Separacion de Los Grupos Macerales Del Carbon El Uso de Flotacion en Columna

SEPARACIN DE LOS GRUPOS MACERALES DEL CARBN EL USO DE FLOTACIN EN COLUMNA
OLGA PATRICIA GMEZ ROJAS
TESIS PRESENTADA A LA FACULTAD DE MINAS DE LA UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA COMO REQUISITO PARCIAL PARA OPTAR AL TTULO DE MAGISTER EN INGENIERA AREA DE MATERIALES Y PROCESOS
DIRECTORES MOISES OSWALDO BUSTAMANTE RUA IMM, DCPME, MSc, DSc INES CARMONA LOPEZ IG, MSc CARBONES
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE MINAS MAESTRA EN INGENIERA AREA DE MATERIALES Y PROCESOS 2006
Separacin de los grupos macerales del carbn mediante el uso de flotacin en columna
CONTENIDO Pg. iv v 1 2 4 4 4 5 8 8 10 11 11 12 13 13 13 13 14 14 15 16 16 17 18 18 19 19 21 21 22
1. 1.1 1.1.1 1.1.2 2. 3. 3.1 3.1.1 3.1.1.1 3.1.1.2 3.1.1.3 3.1.1.4 3.1.2 3.1.2.1 3.1.2.2 3.1.2.3 3.1.3 3.1.3.1 3.1.3.2 3.1.3.3 3.1.3.4 3.2 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.3 3.3.1 3.3.2
LISTA DE TABLAS LISTA DE FIGURAS RESUMEN INTRODUCCIN OBJETIVOS Generales Especficos ANTECEDENTES MARCO TERICO GENERALIDADES DEL CARBN Grupo Maceral de la Vitrinita Origen Propiedades Fsicas Propiedades Qumicas Importancia Grupo Maceral Liptinita Origen Propiedades Fsicas Propiedades Qumicas Grupo Maceral de la Inertinita Origen Propiedades Fsicas Propiedades Qumicas Importancia FLOTACIN ESPUMANTE Introduccin General a la Flotacin Espumante Usos Industriales de Flotacin Espumante Variables Involucradas en el Proceso de Separacin por Flotacin Espumante FLOTACIN EN COLUMNA Equipo de Flotacin Diseo
ii
3.3.3 3.4 4. 4.1 4.2 4.3 4.3.1 4.3.2 4.3.3 4.3.4 4.3.5 4.3.6 4.3.7 4.3.8 4.3.8.1 4.3.8.2 4.4 5. 5.1 5.1.1 5.1.1.1 5.1.1.2 5.1.2 5.1.2.1 5.1.2.2 5.1.3 5.2 5.3 5.3.1 5.3.1.1 5.3.2 5.3.2.1 5.3.3 5.3.3.1 5.3.4 5.3.4.1 6.
Clase de reactivos de Flotacin FLOTACIN DE MACERALES DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL OBJETO DE ESTUDIO EQUIPOS E INSTRUMENTACIN METODOLOGA Seleccin y preparacin de muestras Anlisis petrogrficos de carbones Anlisis manual de los componentes petrogrficos Anlisis maceral automtico Anlisis prximo largo Anlisis elemental del carbn Anlisis de microscopa electrnica de barrido Anlisis de liberacin y separacin de grupos macerales Pruebas de liberacin Pruebas de flotacin ANLISIS DE RESULTADOS RESULTADOS CARACTERSTICAS PETROGRFICAS Y FISICOQUIMICAS Caractersticas Petrogrficas Macerales Microlitotipos Caracterizacin Qumica de los Carbones Anlisis prximo largo Anlisis elemental Clasificacin y Rango ANLISIS DE LIBERACIN RESULTADOS DE PRUEBAS DE FLOTACIN Fase I Anlisis e Interpretacin Fase II Anlisis e Interpretacin Fase III Anlisis e Interpretacin Fase IV Anlisis e Interpretacin DISCUSIN CONCLUSIONES BIBLIOGRAFA
23 25 28 28 28 31 31 32 33 33 33 34 34 34 34 34 35 36 36 36 36 39 41 41 42 42 45 58 58 60 64 64 66 67 71 71 75 79 83
iii
LISTA DE TABLAS
Tabla 3.1 Tabla Tabla Tabla Tabla Tabla Tabla 3.2 3.3 4.1 5.1 5.2 5.3
Tabla 5.4 Tabla 5.5 Tabla 5.6
Subdivisin de los macerales de acuerdo al sistema de clasificacin Stopes-Heerlen Microlitotipos y su composicin en grupos de macerales. Mtodos y propiedades empleadas para separar partculas. Normas utilizadas para la determinacin de los anlisis prximos Datos del anlisis de petrografa de las muestras originales. Datos del anlisis de microlitotipos de las muestras originales. Anlisis prximo largo de muestras de carbn en las zonas de Antioquia, Guajira y Boyac Anlisis elemental de muestras de carbn de las zonas de Antioquia, Guajira y Boyac Clasificacin Norteamericana para la determinacin del rango Componentes de macerales libres y mixtos evaluados en el anlisis de liberacin de las zonas de Antioquia, Guajira y Boyac
Pg. 10 18 18 33 36 39 41 42 43 46
iv
LISTA DE FIGURAS
Figura 3.1 Figura 3.2 Figura 3.3 Figura 3.4 Figura 3.5 Figura 4.1 Figura 4.2 Figura 4.3 Figura 4.4 Figura 4.5 Figura 4.6 Figura 5.1 Figura 5.2 Figura 5.3 Figura 5.4 Figura 5.5 Figura 5.6
Fotomicrografas de macerales del grupo de la vitrinita en luz blanca reflejada. Fotomicrografas de macerales del grupo de la liptinita en luz blanca reflejada y fluorescente. Fotomicrografas de macerales del grupo de la inertinita en luz blanca reflejada. Esquema bsico de una columna de flotacin Efecto del potencial zeta sobre la energa total superficial resultante de la interaccin entre macerales individuales y burbujas de aire Columna de flotacin Fotografas del generador de burbujas sparger Distribucin de los tamaos de granos del generador de burbujas sparger Microscopio petrogrfico Microscopio petrogrfico y cmara CCD para adquisicin de imgenes Esquema de preparacin de muestras Diagrama ternario que muestra la distribucin maceral (libre de materia mineral) de tres mantos de carbn de las zonas de Antioquia, Boyac y Guajira Fotomicrografas de macerales, microlitotipos y minerales en luz blanca reflejada Fotomicrografas de macerales, microlitotipos y minerales en luz fluorescente Fotomicrografas de macerales, microlitotipos y minerales bajo luz reflejada Frecuencia relativa de microlitotipos en las zonas carbonferas de Antioquia, Boyac y Guajira Frecuencia relativa a) contenido de materia voltil, seca libre de cenizas b) humedad libre de cenizas c) variacin de la reflectancia de la vitrinita; en las zonas de Boyac, Guajira y Antioquia
Pg 12 14 16 22 27 29 29 30 30 31 32 37 37 38 39 40 44
Figura 5.7 Figura 5.8 Figura 5.9 Figura 5.10 Figura 5.11 Figura 5.12 Figura 5.13 Figura 5.14 Figura 5.15 Figura 5.16 Figura 5.17 Figura 5.18 Figura 5.19 Figura 5.20 Figura 5.21
Esquema de preparacin de las muestras de carbn para el anlisis de liberacin Fotomicrografas de granos de carbn, en luz reflejada blanca y fluorescente elaboradas empleando diferente tipo de resina Fotomicrografas de grupos de macerales, en luz reflejada y fluorescente y frecuencia de distribucin de tamao de grano de los macerales de los grupos de liptinita e inertinita Fotomicrografas de grupos de macerales, en luz blanca reflejada, sometidas a diferentes grados de fragmentacin. Cantidad de componentes libres en funcin del tamao de partcula para cada grupo maceral presente en un manto de la zona de Antioquia. Cantidad de componentes libres en funcin del tamao de partcula para cada grupo maceral presente en un manto de la zona de Boyac. Cantidad de componentes libres en funcin del tamao de partcula para cada grupo maceral presente en un manto de la zona de Guajira. Comparacin de la cantidad de componentes libres en funcin del tamao de partcula para cada grupo maceral presente en las zonas de Antioquia, Boyac y Guajira. Curvas comparativas para los DTP de las muestras de carbn de las zonas de La Guajira, Boyac y Antioquia. Representacin grfica de la relacin de las variables en el proceso para la fase I Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin del tipo de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin del tipo de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 11. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de la Guajira en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de la Guajira en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 11. Curvas de recuperacin de los grupos de macerales de Boyac en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8.
46 48 50 52 53 54 55 56 57 59 60 60 62 62 63
vi
Figura 5.22 Figura 5.23 Figura 5.24 Figura 5.25 Figura 5.26 Figura 5.27 Figura 5.28 Figura 5.29 Figura 5.30 Figura 5.31 Figura 5.32 Figura 5.33 Figura 5.34 Figura 5.35
Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 11. Representacin grfica de la relacin de las variables en el proceso para la fase II. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin de pH obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna utilizando colector C1. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de La Guajira en funcin de pH obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna utilizando colector C1 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de pH obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna utilizando colector C1 Representacin grfica de la relacin de las variables en el proceso para la fase III. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 3. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 3 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de La Guajira en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 3 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de La Guajira en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8 Curvas de recuperacin acumulada del grupo de la vitrinita de Antioquia variando la tensin superficial con metanol y NaCl obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna. Curvas de recuperacin acumulada del grupo de la liptinita de Antioquia variando la tensin superficial con metanol y NaCl obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna.
63 64 65 65 66 67 67 68 68 69 69 70 71 72
vii
Figura 5.36 Figura 5.37 Figura 6.1 Figura 6.2 Figura 6.3
Curvas de recuperacin acumulada del grupo de la inertinita de Antioquia variando la tensin superficial con metanol y NaCl obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna. Fotomicrografas de grupos de macerales, en luz blanca y fluorescente, resultado de las pruebas de flotacin en columna. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin de los diferentes colectores empleados en las pruebas de flotacin en columna a pH 8. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de los diferentes colectores empleados en las pruebas de flotacin en columna a pH 8. Curvas de recuperacin de los grupos macerales de la Guajira en funcin de los diferentes colectores empleados en las pruebas de flotacin en columna a pH 8.
72 74 77 77 78
viii
RESUMEN
El propsito de esta investigacin fue determinar las condiciones para la produccin de grupos de macerales concentrados, mediante el uso de flotacin en columna, este mtodo de separacin toma la ventaja de las diferencias de hidrofobicidad reportadas para cada uno de los grupos; los productos de esta separacin fueron caracterizados mediante la tcnica de microscopia ptica de luz reflejada. Las muestras analizadas corresponden a carbones de las zonas de Antioquia, Guajira y Boyac, los dos primeros carbones son trmicos y el ltimo coquizable. La micropetrografia de estos carbones muestra que stos son ricos en vitrinita; la liptinita e inertinita se presentan en proporciones variables en cada una de las muestras. El estudio de liberacin determin que entre 40-50 micras se da una liberacin considerable, pero es necesario llevar las muestras a una granulometra por debajo de 5 micras para una completa liberacin. Las pruebas de flotacin se realizaron empleando diferentes colectores, manipulando el pH y la tensin superficial. El colector que mejores recuperaciones gener es cloruro de alkyl dimetil benzil amonio flotigram 1123. La vitrinita (con 80%) y la inertinita (con 90%) que mejor se recuper fue la de Antioquia, a pH 8, variando la tensin superficial, mediante la adicin de metanol; la liptinita, con un 80% alcanz su mxima recuperacin en las zonas de La Guajira y Boyac a pH 8 y 10 respectivamente.
1. INTRODUCCIN
Los carbones son rocas sedimentarias heterogneas tanto en su composicin orgnica (macerales) como inorgnica (minerales). (Ramrez, 1988). Los componentes orgnicos se clasifican en tres grupos, vitrinita, liptinita e inertinita, de acuerdo a sus propiedades fsico-qumicas. La fraccin mineral est representada por carbonatos, arcillas, sulfuros, xidosetc. Los carbones, an los de un mismo rango, pueden mostrar diferencias fsicas, qumicas y tecnolgicas. Estas diferencias son marcadas en los carbones de bajo rango pero van disminuyendo a medida que aumenta el rango hasta casi desaparecer en la metaantracita. (Ramrez, 1988) Tradicionalmente se han realizado estudios encaminados a la remocin de la materia mineral asociada al carbn, con fines de mejorar los procesos de combustin y disminuir la contaminacin ambiental producida por la emisin de elementos traza (que produce la lluvia cida como: CO y NOx) en orden de optimizar la utilizacin del carbn y minimizar las consecuencias ambientales de la combustin del carbn. Aunque estos primeros estudios benefician su valor agregado, ste sigue siendo muy inferior, si se tiene en cuenta el potencial y los diferentes usos que podra tener cada grupo maceral. Por ejemplo, las liptinitas son ms aptas para los procesos de licuefaccin (Barraza and Cloke, 1998) y las inertinitas dan mayor eficiencia en los procesos de activacin y gasificacin (Honakrer et al, 1995), en cambio estos macerales no son tan eficientes en la combustin y de acuerdo a Xinqian et al. (2002) disminuyen el poder de aglutinacin de los carbones reduciendo su capacidad de coquizacin. Por lo anterior y dado que las oportunidades que ms prometen necesitan de los procesos de refinacin del carbn -entendindose por refinacin los procesos que involucran tanto la separacin de la materia mineral como la concentracin de los componentes bsicos del carbn- con miras de obtener productos con mayor valor agregado se justifica adelantar estudios de caracterizacin y beneficio de los carbones colombianos, llegando inclusive a incurrir en procesos de micro separacin de los diferentes componentes o fases orgnicas del carbn, lo que va ms all de un simple
enriquecimiento macroscpico, como tradicionalmente ha ocurrido en pro del desarrollo y consolidacin de una minera ms competitiva en el mbito mundial. Adems, se espera que los resultados de esta investigacin sean la base para estudios en la parte de carboqumica relacionados con los productos derivados del carbn y desde el punto de vista acadmico, obtener informacin fundamental sobre la composicin y caractersticas fsicoqumicas y petrogrficas de los carbones, con especial nfasis hacia la separacin de sus componentes y posteriores usos en un escenario de materiales energticos de alto valor agregado y de fuerte inters tecnolgico y cientfico. Esta investigacin busca determinar condiciones para la recuperacin de cada grupo maceral y establecer como estas separaciones se pueden ver afectadas. La metodologa que se realiz involucra la caracterizacin fisicoqumica y petrogrfica, los anlisis de liberacin y por ltimo las pruebas de separacin por flotacin en columna (esta ltima tcnica aprovecha las diferencias en la hidrofobicidad que reportan para cada grupo). Los productos del anlisis de liberacin y de separacin por flotacin se analizaron mediante la tcnica de microscopia ptica. Cabe destacar adems que la separacin de los componentes orgnicos no se est llevando aun a nivel industrial, pero si son varios los esfuerzos que se estn realizando con este fin a escala laboratorio, con miras de evaluar las caractersticas de este recurso y todo su potencial. La principal desventaja de este proceso es, llevar el carbn a una granulometra tan fina para su liberacin y posterior separacin. La pertinencia de la investigacin en un escenario colombiano est basada en que es importante tener presente que cada carbn tiene un comportamiento particular y tiene caractersticas propias, por lo cual, no se puede extrapolar los resultados obtenidos en las investigaciones que se han realizado en otros pases pero stas si nos permitirn identificar algunas de las variables y de las dificultades que podemos tener en el proceso de separacin.
1.1 OBJETIVOS 1.1.1 Generales Separar los componentes del carbn, enriqueciendo las corrientes en cada uno de los grupos macerales, mediante procesos de adsorcin selectiva de tensoactivos en una columna de flotacin a escala de laboratorio. 1.1.2 Especficos Seleccionar muestras a analizar Caracterizar petrogrficamente los microlitotipos y contenido mineralgico. carbones, definiendo: macerales,
Clasificar los carbones con base en rango y tipo. Implementar un mtodo para la separacin de los componentes del carbn. Determinar como los porcentajes de cada uno de los constituyentes del carbn y su asociacin afectan el proceso de separacin. Evaluar la separacin con adsorcin especfica de tensoactivos
2. ANTECEDENTES
Los primeros reportes de investigaciones en el mundo sobre separacin de macerales datan de 1959 por Goloushin, aunque en 1933 R. Thiessen discuta sobre la necesidad que haba de llegar a un mejor conocimiento del carbn, el cual permitiera dilucidar los factores que lo hacan un material tan complejo, para lo cual propona dividirlo en subunidades ms simples o subsistemas que pudieran definirse y estudiarse. (Dyrkacz, G.R. et al 1982). Allan reportado por Dyrkacz, et al. (1982) intenta en Inglaterra la separacin de los constituyentes del carbn por medio de trituracin selectiva y medios densos; esta tcnica era aplicada a carbones con un alto porcentaje en uno de sus constituyentes por ejemplo vitrinita en vitreno, fusinita en fuseno etc. El mtodo es sencillo, pero era necesario realizar varios ciclos para obtener material puro; adems, se obtiene recuperaciones bajas cuando se presenta una amplia distribucin, en la proporcin de cada grupo maceral en la muestra de carbn. Los aspectos relacionados con la separacin y uso del carbn hasta 1980 son pobremente reportados, por lo tanto, muchos de los errores y parmetros para la separacin son hasta entonces desconocidos. A comienzo de los 80 se crean programas orientados al estudio de la separacin de los grupos macerales del carbn y as nace el programa de la divisin qumica de Argonne en Illinois, Estados Unidos; e inician sus primeras investigaciones utilizando tcnicas de separacin por centrifugacin con medios densos aprovechando las diferencias de densidad de los componentes (ver capitulo 3). Este procedimiento ya haba sido empleado para la separacin de protenas y componentes celulares. (Dyrkacz and Horwitz. (1982)). La separacin con medios densos en primera instancia utiliza dos mtodos para desmineralizar las muestras con el fin de obtener resultados ms eficientes; uno qumico, atacando con HF y HCl y otro fsico empleando la tcnica de medios densos sink-float. Dos obstculos principalmente se presentaron, el reconocimiento de los macerales cuando se llegaba al lmite del tamao (debido a la molienda) que puede ser reconocido en el microscopio <10 m; y la agregacin de las partculas finas. Este programa concluye que la densidad es por si misma un buen parmetro para predecir el orden de separacin de
macerales pero se ve afectada por una serie de condiciones como son: el rango del carbn, la variacin maceral, minerales residuales, el contenido de hidrgeno y nitrgeno en el carbn. Este mtodo daba buenos resultados pero a muy pequea escala. (Dyrkacz and Horwitz. (1982)) Hower, et al. 1984 y Tempelmeyer et al. 1990 intentan la separacin de los macerales utilizando concentradores magnticos y electroestticos respectivamente, dando una recuperacin de la vitrinita inferior al 30%. (Honaker, et al. (1995)) En 1989 Choi, et al. Estudian las propiedades superficiales de las partculas que afectan los procesos de separacin cuando se utilizan mtodos de floculacin y flotacin (tcnicas que reemplazaran las existentes). Para su anlisis, utilizaron carbones en rangos que van desde subituminosos hasta antracita, los resultados se examinaron utilizando Resonancia Magntica Nuclear (NMR). Estos autores concluyen que los tensoactivos son adsorbidos por los carbones y los macerales hasta que el rea superficial es saturada o la concentracin micelar es alcanzada; y la cantidad adsorbida es diferente para muestras de distinto rango, siendo mnima en carbones bituminosos altos en voltiles y mayor en carbones subituminosos o antracticos. Miller, et al., (1992 y 1994 en Honaker et al., 1996) recupera resinitas de los carbones de Oeste de Estados Unidos aumentando la proporcin de 7% a 80%, con una recuperacin del 95% en un tamao de -75 micras. Honaker, et al. (1995), aprovechando las grandes diferencias entre las propiedades superficiales de hidrofobicidad y de aspectos electroqumicos de los macerales, intentan la separacin de sus grupos utilizando una columna de flotacin. La produccin de carbones enriquecidos en sus grupos de macerales usando flotacin fue basada en las diferentes tasas de flotabilidad e hidrofobicidad de los macerales, los cuales son manipulados ajustando el pH del medio. Cuando el pH se incrementaba entre 8-11 se reduca la tasa de flotacin de los macerales del grupo de la liptinita, mientras la reduccin de la inertinita fue del 50% y la vitrinita no presentaba cambios. Este estudio les permiti concluir que la flotabilidad de los macerales es dependiente de los valores del pH y de la actividad qumica superficial de cada uno de ellos. Cloke et al. 1997, mediante estudios a escala piloto, utilizando flotacin espumante en celda convencional y columna de flotacin, compara la muestra original y carbones enriquecidos en vitrinita durante la conversin de carbn en combustible lquido (licuefaccin del carbn). Los resultados muestran un incremento en la conversin, lo cual indica que un enriquecimiento en este maceral es efectivo en la produccin de combustible lquido.
