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G < 0
R P
Energa Qumica
Energa Elctrica
G > 0
Celdas galvanica o Voltaica
Energa Elctrica
Energa Qumica
Celdas Electrolticas
+ eeCelda Electroltica
ELECTROQUMICA
WBM
ELECTROQUMICA
ELECTRLISIS
+ eeElectrlisis NaCl acuoso entre electrodos inertes nodo : Ctodo : Ec. Neta :
Na+ Cl H2O H+ OHElectrodo Inerte nodo
+
Electrodo Inerte Ctodo
2Cl- = Cl2 (g) + 2e2e- + 2H2O = H2 (g) + 2OH2Cl- + 2H2O = H2 (g) + Cl2 (g) + 2OH-
Electrlisis NaCl fundido entre electrodos inertes nodo : Ctodo : Ec. Neta : 2Cl- = Cl2 (g) + 2e2(Na+ + 1e- = Na) 2Cl- + 2Na+ = Cl2 (g) + 2Na
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ELECTROQUMICA ELECTRLISIS Electrlisis Na2SO4 acuoso entre electrodos inertes nodo : Ctodo : 2H2O = O2 (g) + 4H+ + 4e[ Cu2+ + 2e- = Cu (s) ] * 2
Electrlisis CuCl2 acuoso entre electrodos inertes nodo : Ctodo : 2Cl- = Cl2 (g) + 2eCu2+ + 2e- = Cu (s)
ELECTROQUMICA ELECTRLISIS Electrlisis CuSO4 acuoso entre electrodos inertes nodo : Ctodo : 2H2O = O2 (g) + 4H+ + 4e[ Cu2+ + 2e- = Cu (s) ] * 2
Electrlisis CuSO4 acuoso entre electrodos de cobre nodo : Ctodo : Cu (s) = Cu2+ + 2eCu2+ + 2e- = Cu (s)
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1 La masa de un elemento depositado o liberado en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa p por la solucin. Un culombio absoluto deposita 0.00111797 g de Ag Qu cantidad de electricidad deposita un mol de plata? Qu masa de otras sustancias deposita est cantidad de electricidad? 2 Las masas de los distintos elementos depositados o liberados por el paso de una corriente son directamente proporcionales a los pesos de sus equivalentes qumicos. La cantidad de sustancia depositada o liberada por un culombio se conoce como equivalente electroqumico. El equivalente electroqumico es igual al peso atmico dividido por la carga del in.
ItM W= nF
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ELECTROQUMICA
Celdas Galvanicas
ELECTRODO DE HIDRGENO
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ELECTROQUMICA
Medicin de Potenciales Estndar
E0H2(g,1atm) | H+(a=1) = 0
Cu2+ + 2e- = Cu(s) E0Cu | Cu2+(a=1) = x H2(g) + Cu2+= 2H+ + Cu(s) E0celda = + 0.340
0 Eoxid Cu | Cu 2+ (a = 1) = +0.340v
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WBM
WBM
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ELECTROQUMICA
ELECTRODO DE CALOMEL
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ELECTROQUMICA
POTENCIALES DE LOS ELECTRODOS DE CALOMEL
WBM
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ELECTROQUMICA
Ejercicio : Construir una celda galvanica con electrodos de Al (s) | Al3+ (a=1) y electrodos de Cd (s) | Cd2+ (a=1)
Determinar que electrodo se oxida y cual se reduce, escribir el esquema de la celda, hallar la fuerza electromotriz de la Celda.
Procedimiento Comparar los potenciales en reduccin El electrodo con mayor potencial en reduccin se reduce, el electrodo con menor potencial en reduccin se oxida. Escribir la semi - reacciones (Oxidacin y Reduccin) y la ecuacin neta E0 celda = E0oxid + E0 reduc
Ejercicio : Construir una celda galvanica con electrodos de Al (s) | Al3+ (a=0.50) y electrodos de Cd (s) | Cd2+ (a=0.045) Determinar que electrodo se oxida y cual se reduce, escribir el esquema de la celda, hallar la fuerza electromotriz de la Celda.
