Escuela Superior de Ingeniera de Sevilla Dpto.

Ingeniera Qumica y Ambiental

Qumica General. Grados Ingeniera Tecnologas Industriales y Qumica Examen de Septiembre. Curso 2010-11

1.
De los siguientes elementos: Cl, Ar, K, Rb y Cs, indique El de mayor radio El de mayor A El de mayor I1 Cs Cl Ar El de menor radio El de menor A El de mayor I2 - I1 I [Kr] 5s2 4d10 5p5 [Kr] 5s2 4d10 5p6 [Kr] 5s2 4d10 [Kr] 4d10 Ar Ar K

Indique cul es el elemento del Grupo 17 y del 51 perodo Escriba su configuracin electrnica como tomo neutro Escriba su configuracin electrnica como anin Escriba su configuracin electrnica como catin con configuracin de par inerte Escriba su configuracin electrnica como catin con configuracin de pseudo gas noble Se tienen cinco elementos, A, B, C, D y E, de los que se conocen los siguientes datos: Son F, O, Na, Br y Cs A es el de mayor afinidad electrnica B y C son metales, C el de mayor I1 El radio de E es mayor que el de D Ordnelos por orden creciente del primer potencial de ionizacin. A=F B = Cs D=O

C = Na E = Br

Cs < Na < Br < O < F

Molcula

SO2
O=S=O

HNO3

SO4=
O O S O O
Cl Cl

PCl5
Cl P Cl Cl

Estructura de Lewis

N estrico del tomo central Geometra

3 Angular

3 Trigonal plana

4 Tetradrica

5 Bipirmide triangular

Para las siguientes parejas de slidos inicos, indique, de acuerdo con las reglas de Fajans, el compuesto que tiene mayor temperatura de ebullicin y explique brevemente la causa. NaCl NaF LiBr LiI AgCl NaI CsBr AlI3 NaCl Catin con configuracin electrnica de gas noble NaF Anin ms pequeo Cs Br Catin ms grande LiI Carga del catin menor

Escuela Superior de Ingeniera de Sevilla Dpto. Ingeniera Qumica y Ambiental

Qumica General. Grados Ingeniera Tecnologas Industriales y Qumica Examen de Septiembre. Curso 2010-11

4.
I. Escriba la ecuacin qumica y calcule el calor de reaccin correspondiente:
Reaccin Calor de formacin del NaCl(s) (ejemplo) 2Cl2(g) + Na(s) NaCl(s) Calor de reaccin (kJ/mol) -411,2

Cl(g) + 349 Energa reticular del NaCl(s) utilizando el Cl(g) ciclo de Born Haber -121,3 Cl2(g) +
Poder calorfico superior de un gas formado por el 50%(V) de CH4 y 50%(V) de C2H6 Calor normal de evaporacin del benceno Calor de disolucin del sulfato ferroso

Na+(g) -496 Na(g) -108,4 Na(s)

Uret

NaCl(s) -411,2 -787,9

1Nm3 = 44,66 moles: 22,33 moles de CH4 y 22,33 moles de C2H6 CH4 +2O2 CO2 + 2H2O(l) Hr = -890,6 kJ/mol C2H6 +2O2 CO2 + 3H2O(l) Hr = -1560,4 kJ/mol PCS = 22,33890,6 + 22,331560,4 C6H6(l) C6H6(g) FeSO4(s) Fe2+(ac) + SO4=(ac) 54730 kJ/Nm3 33,9 -70,3

II. a) Se desea preparar una disolucin acuosa de cido clorhdrico 0,5 M a partir de una disolucin acuosa comercial cuya densidad es 1,83 g/cc y
una riqueza en peso del 10% en cido clorhdrico. )Qu cantidades de H2O y de disolucin comercial son necesarias para preparar 1 L de la disolucin 0,5M?

