UNIVERSIDADE DE SO PAULO

INSTITUTO DE QUMICA

Departamento de Qumica Fundamental Disciplina QFL2309 Reatividade de compostos orgnicos Turma A11 Alunos: Leandro Nobushi Hoshiko Victor Postal Professores: Jonas Gruber Vera Lcia Pardini

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Ttulo: Relatrio da experincia 4 Sntese da p-bromoacetanilda

So Paulo, 15 de abril de 2011.

Sntese da p-bromoacetanilida
Objetivos: Sintetizar p-bromoacetanilida a partir de acetanilida previamente preparada em laboratrio.

Figura 1 - Reao de sntese da p-bromoacetanilida (substituio eletroflica aromtica)

Procedimento: Partiu-se inicialmente de uma quantidade de 3,03g de acetanilida previamente sintetizada na experincia anterior (foi necessrio utilizar uma pequena quantidade de acetanilida disponvel no laboratrio para completar essa massa). A esta quantidade foram adicionados 10 mL de cido actico glacial num erlenmeyer que continha um agitador magntico. Sobre o erlenmeyer, que foi posicionado no interior de uma cuba contendo gelo, foi preparado um funil de separao contendo 8 mL de soluo de bromo em cido actico (17,5% de bromo, 82,5% de cido actico em volume). O gelo importante pois a reao exotrmica. Todo este equipamento estava devidamente montado no interior de uma capela para evitar os vapores txicos do cido actico glacial e do bromo. Ligou-se, ento, o agitador e, em seguida, abriu-se a torneira do funil levemente, permitindo um gotejamento uniforme ao longo do tempo. No incio, tinha-se uma soluo de bromo marrom-alaranjado e meio reacional de acetanilida cristalina. Com o decorrer da reao esta caracterstica foi sendo alterada para uma cor mais turva, amarelo-alaranjado, e a soluo ganhou um aspecto viscoso. Ao fim do gotejamento notou-se um produto de reao esbranquiado pastoso mas levemente colorido pelo excesso de bromo presente. Aps a agitao, para neutralizar esse excesso adicionou-se cerca de 6 mL de metabissulfito de sdio, a fim de reduzir o bromo a brometo, formando um sal inerte dissolvido na soluo. Tal procedimento importante com relao ao fato de se poder inibir possveis reaes secundrias (como formao de produto orto-substitudo), alm de no permitir desprendimento de bromo ao longo do processo, o qual txico. Diluiu-se ento essa soluo resultante em aproximadamente 100 mL de gua destilada para interromper as reaes que porventura ainda estivessem ocorrendo. Transferiu-se o contedo para outro frasco e o resduo no erlenmeyer foi lavado com cerca de 25 mL de gua destilada, a fim de retirar massa de produto aderida nas paredes deste. Para favorecer uma primeira cristalizao, ocorrendo assim uma separao inicial do produto das suas impurezas, colocou-se o frasco contendo a mistura num banho de gua fria e, em seguida, iniciou-se os procedimentos de purificao: fez-se uma filtrao a