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ELECTROQUMICA
GRe acc (T , P) = nf a a nf = nf + RT ln a a
0 c d C D a b A B
=0
RT a a ln nf a a
c d C D a b A B
c d aC 2.303RT aD = lg10 a b nf a A aB 0
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ELECTROQUMICA
c d aC 0.0592 a = lg10 a D b n a AaB 0
Al 3+ (a = 0.05) + 3e = Al
Al| Al = 1.66
3+
0 Al| Al = Al | Al
3+ 3+
Al| Al = 1.6857Voltios
3+
Cd 2+ (a = 0.045) + 2e = Cd ( s )
Cd |Cd = 0.403
2+
0 Cd |Cd = Cd |Cd
2+ 2+
Cd |Cd = 0.4459Voltios
2+
El Cd se reduce y el Al se oxida
> |
Al( s ) = Al 3+ (a = 0.05) + 3e
= 0.4459Voltios
2( Al( s ) = Al 3+ (a = 0.05) + 3e ) oxid . Al| Al = 1.6857Voltios 3(Cd 2+ (a = 0.045) + 2e = Cd ( s ) ) Re d .Cd |Cd = 0.4459Voltios
2+
2+
= 0.4459Voltios
ELECTROQUMICA
0.0592 V log Q
0.0592 V
log
G = H TS
G (T , P ) = nf
dG = SdT + Vdp
d d (G ) = nf dT dT
d (G ) = S dT
S = nf
d dT
d S = nf dT
d nf = H T nf dT
d H = nf T dT
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Pila galvnica con electrodos de Fe y Cu en solucin acuosa cida sin iones metlicos inicialmente en la solucin
Reaccin Catdica
nodo de Fe
e-
Ctodo de Cu
eSolucin cida
2 H + + 2e H 2 ( g )
Solucin cida con O2 disuelto e-
Fe
3+
H+ H+
O2 + 4 H + + 4e 2 H 2O
Solucin neutra o bsica con O2 disuelto
Fe Fe 2+ + 2e
2 H + + 2e H 2 ( g )
O2 + 2 H 2O + 4e 4OH
ELECTROQUMICA
CELDA TIPO DE WESTON SATURADA Cd (s) + Hg2SO4 (s) + 8/3H20 (l) = CdSO4.8/3H2O + 2Hg (l)
ELECTROQUMICA
CELDA DE CONCENTRACIN
e-
Fe 2+ + 2e Fe
Fe
Fe
Fe | Fe 2 + = o Fe | Fe 2 + Fe | Fe 2 + = 0 . 440
2+
Baja
Alta
Fe | Fe 2 + = 0 . 517 V
Fe | Fe 2 + = 0 . 440
0 . 0592 1 log 2 0 . 0100
[ Fe2+]
[ Fe2+]
a Fe2+ = 0.0025
<
a Fe2+ = 0.0100
Fe | Fe 2 + = 0 . 4992 V
Fe | Fe 2 + = 0 . 4992 V
>
Fe | Fe 2 + = 0 . 517 V
nodo
Ctodo
ELECTROQUMICA
Fe
Fe
Fe 2+
Baja Alta
[ O2]
[ O2]
Fe Fe 2+ + 2e
nodo
O2 + 2 H 2O + 4e = 4OH
Ctodo
CORROSIN
CINTICA DE LA CORROSIN LEYES DE FARADAY 2 Las masas de los distintos elementos depositados o liberados por el paso de una corriente son directamente proporcionales a los pesos de sus equivalentes qumicos. La cantidad de sustancia depositada o liberada por un culombio se conoce como equivalente electroqumico. El equivalente electroqumico es igual al peso atmico dividido por la carga del in.
W=
ItM nF
Michael Faraday
(1791-1867)
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