Efecto Magnetocalrico

Freire Fernndez, Francisco

Prcticas propiedades magnticas de los slidos, Unizar

Abstract

Determinacin del efecto mangetocalrico a partir de medidas de imanacin en funcin del campo magntico. En particular se determinar la dependencia del efecto magnetocalrico con la presin hidrosttica en un compuesto de la familia 5:4, T b5 Si2 Ge2 .

Preprint submitted to Elsevier

16 de enero de 2013

ndice 1. Introduccin 3

1.1. Tratamiento termodinmico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1. Procedimiento alternativo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Medida del efecto magnetocalrico.

1.

Introduccin

El efecto magnetocalrico (MCE) fue descubierto en 1881 por Warburg, mientras estudiaba el hierro, y fue independientemente explicado por Debye y Giauque. Adems, fueron estos ltimos quienes sugirieron su primer uso prctico: la desimanacin adiabtica, para alcanzar temperaturas por debajo de la del helio lquido, que haba sido cota mnima alcanzable hasta la fecha. Cuando un material magntico se somete a un campo sucientemente alto , los momentos magnticos de sus tomos se reorientan. Si el campo magntico se aplica adiabticamente, la temperatura del material aumentan, y si seguidamente se quita el campo, la temperatura desciende. Este calentamiento y enfriamiento debido a la aplicacin o eliminacin de un campo magntico externo es lo que se conoce por MCE.
1.1. Tratamiento termodinmico.

La entropa de un material magntico se puede expresar en general, a presin constante, depende tanto de H como de T ;
S (H, T ) = SM (H, T ) + Sl (T ) + Se (T )

como puede verse, esta entropa es el resultado de la suma de la entropa magntica, SM , la entropa de red, Sl , y la entropa de los electrones, Se .

Figura 1: Diagrama S T en el que se muestra el MCE. Las lneas continuas representan la entropa total para dos campos distintos (H0 = 0 y H1 > 0), la lnea de puntos muestra las contribuciones de la entropa de red y electrnica, y las lneas discontinuas muestran la entropa magntica para ambos campos. La echa horizontal muestra Tad y la vertical SM , donde el campo magntico vara de H0 a H1 . Tomada de la Ref. [].

El grco de la Fig. 1 muestra dos procesos de inters para comprender termodinmicamente el MCE: 1. Cunado el campo magntico se aplica adiabticamente en un proceso reversible, la entropa magntica disminuye, pero la entropa total no vara, i.e.,
S (H0 , T0 ) = S (H1 , T1 ) ,

entonces, la temperatura aumenta. Este aumento adiabtico de la temperatura se puede ver como diferencia isentrpica entre las correspondientes funciones S (H, T ) y esta es una medida del MCE en el material,
Tad = T1 T0 .

2. Cuando el campo magntico se aplica isotermicamente, la entropa total desciende debido al descenso de la contribucin magntica, y as la variacin de entropa en el proceso se dene como
SM = S (H0 , T0 ) S (H1 , T0 ) .

Como la variacin de la entropa de un material magntico sobre el que se aplica un campo magntico est relacionada con la magnetizacin con respecto a la temperatura a travs de la relacin de Maxwell:
S H =
T

M T

,
H

(1)

la variacin de entropa magntica para procesos isobricos (e isotermos) la podemos calcular como:
SM (H, T ) = SM (H2 , T ) SM (T, H1 ) =
H1 H2

M (H, T ) T

dH.
H

(2)

Esta ecuacin indica que la variacin de entropa magntica es proporcional a la derivada de la magnetizacin con respecto a la temperatura a campo constante y a la variacin del campo. Usando las siguientes relaciones termodinmicas:
T H =
S

S H S T

T S

CH = T

donde CH es la capacidad calorca a campo constante, teniendo en cuenta estas expresiones en la ec. (1) se llega a:
dTad = T CH (H, T ) Tad (H, T ) =
H1

M (H, T ) T

dH
H

Integrando esta ecuacin obtenemos una expresin que caracteriza al MCE,

H2

T C (H, T )

M (H, T ) T

dH
H

(3)

Analizando las ecuaciones (2) y (3) podemos obtener a cerca del comportamiento del MCE en slidos: 4

La magnetizacin de un material PM o FM a campo constante disminuye cuando aumenta la temperatura, es decir, (M/T )H < 0. Por tanto, Tad (H, T ) ser positivo, mientras que Sm (H, T ) sera negativo para variaciones del campo positivas, H > 0. En materiales FM, el valor absoluto de la derivada de la magnetizacin con respecto a la temperatura presenta un mximo para T = TC , y por ello | SM (H, T ) |debera mostrar un pico en T = TC . No es trivial pero de la ecuacin (3) se puede ver que dado que la capacidad calorca a campo constante muestra un comportamiento anmalo cerca de TC , Tad (H, T ) en materiales FM presentar un pico para la temperatura de Curie cuando H tienda a cero. Para el mismo valor de | SM (H, T ) |, el valor de Tad (H, T ) ser mayor a mayor T y menor capacidad calorca.
2. Medida del efecto magnetocalrico.

