Departamento de Qumica-Universidad del Valle

Qumica Orgnica I Programa Acadmico de Qumica

Septiembre 2013

Profesora: LUZ MARINA JARAMILLO G.

Complemento

Secs. 2.27 y 2.28 de Morrison y Boyd

Determinacin de la Estructura Molecular en Compuestos Orgnicos

Introduccin Hasta aqu nos hemos familiarizado con variadas estructuras de los hidrocarburos alifticos, sus propiedades fsicas y su reactividad qumica. Esta clase de informacin se ir asimilando en forma sistemtica para las otras familias de compuestos orgnicos. Lo anterior nos capacita para la identificacin y eventual asignacin de la estructura qumica o frmula estructural de un compuesto conocido o desconocido. Este trabajo es uno de los ms importantes y comunes de la qumica orgnica. La clase de informacin que debera conocerse acerca de un compuesto que nos permita escribir correctamente su estructura qumica incluye : (1) el nmero e identidad de los tomos constituyentes de la molcula (2) el orden en el cual los tomos estn combinados y (3) el ordenamiento de esos mismos tomos en el espacio, no debemos olvidar que los tomos de carbono generan estructuras tridimensionales. Si un compuesto que se ha preparado en el laboratorio o se ha aislado de una fuente natural (por ej.: el extracto de una planta) es conocido ( previamente reportado), es necesario demostrar su identidad con la descripcin que aparece en la literatura qumica para el mismo compuesto. Tal descripcin se refiere a: (1) sus propiedades fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, densidad, solubilidad, ndice de refraccin, rotacin especfica, etc.), segn sea slido, lquido o gaseoso; (2) propiedades qumicas presente(s); (3) propiedades espectroscpicas o relacin entre la estructura molecular y la absorcin de diferentes formas de energa electromagntica. Si la informacin mencionada de nuestro o reactividad caracterstica del grupo o grupos funcional(es)

compuesto coincide con la reportada, puede concluirse inequvocamente que se trata del mismo y con ello queda completamente identificado. Por otro lado, si el compuesto objeto de estudio es uno nuevo o desconocido y por lo

tanto no preparado antes o no previamente aislado de fuente natural, tendremos entonces que probar su estructura mediante anlisis que se asemejan a una investigacin de carcter detectivesco. Para ello es preciso determinar sus propiedades fsicas, practicar anlisis

cuantitativo y cualitativo para determinar su frmula molecular, clasificarlo dentro de alguna de las familias de compuestos orgnicos y finalmente efectuar un concienzudo anlisis

espectroscpico para la asignacin de su estructura molecular. No obstante, antes de llevar a cabo todo el trabajo de caracterizacin del compuesto conocido o desconocido, lo primero que se hace es extraerlo (aislarlo) de la mezcla de reaccin o del extracto natural para luego proceder a su purificacin. La verificacin de la pureza del compuesto se establece entonces a travs de las propiedades fsicas como el punto de fusin (en slidos) y punto de ebullicin (en lquidos). Para continuar el proceso de identificacin y/o caracterizacin es esencial efectuar la determinacin cualitativa de los elementos presentes en su composicin y para ello existen varias pruebas tradicionales. Se prosigue con el anlisis cuantitativo de los elementos presentes en el compuesto, y una vez determinado el peso molecular es posible calcular la frmula molecular del compuesto cuado se trata de uno desconocido. Tambin se estudia sistemticamente el comportamiento del compuesto hacia ciertos reactivos para determinar el grupo o grupos funcionales que lo caracterizan. Finalmente el anlisis espectroscpico da la clave para la asignacin de su estructura molecular. Todos estos procedimientos constituyen la base del Anlisis Orgnico que por si mismo representa un curso independiente. Pero indudablemente de las herramientas mas

poderosas en la poca moderna y contempornea para la identificacin de sustancias qumicas tanto de origen orgnico o inorgnico son las que se derivan de la Espectroscopia de Absorcin o interaccin de la radiacin electromagntica con las molculas. En general, la cantidad de luz transmitida a varias longitudes de onda al irradiar una muestra con una fuente de luz es medida por un detector y registrada produciendo un grfico que se denomina espectro y es caracterstico de cada compuesto. A diferencia de los mtodos qumicos de anlisis las tcnicas espectroscpicas son no-destructivas as que muchas clases de espectros