A comienzos del ao 2000, la Universidad tcnica de Estambul (Turqua) presenta un nuevo esquema de flotacin en celda convencional, para la recuperacin de partculas finas del carbn, utilizando un aditivo durante la molienda en seco. Estos autores afirman que los carbones aunque son de naturaleza hidrofobica, en algunos de sus rangos especialmente bajos (atribuido a la presencia de grupos que contienen oxgeno como OH y carboxil), son inherentemente hidroflicos, lo cual concluyen a partir de la pobre flotabilidad de uno de sus carbones de la regin de Soma. La flotabilidad de los carbones fue mejorada calentando el carbn en un intervalo de temperatura entre 300600C acompaado por el aditivo, lo cual permiti una recuperacin de 22.1 a 89.9%. (Ateok and elik, 2000) Shu et al. 2002, proponen mediante separacin por flotacin convencional o mtodos qumicos refinar los carbones de China, ya que el porcentaje de inertinitas en estos carbones oscila entre un 30-70% en volumen, y de acuerdo con las investigaciones realizadas, stos componentes disminuyen su capacidad de coquizacin, limitando la utilizacin de estos carbones en el mercado del coque. Concluyen mediante los anlisis realizados de FTIR, elementales, potencial zeta y de hidrofobicidad a carbones ricos en fuseno y vitreno que es posible separarlos mediante los procesos de flotacin. En el mbito nacional, Pieres (2003) mediante una columna de flotacin beneficia muestras de carbn provenientes de la cuenca del Cauca y Valle obteniendo una reduccin significativa del contenido de ceniza y azufre, y una recuperacin de las vitrinitas hasta un 90%.
3. MARCO TEORICO
3.1 GENERALIDADES DEL CARBN El carbn es un combustible orgnico no homogneo, originado principalmente a partir de restos de materia vegetal en descomposicin; compuesto qumicamente por oxgeno, hidrgeno, carbono, nitrgeno, azufre y materia mineral. La materia orgnica se transforma durante el proceso de carbonificacin con el incremento de la temperatura; el grado de transformacin es lo que se conoce como rango y va desde turba hasta antracita. (Stach, et al,. 1982) Los ambientes de formacin del carbn fueron escenarios compuestos por sistemas qumicos y biolgicos complejos, al interior de los cuales suceden diferentes procesos, regidos por los distintos factores interdependientes que lo caracterizan, stos son: la flora, la hidrologa, el clima, el rgimen de depositacin y la posicin geogrfica y estructural de la regin, las cuales favorecen la generacin de la turba y su posterior evolucin termal. Por lo tanto las condiciones de formacin de los carbones son especficas dentro de una cuenca de depositacin y esto va a determinar las caractersticas propias de cada carbn. (Taylor et al,. 1998) Las facies del carbn (relacionadas con la gnesis primaria) son representadas a travs de los litotipos, microlitotipos, macerales y contenido mineralgico, as como tambin a partir de sus propiedades texturales y qumicas. Estas facies dependen de los ambientes en los cuales se origino la turba; la mayora de estas caractersticas son analizadas al microscopio; ciertas propiedades qumicas, son independientes del rango (por ejemplo los contenidos de sulfuros, nitrgeno etc.) mientras otras como las proporciones de H/C son muy dependientes. (Taylor et al,. 1998). El termino litotipo es usado para describir la apariencia macroscpica del carbn en una seccin expuesta (mina, pila) la cual va a depender mucho de las proporciones de macerales que estn presentes en ella. Los componentes orgnicos que pueden ser reconocidos en el microscopio son llamados macerales, este trmino fue primero introducido por Stopes (1935) para referirse a los fragmentos de origen vegetal que son acumulados bajo el agua. La palabra maceral incluye unidades biolgicas complejas, representadas por bosques, los cuales son
depositados en pantanos acuosos y parcialmente descompuestos y macerados durante los procesos de formacin del carbn. (Taylor et al,. 1998). Spackman (1958 en Scott 2002) define maceral como sustancia orgnica o agregado pticamente homogneo de sustancias orgnicas, que tienen distintas propiedades fsicas y qumicas y ocurren naturalmente en materiales sedimentarios, gneos y metamrficos de la tierra; sin embargo Scott (2002) considera que adems se debe tener en cuenta el material de origen animal que puede ser incluido en la turbera durante el proceso de depositacin. Algunos macerales representan, al menos parcialmente, los remanentes de formas y estructuras de las plantas que han sido preservados en carbones y otras rocas; otros en cambio son productos de degradacin, algunos de los cuales se encuentran tan alterados que su origen, no puede ser determinado. Como se dijo anteriormente, los macerales se identifican microscpicamente y por lo tanto es necesario caracterizarlos en trminos de sus propiedades pticas como reflectancia, fluorescencia, color y forma. De acuerdo a sus propiedades pticas los macerales se dividen en tres grupos vitrinita, liptinita e inertinita (ver tabla 3.1) con caractersticas fisicoqumicas diferentes, las cuales permiten que estos grupos se comporten de manera diversa en varios procesos qumicos y que puedan ser utilizados de manera selectiva. La vitrinita es el producto de carbonificacin de sustancias hmicas, las cuales se originan esencialmente de lignina y celulosa de las paredes celulares de las plantas, se caracteriza por tener una fraccin aromtica alta, lo mismo que un alto contenido en oxgeno. (Taylor et al,. 1998). La liptinita est relacionada a remanentes de plantas ricas en hidrgeno como polen, esporas, resinas, ceras y grasas; se diferencian de las vitrinitas por que presentan un contenido mayor de hidrgeno y una relativa fraccin aliftica ms alta. (Taylor et al,. 1998). La inertinita se caracteriza por tener un contenido alto de carbono y bajo en oxgeno e hidrogeno; debido al incremento del nivel de aromatizacin. Muchas de las inertinitas se han derivado de hongos o de las mismas sustancias de la planta original de la cual se forman los otros dos grupos, pero ellas han experimentado una transformacin primaria (incendios forestales, oxidacin primaria). (Taylor et al,. 1998).
3.1.1 Grupo Maceral de la Vitrinita El trmino vitrinita fue introducido por Stopes (1935) para denotar a los constituyentes reconocibles microscpicamente de los carbones de rango medio. Este trmino equivale a huminita en carbones pardos (carbones de bajo rango). (ICCP 1994) Tabla 3.1 Subdivisin de los macerales de acuerdo al sistema de clasificacin StopesHeerlen (ICCP 1971, 1975,1985)
GRUPO MACERAL SUBGRUPO MACERAL Telovitrinita MACERAL Telinita Colotelinita Vitrodetrinita Colodetrinita Corpogelinita Gelinita Esporinita VARIEDAD MACERAL Cordaitotelinita Fungotelinita Xylotelinita Lepidofitotelinita Sigilariotelinita
VITRINITA
Detrovitrinita
Gelovitrinita
Tenuiesporinita Crasiesporinita Microesporinita Macroesporinita
LIPTINITA
Cutinita Resinita Alginita Liptodetrinita Fusinita Semifusinita Funginita*
Pila-alginita Reinschia-alginita
INERTINITA
Secretinita* Macrinita Micrinita Inertodetrinita
* modificado por ICCP 1994 (2002).
La vitrinita incluye a un grupo de macerales de color gris y reflectancia media, conformado por tres subgrupos macerales y 6 macerales (tabla 3.1), derivada de material hmico de las plantas. La vitrinita ocurre en el carbn como: a- Capas relativamente puras o lentes de variado espesor (desde diversos micrmetros a varios centmetros)
10
b- Fases continas de grandes masas de carbn. cMasas amorfas rellenando cavidades, poros y fisuras.
3.1.1.1 Origen La vitrinita se deriva de la parenquimia y tejidos finos de races, tallos, corteza y hojas compuestas de celulosa y lignina, originadas a partir de plantas herbceas y arborescentes. (Taylor et al,. 1998). Dependiendo del nivel de descomposicin, el grado gelificacin (cambios fsico-qumicos de la turbera), y el rango, sus estructuras pueden ser preservadas o no; los macerales de este grupo son definidos por las diferentes estructuras que resultan de las diversas fuentes de esta materia orgnica y las vas de transformacin dentro de los pantanos. (ICCP, 1994) 3.1.1.2 Propiedades Fsicas Color y Reflectancia Ambas propiedades cambian progresivamente con el rango, el color es pardo grisceo en carbones de bajo rango (lignitos) y sedimentos termalmente inmaduros; son de color gris claro (figura 3.1) a blancos en carbones de rango medio a alto. La medida aleatoria de la reflectancia sobre este rango de color es aproximadamente 0.5 a 1,6. El valor limite inferior ha sido tomado como el valor para separar carbones de rango medio (bituminosos) y bajo. La reflectancia tambin incrementa con el rango y puede variar debido a diferencias en el origen de los macerales, cambios en la diagnesis o influencias termales secundarias. En rangos del carbn mayores al rango medio la reflectancia de la vitrinita puede ser sobrepasado por la reflectancia de la liptinita, y en rangos ms altos ( 4.0) la reflectancia de la vitrinita y la liptinita pueden exceder a la inertinita. ICCP, 1994) Fluorescencia El color y la intensidad varan entre los macerales de este grupo, aunque dependen tambin del rango y el grado de bituminizacin (absorcin de sustancias como el petrleo). El rango de colores va desde anaranjado a rojo parduzco (ICCP, 1994)
11
Dureza La vitrinita es blanda y no tiene relieve (excepto la corpogelinita); su superficie en sedimentos es lisa. Densidad Los rangos de densidad para la vitrinita oscilan entre 1.27 y 1.30 g cm-3 (Cloke, et al., 1997) 3.1.1.3 Propiedades Qumicas La vitrinita es caracterizada por tener un contenido alto en oxgeno comparado con los macerales de los otros dos grupos. La composicin elemental depende del rango y oscila as: Carbono: 77-96% Hidrgeno: 6-1% Oxigeno: 16-1% El contenido de carbono incrementa, y el oxgeno decrece durante la carbonificacin; la vitrinita es rica en estructuras aromticas (Given P. H., 1960 en ICCP 1994). La aromaticidad incrementa con el rango desde 70% C en cadenas aromticas en carbones subbituminosos a 90% de C en antracitas. La concentracin de heteroatomos (O,N,S) decrece con el incremento del rango, los grupos funcionales son COOH, -OH, C=O, C-O-C; N, ocurren muchas veces como aminas, y S como tioles y sulfuros en anillos heterocclicos (Tissot, B. P. and Welte, D. H., 1984 en ICCP, 1994)
V V
a) b) Figura 3.1 Fotomicrografas de macerales del grupo de la vitrinita en luz blanca reflejada; a) banda homognea de vitrinita (V); b) banda homognea de vitrinita asociada a inertinita (I).
12
3.1.1.4 Importancia Siendo el componente mayoritario de muchos de los carbones, las propiedades de la vitrinita afectan los procesos en los cuales el carbn es utilizado. En carbones de rango medio son fcilmente fusibles durante la carbonificacin, y estas propiedades influyen en los productos de hidrogenacin y combustin. (Bengtsson, M. 1984 en ICCP, 1994). La oxidacin durante el almacenamiento causa deterioro de la calidad de la vitrinita incluyendo la termoplasticidad en el caso de los bituminosos. La vitrinita es la mayor fuente de gas natural de origen primario. ICCP 1994
3.1.2 Grupo Maceral Liptinita Durante los procesos de transformacin, los precursores de este grupo son relativamente estables (comparados con la vitrinita), es por sto que los mismos nombres pueden ser utilizados para los macerales del grupo de la liptinita desde turba hasta bituminosos. (Taylor et al,. 1998). 3.1.2.1 Origen Teichmuller (1989 en Scott 2002) reconoce que las liptinitas no solamente son derivadas de rganos de las plantas ricos en hidrgeno como polen, resinas, ceras, blsamos, ltex, grasas y aceites -, sino adems de productos de descomposicin a partir de la degradacin bacterial de protenas, celulosa y otros carbohidratos, este grupo se caracteriza por tener un amplio rango de caractersticas morfolgicas y por originarse de varias partes de las plantas; algunas provienen de sus cutculas y capas cuticulares, originadas a partir de cidos grasos y ceras; adems se deben tener encuenta los restos de origen animal que pueden encontrase en el carbn y que rara vez es discutida sus caractersticas morfolgicas (Scott 2002). 3.1.2.2 Propiedades Fsicas Color y reflectancia Ambas propiedades permanecen iguales durante casi todo el proceso de carbonificacin, este grupo se caracteriza por ser de color gris oscuro a negro y por tener la ms baja reflectancia de los tres (Taylor et al,. 1998).
13
Fluorescencia Esta es la principal caracterstica que diferencia este grupo de los dems, las mediciones de fluorescencia van disminuyendo con el rango. (Taylor et al,. 1998).
V L L
a)
Figura 3.2 Fotomicrografas de macerales del grupo de la liptinita (L). (a) En luz reflejada y (b) En luz fluorescente embebida en una matriz de vitrinita (V).
b)
Densidad Para Dyrkactz, et al., (1984) los rangos de variaciones de densidad de este grupo son debido a la diferente naturaleza de su fuente y al rango del carbn. Este grupo se caracteriza por presentar los valores mas bajos de densidad, los cuales se encuentran segn Cloke, et al., (1997) alrededor de 1.23 g cm-3 algunas veces con valores de 1.06 a 1.15g cm-3 dentro de un mismo tipo de maceral (por ejemplo resinitas). 3.1.2.3 Propiedades Qumicas Las liptinitas contienen comparativamente grandes cantidades de constituyentes alifticos y bajas proporciones de grupos OH y enlaces C-O. Dyrkactz, et al., (1984).
3.1.3 Grupo Maceral Inertinita El trmino inertinita se debe a que los constituyentes son ms inertes que los de los grupos de la vitrinita y liptinita, particularmente en procesos de carbonificacin; sin embargo en los ltimos aos se ha logrado comprobar que no todos los macerales de
14
este grupo son totalmente inertes ya que algunos contribuyen significativamente a la fusin del carbn (ICCP, 2001). A diferencia de los macerales del grupo de la vitrinita, los macerales de este grupo pueden ser definidos utilizando la misma nomenclatura durante todo el proceso de carbonificacin, desde turba hasta meta antracita. (Taylor et al,. 1998). La inertinita es un grupo maceral que se caracteriza por presentar una reflectancia mayor en carbones de rango bajo y medio en comparacin a los otros dos grupos del carbn; no obstante, el grupo de la vitrinita puede llegar a excederlo cuando se alcanza una reflectancia cercana a 5%. Respecto a la fluorescencia, la inertinita tambin se caracteriza por una baja o ausencia total de esta propiedad. La forma y el grado de preservacin de la estructura celular varan con el origen y con su historia pos-depositacional. (ICCP, 2001). 3.1.3.1 Origen Su origen ha sido controversial, se cree que sus precursores qumicos y botnicos son los mismos que originaron el grupo de la vitrinita lignina y celulosa de los tejidos de las plantas- sin embargo estos constituyentes experimentaron una historia diferente, denominada fusinitizacin, lo cual se define como el proceso de produccin de sustancias con alto contenido de carbono y bajo hidrogeno (ICCP, 2001). A partir del estudio de estos componentes se han dado importantes debates en los ltimos aos (Scout (1989, Jones et al., 1991, Taylor et al. 1998) para tratar de comprender el papel que realiza el fuego sobre los tejidos de las plantas. Scout (1989 en Scott 2002) seala que el litotipo fuseno (rico en inertinita) de los carbones, probablemente representa el carbn de lea fsil formado por la quema de los tejidos de la planta durante incendios forestales. Por otro lado, Jones et al., (1991) demuestra que el aumento de la temperatura causa un incremento en los resultados de la lecturas de reflectancia; mientras que otros estudios han propuesto que la diferencia de las caractersticas de este grupo maceral se debe a que los tejidos sufren ataque de fuego, ataques bacteriales y desecacin antes de su depositacin o sobre la superficie de la turba oxidacin Taylor et al. (1998). Otra fuente de inertinita, reconocida por Taylor et al. (1998) son las paredes celulares de hongos y de sus productos de degradacin.
15
3.1.3.2 Propiedades Fsicas Nivel de gris y reflectancia Los colores de este grupo maceral van desde gris, blanco grisceo a amarillo blancuzco en los ms altamente reflectantes ( 6%). Los niveles de grises mostrados por los macerales de la inertinitas son ms una expresin de las condiciones de depositacin que del grado de carbonificacin. La reflectancia depende primero de la composicin qumica de sus diferentes componentes (ICCP, 2001). Fluorescencia Pueden algunas veces mostrar una dbil fluorescencia, aunque comnmente se caracteriza por no presentarla. Densidad Los intervalos de densidad para este grupo segn Cloke, et al. (1997), se ubican entre 1.40 y 1.55 g cm-3. 3.1.3.3 Propiedades Qumicas. en relacin a los otros grupos de macerales la inertinita se caracteriza por un alto contenido de carbono y un bajo contenido de hidrogeno y oxigeno. Van Krevelen DW, (1993 en ICCP, 2001). El contenido de carbono depende del origen del maceral especfico y/o de los procesos de disecacin/redox que los macerales sufren durante la turbificacin.
V I L I V
a) b) Figura 3.3 Fotomicrografas de macerales del grupo de la inertinita (I) en luz blanca reflejada. a) tejido parcialmente preservado del grupo de la inertinita (I), en una matriz de vitrinita (V); b) Inertinitas (I) y liptinitas (L) en una matriz de vitrinita (V).
16
3.1.3.4 Importancia La inertinita es comn en muchos carbones, aunque algunos son muy pobres en este componente, una proporcin alta puede promover la formacin de polvo durante la minera. (ICCP, 2001). Durante la coquizacin, la inertinita reactiva depende de las caractersticas de los diferentes macerales y del rango. La heterogeneidad de los diferentes macerales, el tamao de grano e intercrecimiento influyen sobre la reactividad (Rentel, 1987 y Varma, 1996). La baja reflectividad y fluorescencia la hace parcial o totalmente fusible durante la carbonificacin, mientras la ausencia de fluorescencia la hace infusible (Diessel, 1987, Kruszewska, 1989, ICCP, 2001). Por otro lado, la inertinita parcialmente fusible e infusible ayuda en las mezclas de carbn mejorando la coquizacin cuando son finamente dispersados (ICCP, 2001). Un ptimo contenido de inertinita es benfico en la obtencin de un coque resistente y estable (ICCP, 2001). Por otro lado, la resistencia del coque es tambin afectada por el tamao de la inertinita en la mezcla. El coque generado a partir de carbones con alta proporcin de inertinita da alto ndice de reactividad (ICCP, 2001). Contrario a lo anterior Shu et al. (2002), concluyen que un alto contenido de inertinita puede disminuir el poder de aglutinacin de los carbones, generando una gran limitacin en la utilizacin del carbn en el mercado del coque. A la asociacin de estos grupos de macerales se les denomina microlitotipos. Los microlitotipos pueden ser divididos en tres, monomaceral, bimaceral o trimaceral, dependiendo de si se asocian con uno, dos o tres grupos de macerales. (Taylor et al,. 1998). Cada microlitotipo se divide en grupos de microlitotipos segn el predominio de uno u otro grupo maceral (tabla 3.2). Las mezclas de minerales en los microlitotipos se denominan carbomineritas; si la proporcin de minerales es mayor al 60% (en el caso de arcillas, carbonatos, cuarzo) o pirita superior al 20%, las asociaciones reciben el nombre de mineritas. (Taylor et al,. 1998).
17
Tabla 3.2 Microlitotipos y su composicin en grupos de macerales. *

