UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL VI TURMA CB PROFESSOR: NELSON ANGELO DE SOUZA MARCEL DA SILVA AMORIM GOMES

RELATRIO DE QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL VI

SNTESE DO COMPOSTO: CIDO SULFANLICO

NITERI JULHO DE 2013

1 INTRODUO

Reaes de Substituio Eletroflica Aromtica

Os hidrocarbonetos aromticos so conhecidos, em geral, como arenos. O derivado atravs da remoo de um tomo de hidrognio de um areno conhecido como arila e o seu smbolo Ar. As reaes de substituio que ocorrem quando reagem com reagentes eletroflicos so caractersticas dos arenos benzenides. Os eletrfilos podem ser um on positivo (E+) ou uma espcie deficiente de eltrons, com grande carga positiva parcial. As substituies eletroflicas aromticas so caracterizadas pelo ataque do anel benznico, por ons positivos que atuam como eletrfilos substituindo um dos tomos de hidrognio. O mecanismo geral das substituies aromticas eletroflicas ocorre em duas etapas.

Etapa 1
E + E A A +
-

E H

E H

Etapa 2
E E H A+ H A

FIGURA 1. Mecanismo geral das substituies aromticas eletroflicas.

A reao de sulfonao uma reao de substituio eletroflica aromtica, na qual um tomo de hidrognio do anel aromtico substitudo por um grupo funcional cido sulfnico (SO3) atravs da reao com o cido sulfrico fumegante, uma mistura de H2SO4 e SO3. O eletrfilo reativo pode ser tanto o HSO4- quanto o SO3, dependendo das condies de reao.

Etapa 1 2 H2SO4 SO3 + H3O

+

HSO4

Este equilbrio produz SO 3 em H2SO4 concentrado Etapa 2 O S O O + O S H O O

-

Outras estruturas de ressonncia

SO3 o eletrfilo real que reage com benzeno para formar o on arnio Etapa3 + HSO4
-

O S H O O
-

Rpida

O S O O
-

H2SO4

Um prton removido do on arnio para formar o on benzenossulfonato Etapa 4 O S O O

-

H O+ H H

Rpida

O S O O H + H2O

O on benzenossulfonato aceita um prton para tornar-se cido benzenossulfnico.

A partir da sulfonao da anilina realizada a sntese do cido sulfanlico, substncia normalmente usada como um intermedirio qumico para a produo de branqueadores ticos, corantes alimentares e de uso geral, alm de ser um aditivo para concretos (plastificante).

2 OBJETIVO

Sintetizar a sntese do cido sulfanlico atravs de uma reao de sulfonao da anilina em presena de cido sulfrico (98%) e cido sulfrico fumegante (8%), como tambm obter percentagem de rendimento do produto.

3 MATERIAS E MTODOS

3.1 Materiais - Equipamentos e vidrarias utilizadas:

Tabela 1 Equipamentos e Vidrarias utilizados no experimento Equipamentos e Vidrarias Bquer Erlenmeyer Proveta Funil de Buchner Pissete Suporte Universal Termmetro Condensador a ar Balana Analtica Kitassato Basto de Vidro Vidro de Relgio Argola com mufa Quantidade 3 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

- Reagentes utilizados:
Tabela 2 Reagentes utilizados e suas constantes fsicas Substncia Mol (g/mol) PF (C) 17 - 18
10,38

PE (C) 113 - 121

279,6

Densidade 1,91 g cm-3

1,8356 gcm 1, 000 gcm
-3

cido Sulfrico 178,14 Fumegante cido Sulfrico gua Anilina

98.08

18,01
93,126

0,0
-6,3

99,98
184,13

-3 3

1.0217 g/cm

3.2 - Procedimento Experimental Primeiramente distribuiu dentro da capela certo volume dos reagentes em erlenmeyer coberto por bquer. Com ajuda de provetas foi retirado e medido o volume utilizado para cada reagente. Adicionou-se em um erlenmeyer de 250mL, 10 mL (0.11 mol) de anilina e cuidadosamente 15 mL de cido sulfrico (98%) em pequenas pores, agitando durante a adio, por imerso em cuba com gua fria e gelo. Devido reao extremamente exotrmica, h o aquecimento do recipiente e a liberao de fumaa. Nessa mistura, introduziu-se sob agitao constante 15 mL de cido Sulfrico concentrado fumegante (8%). Observado a precipitao de sulfato cido de anilina, representado por um p branco. Imediatamente o balo foi conectado a um condensador de ar e aquecido a mistura em banho de leo 180-190C por 40min, controlando rigorosamente a temperatura, de forma a evitar a carbonizao do reagente Aps o termino do aquecimento, foi deixado em repouso a para resfriamento at cerca de 50C, atingido a temperatura foi adicionado 100 mL de gua gelada cuidadosamente ao contedo do balo, agitando constantemente o balo Deixou-se ento a mistura em repouso por 10 minutos at que o produto precipitasse como finas partculas e realizou-se a filtrao vcuo no funil de Buchner e lavou-se repetidas vezes com gua gelada. Logo depois o slido remanescente foi recolhido, o produto foi envolvido em papel de filtro e guardado durante o perodo de uma semana, para a eliminao de gua da amostra. Aps esse perodo, realizou-se a pesagem em um vidro de relgio previamente identificado, encontrou-se o peso bruto (m=8,641g). Posteriormente, dissolveu-se o produto em cerca 175 mL de gua destilada ebulio em balo, foi aquecido em bico de Bunsen, deixando cristalizar por resfriamento e filtrou-se no funil de Buchner, lavando simultaneamente gua gelada. Em seguida, o slido obtido na filtrao foi recolhido, envolvido em papel de filtro e guardado durante uma semana, para secar e ser pesado para calcular o rendimento.

