CUESTIONARIO PREVIO. PRCTICA # 2 CRISTALIZACIN SIMPLE.

1) Disolvente ideal. a) Solubilidad como fenmeno fsico. La solubilidad es la propiedad de una sustancia para disolverse en otra. la sustancia que se disuelve se denomina soluto y donde se disuelve dicha sustancia se le llama disolvente. La solubilidad depende de la naturaleza del disolvente y del soluto as como la temperatura y la presin del sistema a alcanzar el valor mximo de entropa. b) Relacin entre solubilidad y estructura molecular. Cuando se disuelve un slido o un lquido las unidades estructurales iones o molculas se separan unas de otras y el espacio entre ellas pasa a ser ocupado por molculas del disolvente. Durante la disolucin debe suministrarse energa para vencer las fuerzas intermoleculares. Esta energa se refiere para romper los enlaces entre las partculas del soluto y es aportada por la formacin de enlaces entre partculas de soluto y disolvente. Las fuerzas atractivas anteriores son reemplazadas por otras nuevas. c) Disolventes orgnicos. Son compuestos orgnicos voltiles basados en el elemento qumico Carbono. Se utilizan solos o en combinacin con otros agentes para disolver materias primas, productos o materiales residuales, utilizndose para la limpieza, para modificar la viscosidad, como agente tensoactivo, como plastificante, como conservante o como portador de otras sustancias que una vez depositadas, quedan fijadas evaporndose el disolvente. d) Propiedades fsicas de los disolventes. Son compuestos lquidos y de peso molecular ligero. Son sustancias poco polares, y por tanto escasamente miscibles en agua, que manifiestan una gran lipofilia. Poseen gran volatilidad, por lo que presentan una alta presin de vapor, pudiendo pasar fcilmente a la atmsfera en forma de vapor durante su manejo y por ello susceptibles de ser inhalados fcilmente. Tienen unos puntos de ebullicin relativamente bajos. En general son mezclas de varios compuestos qumicos mayoritarios acompaados de trazos de otros.

Su composicin puede variar con el tiempo, dada su volatilidad y elevada presin de vapor y por el hecho de que se contaminan con el uso. Uso muy amplio y diverso. En general, producen importantes efectos txicos. Son sustancias combustibles cuyos vapores mezclados con el aire pueden dar lugar a mezclas inflamables y con riesgo de explosin.

e) Solubilidad, polaridad y orden de polaridad de los disolventes. En la solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a estos la sustancia ser ms o menos soluble. Los compuestos con menor solubilidad son los que presentan menor reactividad como son: las parafinas, compuestos aromticos y los derivados halogenados. La polaridad es una caracterstica muy importante de los disolventes debido a que determina la solubilidad y el orden de elucin de los compuestos en tcnicas de separacin como la cromatografa. La polaridad y, consecuentemente, la solubilidad de los compuestos orgnicos en disolventes polares, aumenta con la disminucin de la longitud de la cadena hidrocarbonada, la presencia de grupos funcionales polares y la capacidad de formacin de puentes de hidrgeno con el disolvente.

f)

Solvatacin e hidratacin.

La solvatacin es el proceso de interaccin entre un disolvente polar y un soluto inico o polar. Las molculas del disolvente rodean electrostticamente a los iones enfrentados con cargas opuestas. Cuando el disolvente es el agua, el proceso de solvatacin recibe el nombre de hidratacin. 2. cristalizacin. a) Fundamentos de cristalizacin. La cristalizacin es un proceso de formacin de un slido cristalino a partir de un producto fundido o a partir de una disolucin. En un experimento tpico de laboratorio, un slido que se separa de un crudo de reaccin suele ir acompaado de impurezas, por lo que es necesario someterlo a un proceso posterior de purificacin mediante la tcnica que se denomina cristalizacin. Es el mtodo mejor para la purificacin de compuestos slidos. Esta tcnica se basa en dos factores: -Diferencia de solubilidad del compuesto en un determinado disolvente a temperatura ambiente y en caliente. -Diferencia de solubilidad de la sustancia problema y de las impurezas que la acompaan, en el disolvente. b) Seleccin de disolvente ideal. El disolvente ideal para cristalizar es aquel que cumple los siguientes requisitos: - Disolver el slido a purificar en caliente (a la temperatura del punto de ebullicin del disolvente) pero no en fro (a temperatura ambiente). ste es el requisito fundamental. Un disolvente que disuelva el slido en fro o no lo disuelva en caliente, no es vlido para cristalizar. - Disolver muy mal o muy bien las impurezas, para que puedan eliminarse al filtrar en caliente o quedar disueltas en las aguas madres, respectivamente. - No reaccionar con el compuesto a cristalizar. - Presentar un punto de ebullicin inferior al punto de fusin del slido. - Ser relativamente voltil con el fin de que los cristales obtenidos puedan secarse con facilidad. - No ser txico ni inflamable. La realidad es que no existe ningn disolvente que cumpla todas estas caractersticas y aunque todas son importantes, es imprescindible que al menos cumpla las cuatro