COMPOSICIN MACERAL (Libre Materia mineral) Monomaceral Vitrinita (V) Liptinita (L) Inertinita (I) Bimaceral Vitrinita + Liptinita Vitrinita + Inertinita Inertinita + Liptinita Trimaceral Vitrinita + Liptinita + Inertinita Composicin Maceral + Mineral Mineral COMPOSICIN GRUPO MACERAL V > 95% L > 95% I > 95% V + L> 95% V + L > 95% L + I > 95% V + L + I > 95% MICROLITOTIPO Vitrita Liptita Inertita Clarita (V, L) Vitrinertita (V, L) Durita (L, I) Trimacerita (V, L, I) Carbominerita Minerita
* modificado de Taylor et al,. 1998. 3.2 FLOTACIN ESPUMANTE
3.2.1 Introduccin General a la Flotacin Espumante Para generar cualquier separacin es necesario emplear una propiedad diferencial entre las especies a separar. Las propiedades diferenciales (Bustamante, 1992) que se usan tecnolgicamente se listan en la tabla 3.2 Tabla 3.3. Mtodos y propiedades empleadas para separar partculas.
MTODO DE SEPARACIN Gravitacional Magntica Elctrica Flotacin espumante PROPIEDAD DIFERENCIAL Velocidad de sedimentacin Susceptibilidad magntica Conductividad elctrica
Propiedades fsico-qumicas de Aglomeracin y dispersin superficie selectiva
18
Aprovechando las propiedades superficiales de los minerales, se disponen tecnolgicamente de al menos tres mtodos como son: la aglomeracin (floculacin o coagulacin), la dispersin selectiva y la flotacin espumante; siendo este ltimo el ms usado y estudiado. La flotacin espumante es un mtodo de separacin que usa fuertemente el control de la interaccin de las superficies minerales con los grupos inicos del agua, de tal manera que se desarrolle una hidrofobicidad selectiva que favorezca la separacin de uno o varios componentes a partir de una mezcla de minerales. El trmino superficie de hidrofobicidad se refiere a la tendencia de la superficie de una partcula de asociarse o no con el agua (Klimpel, 1998). Los procesos de flotacin espumante son basados en la simple idea de usar burbujas de aire para proveer un mecanismo de escape de esas partculas que son hidrofobicas. (Klimpel, 1998) La adsorcin de un tensoactivo genera una disminucin de la energa libre (y por ende de la tensin superficial) de las partculas, induciendo la hidrofobicidad en el medio acuoso, por lo que stas prefieren la interaccin con la fase gas de las burbujas. Las burbujas pueden transportar estas partculas a la superficie de una mezcla slidoagua en un sistema constantemente agitado en una celda convencional, o por flujo convectivo generado por diferencias de gravedad especfica en celdas de columna. La espuma puede ser estabilizada y removida, por consiguiente el material es recuperado, mientras el material hidroflico permanece sumergido en la pulpa y es posible precipitarlo y retirarlo. (Klimpel, 1998). 3.2.2 Usos Industriales de Flotacin Espumante La flotacin espumante fue originalmente desarrollada para la separacin de minerales a comienzos del siglo XX y el uso de este proceso ha sido extendido en los ltimos 20 aos a muchas otras aplicaciones industriales como son la remocin de slidos de aguas negras en el mercado del papel, la recuperacin de bitumen de arenas, la remocin de aceite y contaminantes orgnicos del agua, etc. (Klimpel, 1998) 3.2.3 Variables Involucradas en el Proceso de Separacin por Flotacin Espumante El proceso de separacin involucra una serie de pasos como son: la preparacin de un apropiado tamao de partcula, la creacin de condiciones favorables para la adherencia
19
de los slidos a las burbujas de aire y la estabilizacin de la espuma, que permita la recuperacin del material. a- La influencia del tamao de partcula y grado de liberacin: Para que ocurran los procesos de separacin selectiva de los componentes es absolutamente necesario, que las partculas se encuentren liberadas fsicamente; la probabilidad de que las partculas se liberen es mayor si disminuimos su tamao. Adems, la fragmentacin es necesaria para mejorar los sistemas de transporte ya que si las partculas son muy grandes, la habilidad de las burbujas para levantarlas es fsicamente limitada; no obstante, existe un tamao lmite inferior, ya que es difcil mantener separados los componentes debido a factores de heterocoagulacin (partculas finas que pueden tienden a asociarse. (Klimpel, 1998) b- Hidrofobicidad selectiva: Para obtener la adherencia de los slidos a las burbujas, es necesario desarrollar una superficie hidrofbica de la partcula; sto se logra utilizando reactivos qumicos, llamados colectores (bibliografa). Algunos materiales como el carbn, poseen determinado grado de hidrofobicidad natural lo que permite el uso de colectores apolares en el proceso de flotacin espumante, ya que se requiere mejorar las condiciones de hidrofobicidad solamente a expensas de que estos materiales disponen de poca o casi nula energa superficial asociada a los enlaces qumicos y slo disponen de una energa de interacin generada por fuerzas dbiles de interaccin de London. Sin embargo, la compleja estructura qumica de los carbones y de sus grupos macerales permite asumir absolutamente que las superficies son ms complejas y por ende la existencia de energa superficial generada por la componente de enlaces en la interface es factible, lo que implica la determinacin de analizar la posibilidad del uso de colectores polares que permitan la separacin diferencial entre los grupos macerales. c- Formacin y estabilidad de la espuma: El tercer paso en el proceso de flotacin es el control de la tensin superficial de la interfase entre las burbujas, la solucin acuosa. Esto se logra cuando se combina un buen diseo de la maquina de flotacin (bien sea en celda convencional y/o columna) y el uso de una segunda clase de tensoactivos conocidos como espumantes.
20
Las burbujas en la columna de flotacin permiten mantener un nivel de mezcla, debido al ascenso de las stas desde la parte ms inferior y segundo las burbujas se estabilizan mecnicamente con la fase acuosa para formar un lecho de espuma en la parte superior, en el cual las partculas de carbn se localizan. El mayor inconveniente resulta cuando las burbujas en la celda tienden a la coalescencia generando dos problemas: 1- Debilidad mecnica de la burbujas, induciendo relativa debilidad, lo que origina que ellas se rompan con facilidad bien sea por la agitacin o por colisin con ellas mismas; y 2- Disminucin de la probabilidad de una colisin entre las burbujas y las partculas, por lo tanto causa una disminucin en la eficiencia del proceso de recuperacin. El control de la coalescencia se efecta normalmente mediante la utilizacin de tensoactivos no-inicos llamados espumantes. Los espumantes controlan la dinmica de la tensin superficial que envuelve a las burbujas y de esta forma se puede prevenir su coalescencia. La escogencia apropiada del espumante deja una diferencia en la distribucin del tamao de burbuja presente en la celda. (Klimpel, 1998) 3.3. FLOTACIN EN COLUMNA 3.3.1 Equipo de Flotacin Los canadienses Pierre Boutin, Remy Tremblay y Don Wheeler introdujeron el concepto de celda-columna los primeros aos de la dcada del 60 con el objeto de procesar minerales finos y aplicarlos en las etapas de limpieza de los circuitos de flotacin. Con cierta cautela, varias compaas mineras productoras de cobre y molibdeno lo adoptaron para la etapa de separacin y limpieza con resultados muy alentadores, y posteriormente se prob en las etapas de relimpieza y rougher, en algunos casos con xito, como por ejemplo, con plomo, zinc, oro y carbn. (Ortiz, et al., 2002) Su forma puede ser rectangular, cuadrada o redonda con poco dimetro y una gran altura. Un esquema de una columna de flotacin se muestra en la figura 3.4. Los tamaos de una columna comercial pueden oscilar entre los 9 a 15m de altura y 0.5 a 3.0m en dimetro.
21
Aparte de la forma, dos caractersticas distinguen la columna de otras maquinas de flotacin que son: el sistema de generacin de microburbujas, la ausencia de agitacin forzada y el uso de agua de lavado.
Figura 3.4 Esquema bsico de una columna de flotacin (tomado de Finch and Dobby, 1990). 3.3.2 Diseo
Los mismos principios de fisicoqumica de superficie que se aplican a flotacin en celdas convencionales son vlidos para la flotacin en celda en columna. Sin embargo, las celdas en columna favorecen fuertemente el enriquecimiento de los concentrados, lo que hace que ellas apliquen favorablemente a lneas de flotacin de limpieza, donde la razn de enriquecimiento es de vital importancia metalrgica, debido a condiciones ms bien hidrodinmicas que el mismo diseo propone, lo cual est basado fundamentalmente en operar a bajos nmeros de Reynolds en escenarios hidrodinmicos que favorecen la laminaridad, sea que las condiciones de mezcla son relativamente bajas. A diferencia de las celdas convencionales, las celdas en columna no usan agitadores mecnicos, la pulpa entra a una altura aproximadamente de 2H/3, respecto a la regin inferior de la celda y siendo H la altura total.
22
La contracorriente de flujo de gas se opone a la sedimentacin de las partculas y el concentrado rebosa por la parte superior. Simultneamente un spray de agua colocado en la parte superior lava las espumas removiendo el material hidroflico, que se descargo por la parte inferior. (Ortiz, et al., 2002) El aire a presin es introducido mediante generadores (sparger) internos o externos de burbujas y son los inyectores de aire los que reciben mayor atencin en toda instalacin antigua o nueva. Se puede afirmar que los generadores de burbujas son el "corazn" de la celda-columna; este sistema es diferente a la celda convencional la cual genera condiciones de alta turbulencia. (Finch and Lobby 1990). Se distinguen dos zonas bsicas en la celda (figura 3.4): zona de recuperacin o coleccin y zona de limpieza as: 1. Zona de limpieza: fase espuma, regin que se extiende hacia arriba desde la tobera de inyeccin del material de alimentacin hasta el rebalse de la columna. 2. Zona de coleccin: regin que se extiende hacia abajo desde la tobera de inyeccin o alimentacin hasta los difusores. La celda de flotacin en columna, ha resuelto dos asuntos desde el punto de vista hidrodinmico:
turbulencia, considerando el Nmero de Reynolds, es del orden de 106 (Schubert & Neese, 1974)) lo que implica unas condiciones laminares estables.
a.
Disminuy la turbulencia a niveles del orden de 10-2 (Las condiciones de alta
b. La coalescencia es disminuida por lo anterior, lo que implica un incremento en la estabilidad de las burbujas individualmente. Lo anterior unido a una fuerte reduccin del tamao de burbuja en el difusor en la parte inferior de la columna, permitir que durante un buen periodo del ascenso de las burbujas su tamao sea relativamente pequeo y la consideracin de que sean las burbujas las que se adsorban sobre las partculas se cumplir. Estos dos aspectos posibilitan el uso de este quipo en la separacin de minerales finos y ultrafinos (menores a 44 micrones y 10 micrones, respectivamente), logrando niveles de recuperacin que histricamente no se haba logrado con las celdas convencionales. 3.3.3 Clase de Reactivos de Flotacin a- Agentes colectores: Los colectores son generalmente sustancias heteropolares.compuestos que en su misma molcula tienen una parte polar y otra no polar.- el extremo no polar es casi siempre una cadena larga o hidrocarburo cclico que es hidrofobico. El colector debe siempre adherirse al slido y esto lo hace a travs de su
23
extremo polar, el cual es tpicamente un grupo inico, cuando este grupo inico se pega a la superficie de la partcula por quimiadsorcin o enlace inico, la terminacin no polar del colector se orienta hacia fuera de la superficie slida formando una envoltura qumica no polar alrededor de la partcula, induciendo un comportamiento hidrofobico sobre una superficie hidrofilica. (King, 1982) Son muchos los diferentes tipos de colectores, y estos estn clasificados en cuanto al tipo de in (catinico o aninico) Colectores catinicos: El colector catinico ms comnmente usado en la industria es la amina. Este reactivo ioniza en solucin acuosa por protonizacin. Las aminas son clasificadas como primarias, secundarias, terciarias o cuaternarias dependiendo del nmero de radicales de hidrocarburos enlazados a tomos de nitrgeno. Si solamente un grupo de hidrocarburo est presente con un tomo de hidrogeno, la amina es llamada amina primaria. As mismo con dos, tres o cuatro grupos de hidrocarburos son llamadas secundarias, terciarias o cuaternarias respectivamente. (Fuerstenaun en King, 1982) Las aminas primarias, secundarias y terciarias son bases dbiles, mientras las cuaternarias son bases fuertes; estas ltimas son completamente ionizadas en todos los valores de pH, mientras que las dems aminas dependen del pH. Colectores aninicos: Los colectores que se encuentran en esta categora son los carboxilatos (cidos grasos), sulfonatos, alquil sulfatos. Todos los cidos grasos son cidos dbiles; ellos estn disponibles en una variedad de pesos moleculares y configuraciones. Las cadenas de hidrocarburos pueden ser rectas y saturadas o rectas con uno, dos o tres enlaces dobles. En otros casos los cidos grasos pueden comprender estructuras de anillo hexagonal, a los cuales otras cadenas de alquil son adheridos. (Fuerstenaun en King, 1982) bAgentes espumantes: Son reactivos que controlan principalmente la interface lquido-gas y estabilizan la formacin de burbujas en e proceso de flotacin. Los espumantes al igual que los colectores tienen los dos grupos, polares y no polares. La terminacin no polar hidrofobica se orienta dentro la fase de aire. La fuerza de las paredes de la burbuja es reforzada por las fuerzas simultneas de la reaccin del grupo polar y dipolo del agua (hidratacin) sobre la interfase aire-lquido, resultando una mayor estabilidad de la burbuja debido a un incremento en la tensin superficial. (Klimpel, 1998).
24
Los espumantes son generalmente clasificados por sus grupos polares los ms comunes son los grupos hydroxyl (OH), carboxyl (COOH), carbonyl (=C=O), amino (NH3), y sulfo ( OSO2OH y SO2OH). Los espumantes efectivos tpicamente contienen cinco o seis tomos de carbono en su cadena. Los grupos no polares obtienen una suficiente y estable interaccin con la fase del aire. Para hidrocarburos de cadena ramificada, el nmero de tomos de carbono en el grupo no polar puede extenderse hasta diecisis. Sin embargo, un espumante debe ser por lo menos levemente soluble en medio lquido e incrementar la longitud del hidrocarburo de cadena larga. (Klimpel, 1998). Los espumantes son productos qumicos activos de superficie cuya funcin es proveer una amplia superficie de aire-agua con la suficiente estabilidad para asegurar la eliminacin de las partculas hidrfobas de la masa de flotacin. Al contrario que en el caso de los Colectores, es difcil asociar un cierto tipo de Espumantes con algn sistema mineral particular. Los Espumantes tambin se pueden clasificar en grupos en funcin de su tipo molecular. cAgentes modificadores: se usan para modificar la superficie de minerales (depresantes) o para modular el entorno de flotacin (activador y modificador) (Klimpel, 1998). Los depresantes son sustancias orgnicas o inorgnicas que previenen la absorcin del colector en la superficie del mineral o previenen la adicin de burbujas de aire en la superficie del mineral. Ejemplos de estos reactivos son las sales de cianuro, sodio, sulfuro/ hidrosulfuro y sulfuros que depresan sulfuros. Silicatos sdicos lquidos como almidn, carboximetil celulosa y cuarzo se pueden usar para depresar el talco y otros minerales silcios. Los activadores son esencialmente compuestos inorgnicos que promueven la adsorcin de los colectores sobre las superficies de mineral que se le desea inducir la hidrofobicidad. El mejor ejemplo de sto es la activacin de esfalerita con sulfato de cobre y la sulfidizacin de los minerales oxdicos. Por otro lado, los reguladores de pH son bases o cidos que regulan el ambiente de flotacin respecto a los potenciales de los grupos ionicos del agua (H+ y OH-). 3.4 FLOTACIN DE MACERALES Hoy da no se estn realizando a nivel industrial procesos para concentrar los componentes orgnicos del carbn. En general la produccin de estos macerales concentrados se ha llevado siempre a escala laboratorio, con miras de evaluar sus
25
caractersticas y propiedades y la forma en que stas puedan favorecer o no determinado proceso. Honaker et al., 1996 aprovechando las diferencias de hidrofobicidad y las diferentes propiedades electrocinticas entre los macerales, considera que la flotacin espumante puede ser un proceso ms efectivo para la produccin de concentrados macerales que el empleo de mtodos gravimtricos. Arnold and Aplan (1988 en Honaker et al., 1996) llevan acabo un exhaustivo estudio con carbones de Estados Unidos para la lectura del ngulo de contacto, con el fin de cuantificar la hidrofobicidad de los macerales individuales del carbn. Ellos encuentran un decrecimiento en el orden de hidrofobicidad as: liptinita, vitrinita e inertinita, con ngulos de contacto que oscilan entre 90-130, 60-70, 25- 40, respectivamente. Estos valores de los ngulos de contacto representan promedios para cada grupo maceral, ya que los valores varan enormemente entre los diferentes macerales del mismo grupo, por ejemplo en el grupo de la liptinita, el maceral esporinita es conocido por presentar un ngulo de contacto de 90, el cual indica un valor ms bajo que el de la resinita que posee un ngulo de 120. (Honaker et al., 1996) En la figura 3.5 se observa que la energa total superficial entre una partcula de liptinita y una burbuja de aire permanece baja cuando el potencial Zeta es de 100mV; por lo tanto, el maceral liptinita es fuertemente hidrofobico. La energa de interaccin hidrofobica anula ambas energas, la repulsiva electrosttica y la de dispersin cuando el potencial Zeta alcanza un valor muy alto. (Honaker et al., 1996) Para la interaccin vitrinita-burbuja, la energa total superficial permanece baja cuando el potencial Zeta es menos de 33mV, sin embargo ms all de 33mV, la energa electrosttica y de dispersin supera los efectos de la interaccin hidrofbica, las cuales podran generar la vitrinita no flotable. Por la baja hidrofobicidad la inertinita podra separada a un potencial Zeta inferior de 10mV. Las diferencias significativas en los valores del potencial Zeta indican el importante papel que tiene la superficie de hidrofobicidad y las propiedades electrocinticas en la flotabilidad de los grupos de macerales. (Honaker et al., 1996) Puede concluirse que variando el potencial Zeta y la energa total superficial en la interaccin de un maceral especfico con una burbuja, puede controlarse su flotabilidad. (Honaker et al., 1996). El potencial Zeta de las superficies del carbn puede ser controlado a travs de la manipulacin del pH, como resultado uno puede tambin esperar variaciones similares
26
en las propiedades electrocinticas entre los diferentes grupos (Campbell y Sun 1970, reportado por Honaker et al., 1996)
2
Energa Total Superficial (103 kT)
Inertinita Vitrinita Liptinita
40
80
120
Potencial Z (mv)
Figura 3.5 Efecto del potencial zeta sobre la energa total superficial resultante de la interaccin entre macerales individuales y burbujas de aire producidas usando como espumante polyglicol en un medio acuoso; concentracin electrolitica = 10-3 M, dimetro de partcula y burbuja = 100 y 5 micras respectivamente. (Tomado de Honaker et al., 1996).
Shu, Wang, and Xu, 2002 reportan en su investigacin cambios en el potencial zeta de los litotipos de negativo a positivo con el cambio de pH as: para el vitreno el zpc se da a pH 3.35 y 3.32; y para el fuseno se da a pH 2.08 y 2.10. Es asi como controlando el pH se puede separar uno de los constituyentes del carbn. Estos mismos autores (Shu, Wang, and Xu, 2002) sugieren que el alto contenido de oxgeno funcional en el litotipo fuseno y su mayor rea especfica, hace que ste presente ms grupos hidroflicos que los dems.
27
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL
4.1 MATERIAL OBJETO DE ESTUDIO Los carbones seleccionados para esta investigacin se caracterizan por presentar diferencias en la proporcin de sus componentes macerales (vitrinita, liptinita e inertinita) y por su bajo contenido de cenizas; e igualmente, se distinguen entre si, por proceder de diferentes regiones del pas como son: Antioquia, La Guajira y Boyac, los dos primeros carbones son trmicos y el ltimo coquizable. En el capitulo 5 se da la descripcin y caracterizacin completa de cada uno de los carbones. 4.2 EQUIPOS E INSTRUMENTACIN Los principales equipos utilizados en la investigacin son: una columna de flotacin a escala de laboratorio y el microscopio petrogrfico de luz reflejada. La columna de flotacin utilizada para las pruebas consta de una celda de 5 cm. de dimetro y 100 cm. de longitud (figura 4.1), fabricada en acrlico, un dispositivo utilizando como generador de burbujas sparger (figura 4.2), elaborado en bronce (90% cobre y 10% estao). Con un tamao promedio de grano de 96 micras, figura 4.3. La presin de aire a la cual se efectuaron todas las pruebas fue de 69 kPa. Como equipos de soporte se tiene un molino de disco y de bolas para llevar las muestras a las diferentes granulometras requeridas en cada uno de los anlisis, tamices de diferente tamao; en la preparacin de las pulpas se utiliz un agitador mecnico, medidores de pH, agua destilada, balanza de precisin.
28
Figura 4.1 flotacin
Columna de
Figura 4.2 Fotografas del generador de burbujas sparger
29
50
40
30
20
Variable Media desv. estndar min. Mx. N Datos
Tamao (Micras) 92 21 2 183 670
Frecuencia %
10
0 0 20 40 60 80 100 120 140
Tamao (micras)
Figura 4.3 Distribucin de tamaos de grano del generador de burbujas sparger Para el anlisis petrogrfico se utiliz un microscopio petrogrfico de luz reflejada, marca Leitz (ver figura 4.4) con objetivo de inmersin de 320X aumentos y glicerina; adicionalmente se emple la retcula de Ktters de 20 puntos para el anlisis de microlitotipos.
Figura 4.4 Microscopio petrogrfico
30
La medida de la reflectancia se realiz en un microscopio marca Leitz, utilizando aceite de inmersin con un ndice de refraccin de 1.55. Los macerales liptinticos se reconocieron bajo luz azul en este mismo microscopio con objetivo de 200X; a ste se le adapt la cmara CCD, que es una cmara digital que convierte la informacin visual en seales elctricas, conocidas como cmara en estado slido (Charge Couple Device o CCD). Esta cmara no introduce distorsiones geomtricas a las imgenes y es altamente resistente a las vibraciones, tanto externas como internas del sistema. La cmara CCD es una cmara digital, marca Pixera, con tamao de sensor 1/2, sensibilidad ASA400. Para trabajar la digitalizacin fue necesario un monitor de video, compuesto a color de 17 pulgadas, el cual recibe la seal analgica de la imagen y la despliega; para el control de la captura de las imgenes, se uso un microcomputador equipado con un procesador Pentium IV, que opera a 1GHz, 512 de Ram, disco duro de 40GB, al cual se le adapt adems una tarjeta de memoria, necesaria para el procesamiento digital de imgenes. Adicionalmente, se utiliz el software Leyca que permite adquirir, editar, procesar y analizar imgenes, adems trabaja con imgenes de formato BMP y TIFF existente en el Laboratorio de Petrografa del Carbn de la Universidad Nacional Sede Medelln.
