 40 g

Situa Situao (i) = Background


AB Variao de cada componente () = ((CAi / CAii ) / (CBi / CBii ) 1)*100

Enriquecimento Residual
A

Dilui Diluio Residual

Variao da massa do sistema (T) TAii = (CAi / CAii 1)*100

Outros componentes do sistema Elemento de referencia

50 %

50 %

50 %

B A

40 % 10 % 100 %

41,7 % 8,3 % 100 %

37,5 % 12,5 % 100 %

A: B: C: Massa:

(ii) ii) 0% +25% +20% +20%

(iii ) (iii) 0% -25% -20% -20%

Massa

Sistema Absoluto

Sistema Absoluto

A 100%

Sistema Relativo (Resultado Analitico)

100%

0%

Sistema Relativo (Resultado Analitico)

0%

Massa

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Qual o significado de um dado anal analtico? Os resultados anal analticos de uma amostra so relativos e a compara comparao dos resultados entre amostras requer cautela Qual o significado da heterogeneidade na composi composio qu qumica de uma amostra? Erro (de amostragem ou anal analtico) Fechamento (componentes em fun funo de uma unidade, e.g., %, etc.) Processos sedimentares (deposi (deposio cl clstica/fracionamento, stica/fracionamento, diagnese) diagnese) Processos antr antrpicos

Sistemas Sedimentares Contemporneos Background


Composio mdia dos folhelhos para reas lagunares e estuarinas; Composio de depsitos sedimentares recentes em reas relativamente no poludas; Composio de sedimentos da base de testemunhos curtos (datados) que fornecem um registro histrico de eventos nas bacias de um particular rio ou esturio

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Princ geoqumico vs. contamina contaminao Princpios de balan balano de massa o background geoqu Sediment core (testemunhos curtos de sedimentos) bons indicadores de background geoqu geoqumico e contamina contaminao hist histrica

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Condi Condies f fsicosico-qu qumicas e a mobilidade geoqu geoqumica dos elementos

(Thornton, Thornton, 1983)

Mineralogia GM861

Mineralogia GM861

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Metais em sedimentos

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao

Identificando e quantificando a contamina contaminao


Concentraes de background Acumulao/Contaminao
Composio mdia dos folhelhos; Depsitos sedimentares recentes em reas relativamente no poludas; Sedimentos da base de testemunhos curtos (datados) que fornecem um registro histrico de eventos nas bacias de um particular rio ou esturio

Identificando e quantificando a contamina contaminao


Concentraes de background Acumula Acumulao/Contamina o/Contaminao

ndice de geoacumula geoacumulao (cf. Frstner, rstner, 1984):


1] Igeo = log2 [Cn(1,5Bn)

Fator de concentra concentrao (cf. VillaescusaVillaescusa-Celaya et al., 2000): FC = (CM(m)/CM(s)) 1 Fator de enriquecimento (cf. Szefer et al., 1998): FE = (Ci/Cn)amostra/(Ci/Cn)referncia Fluxo de metais (cf. Cundy & Croudace, Croudace, 1995): fM = (Ci Co)s

Mineralogia GM861

Metais em sedimentos

Princ Princpios de balan balano de massa o background geoqu geoqumico vs. contamina contaminao
(i) ndice de Geoacumulao (Igeo; cf. Frstner, 1984) tem sido utilizado como parmetro de comparao do grau de contaminao em escala global, e dado pela frmula: Igeo = log2 [Cn(1,5Bn)1], onde Cn a concentrao medida do metal n na frao fina do sedimento (<63 m) e Bn o valor geoqumico de background desse metal baseado na composio mdia dos folhelhos. O fator 1,5 da equao usado para compensar possveis variaes dos dados de background devido a efeitos litognicos; (ii) Fator de Concentrao (FC; cf. Villaescusa-Celaya et al., 2000) - obtido de acordo com a equao: FC = (CM(m)/CM(s)) 1, onde CM(m) a concentrao do metal M na amostra e CM(s), a concentrao de referncia deste metal (poca pr-contaminao). O fator de concentrao refletir quantas vezes a concentrao do metal maior do que o ndice de referncia; (iii) Fator de Enriquecimento (FE) - pode ser calculado de acordo com a seguinte frmula (cf. Szefer et al., 1998): FE = (Ci/Cn)amostra/(Ci/Cn)referncia, onde Ci a concentrao de um dado metal e Cn, a concentrao de um elemento normalizador; e (iv) Fluxo de Metais (fM), uma quantificao que leva em considerao os aspectos fsicos e qumicos dos sedimentos, obtida por meio da equao (cf. Cundy & Croudace, 1995): fM = (Ci Co)s, onde a densidade do sedimento, Ci e Co representam as concentraes do metal na amostra e no referencial (amostra do background), e s a taxa de sedimentao obtida por meio do 210Pb.

Potrebbero piacerti anche