1 L de disolucin 0,5M: 0,5 moles de HCl Solucin comercial: 1000 mL 1830 g de solucin 183 g de HCl 183/36,5 = 5,0 moles de HCl Para tener 0,5 moles de HCl harn falta 100 mL de solucin comercial A los que habr que aadir 900 mL de agua para obtener 1 L de solucin 0,5 M
b) Se toman 0,3L de esta disolucin 0,5 M de cido clorhdrico y se hacen reaccionar con 100g de dixido de manganeso, que contiene un 13% (p) de impurezas, segn la reaccin: MnO2 + 4HCl MnCl2 + 2H2O + Cl2 (g) Obtenindose 0,75 L de Cl2 (g) medidos a 271C y 1 atm de presin. Calcular el rendimiento de la reaccin. n = pV/RT = 0,03 moles de Cl2

0,3 L de solucin 0,5 M: 0,15 moles de HCl 100(1-0,13) g de MnO2/86,9 g/mol: 1 mol de MnO2 El reactivo limitante es el HCl que, si reaccionase completamente producira 0,15/4 = 0,0375 moles de Cl2 = 100 = 80 %

Escuela Superior de Ingeniera de Sevilla Dpto. Ingeniera Qumica y Ambiental

Qumica General. Grados Ingeniera Tecnologas Industriales y Qumica Examen de Septiembre. Curso 2010-11

2
I)
Un recipiente rgido (V constante) contiene 3,2 g de O2 a 0,8 atm. Determine el volumen del recipiente si la temperatura es 20C.

3,2g/32 g/mol = 0,1 moles de O2

V= NRT/p = 0,10,081293/0,8 = 3 L

A continuacin se introduce H2, a la misma temperatura, hasta que la presin en el interior del recipiente alcanza el valor de 1 atm. Calcule la masa (g) de H2 introducido.

pH2 = p pO2 = 0,2 atm

nH2/nO2 = pH2/pO2 = 0,25 nH2 = 0,025 moles

mH2 = nH2PMH2 = 0,0252 = 0,05 g

Determine, de acuerdo con la teora cintica de los gases, la relacin entre las velocidades medias de las molculas de O2 y H2.

vH2/vO2 =
peso molecular del compuesto? A qu temperatura hierve dicha solucin? DATOS: Kb (ebulloscpica del agua)= 0,5 Ckg/mol Kc (crioscpica del agua)= 1,8 Ckg/mol.

=4

II) Un compuesto X se disuelve en agua sin disociarse; una disolucin de 5 g de dicho compuesto en 1 kg de agua se congela a -0,2C. Cul es el
LTc = Kcm
0,2 = 1,8(5/PM) PM = 45 g/mol Tb = Kbm = 0,5(5/45) = 0,055C 45 g/mol 100,055 C

III) Se tiene un recipiente de capacidad 5 L en el que se introduce 1 L de un lquido A (densidad 0,8 kg/L, PM = 80 g/mol) a 298 K.
Determine la presin en el recipiente en equilibrio a 298K sabiendo que pAo(298K) = 0,7 atm

Equilibrio del lquido con el vapor: p = p: 0,7 atm

Se introduce, a 298 K, un gas B en el recipiente hasta que la presin total alcanza el valor de 2 atm. Si durante el proceso no hay solubilizacin del gas en el lquido, calcule los moles de B introducidos

p= 2 = pA + pB = 0,7 + pB pB = 1,3 atm

nB = pBV/RT = 0,2128 moles

Posteriormente, tras agitacin, a 298 K, se alcanza el equilibrio. Determine los moles de gas B disueltos en el lquido A y la presin en el recipiente. El valor de la constante de Henry es 18 atm/(moles de B disueltos/moles de A) Hay 10 moles de A

0,2128 = nBg + nBd PBg = nBg0,082298/4 PBg = 18(nBd/10)

nBd = 0,164 mol nBg = 0,048 PBg = 0,296

p = 0,7 + 0,296 = 0,996 atm 0,164 moles de B 0,996 atm

IV) Dos sustancias voltiles M y N, cuyos pesos moleculares son 20 y 40 g/mol, respectivamente, forman soluciones ideales de densidad 0,8 kg/L. Si
se tienen, a 300 K (pMo = 1 atm, pNo = 0,5 atm), 500 g de M y 500 g de B en un recipiente cerrado, en equilibrio, determine los datos que se solicitan si 25 mol de M y 12,5 mol de N Total: 37,5 moles Prcticamente todo est en forma de lquido (hay una burbuja de vapor)

xM = 25/37,5 = 0,667

p = xM

+ xN

= 0,8335 atm

yM = pM/p = 0,8
yM

V = 1000 g/(800 g/L) = 1,25 L

p 0,8335 atm

Volumen del recipiente 1,25 L -

xM 0,667

0,8

Prcticamente todo est en forma de vapor (hay una gota de lquido)

p = xM1 + (1-xM)0,5

yM = 0,667 = pM/p = xM/[xM+(1-xM)0,5]

xM

xM = 0,5
p

V = 37,5RT/p
atm

Volumen del recipiente 1230 L

0,5

yM 0,667

0,75

Escuela Superior de Ingeniera de Sevilla Dpto. Ingeniera Qumica y Ambiental

Qumica General. Grados Ingeniera Tecnologas Industriales y Qumica Examen de Septiembre. Curso 2010-11