Figura 4.5 Microscopio petrogrfico y cmara CCD para adquisicin de imgenes 4.3 METODOLOGA 4.3.1 Seleccin y Preparacin de Muestras En esta fase inicialmente se hizo una revisin preliminar de los trabajos de caracterizacin realizados en las diferentes cuencas carbonferas del pas, con el fin de
31
seleccionar algunos mantos de carbn que cumplieran con las siguientes caractersticas: La primera y condicin ms importante, que el porcentaje de macerales fuera lo ms diferente posible en cada una de las muestras seleccionadas, y adems que su fraccin mineral fuera pequea; para sto se cont con un trabajo titulado obtencin de carbn activado a partir de carbones colombianos. (Chejne, et al., 2001) Las zonas seleccionadas fueron: Guajira, Boyac y Antioquia. Una vez seleccionadas las zonas se procedi a la toma y recoleccin de las muestras para las diferentes pruebas. Para la realizacin de tales anlisis se requiri de una fase inicial de preparacin de las muestras de carbn recolectadas (Figura 4.6)
Figura 4.6 Esquema de preparacin de muestras (Modificado de ECOCARBN INGEOMINAS, 1995) 4.3.2. Anlisis Petrogrficos de Carbones. efectuados en el Laboratorio de Carbones de la Universidad Nacional Facultad de Minas, segn las normas ASTM Se efecto el anlisis petrogrfico a las muestras de los carbones de las tres cuencas para su caracterizacin inicial, a las distintas fracciones productos de la molienda efectuada para el anlisis de liberacin y a los productos de cada prueba de flotacin (concentrado
32
y colas) con el fin de hacer la identificacin, descripcin y conteo de grupos de macerales y microlitotipos; 4.3.3. Anlisis Manual de los Componentes Petrogrficos. Mediante secciones pulidas de granos de carbn correspondientes a los carbones de las muestras seleccionadas (3 en total), segn metodologa propuesta por Taylor et al. (1998) (modificacin de Stach, 1982) con el fin de determinar mediante un anlisis combinado los componentes del carbn (macerales y minerales) y su asociacin (microlitotipos); los macerales se definieron indicando grupo y los minerales en trminos de su naturaleza, tamao de grano, forma y asociacin con macerales y microlitotipos. Para tal propsito se realiz un conteo de al menos 1000 puntos por cada seccin 4.3.4. Anlisis Maceral Automtico. El anlisis de las tres muestras fue realizado empleando el mismo microscopio que se utiliz en el anlisis manual. Se capturaron al menos cien imgenes en luz fluorescente y blanca para cada una de las muestras de carbn, se midieron la distribucin de tamao de grano de cada uno de los macerales; los macerales del grupo de la liptinita se midieron a partir de las imgenes bajo luz fluorescente. 4.3.5. Anlisis Prximo Largo (constituido por prximo corto y varios), efectuados en el Laboratorio de Carbones de la Universidad Nacional Facultad de Minas. Las normas utilizadas se encuentran resumidas en la siguiente tabla: Tabla 4.1 Normas utilizadas para la determinacin de los anlisis prximos (ECOCARBON INGEOMINAS, 1995)
ANLISIS DETERMINACIN UNIDAD Humedad residual (HR) PRXIMO Cenizas (Cz) % en peso CORTO Materia voltil (MV) Carbono Fijo (CF) Poder Calorfico (PC) VARIOS Azufre (S) % en peso ASTM D4239-02 Cal/g NORMA ASTM D3173-00 ASTM D3174-00 ASTM D3175-01 ASTM D3172-00 ASTM D2015-96 OBSERVACIONES Mtodo gravimtrico Mtodo gravimtrico Mtodo gravimtrico Deducido Equipo: Bomba Calorimtrica marca Parr Mtodo de alta temperatura
33
4.3.6. Anlisis Elementales del Carbn. Mediante el analizador elemental CHN-600 marca Leco se obtuvo el contenido en porcentaje en peso de carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno, este ltimo determinado por diferencia. Este anlisis fue efectuado en el Laboratorio de Carbones de la Universidad Nacional Facultad de Minas. 4.3.7. Anlisis de Microscopa Electrnica de Barrido para la caracterizacin del generador de burbujas sparger y con el objeto de definir el tamao de grano y la distribucin de tamao de poros, se capturaron 40 imgenes haciendo un recorrido por toda la superficie del sparger, variando la escala. Estos anlisis fueron realizados en el Laboratorio de Carbones de la Universidad Nacional Facultad de Minas y en el Laboratorio de Microscopa Electrnica de la Sede. 4.3.8 Anlisis de Liberacin y Separacin de Grupos Macerales 4.3.8.1. Pruebas de Liberacin. Con el objeto de evaluar el comportamiento de los diferentes grupos de macerales del carbn, en los procesos de separacin mediante flotacin espumante es importante garantizar que los componentes se encuentren liberados; esta fase estaba encaminada a valorar mediante las metodologas que usualmente se han empleado para el conocimiento de la liberacin mineral en rocas (reduccin de tamao y cuantificacin petrogrfica de la fraccin liberada y de sus mixtos), el mecanismo de liberacin mediante la aplicacin de procesos de fragmentacin. Esto permite determinar el comportamiento de los componentes durante la molienda, y permite hallar la granulometra a la cual se deben llevar las muestras antes de la flotacin y caracterizar el porcentaje de material libre que ingrese a cada prueba de flotacin. La metodologa se muestra en forma mas detallada en el capitulo 6. 4.3.8.2 Pruebas de Flotacin: Cada prueba se realiz con un porcentaje de slidos del 10%, la granulometra empleada fue seleccionada con una distribucin de tamao con una moda entre 50 y 40 micras. Las pulpas fueron preparadas, utilizando un sistema de agitacin mecnica. El control de pH para cada prueba fue realizado utilizando hidrxido de sodio a 0.5 M y cido actico. Las pruebas fueron realizadas a temperatura ambiente. Los reactivos y los niveles en los cuales se lleva a cabo cada prueba se seleccionaron a partir de las recomendaciones dadas por la literatura (Choi, Bloomquist, and Dyrkactz,. 1998). Los productos obtenidos de cada prueba (concentrado y colas) se secaron a 90C durante
34
24 horas y posteriormente se elaboraron secciones pulidas con la misma metodologa empleada para los dems anlisis de petrografa. 4.4 ANLISIS DE RESULTADOS Incluye el estudio e interpretacin de la informacin obtenida en los anlisis de caracterizacin y pruebas experimentales, desarrollada en cuatro partes importantes. analizadas e interpretadas de acuerdo con los conceptos de Taylor et al. (1998) e ICCP 2002 (comit internacional de petrografa del carbn). los carbones en estudio; para la presentacin y evaluacin de los datos se emplearon histogramas para cada seccin, grficas y las tablas de clasificacin de rango Norteamericana, cada parmetro fue referenciado en la base de clculo ms adecuado y de uso ms general (p.e. Humedad residual en base como se analiz (CSA), materia voltil en base seca libre de cenizas (SLCz)).
Primera parte. Involucra las caractersticas macro y micropetrogrficas de los carbones,
Segunda parte. Comprende los anlisis fsicos y qumicos que permitieron caracterizar
Tercera parte. Incluye la valoracin del grado de liberacin de los componentes del
carbn la cual fue representada a travs de diagramas que muestran el grado de liberacin alcanzado para las diferentes granulometras a las que fueron llevadas las muestras; asimismo, mediante anlisis estadstico de su distribucin de tamao de grano original con el fin de determinar la granulometra necesaria para conseguir una liberacin mayor. grficos se evalan los diferentes resultados obtenidos durante las pruebas de flotacin.
Cuarta parte. Mediante clculos de recuperacin, empleando ndices metalrgicos y
35
5. RESULTADOS 5.1 CARACTERSTICAS PETROGRFICAS Y FISICOQUIMICAS 5.1.1 Caractersticas Petrogrficas 5.1.1.1 Macerales. En general los carbones de las tres zonas seleccionadas estn constituidos principalmente por macerales del grupo de la vitrinita (>70%), los dems grupos se encuentran en proporciones variables, encontrndose que la zona de Antioquia se caracteriza por tener la ms alta proporcin de liptinita (11%) y las zonas de Boyac y Guajira por su alto contenido de inertinitas entre un 11 y un 20% (ver Figura 5.1). Tabla 5.1 Datos del anlisis de petrografa de las muestras originales.
ANLISIS PETROGRFICOS (% VOLUMEN) Vitrinita Liptinita Inertinita Materia mineral Total Reflectancia de la vitrinita Antioquia Boyac Guajira 84 84 75 11 3 2 2 11 20 3 2 3 100 100 100
0,4
1,1
0,6
Grupo de la Vitrinita. Grupo maceral ms abundante, sus contenidos oscilan entre 75 (en Guajira) y 84% (en Antioquia y Boyac). Est representado principalmente por bandas homogneas de color gris claro, de tamaos variables (que sobrepasan en algunos casos hasta las 300 micras) y reflectancia media (tabla 5.1), aunque tambin se puede encontrar este grupo representado por fragmentos finos de este material con tamaos hasta de dos micras; est ntimamente asociado con los dems macerales y los minerales presentes en las diferentes muestras (Figura 5.2 a y b)
36
Liptinita (%)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 10 20 30 40 50 60 70 100 90 80 70
Antioquia Boyac Guajira
60 50 40 30 20 10 80 90 0 100 Vitrinita (%)
Inertinita (%)
Figura 5.1 Diagrama ternario que muestra la distribucin maceral (libre de materia mineral) de tres mantos de carbn de las zonas de Antioquia, Boyac y Guajira.
a)
b)
Figura 5.2 Fotomicrografas de macerales, microlitotipos y minerales en luz blanca reflejada: (a) banda homognea de vitrinita (V) con fragmentos finos de inertinita (I); en vitrita; muestra Boyac y (b) vitrinita (V) asociada con fragmentos finos de liptinitas (L) e inertinitas (I); en trimacerita V; muestra Cerrejn.
37
Grupo de la Liptinita. El material liptintico presente en los carbones oscila entre 2% (en la Guajira) y 11% (en Antioquia) (Figura 5.1). Este grupo est constituido principalmente por fragmentos finos de variado tamao (algunas veces hasta de una micra) y de forma ovalada o elongada; en algunos casos se presenta como cuerpos filiformes que alcanzan hasta 300 micras de longitud; son de color gris oscuro a negro en luz blanca (Figura 5.2b) y de color amarillo o pardo rojizo en fluorescencia (Figura 5.3)
a)
b)
c)
Figura 5.3 Fotomicrografas de macerales, microlitotipos y minerales: (a) y (c) partculas finas y ovaladas de liptinitas (L) bajo luz fluorescente; muestra Antioquia; (b) cuerpos filiformes y alargadas de liptinitas, muestra Antioquia. Grupo de la Inertinita. En los carbones de la muestra de Antioquia existe muy poca concentracin de este grupo maceral, alcaza un porcentaje inferior al 2%; para las muestras de Boyac y la Guajira los porcentajes son 11 y 20% respectivamente (Figura 5.1); este grupo se presenta de variado tamao, algunas veces se puede apreciar su estructura celular poco o moderadamente preservada, sus cavidades son de diferentes formas (redondeadas, ovaladas o elongadas) (figura 5.4); los tamaos de este grupo pueden ser superiores a las 300 micras o tan pequeas que solo alcanzan pocas micras, los tamaos finos tienen formas alargadas a redondeadas. Materia Mineral. Como se resalt en la metodologa la fraccin mineral en estos carbones no es muy representativa, los valores son inferiores al 3%, los minerales ms frecuentes son carbonatos, piritas, arcillas y xidos de hierro. Los carbonatos son de color gris, se encuentran rellenando lmenes celulares y grietas; las piritas pueden observarse diseminadas o agrupadas, de forma framboidal o masiva, algunas veces reemplazando tejidos celulares; los minerales arcillosos son de color pardo oscuro a negro, de apariencia granular fina, se distribuyen de forma diseminada; mientras que los xidos de hierro son de color rojizo y se observan rellenando cavidades celulares.
38
I I V
a)
b)
c)
Figura 5.4 Fotomicrografas de macerales, microlitotipos y minerales bajo luz blanca reflejada: (a) tejidos de inertinita (I), de reflectancia media, con lmenes celulares parcial o totalmente cerrados, asociados a bandas de vitrinita y fragmentos finos de este grupo; vitrinertita I; muestra Boyac; (b) tpico tejido de inertinita con sus cavidades celulares rellenas por minerales (I); inertita I; muestra Guajira; (c) fragmentos detrticos de inertinita, con tejidos parcialmente preservados, en una matriz de vitrinita; vitrinertita V; muestra Guajira.
5.1.1.2 Microlitotipos. De acuerdo a las asociaciones de macerales y minerales en estos carbones, los microlitotipos que estn presentes en proporciones considerables en las tres cuencas son vitrita, clarita V, vitrinertita V. (tabla 5.2, figura 5.5). Tabla 5.2 Datos del anlisis de microlitotipos de las muestras originales.
Microlitotipos (% volumen) Antioquia Guajira Boyac Grupo monomaceral Vitrita Liptita Inertita Grupo Bimaceral Clarita V Clarita L Durita L Durita I Vitroinertita V Vitroinertita I Grupo trimaceral Trimacerita V Trimacerita L Trimacerita I Carbominerita Carbopolimerita Minerita 55,3 0 0 27,4 3,1 0 0 0,4 0 10 0,2 0 1,2 0 2,4 38,2 0 8,3 4,8 0 0 0 26 7,4 11,6 0 0 1,2 0,2 2,3 42,8 0 7,4 2,8 0 0 0 32,4 5,6 2,6 0 0 3,8 0 2,6
39
ANTIOQUIA
60
FRECUENCIA RELATIVA %
50
40
30
20
10
0 1
MICROLITOTIPOS
GUAJIRA
40 35 30
RELATIVA %
FRECUENCIA
25 20 15 10 5 0
1 MICROLITOTIPOS
BOYAC
45 40
FRECUENCIA RELATIVA %
35 30 25 20 15 10 5 0 1
MICROLITOTIPOS
Vitrita Clarita L Vitroinertita I Carbominerita
Liptita Durita L Trimacerita V Carbopolimerita
Inertita Durita I Trimacerita L Minerita
Clarita V Vitroinertita V Trimacerita I
Figura 5.5 Frecuencia relativa de microlitotipos en las zonas carbonferas de Antioquia, Boyac y Guajira.
40
Grupo Trimaceral. La presencia de trimacerita (asociacin de los tres grupos de macerales) en estas muestras analizadas es relativamente alta, alcanza un valor de 11% en la Guajira y Boyac, mientras en Antioquia se encuentra en fracciones inferiores al 3%. (Figura 5.5) Carbomineritas y Mineritas. En conjunto son los constituyentes que se encuentran en fracciones poco significativas en las muestras de carbn de las tres zonas (Figura 5.5), debido a que como se menciona anteriormente el contenido de materia mineral es muy pequeo. Las carbomineritas son compuestas por materia mineral y materia orgnica y las mineritas corresponden a la asociacin de minerales. 5.1.2 Caracterizacin Qumica de los Carbones
5.1.2.1 Anlisis Prximo Largo A cada una de las muestras se le realizaron los anlisis prximo largo correspondientes a las determinaciones de humedad residual, cenizas, materia voltil y carbono fijo (conocidos como anlisis prximo corto); adems, poder calorfico y azufre (anlisis varios). Los resultados de estas pruebas se muestran en la tabla 5.1. En general los resultados de este anlisis muestran diferencias en cada uno de los parmetros en las tres zonas de estudio, indicando que estos carbones se encuentran en diferentes grados de carbonificacin. Tabla 5.3 Anlisis prximo largo de muestras de carbn en las zonas de Antioquia, Guajira y Boyac
ANLISIS PRXIMO LARGO Humedad residual (%) Cenizas (%) Materia voltil (%) Carbono fijo (%) Poder calorfico (Kcal./Kg.) Azufre (%) ANTIOQUIA 8,8 4,2 40 47 6333 0,28 GUAJIRA 5 1,6 37,1 56,3 7677 0,41 BOYAC 0,6 5,9 29,1 64,4 8048 0,48
41
5.1.2.2 Anlisis Elemental: los resultados de ste anlisis se muestran en la siguiente tabla. Los resultados muestran poca diferencia en el contenido de hidrogeno entre las diferentes muestras de carbn, al contrario se puede apreciar grandes diferencias en los porcentajes de carbono, nitrgeno y oxigeno. Tabla 5.4 Anlisis elemental de muestras de carbn de las zonas de Antioquia, Guajira y Boyac.
CARBN Antioquia Boyac Guajira ANLISIS ELEMENTALES (% en peso) C H N O 64,52 5,69 1,30 24.01 81,36 5,18 5,25 1.83 76,11 5,80 1,39 14.69
5.1.3 Clasificacin y Rango Para establecer el estado de carbonificacin alcanzado por los diferentes carbones utilizados en este estudio, se empleo la clasificacin Norteamericana, en la cual la estimacin del rango se hace con base en parmetros fsicos, qumicos y petrogrficos. As de acuerdo al contenido de materia voltil (slcz), reflectancia de la vitrinita, y humedad residual (lcz), se determina que stos corresponden a subbituminosos B en Antioquia, bituminosos alto en voltiles C en Guajira, y bituminosos alto en voltiles A en Boyac.
42
Tabla 5.5 Clasificacin Norteamericana para la determinacin del rango (Simplificada de Taylor, 1998)
Nota: los valores de la muestra de Boyac quedan por fuera de esta tabla, por tal motivo no aparecen ubicados.
43
% Humedad libre de cenizas (Hulcz)
50
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
% Materia voltil (slcz)
40
30
20
10
Antioquia
Guajira
Boyac
Antioquia
Guajira
Boyac
a)
b)
1,2
Reflectancia Vitrinita
1 0,8 0,6 0,4 0,2 0
Figura 5.6 Frecuencia relativa a) contenido de material voltil, seca libre de cenizas (slcz), b) Humedad, libre de cenizas (Hulcz), c) variacin de la reflectancia de la vitrinita; en las zona de Boyac, Guajira y Antioquia
Antioquia Guajira Boyac
44
c)
5.2.
ANLISIS DE LIBERACIN
Partiendo de la idea que los grupos macerales constituyen el carbn como microcomponentes identificables plenamente, se puede hacer un paralelo entre la liberacin de minerales que forman una roca y los macerales en el carbn. En este sentido se puede definir la liberacin de macerales como una etapa necesaria para la separacin, en un proceso de concentracin de cada uno de ellos. En los estudios de liberacin de los macerales del carbn deben tenerse en cuenta las siguientes consideraciones. Los macerales en el carbn se encuentran ntimamente asociados. En una matriz de naturaleza vitrintica se encuentran agrupados o diseminados los macerales del grupo de la liptinita, de la inertinita o de ambos (figura 5.2, 5.4, 5.9 a y d, 5.10), definiendo los distintos microlitotipos. Los macerales del carbn se caracterizan por presentar una amplia distribucin de tamao y una gran variedad de formas y texturas (figura 5.9), especialmente los macerales de los grupos de la liptinita e inertinita. Estas caractersticas juegan un importante papel en los procesos de liberacin de los macerales, para definir su grado de liberacin. El estudio de liberacin de los macerales se bas fundamentalmente en el anlisis petrogrfico de las distribuciones de tamao de grano de los macerales, obtenidas despus de ser sometidos los carbones a diferentes procesos de trituracin; con el objeto de definir la granulometra a la que sera necesario llevar los componentes para obtener un grado de liberacin adecuado que favorezca una separacin significativa y adecuada de los diferentes grupos macerales. Las diferentes granulometras, fueron obtenidas por trituracin de las muestras en un molino de bolas, segn los procedimientos presentados en la figura 5.7. De cada una de las granulometras obtenidas, pasante malla 230, 270, 325 y 400 se elabor una seccin pulida para el anlisis petrogrfico. El anlisis petrogrfico se enfoc en la determinacin del porcentaje de macerales liberados y de partculas con composicin mixta segn la distribucin definida en la tabla 5.4, as como del anlisis de tamao de las partculas tanto de composicin homognea como de las de composicin mixta.
45
Vitrinita LIBRES Liptinita ** Inertinita Vitrinita+ Liptinita Liptinita+Inertinita MIXTOS Liptinita+ Inertinita Vitrinita+Liptinita+Inertinita
** Porcentaje calculado
V L I V+L L+V L+I V+L+I
Tabla 5.6 Componentes de macerales libres y mixtos evaluados durante el anlisis de liberacin de las zonas de Antioquia, Guajira y Boyac.
2 Kg
Trituracin malla No. 4
Cuarteo Testigo Cuarteo Muestra para petrografa Trituracin malla No. 270 Cuarteo Anlisis de Liberacin Muestra para petrografa Anlisis Anlisis de de Liberacin Liberacin Trituracin malla No. 325
Trituracin malla No. 230
Cuarteo Trituracin malla No. 400
Muestra para petrografa
Figura 5.7 Esquema de preparacin de las muestras de carbn para el anlisis de liberacin.
46
Anlisis Anlisis de de Liberacin Liberacin
Muestra para petrografa
La determinacin microscpica bajo luz reflejada blanca, del porcentaje de la fraccin de liptinitas liberadas no fue posible porque los macerales de este grupo se observan bajo este tipo de iluminacin de color oscuro, no siendo posible diferenciarlos de las resinas que se probaron, y en la que stos componentes se encuentran inmersos, porque stas tambin se observan oscuras (figura 5.8a). Por lo tanto se procedi a la estimacin del nmero de liberados utilizando luz fluorescente. Al comparar la muestra hecha con la resina comercial en la granulometra pasante malla 18 (muestra para anlisis petrogrfico original) con la pasante malla 270, la proporcin visual de este grupo en la muestra fue menor (figura 5.8 b y c) posiblemente se deba como se mencion anteriormente a que esta resina presenta fluorescencia quedando enmascarado los componentes tal vez debido a que tiene una densidad 1.35g/cm3 y este grupo segn la bibliografa es de 1.2g/cm3 aproximadamente (ver capitulo 3), por lo tanto la resina actuara como un medio denso y durante el proceso de desbastado y pulido seran eliminadas. En la figura 5.8 d y e, se puede apreciar la intensa fluorescencia de la resina Araldit-D (resina de densidad 0.95g/cm3) y la forma en que puede ocultarse la presencia de este componente maceral en la muestra. Para solucionar el problema de la fluorescencia de la resina, se utiliz en el montaje, eukitt, resina importada, de densidad 0.95g/cm3, que tiene una caracterstica especial, y es que sta es inerte a la luz fluorescente. Como puede observase en la figura 5.8 f si bien la resina no fluorece, los lmites de los bordes de grano no pueden apreciarse; por lo tanto, se ven los macerales del grupo de la liptinita, pero no se puede determinar, si estn libres o sobre los granos.
47
50m
50m
a)
50m
b)
c)
50m
d)
e)
f)
Figura 5.8 Fotomicrografas de granos de carbn, en luz reflejada blanca y fluorescente elaboradas empleando diferente tipo de resina: (a) (c) resina comercial. (a) En esta imagen puede verse fragmentos de vitrinita e inertinita libres, pero no liptinitas; (b) muestra original, malla 18; (c) muestra pasante malla 270; (d) y (e) montaje en resina Araldit-D, bajo condiciones de iluminacin diferentes en la captura de la imagen, en stas se observa que su fuerte fluorescencia enmascara algunos granos de liptinita y (d) Eukitt, resina no fluorescente la cual no permite diferenciar los limites de grano. 48
Considerando lo anterior, la cuantificacin del grupo de la liptinita se calcul por medio del siguiente balance:
NTx = N x + N xy * f xy + N xz * f xz + N xyz * f xyz