pueden obtenerse sin prdida de la muestra. Adems los dispositivos o instrumentos que se han diseado para aplicar el principio fsico en que se basa cada una de ellas han alcanzado un grado de sofistificacin y perfeccin tecnolgica sin precedentes, al haberse acoplado a los modernos sistemas computacionales. De tal manera que hoy en da es posible obtener en pocos minutos valiossima informacin sobre una sustancia qumica a partir de muestras muy pequeas (orden de mg, g y an menores). La descripcin y uso de los mtodos espectroscpicos son objeto de estudio en el curso de Qumica Orgnica II. A su vez, en los cursos de Laboratorio I, II y III, ustedes conocern y se familiarizarn gradualmente con las diferentes tcnicas de aislamiento, purificacin de compuestos orgnicos. Por ahora se tratar brevemente del anlisis cualitativo y cuantitativo para la determinacin de los elementos presentes en un determinado compuesto orgnico y se repasarn los clculos que deben hacerse para determinar la frmula emprica o molecular de un determinado compuesto. Anlisis elemental cualitativo de compuestos orgnicos La presencia de carbono e hidrgeno en un compuesto se detecta por combustin, calentndolo con xido de cobre. Por su parte, un halgeno (Cl, Br, I, F) o nitrgeno (N)

y el azufre (S) debern convertirse a iones inorgnicos. Dicha conversin puede lograrse por dos caminos (a) la fusin con sodio, que es un tratamiento con sodio metlico fundido ; o (b) por la oxidacin de Shniger con oxgeno gaseoso.

Con estos mtodos podra demostrarse por ejemplo, que el hexano contiene C, H o que el 1bromopentano contiene C, H y Br.

Anlisis elemental cuantitativo: frmula emprica y molecular Una vez conocidos los elementos que conforman un compuesto, se determinarn las proporciones en que se encuentran. Por ejemplo, para encontrar las cantidades relativas de C, H en un compuesto orgnico se oxidara completamente una cantidad conocida de el y se pesaran el CO2 y H2O formados. Esto se hace en un tubo lleno de xido de cobre aplicando la reaccin de la Ec. 7. teniendo el peso de CO2 y H2O puede calcularse el peso de C e H en la muestra como tambin su composicin porcentual. Conociendo esta ltima puede calcularse la frmula emprica o frmula mas simple que indica los nmeros relativos de los diferentes tipos de atomos en una molcula. Finalmente sabiendo el peso molecular el cual se determina en la actualidad a travs de la tcnica Espectrometra de Masas podr determinarse procedimeinto en el siguiente: Ejercicio 1. Calcule la composicin porcentual, la frmula emprica y la frmula molecular de una muestra (5.17 mg) de un compuesto orgnico X cuya combustin completa di 10.32 mg de CO2 y 4.23 mg de H2O, el peso molecular de X es 88. Solucin: Solamente la fraccin C/CO2 = 12.01/44.01 ( peso atmico de carbono sobre la frmula molecular o nmero verdadero de cada clase de tomo en una molcula . A continuacin se ilustra todo el

peso frmula de CO2 ) es carbono y la fraccin 2H/H2O = 2.16/18.O2 (peso atmico de dos tomos de hidrgeno sobre peso frmula del agua) es hidrgeno. peso C ( en muestra) = 10.32 X 12.01/44.01 = 2.82 mg peso H (en muestra) = 4.23 x 2.016/18.02 = 0.473 mg

Composicin porcentual : % C = 2.82/5.17 x 100 = 54.5 % H = 0.473/5.17 x 100 = 9.1 63.6 La suma de estos porcentajes es < 100, por lo tanto la diferencia debe corresponder al oxgeno. Este elemento siempre se determina por diferencia. 36.4 %O = 100 - 63.6 =

Frmula emprica : De la composicin porcentual se sabe que por cada 100 g de la muestra X, 54.5 g son de C, 9.1 g de H y 36.4 g de O. Dividiendo cada una de esas cantidades entre el peso atmico apropiado, se obtiene el nmero de moles de cada elemento. C: 54.5/12.01 = 4.54 moles H: O: 9.1/1.008 = 9.02 moles 36.4/16 = 2.3 moles e hidrgeno en la sustancia X es relativo de tomos de carbono

As, el nmero

C4.54H9.02O2.3. La conversin a nmeros enteros mas pequeos dividiendo el nmero de moles de cada elemento por el nmero mas pequeo, en este caso, 2.3 d emprica: C: 4.54/2.3 = 2 H: 9.02/2.3 = 4 O: 2.3/2.3 Frmula molecular Siendo el peso molecular d el compuesto X, 88 y el peso de C2H4O = 44 ser : 2 x C2H4O = C4H8O2. = 1 C2H4O la frmula

88/44 = 2; la frmula molecular