Para la reaccin en fase gaseosa

N2O4(g) 2 NO2(g)

S (J/molK) (kJ/mol) 304,2 9,2

239,9 33,2

I) Calcule, utilizando los datos de las Tablas, los valores de las siguientes variables
Hro = 233,2-9,2 = 57,2 kJ/mol Gr(298 K) = 57,2-298175,610-3 = 4,87 kJ/mol Sr = 2239,9 304,2 = 175,6 J/molK Gr(400 K) = 57,2-400175,610-3 = -13,04 kJ/mol

II) A una temperatura T, a la que la constante de equilibrio de la reaccin anterior vale 100, se introduce N2O4(g) en un recipiente vaco hasta

ln K(400K) = -

/RT

K(400K) = 50,46

que la presin alcanza un valor de 5 atmsferas. Partiendo siempre de esta situacin calcule el valor de la presin en el interior del recipiente: a) Cuando se alcance el equilibrio

Presin

N2O4(g) 2 NO2(g) 5(1-x) 10x

Total 5(1+x)

K = 100 = (pNO2)2/pN2O4 = (10x)2/([5(1-x)] x = 0,854 p = 9,27 atm

b) Idem si adems del N2O4(g) se introduce un inerte que incrementa la presin inicial en 5 atmsferas ms

El equilibrio no se ve afectado La presin ser la de antes + la del inerte

c)

p = 9,27 + 5 = 14,27 atm

Idem si adems del N2O4(g) se introduce NO2(g) que incrementa la presin inicial en 5 atmsferas ms

Presin

N2O4(g) 2 NO2(g) 5(1-x) 5 +10x

Total 5(2+x)

K = 100 = (pNO2)2/pN2O4 = (5+10x)2/([5(1-x)] x = 0,708 p = 13,54 atm

d) Idem si tras introducir el N2O4(g) se reduce a la mitad el volumen del recipiente

Es como si se introdujese N2O4 hasta que la presin fuese 52 = 10 atm N2O4(g) 2 NO2(g) Total Presin 10(1-x) 20x 10(1+x) K = 100 = (pNO2)2/pN2O4 = (20x)2/([10(1-x)] x = 0,766 p = 17,66 atm

III) Si la energa de activacin de esta reaccin valiese 50 kJ/mol, determine el factor por el que se multiplicara la velocidad de reaccin si la

temperatura a la que se llevase a cabo el proceso se elevase de 300K a 400K (Puede suponer que el factor de frecuencia no vara con la temperatura)

IV) Calcule el factor por el que se multiplicara la velocidad de reaccin si, partiendo del reactivo puro, se triplicase la presin inicial de este, en
el supuesto de que la reaccin fuese

r = k[A] = kpA
De orden cero

30 = 1

De orden uno 31 = 3

De orden dos 32 = 9

Escuela Superior de Ingeniera de Sevilla Dpto. Ingeniera Qumica y Ambiental

Qumica General. Grados Ingeniera Tecnologas Industriales y Qumica Examen de Septiembre. Curso 2010-11

3
I. Se dispone de una celda galvnica constituida por un electrodo de 127 gramos de cobre sumergido en una disolucin "A", y un electrodo de platino rodeado de gas hidrgeno a la presin constante de una atmsfera sumergido en una disolucin "B". Un voltmetro colocado entre ambos electrodos marca una diferencia de potencial de 0,638 V.
La disolucin "A" se obtiene aadiendo agua a 31,375 g de nitrato de cobre(I) (0,25 moles) (una sal soluble) hasta completar un litro de disolucin. A su vez, la disolucin "B" se ha obtenido al mezclar dos disoluciones "C" y "D". La disolucin "C" se ha obtenido al aadir agua a 30 gramos de hidrgeno sulfato sdico (0,25 moles) hasta completar 0,25 litros de disolucin, y la disolucin D se ha obtenido aadiendo agua a una cierta cantidad de sulfato sdico slido hasta completar 0,75 litros de disolucin. Se pide: 1.- A circuito abierto: 1.1 Potencial de ambos electrodos