Siendo:
(1)
NTx: Nx: Nxy: Nxyz: fxy:
Nmero de especies contadas de maceral tipo x Nmero total de partculas del maceral tipo x liberado Nmero de especies mixtas formadas por dos macerales x y y Nmero de especies mixtas formadas por tres tipos de macerales Fraccin volumtrica del maceral x en una partcula mixta formada por los macerales xy fxyz: Fraccin volumtrica del maceral x en una partcula mixta compuesta por los tres grupos macerales Por lo tanto el grado de liberacin se puede determinar por conteo siguiendo la ecuacin:
Ny =
N xy * f xy + N yz * f yz + N xyz * f xyz NT
(2)
Donde NT Nmero total de puntos contados. Para la determinacin de una granulometra ptima para la separacin, se procedi en primera instancia a efectuar el estudio de la distribucin de tamao, mediante petrografa y anlisis de imagen de las liptinitas y las inertinitas de los carbones, por ser stos los macerales que se presentan como inclusiones claramente diferenciables en la matriz vitrintica; lo anterior con el fin de definir la granulometra a la que sera necesario llevar la muestra para obtener una liberacin adecuada. En las figura 5.9 b y c. Se presenta las grficas de distribucin de tamao para las liptinitas y las inertinitas respectivamente. En general se observ que la liberacin no esta acotada fuertemente a intervalos de tamao, como suele suceder en el caso de los minerales, pues los tamaos oscilan entre 5 y 350 micras para el grupo de la liptinita; entre 5 y 504 micras para el grupo de la inertinita, como se observa en la figura 5.9 b y c; adems, se puede apreciar que el mayor porcentaje se encuentra en 32 y 46 micras respectivamente
49
50m
50m
40
GRUPO LIPTINITA
35 30 25 20
% Frecuencia
Variable
15 10 5 0 50 100 150 200 250 300
Tamao 32 37 349 5 511