primeras. Al elegir el disolvente debe tomarse siempre presente la regla de que "lo semejante disuelve lo semejante". Para ello se toman pequeas muestras del producto (2 3 mg) en tubos de ensayo y se tratan por separado con distintos disolventes (3 4 mL). c) Secuencia para realizar una cristalizacin simple con o sin carbn activado. Una vez conocido el disolvente apropiado se procede como sigue: Pngase la muestra slida en un recipiente (matraz o Erlenmeyer) de tamao adecuado, adase un pequeo trozo de plato poroso y un poco de disolvente y colquese sobre la placa calefactora o el bao mara. Cuando se va a cristalizar en disolvente orgnicos voltiles e inflamables se recomienda calentar en un matraz con refrigerante de reflujo (Fig 1.) Agitar el Erlenmeyer para favorecer la disolucin del slido. Si el slido no se disuelve totalmente, adase de nuevo disolvente en pequeas porciones y vulvase a calentar hasta ebullicin. Esta operacin se repetir hasta que toda la muestra slida se haya disuelto por completo. A veces quedan pequeas cantidades de impurezas que no se disuelven, en este caso no se deber aadir ms cantidad de disolvente con la esperanza de que se disuelvan.

Se filtra por gravedad la disolucin caliente, quedando las impurezas insolubles retenidas en el filtro (Fig 2). En la filtracin por gravedad de disoluciones calientes se usa generalmente un filtro de pliegues, que por tener menos contacto con la superficie del embudo, enfra menos la disolucin, impidiendo que el slido cristalice en el filtro. El filtrado se deja enfriar ligeramente. De esta manera, la solucin saturada se convierte en sobresaturada y la muestra se separa por cristalizacin. Si no cristaliza a temperatura ambiente, se enfra, y si fuese necesario se siembra aadiendo a la disolucin un pequeo cristal de muestra pura que iniciara el proceso de nucleacin. Si la cristalizacin no ha sido exhaustiva, concentrar la aguas madres (calentando y

dejando evaporar parte del disolvente) y repetir el proceso. Un filtro de pliegues se hace segn la figura siguiente:

Una vez completa la cristalizacin, se separan slido y lquido por filtracin con succin a vaco. Segn la cantidad de cristales a filtrar utiliza un Bchner acoplado a un Kitasato o un Bchner acoplado a un tubo de filtrar (Fig 4).

La superficie del Bchner se recubre con un disco de papel de filtro (no utilizar nunca bolgrafo para dibujar el disco de papel). El disco de papel debe tener un dimetro algo menor que el del embudo de manera que su borde no se levante ni se arrugue, ya que por los pliegues pasara algo de slido. Se moja el papel con unas gotas del disolvente y se filtra, as se conseguir que se adapte perfectamente al embudo. Una vez secos los cristales sobre el filtro, para lo cual se dejan un cierto tiempo sobre el sistema de filtracin a vaco, dejando pasar aire a su travs y prensando la torta de

slido con la esptula, se pasan a un cristalizador y se guarda en un desecador. d) Mtodos para inducir una cristalizacin. Para inducir la cristalizacin se usa la siembra de cristales o raspar con una varilla de vidrio el interior del recipiente que contiene la solucin. e) Tipos de adsorbentes y fenmenos de adsorcin. El fenmeno de adsorcin es el proceso por el cual tomos o molculas de una sustancia que se encuentra en determinada fase, son retenidas en la superficie de otra sustancia, que se encuentra en otra fase. Como resultado de este proceso, se forma una capa de lquido o gas en la superficie de una sustancia slida o lquida.

Adsorcin por intercambio. En este proceso el soluto y el adsorbente se atraen por fuerzas electrostticas. Dicho de otra manera, los iones del soluto se concentran en la superficie del sorbente, que se halla cargada elctricamente con signo contrario a los iones del soluto. Si tenemos dos adsorbatos inicos iguales en varios factores, pero uno con mayor carga que otro, el de mayor carga ser el que se adsorbido. Para adsorbatos con igual carga, el tamao molecular es el que determina cul ser adsorbido. Adsorcin por fuerzas de Van der Waals. Tambin llamada adsorcin fsica o fisisorcin. En este tipo de adsorcin, el adsorbato no est fijo en la superficie del adsorbente, sino que tiene movilidad en la interfase. Ejemplo de este tipo de adsorcin es el de la mayora de las sustancias orgnicas en agua con carbn activado. En este tipo de adsorcin el adsorbato conserva su naturaleza qumica. Adsorcin qumica. Sucede cuando hay interaccin qumica entre adsorbato y adsorbente. Tambin llamada quimisorcin. La fuerza de la interaccin entre adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como un enlace qumico. En este tipo de adsorcin el adsorbato sufre una transformacin, ms o menos intensa, de su naturaleza qumica.

f)

Soluciones saturadas y sobresaturadas.