vcuo num funil de Bchner, transferindo o slido retido para outro erlenmeyer com o auxlio de uma esptula. A partir da procedeu-se com a recristalizao: aqueceu-se, at o seu ponto de ebulio, uma soluo de etanol de gua (aproximadamente 100 mL, 60GL) j disponvel no laboratrio, e foi adicionando-se aos poucos sobre o slido coletado a fim de recristaliz-lo totalmente com o mnimo de solvente possvel (o que colaborou decididamente com o tempo e processo de recristalizao). Tendo o produto totalmente dissolvido, retirou-se do aquecimento e esperou-se seu resfriamento gradual, o que possibilitou uma cristalizao organizada, formando precipitados em forma de agulha. Finalizada a recristalizao, procedeu-se com outra filtrao a vcuo, retirando-se agora uma alquota a fim de verificao do ponto de fuso e transferindo o restante do produto para um bquer e levado ao dessecador para mais tarde encontrar-se a massa seca de pbromoacetanilida produzida. Anlise da espectroscopia de ressonncia magntica nuclear de hidrognio-1: A fim de verificar que o slido obtido , de fato, o esperado, pode-se analisar o espectro de RMN de 1H fornecidos (em anexo). Neste pode-se notar, excluindo o pico em 0 j que este o padro de referncia, 4 picos que se relacionam a 4 tipos de hidrognio presentes na molcula. Quando se falam tipos se quer afirmar que h na molcula tomos de hidrognio em posies equivalentes em relao disposio dos grupos ao longo da molcula como um todo. Observando a molcula de p-bromoacetanilida fornecida na literatura, nota-se, realmente, a presente de 4 tipos de hidrognio: 2 tipos ligados ao anel aromtico, 1 tipo ligado ao nitrognio e 1 tipo ligado ao grupo metila. Grupos metila geralmente aparecem no espectro com deslocamentos entre 1 e 2; como neste caso temos um grupo metila ligado ao um tomo eletronegativo (carbono de carbonila) espera-se que o pico encontre-se um pouco mais deslocado para a esquerda, o que de fato observado no espectro (pico localizado um pouco alm de 2). Os picos que surgem entre 7 e 8 so tpicos de compostos aromticos. Nestes picos, observa-se dubletos, o que razovel j que h um par de tomos de hidrognio vizinhos dispostos nos lados do anel. Finalmente, temos um pico em 9,6, o que indica presena de hidrognio ligado a um tomo fortemente eletronegativo, no caso o hidrognio; o pico est disposto como singleto j que este hidrognio no possui vizinho. Anlise do rendimento da reao: Utilizando-se da figura 1, percebe-se que a reao da p-bromoacetanilida tem proporo estequiomtrica de 1:1:1:1. Assim, partindo de 3,03 g de acetanilida, o nmero de moles ento de 0,022 mol (massa molar da acetanilida(1): 135,16 g.mol-1). Para verificar se o nmero de moles de acetanilida o reagente limitante da reao, verificou-se tambm qual o nmero de moles do outro reagente, o bromo. Foi adicionado reao 1,4 ml de bromo, o que resulta em 4,37 g (densidade do bromo (1): 3,12 g.mL-1). O nmero de moles 0,027 mol (massa molar do bromo (1): 159,8 g.mol-1). Conclui-se assim, a partir da proporo estequiomtrica, que o reagente limitante a acetanilida. Partindo ento de 0,022 mol de acetanilida, o esperado teoricamente para o nmero de moles de p-bromoacetanilida formada, considerando rendimento de 100%, o mesmo
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Pohanish, R. P. (2008). Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens. (5th Edition). William Andrew Publishing.

nmero de moles de acetanilida. Transformando esse nmero de moles para massa de pbromoacetanilida, chega-se a 4,71 g (massa molar da p-bromoacetanilida (2): 214,08 g.mol-1). A massa do bquer seco, pesado previamente, de 34,47 g. A massa do bquer mais a p-bromoacetanilida foi recebida via e-mail aps a secagem: 37,93 g. Assim, a massa de acetanilida obtida foi de 3,46 g. O rendimento ento de = 3,46/4,71 = 73,46 %. O rendimento considerado satisfatrio pelo grupo. Resultados e discusso: O produto obtido ao final da reao era um slido finamente dividido, de cor branca, cujos cristais possuam geometria acicular. Ele pouco solvel em soluo aquosa a baixa temperatura. A massa final obtida de 3,46 g com rendimento de 73,46%. Com relao ao teste realizado no aparelho de ponto de fuso, obteve-se uma temperatura de aproximadamente entre 169,8C e 170,4C, o que se aproxima do intervalo entre 166C e 170C, como visto na referncia (2), averiguando alto grau de pureza do produto. Com a anlise do espectro de RMN de 1H obtido (3), pode-se concluir, de fato, que o produto obtido realmente foi a p-bromoacetanilida.

Knovel Critical Tables. (2008). (2nd Edition). Knovel. Em anexo.

Anexo 1: Espectroscopia de Ressonncia Magntica Nuclear de Hidrognio-1