350
50m
50m
Media desv. Estndar Mx. mn. N Datos
Tamao (micras)
b) a)
40 35 30 25 20 15 10 5 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
50m 50m
GRUPO INERTINITA
% Frecuencia
Variable Media desv. estndar Mx. mn. N Datos
Tamao 46 70 504 5 287

50m 50m
Tamao (micras)
c) d) Figura 5.9 (a) y (d) Fotomicrografas de grupos de macerales, en luz reflejada y fluorescente, en estas imgenes se puede apreciar la gran variedad en los tamaos de los macerales de cada grupo y su diferente textura; (b) y (c) frecuencia de distribucin de tamao de grano de los macerales de los grupos de liptinita e inertinita
50
A partir de los resultados obtenidos del anlisis petrogrfico efectuado a las muestras correspondientes a las distintas granulometras obtenidas por trituracin, figuras 5.10 5.14 se pueden hacer los siguientes planteamientos: Como producto de la amplia distribucin de tamaos y formas (redondeadas, elongadas, filiformes) de los distintos macerales, no es posible establecer un solo lmite de tamao de grano (figura 5.10). Las diferentes formas de los componentes hacen que durante la pulverizacin sea ms probable la generacin de partculas mixtas (figura 5.10), que de partculas libres, a no ser que se lleven a tamaos muy finos, de pocas micras. La liberacin de los macerales del carbn muestra un comportamiento similar al de la liberacin mineral, en el sentido de que se produce un incremento en la liberacin de los componentes a medida en que reduce el tamao (figura 5.10). El grupo maceral liberado en mayor proporcin es la vitrinita (figura 5.11, 5.12, 5.13), esto se debe a su carcter mayoritario en los carbones estudiados, tambin a que son de mayor tamao y a su menor variedad en cuanto a textura. El grupo de la liptinita aumenta dbilmente su liberacin con la reduccin del tamao y solo alcanza un 11 % a 38 micras en la zona de Antioquia (figura 5.11), como se habl anteriormente en el capitulo 3 y la seccin 5.1, este grupo maceral presenta una distribucin muy amplia de tamaos y formas; en la zona de Antioquia se aprecia una marcada asociacin de este grupo con el grupo de la vitrinita (dominio del bimaceral clarita V) como se referencia en la seccin 5.1 este representa el componente mixto que se encuentra en mayor proporcin para esta zona.
51
50 m
V-I V-L-I V-I V-I
a)
b)
c)
d)
V-L-I V-L
V-L-I
Fu
e)
f)
g)
h)
Figura 5.10 (a) (d) Fotomicrografas de grupos de macerales, en luz blanca reflejada, sometidas a diferentes grados de fragmentacin; en estas imgenes se puede apreciar como afecta el tamao y la textura su liberacin; (a) (c) imagen pasante malla 18, se puede observar los tres grupos de macerales asociados, predominando la proporcin de vitrinita (V) e inertinita (I); (b) (d) pasante malla 325, se puede apreciar vitrinita e inertinita libre y la mezcla de ambos (V-I) y (e) (g) se aprecia los grupos macerales de la liptinita e inertinita embebidos en una matriz vitrinitica; (f) se observa que a granulometras muy finas aun se conserva partculas mixtas de vitrinita y liptinita (V-L)debido a su textura; (f) se puede apreciar que algunas formas de el grupo de la inertinita se pueden desprender de la matriz vitrinitica conservando su forma, como en este caso la funginita (Fu) del grupo de la inertinita.
52
100
EFECTO DEL TAMAO DE MOLIENDA SOBRE LA LIBERACIN DE LOS GRUPOS DE MACERALES ZONA ANTIOQUIA
Vitrinita liberada
10
Liptinita liberada
%
1
Inertinita liberada
0,1 35 40 45 50 55 60 65
Tamao (micras)
MIXTOS Vitrinita-Liptinita Vitrinita-Inertinita Vitrinita-Liptinita-Inertinita
Figura 5.11 Cantidad de componentes libres en funcin del tamao de partcula para cada grupo maceral presente en un manto de la zona de Antioquia. El grupo de la inertinita, no vara durante la reduccin de tamao, lo cual se debe a que en este carbn el porcentaje de este grupo maceral es inferior al 4% y los tamaos de granos no superan las 10 micras. En las zonas de Boyac y Guajira (figura 5.12, 5.13) se observa la misma tendencia, una mayor liberacin del grupo de la vitrinita; mientras la liptinita no presenta cambios
53
significativos; esto se debe, igualmente a que este grupo maceral est en una proporcin inferior al 3 %.
100
EFECTO DEL TAMAO DE MOLIENDA SOBRE LA LIBERACIN DE LOS GRUPOS DE MACERALES ZONA BOYAC
Vitrinita liberada Inertinita liberada
10
Liptinita liberada
0,1 35 40 45 50 55 60 65
Tamao (micras)
Figura 5.12 Cantidad de componentes libres en funcin del tamao de partcula para cada grupo maceral presente en un manto de la zona de Boyac.
54
100
EFECTO DEL TAMAO DE MOLIENDA SOBRE LA LIBERACIN DE LOS GRUPOS DE MACERALES ZONA GUAJIRA
Vitrinita liberada
10
Inertinita liberada
Liptinita liberada
35
40
45
50
55
60
65
Tamao (micras)
Figura 5.13 Cantidad de componentes libres en funcin del tamao de partcula para cada grupo maceral presente en un manto de la zona de Guajira. El grupo de la inertinita alcanza una liberacin del 10%, como se observa en la figura 5.9c la distribucin de tamao en promedio se encuentra en una granulometra muy fina, por debajo de 46 micras. En la figura 5.14 se compara el grado de liberacin de los grupos de macerales en las tres zonas, la vitrinita alcanza el mismo grado de liberacin a 38 micras, para las tres zonas, los dems grupos presentan variacin y sta depende fuertemente de las diferentes proporciones de cada uno de los grupos en el carbn, es as como se aprecia
55
que el mayor grado de liberacin del grupo de la liptinita se obtuvo en la zona de Antioquia, para las dems regiones el porcentaje liberado no fue significativo; contrario a esto, el porcentaje de liberados del grupo de la inertinita fue mayor en las zonas de Boyac y Guajira, que se caracterizan por presentar una mayor proporcin de estos componentes. Se debe resaltar que la liberacin de los grupos de la liptinita e inertinita es muy pobre ya que como se ha resaltado, su textura y la manera en que se presenta (embebida en una matriz, generalmente de vitrinita) hace muy difcil su liberacin, a no ser que se reduzca a tamaos inferiores a su granulometra original (figura 5.10).
100
Grupo Maceral Liberado (%)
Vitrinita liberada Inertinita liberada

10
Liptinita liberada
0,1 35 40 45 50 55 60 65
Tamao (micras)
Antioquia Boyac Guajira
Figura 5.14 Comparacin de la cantidad de componentes libres en funcin del tamao de partcula para cada grupo maceral presente en las zonas de Antioquia, Boyac y Guajira.
56
Por todo lo anterior, se puede concluir que, para conseguir una mayor liberacin de los grupos de macerales del carbn especialmente de los grupos de la liptinita e inertinita se deben llevar las muestras de carbn a una granulometra menor a 10 micras. Sin embargo, se puede apreciar que si en la reduccin de tamao se llega a tamaos entre 50 y 45 micras se da inicio a un proceso de liberacin diferencial entre los diferentes grupos de macerales. Por lo tanto se aplic una reduccin de tamao buscando una DTP medio en este intervalo de tamao o mucho menor. En la figuras 5.15 Se puede observar la distribucin de tamaos de partcula del material que se emple en las pruebas de flotacin. N Datos 59 57 55
100
% Frecuencia acumulada
10
BOYAC ANTIOQUIA GUAJIRA