4 RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Principais reaes e mecanismos:

A sntese do cido sulfanlico uma reao de substituio eletroflica aromtica no qual o eletrfilo o cido sulfnico (HSO4-) ou trixido de enxofre (SO3). A equao qumica que descreve a reao de substituio eletrofilica do cido sulfnico a seguinte:

FIGURA 2. Metodologia da sntese do cido sulfanlico.

1 Etapa: Formao do on eletrfilo

Neste caso formado a partir da uma autoprotlise pr-estabelecida em equilbrio do cido sulfrico resulta o on H3SO4+:

FIGURA 3. Formao do on eletrfilo.

Este poder absorver gua e formar HSO3+ eletroflico, o qual poder atacar o anel benznico nas posies orto ou para no lugar de protonar o grupo amino. 2 Etapa: Reao do eletrfilo com a anilina

No caso da sntese realizada neste experimento, temos na molcula de anilina um grupo substituinte NH2 (amino) um ativante moderado.

FIGURA 4. Segunda etapa da reao de sulfonao.

A reao envolve a formao de sulfato de anilina que em presena de cido sulfrico fumegante e aquecimento, perde gua, com a formao de cido fenilsulfnico. Em aquecimento de forma cautelosa, o grupo sulfnico migra para a posio orto

FIGURA 5. Migrao do grupo sulfnico.

3 Etapa: Formao do cido sulfanlico

A ltima etapa da reao , finalmente, o rearranjo do grupo sulfnico para a posio para, tornando-se o cido sulfnilico.

FIGURA 6. ltima etapa do mecanismo de sulfonao da anilina.

O controle da temperatura entre 180-190C tem a funo o controle cintico e o fornecimento de energia necessria para o rearranjo da posio orto para a posio para do grupo sulfnico e formao do produto. O acido sulfanlico um on dipolar, possuindo um grupo NH3 e outro SO3, a presena desses grupos confere a molecular uma baixa solubilidade em gua, pois

ocorre uma ligao entre as varias molculas do acido, gerando uma rede cristalina que confere uma alta estabilidade ao composto, assim este se mostra insolvel em agua apesar de ser uma molcula com cargas. O precipitado bruto de massa (m=11,707) obtido na filtrao foi dissolvido em gua a quente para que possveis impurezas fossem eliminadas na recristalizao e por fim filtrado novamente, lavando com gua gelada. O filtrado foi deixado para secar ao ar e temperatura ambienta durante 15 dias. Ao final obteve-se uma massa de 4,754g de cido sulfanlico.

4.2 Clculo do Rendimento:

Analisando a relao estequiomtrica entre o anilina e o cido sulfanlico, atravs da reao, pode-se afirmar que a proporo de 1:1. Assim: 1 mol de anilina _ 1 mol de cido sulfanlico 93,126g 173,19g 10,24386g X X = 19,0509g de p-nitroacetanilida Rendimento Bruto 19,0509g 100% 11,707g X X = 61,45% (Esse valor deve ter sido encontrado devido a presena de gua no produto). Rendimento lquido: 19,0509g 100% 4,754g X X = 24,95%

. 5 CONCLUSO

A sntese do cido sulfanlico foi realizada com xito, porm por falhas tcnicas o rendimento obtido foi de 24,95%, o rendimento baixo. Esse valor experimental inferior ao esperado pode ter sido consequncia de impurezas, da realizao no adequada da filtrao, outra possvel causa para esse baixo rendimento pode ter sido durante o resfriamento.

6 BIBLIOGRAFIA

1. MORRISON, Robert T; BOYD, Robert N. Qumica Orgnica. Volume nico. 5 Edio. 1972. Editora Fundao Calouste Gulbenkian. Av. de Berna, Lisboa. Pgs: 535 a 556. 2. SOLOMONS, G., FRYHLE, C.. Qumica Orgnica. Volume 1. Rio de Janeiro;

LTC, 2001. p.564-598. 3. SOARES, B. G.; de Souza N. A.; Pires D. X.; Qumica Orgnica Teoria e Tcnicas de Preparao Purificao e Identificao de compostos Orgnicos, 1_ edio, Rio de Janeiro, editora Guanabara S.A., 1988.