Se dice que una solucin est saturada cuando a una temperatura determinada en una cantidad dada de solvente se tiene disuelta la mxima cantidad de soluto que se pueda disolver. Cuando a una temperatura determinada en una cantidad dada de solvente se tiene disuelto menos soluto del que se puede disolver en ese solvente, se dice que la solucin es insaturada. g) Diversos tipos de filtracin. Filtracin por gravedad:

La filtracin por gravedad se realiza utilizando un embudo de tipo cnico en el cual se introduce un papel de filtro preparado con pliegues, de modo que al pasar el lquido de la disolucin a travs de el, quedar retenido en el papel la parte slida, pasando limpia la parte lquida. Este tipo de filtracin es de gran utilidad para casos como: - Para la filtracin de impurezas de tipo insoluble, cuando realizamos un proceso de cristalizacin. - Para la filtracin de un agente desecante en pleno proceso de secado. - Para todas las filtraciones en las que se desecha el slido, pues lo que interesa es la disolucin. Filtracin a presin reducida: La filtracin a presin reducida es bastante ms rpida que la filtracin por gravedad. Para llevar a cabo una filtracin a presin reducida, es necesario realizar una conexin a una fuente de vaco para lo que se suele conectar la bomba a un embudo tipo Bchner o una placa filtrante. El embudo Bchner es un embudo fabricado en cermica cerrado por el fondo y agujereado del miso material con la finalidad de dejar pasar el lquido que queramos filtrar. El fondo del embudo se cubre con un papel de filtro, donde quedar retenido el slido. La filtracin al vaco, con embudos de este tipo se utilizan en casos como: - filtracin de cristales en procesos de cristalizacin. - Filtraciones de slidos en procesos de precipitaciones. - Filtraciones donde nuestra intencin es aislar el componente slido, queramos descartar o no la disolucin. Para realizar una filtracin de este tipo necesitamos diferentes materiales como por ejemplo, el embudo bchner, un filtro redondo, diferentes adaptadores y mangueras, un kitasatos, donde ir colocado el embudo anteriormente mencionado, etc. Filtracin con placa filtrante: La superficie filtrante tiene forma de disco y es una placa de textura porosa, cuyos poros son de determinado tamao, de manera que impida el paso de slidos. La filtracin por este mtodo se realiza tambin al vaco, a travs de un proceso similar al utilizado en la filtracin con Bchner, pudiendo ser usado tanto si nos interesa el producto slido o la disolucin, en tres casos diferentes: - Filtracin de los cristales en diferentes procesos de cristalizacin. - Filtracin de la parte slida en procesos de precipitacin. - Filtracin de agentes desecantes en los procesos de secado. - Filtraciones sobre soportes slidos. Filtracin sobre celita: La celita es un slido que suele ser utilizado como un soporte de filtrado. Se encuentra constituida principalmente por slice. Generalmente se usa para filtrar al vaco suspensiones de tipo coloidal, de texturas gelatinosas o slidos constituidos de

partculas muy finas, por lo general de naturaleza inorgnica, que pudiesen traspasar otros tipos de filtros, en cambio en la celita, quedan retenidos. La celita se usa solamente para filtrar slidos con impurezas que se quieran eliminar. Tambin, entre los diferentes tipos de filtraciones se encuentra la filtracin bajo atmsfera inerte. Cuando trabajamos con compuestos que son sensibles a la humedad o incluso al aire, se necesita llevar a cabo la filtracin bajo atmsfera inerte. Con mayor frecuencia se presenta el caso de las reacciones que contienen productos que son sensibles a la humedad y necesitan ser filtradas bajo una atmsfera que no los altere para poder eliminar el slido. Para esto, pueden usarse placas de filtracin provistas de dos bocas esmeriladas, las cuales permiten la conexin a matraces diferentes formando un sistema cerrado. h) Secado de productos cristalizados. Los productos cristalinos que se obtienen por filtracin no se encuentran perfectamente secos. Suelen estar impregnados del disolvente en el que se ha producido la cristalizacin y muchos de ellos atrapan humedad del ambiente. El procedimiento ms eficaz para su secado es introducir la muestra en un desecador, el cul permite hacer vaco cuando se conecta a una trompa de agua o un bomba de vaco (Fig. 5).

En el interior se coloca la muestra en presencia de un agente desecante, como pueda ser cido sulfrico, pentxido de fsforo, cloruro clcico, etc. Si se va a hacer vaco en su interior, es conveniente tapar el recipiente en el que se encuentra el slido con un papel de filtro que ajuste a la boca del recipiente, al que se le han hecho una serie de perforaciones para dejar pasar el aire, para evitar proyecciones del slido al hacer vaco o al abrir el desecador. Cuando se quiera abrir el desecador si se ha hecho vaco, situar un trozo de papel de filtro en la entrada de aire para que esta sea lo ms suave posible y no se produzcan torbellinos que hagan saltar los cristales fuera del recipiente.