1 10 100
Dimetro de partcual(micras)
Zona Media desv. estndar min. Mx.
Guajira Boyac Antioquia 42 32 33 79 59 60 0,05 0,05 0,07 351 258 260
57
5.3.
RESUTADOS DE PRUEBAS DE FLOTACIN
Esta etapa de la investigacin fue realizada en 4 fases fundamentalmente; en cada fase experimental se establecieron las variables fijas y las manipulables para cada experimento; para la fase I se vari el tipo de colector y el pH, a las diferentes muestras; en la fase II se llevaron pruebas con un solo colector realizando ensayos a varios valores de pH; en la fase III se probaron nuevos colectores a pH 3 y 8; y en la fase IV se realiz una prueba exploratoria con la muestra de Antioquia, controlando la tensin superficial de la pulpa. 5.3.1 Fase I. En esta fase se pretende favorecer diferencialmente la caracterstica hidrofobica del carbn manipulando bsicamente el pH y el tipo de colector con el fin de flotar diferencialmente cada grupo maceral. Las variables que permanecieron fijas fueron: Presin de aire (10 psi, se obtuvo experimentalmente). Densidad de pulpa (20% de slidos). Granulometra del carbn (ver figura 5.15) Temperatura del proceso (temperatura ambiente). Tipo de espumante (Metil Isobutil Carbinol, Flotanol M)
Las variables que se manejaron fueron: Origen de la muestra de carbn pH. Tipo de colectores
En la figura 5.16 se puede observar la relacin de las variables en el proceso como una representacin grfica para la fase I; se puede ver tres variables manipulables para el proceso que son: el origen de la muestra, la cual posee tres niveles debido a que como se menciona anteriormente, se seleccionaron tres regiones diferentes del pas (Boyac, Guajira y Antioquia); la otra variable es el pH, en el cual se han fijado 2 niveles (8 y 11), apoyados por la bibliografa, dado que son los valores en los que se puede dar la recuperacin del material mediante la flotacin en columna segn Honaker, et al. 1995 y la ltima variable es el tipo de colector, son tres niveles, seleccionados con base en la literatura (cloruro de alquil dimetil benzil amonio, Flotigram 1123 (C1); cloruro de cetil trimetil amonio, Flotigram 3029 (C2); y cloruro hexadecil trimetil amonio, flotigram 3050 ET (C3)), los tres colectores fueron proporcionados por Cariant S.A.
58
El porcentaje de recuperacin Variable respuesta se evala como se menciona en la metodologa, mediante anlisis petrogrficos (composicin grupos de macerales) realizados tanto a los concentrados como a las colas; En esta fase se ejecutaron 18 ensayos de los cuales se obtuvieron 36 muestras para anlisis de recuperacin. Los datos se analizan utilizando ndices metalrgicos as:
ATa = CTc + TTt
1 2
tc ta tc R= tt ta ta
Donde:
A= C= T= R=
Alimento Concentrado Colas Recuperacin
Tt = Tenor de colas Ta = Tenor de alimento Tc = Tenor de concentrado
1 2
pH
1 2
1 2 3 Final (%) Vitrinita Liptinita Inertinita
Inicial (%) Vitrinita Liptinita Inertinita
Separacin de grupos de macerales
M: Muestra (Antioquia, Boyac, Guajira) C: Colector (Flotigram 1123, 3029, 3050 ET) pH: (8, 11)
Figura 5.16 Representacin grfica de la relacin de las variables en el proceso para la fase I. En esta fase se desea evaluar la influencia que tiene el origen de la muestra, el tipo de colector y el pH sobre el porcentaje de recuperacin del los grupos macerales del carbn.
59
5.3.1.1 Anlisis e Interpretacin
ZONA ANTIOQUIA
60
50
Recuperacin %
40
Inertinita
30
pH 8 Vitrinita
20
Liptinita
10 C1 C2 C3
Colector
Figura 5.17 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin del tipo de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8.
50
ZONA ANTIOQUIA
40
Recuperacin %
Vitrinita
30
Inertinita
20
pH 11 Liptinita
10
0 C1 C2 C3
Colector
Figura 5.18 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin del tipo de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 11.
60
En las curvas de recuperacin de la zona de Antioquia (figuras 5.17 y 5.18), puede observarse una mayor recuperacin de los componentes cuando se emple el colector flotigram 1123, a pH 8 para los tres grupos, especialmente la vitrinita que alcanza un 50%, el grupo de la liptinita e inertinita slo un 35%, excepto la inertinita que alcanza una recuperacin del 60% con flotigram 3029, este ltimo componente (inertinita) como se menciona en el capitulo de caracterizacin en esta zona no supera el 2% en volumen. El colector Flotigram 3050 ET presenta muy baja recuperacin a los dos pH, cuando su valor es de 8 la liptinita no alcanza un 15% de recuperacin, los otros dos grupos virinita e inertinita 25% y 32% respectivamente, y se hace nula a pH 11 (no flota ninguno, los tenores de concentrado valen cero) En la zona de la Guajira (figuras 5.19 y 5.20) se aprecia la misma tendencia, una mayor recuperacin de los tres grupos con el colector Flotigram 1123 a pH 8; a pH 11 el grupo de la vitrinita permanece prcticamente con recuperacin nula variando con los tres colectores. El grupo de la liptinita disminuye la recuperacin de casi 90% a 30% al variar el pH de 8 a 11 respectivamente, empleando el colector 1123, con el 3029 su recuperacin es nula y aumenta a un 60% con flotigram 3050. En las figuras 5.21 y 5.22 se observa en la regin de Boyac una pequea variacin en la recuperacin de los grupos de la inertinita y liptinita; ya que, se observa una misma tendencia en cuanto a la recuperacin de la vitrinita, y los dems grupos presentan una pobre o nula recuperacin bajo estas condiciones, al aumentar el pH, disminuye la recuperacin de todos tanto con el colector flotigram 1123 como con el flotigram 3050. En esta muestra con el colector 3029 a pH 8 como se seala en la grfica, se ve separacin entre la vitrinita y la liptinita e inertinita. En general el orden de flotabilidad de los diferentes grupos de macerales es variada y cambia con el tipo de colector, muestra, y pH, sin embargo existe una tendencia a decrecer de liptinita-vitrinita, vitrinita-liptinita, y por ltimo la inertinita, excepto en la muestra de carbn de Antioquia a pH 8 donde la inertinita se recupera mejor. De lo anterior se puede concluir que la mejor recuperacin se obtuvo a partir del colector Flotigram 1123, a pH 8, especialmente del grupo de la vitrinita. Adems al comparar las grficas de las tres muestras a los diferentes pH, se nota una marcada diferencia en la recuperacin de los tres grupos de macerales, por lo tanto bajo las mismas condiciones tenemos diferentes resultados, lo que demuestra que el rango y el tipo de carbn influye sobre la recuperacin.
61
90 80 70 60 50 40
ZONA GUAJIRA
Recuperacin %
Liptinita pH 8 Inertinita Vitrinita
30 20 10 0 C1 C2
C3
Colector
Figura 5.19 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de la Guajira en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8.
60
ZONA GUAJIRA
50
Liptinita
Recuperacin %
40
30
pH 11
Inertinita
20
10
Vitrinita
0 C1 C2 C3
Colector
Figura 5.20 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de la Guajira en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 11.
62
60 55 50 45
ZONA BOYAC
Liptinita
Recuperacin %
40 35 30 25 20 15 10 5 0 C1 C2 C3
Vitrinita pH 8 Inertinita
Colector
Figura 5.21 Curvas de recuperacin de los grupos de macerales de Boyac en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8.
60 55 50
ZONA BOYAC
Recuperacin %
45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 C1 C2 C3
Liptinita pH 11 Inertinita Vitrinita
Colector
Figura 5.22 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 11.
63
5.3.2 Fase II. En esta fase se manipula bsicamente el pH (figura 5.23), para el cual se establecen niveles tanto cidos como bsicos, con el fin de determinar la influencia del pH en los diferentes niveles, se utiliza adems el colector Flotigram 1123 ya que es el colector que muestra una mejor recuperacin en la fase I, en la siguiente figura se observa grficamente las variables controlables de esta fase experimental.
1 2
pH 1 2 3 Final (%) Vitrinita Liptinita Inertinita
M: Muestra (Antioquia, Boyac, Guajira) pH: (3, 5, 10) C: Colector (Flotigram 1123, 3029, 3050 ET)
Figura 5.23 Representacin grfica de la relacin de las variables en el proceso para la fase II. De esta fase resultan 9 tratamientos, 18 muestras en total para anlisis petrogrficos, las dems variables permanecieron fijas como en la fase anterior. 5.3.2.1 Anlisis e Interpretacin Como se puede ver en la figura 5.24, la mayor recuperacin de los tres componentes para la zona de Antioquia se obtuvo a pH 5; aunque la recuperacin de la vitrinita a pH 3 fue baja, el grado de enriquecimiento fue mayor al de todas las pruebas que se hicieron con esta muestra, ya que el porcentaje de vitrinita alcanz un 96% de pureza, pero la cantidad de material que flot fue tan poco que disminuye notablemente el porcentaje de recuperacin cuando se hace el clculo; lo que es tpico de una flotacin de limpieza. La bibliografa siempre ha reportado una recuperacin de los componentes a pH bsico, en esta investigacin se encontr que contrario a lo que se pensaba se pudo lograr un enriquecimiento mucho mejor a pH 3.
64
100
ZONA ANTIOQUIA
80
Recuperacin %
60
Vitrinita
40
C1
Liptinita
20
Inertinita
0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH
Figura 5.24 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin de pH obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna utilizando colector C1.
90 80 70
ZONA GUAJIRA
Recuperacin %
60 50
C1 Liptinita
40 30 20 10 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Inertinita Vitrinita
pH
Figura 5.25 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de La Guajira en funcin de pH obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna utilizando colector C1.
65
La muestra de la Guajira segn la figura 5.23, conserva una mejor recuperacin a pH 8, el grupo de la liptinita alcanza una recuperacin del 80%.
100
ZONA BOYAC
80
Recuperacin %
60
C1
Liptinita Vitrinita
40
Inertinita
20
0 2 4 6 8 10 12
pH
Figura 5.26 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de pH obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna utilizando colector C1 La liptinita de la regin de Boyac alcanza una recuperacin superior al 80% a pH 10 (figura 5.26), la inertinita se caracteriza por dar una muy baja recuperacin a todos los niveles de pH. 5.3.3 Fase III. Debido a que la literatura reporta el uso de varios tipos de colectores se decidi ensayarlos en esta fase. En la figura 5.27 se muestra grficamente las variables manipulables del proceso, las dems variables permanecen fijas; de esta fase se obtienen 18 tratamientos y 36 muestras para anlisis petrogrficos.
66
1 2
pH
1 2
4 5 6 Final (%) Vitrinita Liptinita Inertinita
M: Muestra (Antioquia, Boyac, Guajira) C: Colector (Keroseno, Varsol, alcanolamina) pH: (3, 8)
Figura 5.27 Representacin grfica de la relacin de las variables en el proceso para la fase III. 5.3.3.1 Anlisis e Interpretacin
100
ZONA ANTIOQUIA
80
Recuperacin %
60
pH 3
40
Inertinita Liptinita Vitrinita
20
0 C4 C5 C6
Colector
Figura 5.28 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 3.
67
ZONA ANTIOQUIA
25
Inertinita
20
Recuperacin %
pH 8
15
10
Liptinita
5
Vitrinita
0 C4 C5 C6
Colector
Figura 5.29 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8.
70
ZONA BOYAC
60
Recuperacin %
Liptinita
50
Vitrinita
40
pH 3 Inertinita
30
20
10 C4 C5 C6
Colector
Figura 5.30 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 3
68
70 60
ZONA BOYAC
Recuperacin %
50 40 30
Inertinita Vitrinita pH 8 Liptinita
20 10 0 C4 C5 C6
Colector
Figura 5.31 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8
90
Liptinita
80 70
ZONA GUAJIRA
Recuperacin %
60 50 40 30
Inertinita
20 10 0 C4 C5 C6
pH 3 Vitrinita
Colector
Figura 5.32 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de La Guajira en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 3
69
70
ZONA GUAJIRA
60
Recuperacin %
50
Vitrinita
40
30
pH 8
20
Liptinita Inertinita
10 C4 C5 C6
Colector
Figura 5.33 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de La Guajira en funcin de colector obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna a pH 8 Las recuperaciones de los componentes con estos nuevos colectores muestran segn las grficas para al zona de Antioquia, que el grupo de la inertinita se recupera ms que los grupos de la vitrinita y liptinita, a pH 3 y 8, en general la recuperacin de los tres grupos con estos nuevos colectores es inferior a los de la primera fase, el orden de flotabilidad en general es: inertinita, vitrinita y liptinita en los tres tipos de colector, cabe resaltar que este mismo comportamiento se di en la primera fase a pH 8 con esta muestra. En la muestra de Boyac a pH 3 se da un orden de decrecimiento en la recuperacin as: liptinita, vitrinita e inertinita con los tres tipos de colector, la mayor recuperacin se da en el grupo de la liptinita alcanzando un valor de 50% cuando se utiliz keroseno. A pH 8 se observaron variaciones tanto en el orden de flotabilidad en general se ve vitrinita-inertinita-liptinita, inertinita- liptinita-vitrinita. En las figuras 5.32 y 5.33 se aprecia una buena recuperacin de la liptinita con respecto a los otros dos grupos de macerales a pH 3 y a pH 8 con keroseno (alcanza un valor de 70%) los dems permanecen con bajas recuperaciones (por debajo de 40%). Por lo anterior la prueba que se realiz en fase IV se trabaj con una granulometra por debajo de 38 m; con el fin de restringir el tamao de las partculas.
70
5.3.4 Fase IV. En esta ltima fase se realiz una prueba controlando la tensin superficial de la pulpa usando la tcnica de flotacin (flotacin Gama), agregando diferentes porcentajes de metanol (0.5, 0.75, 1.0, 1.25 y 10%) y adicionalmente una prueba empleando NaCl a una concentracin de 10-1 moles/gramo a una de las muestras seleccionada aleatoriamente, en este caso fue Antioquia, todas las pruebas fueron realizadas utilizando el colector flotigram 1123 y a pH natural. Las muestras fueron tomadas a diferentes tiempos (entre 0-2, 2-4 y 4-6min) con el fin de determinar si el grado de flotabilidad de los diferentes componentes estaba afectado por la velocidad de flotacin de cada uno, lo cual comprometa la separacin a consideraciones cinticas. Para esta prueba adems se disminuy el intervalo de tamao de grano, de la muestra que se emple en la prueba de flotacin, y esta fue inferior a 38 micras. 5.3.4.1 Anlisis e Interpretacin
100
% Recuperacin acumulado
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 2
VITRINITA ZONA ANTIOQUIA
Metanol (10 %) (0.5 %) (0.75 %) (1.0 %) (1.5 %) NaCl -4 (10 g/mol)
tiempo (min)
Figura 5.34 Curvas de recuperacin acumulada del grupo de la vitrinita de Antioquia variando la tensin superficial con metanol y NaCl obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna.
71
80 70 60 50 40 30 20 10 0 2
LIPTINITA ZONA ANTIOQUIA Metanol (10 %) (0.5 %) (0.75 %) (1.0 %) (1.5 %) NaCl -4 (10 g/mol)
tiempo (min)
Figura 5.35 Curvas de recuperacin acumulada del grupo de la liptinita de Antioquia variando la tensin superficial con metanol y NaCl obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna.
72
100 90
INERTINITA ZONA ANTIOQUIA Metanol (10 %) (0.5 %) (0.75 %) (1.0 %) (1.5 %) NaCl -4 (10 g/mol)
80 70 60 50 40 30 20 10 2 4 6
tiempo (min)
Figura 5.36 Curvas de recuperacin acumulada del grupo de la inertinita de Antioquia variando la tensin superficial con metanol y NaCl obtenidos a partir de pruebas de flotacin en columna. En las figuras 5.34, 5.35 y 5.36 puede observarse que con un porcentaje de metanol del 0.5%, en los dos primeros minutos se alcanza una recuperacin de la vitrinita de casi el 40%, liptinita 30% y de la inertinita del 45%. La recuperacin de la vitrinita es igual a los 6 minutos (90%) con metanol a 0.5, 1.5 y 10%, mientras con NaCl permanece baja durante todo la prueba y solo alcanza un 25% a los 6 minutos. La recuperacin de la liptinita en esta fase tambin es mayor cuando se utiliza metanol al 0.5%, a los 2 minutos se tiene una recuperacin mayor al 30% y alcanza un valor por encima del 70% a los 6 minutos. Este grupo maceral es el nico entre los tres que con la adicin de NaCl se alcanza a recuperar casi un 50%. La inertinita a los 2 minutos se haba recuperado en un 40%, con un porcentaje de 0.5% de metanol y alcanza una recuperacin superior al 90%. La ms pobre recuperacin se da al igual que con la vitrinita cuando se adiciono a la pulpa NaCl. El grupo maceral que presenta segn esta prueba una mayor cintica de flotacin es la inertinita, seguida de la vitrinita y por ltimo la liptinita.
73
a)
b)
c)
d) e) f) Figura 5.37 (a) y (d) Fotomicrografas de grupos de macerales, en luz blanca y fluorescente, resultado de las pruebas de flotacin en columna; (a) (b) se aprecia una mayor recuperacin de inertinita (I); (c) en esta imagen podemos observar una buena recuperacin de vitrinita de Boyac en la primera fase a pH 8; (d) - (f) tomadas con luz fluorescente se ve una alta concentracin de los macerales del grupo de la liptinita de la muestra de Antioquia (e) esta imagen corresponde a la prueba, con el colector Flotigram 1123 para la muestra de la cuenca de Antioquia, puede verse una buena recuperacin del grupo de la vitrinita.
74
6. DISCUSIN Esta investigacin pretendi avanzar en el estudio de los mtodos de separacin de macerales empleando la columna de flotacin, ya que es una herramienta de gran adelanto cientfico, desarrollada en la industria minera y que ha sido escalada all a nivel industrial. A partir del anlisis de caracterizacin petrogrfica y de liberacin se ha podido determinar que las variables fsicas como textura y forma de presentacin de los componentes macerales, distribucin volumtrica y granulometra de los componentes, juegan un papel determinante en la separacin, ya que de esas propiedades va a depender la proporcin de componentes libres y mixtos que se generan durante la fragmentacin. A lo anterior se le debe sumar las variables qumicas de cada uno de los componentes, ya que estas actan de manera conjunta con las propiedades fsicas de los mismos, por ese motivo un anlisis integral, que involucre la caracterizacin fsico-qumica y el estudio de liberacin es tan importante para este tipo de investigacin. La recuperacin de los componentes macerales del carbn involucra adems de las muchas variables mencionadas antes, el rango (Ateok and Celik, 2000) y el tipo de carbn, ya que como se observa durante los procesos de flotacin stos tienen un comportamiento diferente bajo las mismas condiciones (figuras 5. 15, 5.16, 5.17, 5.18, 5.19, 5.22, 5.23, 5.24), probablemente se debe a las diferentes proporciones de sus grupos funcionales en los diferentes grupos macerales, como lo sugiere Shu et al., 2002, y a sus variaciones en las propiedades fsico - qumicas. Los resultados de esta investigacin difieren grandemente con los dados en otras investigaciones donde la recuperacin se da a pH bsicos. (Honaker et al. 1996); en este trabajo se aprecia recuperaciones de los componentes macerales a pH cidos (figura 5.22). En esta investigacin se pudo comprobar que no todas las experiencias anteriores en flotacin de macerales, han dado un buen resultado para la recuperacin de stos componentes en las muestras seleccionadas, de esto se concluye que cada carbn posee caractersticas propias que afectan la separabilidad y de ah la importancia de realizar investigaciones encaminadas a conocer y determinar las caractersticas propias de los carbones de nuestro pas.
75
La caracterizacin electrocintica de los diferentes grupos macerales, donde se involucre la medida del potencial Zeta variando el pH; la medida del ngulo de contacto y del rea especifica de cada componente (que permita conocer el nmero de componentes hidrofilicos) es una tarea necesaria para entender y explicar los diferentes fenmenos que se dan durante la separacin mediante la flotacin espumante, cabe resaltar que no se conoce referencia bibliogrfica sobre estas caractersticas al menos para los carbones colombianos. De acuerdo a los resultados, para cada tipo de carbn se requiere implementar etapas sucesivas de flotacin de limpieza variando condiciones de operacin lo cual permite el enriquecimiento de cada una de las corrientes en los diferentes grupos macerales. El trabajo presentado aqu representa la aplicacin de la petrografa como herramienta de caracterizacin de los productos de flotacin columnar, y como esta cumple con una funcin importante de caracterizacin de los carbones antes y despus del proceso de separacin tanto en el estudio de liberacin como de flotacin. Permite adems determinar, si la recuperacin se da o no y el tipo de enriquecimiento que entre los componentes. Es importante resaltar que en de los trabajos reportados sobre separacin de macerales (por medios densos y flotacin) utilizan como herramienta para evaluar el proceso, el anlisis de FTIR, en este trabajo se sugiere adelantar trabajos de comparacin con estas dos tcnicas (con la petrografa). Comparando las recuperaciones alcanzadas por cada uno de los grupos macerales en las figuras 6.1, 6.2, 6.3, se aprecia un comportamiento distinto en cada uno de ellos, bajo las mismas condiciones, esto se debe a que cada carbn tiene diferentes caractersticas fsico qumicas y un grado de carbonificacin distinto. Se debe tener presente, que si bien podemos encontrar una buena poblacin de macerales libres en un intervalo de tamao que va entre 50 45 micras, es muy importante, que la distribucin de tamaos no sea tan grande ya que esto y una distribucin en el tamao de las burbujas va influir en la recuperacin. Se proponen para trabajos posteriores evaluar la influencia que tiene una fragmentacin tan fina (menor a 10 micras) sobre las caractersticas superficiales del carbn, ya que la liberacin de los componentes se da a esa granulometra. En la figuras 5.14 Se puede observar una amplia distribucin de tamaos de partcula (desde 0.05 hasta 351 micras), por referencias se conoce que una amplia distribucin en el tamao de partculas afectan fuertemente los porcentajes de recuperacin de cualquier componente mediante la flotacin en columna.
76
60 ZONA ANTIOQUIA 50
Recuperacin %
40 30 20
pH 8 Inertinita
Liptinita
10
Vitrinita
0 C1 C2 C3 C4 C5 C6
Colector
Figura 6.1 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Antioquia en funcin de los diferentes colectores empleados en las pruebas de flotacin en
60
ZONA BOYAC
50
Vitrinita pH 8 Inertinita Liptinita
Recuperacin %
40
30
20
10
0 c1 c2 c3 c4 c5 c6
Colector
columna a pH 8.
Figura 6.2 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de Boyac en funcin de los diferentes colectores empleados en las pruebas de flotacin en columna a pH 8.
77
90
ZONA GUAJIRA
80 70
Recuperacin %
60 50 40 30 20 10 0 C1 C2
pH 8 Vitrinita
Liptinita Inertinita
C3
C4
C5
C6
Colector
Figura 6.3 Curvas de recuperacin de los grupos macerales de la Guajira en funcin de los diferentes colectores empleados en las pruebas de flotacin en columna a pH 8. Por ltimo cabe resaltar, que si bien, esta investigacin ha logrado dar los primeros pasos en el conocimiento de la separacin de macerales, todava es necesario crear un marco de referencia ms amplio.
78
CONCLUSIONES
El estudio micropetrogrfico de las muestras de carbn seala que el porcentaje maceral que se encuentra en mayor proporcin en los carbones estudiados es la vitrinita, seguido de la liptinita para los carbones de la Cuenca Carbonfera de Antioquia y de la inertinita para las Cuencas Carbonferas de Boyac y la Guajira. La zona de Antioquia determin que el maceral ms abundante es la vitrinita con un porcentaje de 84%, se caracteriza por presentarse en bandas homogneas principalmente; el maceral que le sigue en proporcin es la liptinita con un 11%, sus tamaos oscilan entre 2 y 300 micras y sus formas son variadas, este grupo se presenta muy asociado a la vitrinita; el porcentaje de vitrinita alcanza un 2%, al igual que la liptinita presenta una variedad en cuanto a su tamao de grano. Para la zona de Boyac el maceral vitrinita al igual que en Antioquia se presenta en un 84%, seguido de la inertinita con un 11% y la liptinita alcanza el 3%, en La Guajira la vitrinita est en un 75%, la inertinita en un 20% y la liptinita en 2%. Los carbones se caracterizan por presentar como microlitotipos dominantes vitrita (en todas las muestras), clarita V (en la zona de Antioquia), vitroinertita V (Boyac y Guajira) y trimacerita V (Guajira y Antioquia). Segn la caracterizacin fsico-qumica de los carbones se pueden clasificar como subbituminoso B (Antioquia), bituminoso alto en voltiles C (Guajira) y bituminoso alto en voltiles A (Boyac) El anlisis de liberacin maceral muestra que la amplia variacin de formas y tamaos (figura 5.9, 5.10) juegan un papel determinante en la generacin de granos libres, si se busca obtener una mayor liberacin de los componentes es necesario llevar los carbones a una granulometra muy fina (menor a 10 micras) como se puede deducir observando la grafica 5.11, 5.12 y 5.13.
79
Los grupos de macerales tienen el mismo comportamiento al de los minerales durante la reduccin de tamao, el nmero de componentes libres incrementa. El grupo maceral que presenta mayor probabilidad de encontrarse libre es la vitrinita, ya que es el maceral que se est en mayor proporcin, esto se evidencia en el dominio del microlitotipo vitrita en las distintas muestras (figura 5.5); el segundo grupo es la inertinita especialmente en los carbones de Boyac y la Guajira donde ste predomina sobre la liptinita, adems sus tamaos aunque tienen una amplia variacin, su forma de presentacin (tejidos de gran tamao) permite que se libere mas fcilmente. La liptinita se caracteriz por encontrarse muy asociada a la vitrinita en la zona de Antioquia. En un rango de tamao entre 50 y 40 micras podemos encontrar que el proceso de liberacin diferencial entre los diferentes macerales es importante (figura 5.11, 5.12, 5.13), esta granulometra podra ser considerada adecuada para el proceso de flotacin, siempre y cuando la distribucin de tamao no sea tan amplia. El porcentaje de los componentes juega un papel determinante en su liberacin, siempre la probabilidad de encontrar un componente libre esta determinada fuertemente por la cantidad de l en la muestra analizada. En la fase I, los resultados muestran para la zona de Antioquia que la vitrinita y la liptinita presentaron la mayor recuperacin con el colector flotigram 1123 a pH 8 donde alcanz una recuperacin de 50 y 35 % respectivamente; la inertinita obtiene mayor recuperacin con cloruro de cetil trimetil amonio, flotigram 3029 a pH 8 de 60 %, en esta muestra el orden de flotabilidad bajo estas condiciones fue vitrinita, inertinita y liptinita; inertinita, vitrinita y liptinita respectivamente (ver figura 5.15, 5.16). Los tres grupos de macerales de la zona de La Guajira vitrinita (30%), liptinita (80%) e inertinita (50%) obtienen su mejor recuperacin en esta primera fase con flotigram 1123 a pH 8 (ver figura 5.17, 5.18). La vitrinita de Boyac obtiene bajo las mismas condiciones que la de Antioquia, una recuperacin del 60%, la liptinita con el colector Flotigram 3050 ET a pH 8 alcanza una recuperacin del casi 60% y la inertinita del 40% con flotigram 3029 y 3050 a pH 8 y 11 respectivamente (ver figura 5.19, 5.20).
80
De esta primera fase se puede concluir adems que el grupo maceral la vitrinita, de las muestras seleccionadas que mejor se recuper fue la de la zona de Boyac, la liptinita de La Guajira y la inertinita la de Antioquia (ver figuras 5.15 - 5.20). Como conclusin final de esta fase es la influencia que tiene el rango del carbn sobre la flotacin, ya que como se pudo ver en el capitulo 5.3, las muestras de carbn se comportan de manera distinta bajo las mismas condiciones. De la segunda fase se concluye para la zona de Antioquia que la recuperacin de los tres grupos de macerales se mejora a pH 5, mientras que para la zona de La Guajira sigue teniendo una mejor recuperacin a pH 8; y en Boyac la inertinita y la liptinita consiguen una mejor recuperacin al aumentar el pH a 10, la vitrinita a pH 8 (ver figuras 5.22, 5.23, 5.24). Para la fase tres, el maceral que mejora en el porcentaje de recuperacin para la zona de Antioquia es la inertinita con un casi 80%, cuando empleamos keroseno a pH 3, lo dems presentan pobre recuperacin, comparadas con las anteriores. Boyac no mejora su recuperacin en esta fase y en la Guajira la recuperacin de la liptinita a pH 3 con alcanolamina alcanza un 80% (ver figuras 5.26, 5.27, 5.28, 5.29, 5.30, 5.31). Para la fase cuatro es notable la influencia que tiene la variacin de la tensin superficial sobre la recuperacin de los macerales, para los dos primeros minutos se tenia en esta fase un 40% del grupo maceral de la vitrinita recuperado a 0.5% de metanol y a los 6 minutos un 90% empleando el mismo colector de la primera fase. La liptinita con 0.5% de metanol alcanza un 75% de recuperacin total y la inertinita un 95% (ver figura 5.33, 5.34, 5.35). De todas las pruebas que se realizaron la mejor recuperacin de la vitrinita fue: Antioquia de un 80% en la ltima fase (ver figura 5.33), utilizando flotigram 1123, de Boyac fue un 60% en la primera fase a pH 8 (ver figura 5.19, figura 5.36) y con el mismo colector de la anterior. Guajira con casi un 35% se recupero empleando keroseno a pH 3 (ver figura 5.30). La liptinita que se recuper mejor fue la de Boyac con 81 % a pH 10 (ver figura 5.24), con el colector flotigram 1123. Seguida de la Guajira un 80% a pH 8 con flotigram 1123 (ver figura 5.17) y por ltimo Antioquia con un 70% empleando flotigram 1123 en la prueba de la fase cuatro a una concentracin de metanol de 0.5%, y en la fase uno a pH 5 (ver figura 5.34). La inertinita se recuper as Boyac con un 96% a pH 10 con flotigram 1123 (ver figura 5. 24), Antioquia con un 90% en la fase cuatro con metanol al 0.5%, empleando flotigram 1123 (ver figura 5.35), a pH 5 con el mismo colector
81
alcanz casi un 85% (ver figura 5.22) y Guajira un 50% con flotigram 1123 a pH 8 (ver figura 5.17). Se puede concluir de todo lo anterior que el colector que mejor se comporta para la recuperacin de los tres grupos de macerales fue el cloruro de alquil dimetil benzil amonio flotigram 1123; este tipo de colector puede ser empleado en la recuperacin de los tres grupos de macerales, cabe destacar adems, que el pH sigue siendo una variable muy importante para este proceso de flotacin y que se deben seguir llevando pruebas tenindolo en cuenta. Dada las grandes recuperaciones conseguidas mediante la manipulacin de la tensin superficial, empleando metanol, (ver figura 5.33, 5.34, 5.35) es importante realizar pruebas experimentales con esta metodologa a las muestras de la regin de Boyac y la Guajira. La separacin de los componentes macerales permitir como ltima instancia un mejor conocimiento del carbn; por ende, de sus propiedades y posibles usos, ya que como se observa a lo largo de la investigacin el comportamiento es muy distinto en los carbones colombianos, comparndolo con otras partes del mundo. Por tal motivo no son vanos los esfuerzos con miras a aproximarse a la comprensin de los fenmenos involucrados en su separacin, que nos permita el control de las variables involucradas.
82
BIBLIOGRAFIA ASTM Normas para carbon y coque. 2000. ATEOK, G., ELIK M. S. 2000. A new flotation scheme for a difficult to float coal using pitch additive in dry grinding. Fuel Vol. 79. pp. 1509-1513 BARRAZA J. Y CLOKE M. 1998, mejoras de conversin y distribucin de productos en liquefaccin directa usando fracciones de carbn separadas por flotacin burbujeante. ION Bucaramanga 15(1) pp. 3-12 CHEJNE, et al., 2001 obtencin de carbn activado a partir de carbones colombianos Informe final presentado a MINERCOL. CHOI, C. Y., BLOOMQUIST, C.A., DYRKACTZ, G.R. 1998. Adsorption of Surfactants on Coals and Macerals. Energy and Fuel, Vol 3, pp. 38-48 CLOKE, M., BARRAZA, J., AND MILES, N. 1997. Pilot- scale studies using a hydrocyclone and froth flotation for the production of beneficiated coal fractions for improved coal liquefaction. Fuel Vol. 76. N 13 pp. 1217-1222
density separated coal fractions using FTIR and manual and automated petrographic analysis. Fuel Vol. 76. No 13. pp. 1289-1296 density variation of coal macerals. Fuel, 63, 1367
DYRKACTZ, G.R.; BLOOMQUIST, C.A. and RUSTCIC, L. 1984. High resolution
CLOKE, M., GILFILLAN, A., LESTER, E., 1997. The Characterization of coals and
DYRKACTZ, G.R.; BLOOMQUIST, C.A. and SOLOMON, P. R. 1984. Fourier transform infrared study of high-purity maceral types. Fuel, 63, April. Pp. 536-542 DYRKACZ, G.R. AND HORWITZ, E. 1982. Separation of coal macerals. Fuel, Vol 61, Januray. pp. 3-12 ECOCARBON-INGEOMINAS. Muestreo, Preparacin y Anlisis Bsico del Carbn. FINCH, J.A., DOBBY, G.S., 1990. Column Flotation, Pergamon Press, New York, 89 H. SCHUBERT & T. NEESSE. 1973. Role of turbulence in wet classification, Tenth International mineral Processing Congress.
83
HONAKER, R. Q; MOHANTY M. K. and CRELLING J.C. 1996. Coal maceral separation using column flotation. Minerals Engineering, Vol. 9. N 4 pp.446-464 ICCP 1994. The new vitrinite classification. Fuel 77, N5, pp349-358 ICCP 2001. The new inertinite classification. Fuel 80 pp 459-471 KIRJAVAINEN, VESA. 199?. Fundamental concepts in flotation. Helsinki University of Technology Mechanical Process Technology and Recycling. KLIMPEL, R. 1998. Introduction to solid-solid separation of fine particles by froth flotation. University of Florida ORTIZ, A., NEZ, L., DELGADO, L., MORALES, M, IZACUPE, J., RENDN, J. 2002. Avances en flotacin columnar. Departamento de Ingeniera Metalrgica. UNMSM. PIERES, J. L. BARRAZA, J. M. 2003. Obtencin de carbones beneficiados usando una columna de flotacin a escala piloto. Memorias VI Congreso Nacional de Ciencia y Tecnologa del carbn. RAMREZ, 1988 introduccin a la valoracin de carbones. Universidad Nacional sede Medelln, Facultad de Minas. SALAGER JEAN LOUIS, 1992. El mundo de los surfatantes. Universidad de los Andes. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica. Cuaderno FIRP S311-A. Santaf de Bogot: 1995. pp.19 - 35. SCHUBERT, H. and NEESSE, T. 1973. Role of turbulence in wet classification. Tenth International mineral Processing Congress. SCOTT ANDREW C., 2002. Coal petrology and the origin of coal macerals: a way ahead?. International Journal of Coal Geology 50 (2002) 119 134 SHU, X., WANG, Z., XU, J., 2002. Separation and preparation of macerals in Shenfu coals by flotation. Fuel 81. pp 496-501 STACH, E., MACKOWOSSKY, M., TEICHMULLER, M., TAYLOR, G.H., CHANDRA, D., AND TEICHMULLER, R., 1982. Stachs textbook of coal petrology, 3 Ed, 335pp. Gebruder Borntraeger, Stuttgart. TAYLOR, G.; TECHMLLER, M.; DAVIS, A.; DIESSEL, C.; LITTKE, R. y ROBERT, P.
Organic Petrology: The Origin of Organic Matter in Sedimentary Rocks, the Nature
84
of Organic Matter Macerals and Associated Minerals, Lithotypes and Microlithotypes. Berlin - Stuttgart: Gebrder Borntraeger, 1998. 704 pp.
YEPES, L. M. y VELSQUEZ C. M. Desarrollo de un modelo de liberacin mineral. Medelln, 1988, 210pp. Tesis. Universidad Nacional. Facultad de Minas. Ingeniera de Minas y Metalurgia.
85