En nuestro caso contamos con una serie de medidas de la magnetizacin, en funcin del campo y de la temperatura, procesos desarrollados isobaricamente para distintos valores de la presin. Este tipo de medidas nos permiti obtener Sm (H, T ) integrando numricamente la ecuacin (1). El desarrollo de la prctica consisti justamente en esto, a partir de los datos proporcionados se construyeron las curvas de la Fig. [2]. Para ello por medio de Origin. Se calculaba el rea sustentada por la imanacin en funcin del campo, integrando, para intervalos donde la temperatura se mantena aproximadamente constante. Posteriormente, hecho esto para cada rango de temperaturas, se calculaba la variacin restando los valores consecutivos obtenidos y dividiendo entre la diferencia de temperatura, es decir:
SM (H, T ) = SM (H, T2 ) SM (H, T1 ) =

1 T2 T1

Hma x

M (H ) |T2 =cte dH

Hma x

M (H ) |T1 =cte dH
H
m n

(4)

Hm n

De este modo se obtuvieron los valores de SM y, representando esto en funcin de la temperatura se obtuvieron las curvas del MCE pedidas. Puntualizar que los datos obtenidos de SM deba ser normalizados a la masa de la muestra y posteriormente tambin se realiz un cambio de unidades lo que llev a la obtencin del siguiente grco.

Figura 2: MCE en T b5 Si2 Ge2 con un H = 50 kOe para distintos valores de presin.

A la vista de la referencia [1] sabemos que nuestro compuesto presenta una transicin M (P M ) M (F M ) a una temperatura de Curie TC = 110 K y si se sigue enfriando se produce tambin una transicin estructural M (F M ) O (I ) (F M ) a una Tt = 93 K. A tendiendo a nuestro grco, SM presenta un mximo cuando lo hace M T H , esto es, a la temperatura de Curie de la muestra. A medida que aumenta la presin lo que vemos es que las curvas se vuelven ms pronunciadas, podemos distinguir ms claramente un pico y, este, se va desplazando a la derecha, i.e., a medida que aumenta la presin la temperatura de transicin de fase lo hace linealmente.

Figura 3: MCE en T b5 Si2 Ge2 con un H = 50 kOe para distintos valores de presin. Zona transicin estructural

Del mismo modo, tambin se observa, en menor medida, una pequea discontinuidad en la zona inicial del grco. Esta discontinuidad la asociamos a la transicin estructural que, al igual que en el caso de la anterior transicin, su temperatura crtica se incrementa linealmente a medida que lo hace la presin.
2.1. Procedimiento alternativo

Por otro lado se podra haber medido la capacidad calorca como funcin de la temperatura a campo y presin constante, C (T )P,H, , obteniendo as una mayor caracterizacin del MCE. Como sabemos, la entropa de un slido se puede calcular a partir de la capacidad calorca como:
S (T )H =0 =
0 T

C (T )P,H =0 T

dT + S0

S (T )H =0 =
0

C (T )P,H T

dT + S0,H

donde S0 y S0,H son las entropas a temperatura 0. En un sistema condensado S0 = S0,H . Por tanto, si conocemos S (T )H , podemos obtener Tad (H, T ) y SM (H, T ). Si embargo, este tratamiento no ser vlido en el caso de que ocu-

rran transiciones de primer orden pues, como se sabe, en estos casos la capacidad calorca no esta denida y por tanto la entropa presentar una discontinuidad. Por otro lado, se pueden corregir los datos de esta discontinuidad, determinando la misma, pero la precisin de los datos ya no ser tan buena.

Otro modo de proceder tambin, continuando en la lnea de medidas de imanacin sera exactamente el seguido en esta practica, pero en lugar de integrar a temperatura constante, hacerlo a campo constante, es decir,
SM (H, T ) = SM (H2 , T ) SM (H1 , T ) = Tma x 1 M (T ) |H2 =cte dT H2 H1 Tm n M (T ) |H1 =cte dT .

Tma x

T m n

El inconveniente de este modo de proceder es el hecho de obtener dichas medidas variando la temperatura de la muestra para cada valor de campo, para obtener una buena precisin, supondra un proceso de medida muy lento ya que variar la temperatura de la muestra y estabilizarla es algo muy lento, a diferencia de la variacin del campo. Por ello este modo de proceder se abandona en favor al desarrollado en esta memoria.

Referencias

[1] L. Morellon, C. Ritter, C. Magen, P.A. Algarabel, and M. R. Ibarra. Phys. Rev. B 68, 024417 (2003). [2] L. Morellon, Z. Arnold, P. A. Algarabel, C. Magen, M. R. Ibarra and Y. Skorokhod. J. Phys.: Condens. Matter 16 (2004) 1623-1630. [3] Tishin A. M., Handbook of Magnetic Materials, K.H.J. Buschow (Ed.), Elsevier, Amsterdam, 1999.