[Cu+] = 31,375/125 = 0,25 M ECu = ECu +0,059log[Cu+] = 0,485 V Epila = 0,638 = ECu - EH = 0,485 EH EH = -0,153 V

nodo -0,153 V Ctodo

0,485 V

1.2. pH de la disolucin B

1.3. Gramos de sulfato sdico que se aadieron en la disolucin "D"

EH = EH -0,059 log

= 0-0,059 log(1/[H+] = -0,059pH =-0,153

pH = 2,59

La disolucin B (0,25+0,75=1L) contiene el HSO4- (0,25 moles) de la solucin C, el SO42-de la D y su pH vale 2,59 Ka (HSO4/SO42-) = 10-2 = [H+][SO42-]/[HSO4-] = 10-2,59[SO42-]/0,25 [SO42-] =0,973

Los moles de sulfato son los mismos que los aadidos de sulfato sdico: 0,973 moles142 = 138,1 g
1.4. Dibujar el diagrama de intervalos de predominio en funcin del pH para las tres disoluciones "B", "C", y "D", indicando sobre dicho diagrama la zona de pH de equilibrio correspondiente a cada disolucin. B C D
<0 H2SO4 + H3O

HSO4
0

H2O
2

SO4=
14

OH OH OH

H2SO4

<0

H3O+
<0

HSO4
0

H2O
2

SO4=
14

H2SO4 H3O+

HSO4
0

H2O
H2 nodo

SO4=
14

2.- A circuito cerrado: 2.1. Dibujar, en la parte posterior de la hoja, el esquema de la pila indicando nodo, ctodo, flujo de electrones y reacciones andica, catdica y global 2.2. Capacidad de la pila en Ah

Ctodo

H2 + Cu+ H+ + Cu
H2H++e Cu+ +e Cu

Limitante Cu+: 025 moles, que al reducirse intercambian 0,25 moles de electrones Capacidad: 0,25 moles 96500 cul/mol 1h/3600 S = 6,7 Ah El reactivo limitante es Cu+ (0,25 moles); en el equilibrio EH = 0 +0,059log[H+] = 0,059log(0,25) = -0,0355 V ECu = EH = 0,521+0,059 log[Cu+] [Cu+] = 3,710 -10 H2 + Cu+ H+ + Cu
0 0,25

2.3. Constante de equilibrio de la reaccin global

K=

= 6,7610 8

DATOS: 1 F = 96.500 C/mol e-; Eo(Cu+/Cu) = 0,521 V; pKa (HSO4/SO42-) = 2; Pesos atmicos: Na: 23 N: 14 O: 16 Cu: 63,5 S: 32 H: 1

Escuela Superior de Ingeniera de Sevilla Dpto. Ingeniera Qumica y Ambiental

Qumica General. Grados Ingeniera Tecnologas Industriales y Qumica Examen de Septiembre. Curso 2010-11

II.Calcule la solubilidad del Ag2CrO4 (Kps = 2,5 10 -12) y las concentraciones de Ag+ y de CrO42- en una disolucin saturada.
Ag2CrO4 2Ag+ + CrO4= 2s s Kps = 2,5 10 -12 = (2s)2s s = 8,5510-5 mol/L 0,0284 g/L
s = 0,0284 g/L [Ag+] 1,7110-4 mol/L [CrO42-] = 8,5510-5 mol/L

Calcule las concentraciones de Ag+ y de CrO42- en una disolucin obtenida al aadir 33,18g de Ag2CrO4 slido (0,1 moles) y 16,2 g de Na2CrO4 (0,1 moles) (totalmente soluble) en 1 L de agua (si fuese el caso, desprecie el volumen ocupado por la fase slida).

Ag2CrO4 2Ag+ + CrO4= 2s 0,1+s

Pesos atmicos: Ag: 107,9 Cr: 52 O:16

Kps = 2,5 10 -12 (2s)20,1 s = 2,510-6 mol/L

[Ag+] = 510-6 mol/L Na:23 [CrO42-] = 0,1 mol/L