FUNDAMENTOS DE METALURGIA EXTRACTIVA

MI4100-Pirometalurgia Prof. Gabriel Riveros 09 y 13 de Agosto de 2010 Introduccin

Metalurgia Extractiva
Metalurgia Extractiva se puede describir como el estudio conjunto de procesos qumicos y operaciones fsicas que permiten que el metal, en estado nativo o como componente de uno o varios compuestos en un mineral, pueda obtenerse en estado metlico o formando un compuesto para su uso posterior Los procesos qumicos y operaciones fsicas se efectan en general en medios heterogneos que involucran estados de agregacin slido, lquido y gas, y en casos mucho ms reducidos en nmero, en medios homogneos. En Metalurgia Extractiva los procesos de beneficio de minerales se clasifican en dos grandes grupos que corresponden a la Pirometalrgia y a la Hidrometalurgia.

Metalurgia Extractiva
En el primero se estudia la extraccin de los metales a alta temperatura, mientras que en segundo caso se efecta con el mismo propsito en fase acuosa a temperatura, por lo general, ambiente. Tambin es frecuente estudiar por separado otro conjunto de procesos de beneficio, los Electrometalrgicos, que incluyen las reacciones de oxidacin o reduccin producidas por el paso de la corriente elctrica, en fase acuosa o sales fundidas. Algunas veces la primera variante se incluye en la Hidrometalurgia mientras que la segunda en la Pirometalrgia. El beneficio de un mineral conlleva en su tratamiento procesos en que se mezclan la piro, hidro y electrometalurgia, donde la transferencia de momento, calor y masa y las tcnicas matemticas constituyen los fundamentos de la 3 ingeniera denominada metalurgia extractiva.

Depsitos Naturales
Los metales se encuentran en la naturaleza asociados a otros elementos qumicos, formando principalmente xidos, sulfuros y haluros, estos reciben el nombre de especie mineralgica. La corteza terrestre est compuesta por uno o ms minerales. El 99,5 % del material duro de sta que se denomina roca, est constituida por slo 12 elementos: oxgeno (O2), silicio (Si), aluminio (Al), hierro (Fe), calcio (Ca), potasio (K), magnesio (Mg), titanio (Ti), fsforo (P), hidrgeno (H2), carbono (C) y manganeso (Mn). Los elementos restantes, constituyen el 0,5 % del total. Los metales con una mayor reactividad tienden a formar compuestos ms estables y a menudo ms complejos. Aquellos con una baja reactividad, caso de los denominados metales nobles, oro (Au), plata (Ag) y platino (Pt), se pueden encontrar en la naturaleza en estado nativo. 4

Depsitos Naturales
Las especies mineralgicas que se han concentrado en ciertas zonas del planeta, constituyen los yacimientos minerales, que se encuentran fsicamente asociados a especies sin valor denominadas ganga. Esta definicin se aplica tanto a los metlicos como a los no metlicos, estos ltimos denominados tambin minerales industriales. Si bien, el curso est enfocado principalmente a la metalurgia de metales ferrosos y no-ferrosos, el ingeniero de procesos debe siempre tener presente la posible explotacin de elementos o minerales poco tradicionales. Chile posee yacimientos importantes de cobre, molibdeno, oro, plata, hierro y renio. En cantidades menores se encuentran el cinc, y plomo. Entre los minerales industriales sobresalen por su volumen y valor, los depsitos salinos, nitratos, yodo, carbonato de litio, sulfato de sodio, boratos y cloruro de sodio.
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Produccin Comercial de Metales y minerales

El tonelaje de produccin de un metal de un mineral industrial depende de los siguientes factores: 1. Accesibilidad del deposito mineral 2. Riqueza del deposito 3. naturaleza del proceso de extraccin 4. Propiedades fsico qumicas 5. Demanda La demanda est gobernada por muchos factores, no siendo uno de ellos su abundancia relativa en la corteza terrestre. As, aunque el cobre es el tercer metal utilizado en el mundo moderno detrs del hierro y el aluminio, su concentracin es bastante baja (alrededor de 0,01 %). El hierro, cuyo consumo anual es mayoritario, su concentracin es menor si se compara con la del aluminio, 5,0 % versus 8,1 %.