Separacion de Los Grupos Macerales Del Carbon El Uso de Flotacion en Columna

Caricato da

Informazioni sul documento

Descrizione originale:

Copyright

Formati disponibili

Condividi questo documento

Condividi o incorpora il documento

Opzioni di condivisione

Hai trovato utile questo documento?

Questo contenuto è inappropriato?

Copyright:

Formati disponibili

Separacion de Los Grupos Macerales Del Carbon El Uso de Flotacion en Columna

Caricato da

Copyright:

Formati disponibili

SEPARACIN DE LOS GRUPOS MACERALES DEL CARBN EL USO DE FLOTACIN EN COLUMNA

OLGA PATRICIA GMEZ ROJAS

Tabla 5.4 Tabla 5.5 Tabla 5.6

Tenuiesporinita Crasiesporinita Microesporinita Macroesporinita

Cutinita Resinita Alginita Liptodetrinita Fusinita Semifusinita Funginita*

Secretinita* Macrinita Micrinita Inertodetrinita

* modificado por ICCP 1994 (2002).

Tabla 3.2 Microlitotipos y su composicin en grupos de macerales. *

* modificado de Taylor et al,. 1998. 3.2 FLOTACIN ESPUMANTE

Propiedades fsico-qumicas de Aglomeracin y dispersin superficie selectiva

Disminuy la turbulencia a niveles del orden de 10-2 (Las condiciones de alta

Energa Total Superficial (103 kT)

Inertinita Vitrinita Liptinita

Figura 4.1 flotacin

Figura 4.2 Fotografas del generador de burbujas sparger

Variable Media desv. estndar min. Mx. N Datos

Tamao (Micras) 92 21 2 183 670

0 0 20 40 60 80 100 120 140

Figura 4.4 Microscopio petrogrfico

Primera parte. Involucra las caractersticas macro y micropetrogrficas de los carbones,

Cuarta parte. Mediante clculos de recuperacin, empleando ndices metalrgicos y

Antioquia Boyac Guajira

60 50 40 30 20 10 80 90 0 100 Vitrinita (%)

Vitrita Clarita L Vitroinertita I Carbominerita

Liptita Durita L Trimacerita V Carbopolimerita

Inertita Durita I Trimacerita L Minerita

Clarita V Vitroinertita V Trimacerita I

% Humedad libre de cenizas (Hulcz)

% Materia voltil (slcz)

1 0,8 0,6 0,4 0,2 0

V L I V+L L+V L+I V+L+I

Cuarteo Trituracin malla No. 400

Muestra para petrografa

Anlisis Anlisis de de Liberacin Liberacin

Muestra para petrografa

NTx = N x + N xy * f xy + N xz * f xz + N xyz * f xyz

NTx: Nx: Nxy: Nxyz: fxy:

Tamao 32 37 349 5 511

Media desv. Estndar Mx. mn. N Datos

Variable Media desv. estndar Mx. mn. N Datos

Tamao 46 70 504 5 287

V-I V-L-I V-I V-I

Vitrinita liberada Inertinita liberada

Grupo Maceral Liberado (%)

Vitrinita liberada Inertinita liberada

BOYAC ANTIOQUIA GUAJIRA

Zona Media desv. estndar min. Mx.

Guajira Boyac Antioquia 42 32 33 79 59 60 0,05 0,05 0,07 351 258 260

RESUTADOS DE PRUEBAS DE FLOTACIN

Alimento Concentrado Colas Recuperacin

Tt = Tenor de colas Ta = Tenor de alimento Tc = Tenor de concentrado

1 2 3 Final (%) Vitrinita Liptinita Inertinita

Inicial (%) Vitrinita Liptinita Inertinita

Separacin de grupos de macerales

5.3.1.1 Anlisis e Interpretacin

Liptinita pH 8 Inertinita Vitrinita

Liptinita pH 11 Inertinita Vitrinita

pH 1 2 3 Final (%) Vitrinita Liptinita Inertinita

Inicial (%) Vitrinita Liptinita Inertinita

Separacin de grupos de macerales

4 5 6 Final (%) Vitrinita Liptinita Inertinita

Inicial (%) Vitrinita Liptinita Inertinita

Separacin de grupos de macerales