Produccin Comercial de Metales y minerales

En Chile la gran minera es muy grande, siendo los volmenes de venta del sector del orden de 102 millones de dlares anuales. La ley contempla que en los casos que las ventas totales no excedan de 0,75*101 millones de dlares anuales, se contempla un incentivo, en la forma de un retorno del 10 % del total vendido al exterior. Criterio para clasificar el tamao de una actividad minera (en base a volmenes de venta)
Clasificacin Pequea Ventas anuales (en 106 US$) Ejemplos Sal, Bentonita, Piedra Pmez, Baritina, Boratos Yodo, Litio Nitratos, Sulfatos, Cobre, Hierro
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< 101

Mediana Grande

> 101 y < 102 > 102

Produccin Comercial de Metales y minerales

Produccin mundial de algunos metales Metal/Aleacin Aluminio Acero Cobre Plomo Nquel Estao Produccin 106 t/ao 3100 1240 15,8 5,6 0,7 0,2

Produccin Comercial de Metales y minerales

Usos del cobre tem 1. Electricidad Conductores Telfonos Energa Radiadores y Calefaccin Radio y Televisin Refrigeradores Acondicionadores 2. Construccin 3. Transporte Automotriz Ferrocarril y Barcos 4. Armamentos 5. Otros (ornamentales) % 43,0 22,0 6,0 7,0 0,4 3,5 2,0 2,1 10,0 14,0 10,0 4,0 5,0 28,0
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Calidad cobre catdico Copper higher grade

Especificacin IWCC (nternational wrought copper council) ctodos alta pureza
Grupo 1: Se, Te, Bi Elemento Se + Te + Bi Se + Te Se, Te, Bi 2: Cr, Mn, Sb, Cd, As, P Total grupo Sb As 3: Pb 4: Si, Sn, Ni, Fe, Zn, Co 5: S 6: Ag Total impurezas (excluyendo O) Conductividad N elongacin resorte Pb Total grupo Fe S Ag Total 101,1 IACS
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Contenido (ppm) 3 3 2 15 4 5 5 20 10 15 25 65

Metalurgia Extractiva Un proceso de separacin

Cualquier proceso de extraccin y refinacin consiste de una secuencia de pasos individuales que se clasifican como operaciones unitarias o procesos unitarios. Las rutas de produccin estn formuladas esencialmente por una combinacin selectiva de las operaciones unitarias, lo que se denomina diagrama de flujo flowsheet del proceso. Los minerales metlicos o no-metlicos tienen, generalmente, leyes muy bajas por lo que es, necesario recurrir a mtodos que permitan aumentar el contenido de material til de las menas. Los mtodos de concentracin de minerales estn constituidos por un conjunto de etapas con objetivos determinados que permitan, en primer lugar, desintegrar la mena, liberar los distintos componentes mineralgicos y luego separarlos obteniendo a lo menos dos productos, uno de alta ley de metal til denominado concentrado y otro de muy baja ley denominado 11 relave o cola.

Metalurgia Extractiva Un proceso de separacin

Diagrama de flujo proceso extractivo del cobre

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Composicin qumica concentrado de cobre

Formula

El Salvador (%Peso) 30.50 20.28 33.00 4.10 1.30 0.15 0.10 0.40 0.04 0.22 0.01 0.01 0.01 0.005 1.50g/t 75g/t

Chuquicamata

(%Peso) 28.00 20.13 33.00 5.60 1.30 0.20 0.08 1.00 0.03 2.00 0.02 0.08

Andina (%Peso) 30.84 27.79 34.66 3.40 0.61

Escondida (%Peso) 44.00 16.00 29.00 4.00 1.80 0.90

Cu Fe S SiO2 Al2O3 CaO MgO As Sb Zn Pb Bi Se Ni Au Ag Hg Otros(inerte s) Total

0.14 0.23 0.02 0.29 0.06 0.01 0.01

0.11 0.25 0.03 0.25 0.05

0.01 0.010 3.00g/t 80g/t

0.010 0.50g/t 110g/t

0.002 0.60g/t 73g/t 3.00g/t

9.88 100.00

8.55 100.00

1.94 100.00

3.59
13

100.00

Mineraloga de concentrado de cobre

Mineral Formula El Salvador (%Peso) Chuquicamata (%Peso) Andina (%Peso) Escondida (%Peso)

Calcopirita Calcosina Covelina Bornita Enargita Pirita Molibdenita Cu Metlico

CuFeS2 Cu2S CuS Cu5FeS4 Cu3AsS4 FeS2 MoS2 Cu

7.49 20.90 13.97 1.51 2.10 38.30 0.29

12.00 11.15 17.20 1.65 5.30 35.00

81.01 1.45 1.12 0.27 0.55 6.15 0.89 0.46

4.75 52.80 0.60 0.11 0.36 30.26 0.29 0.16

Cuprita Hematita Ganga TOTAL Fe2O3 15.44 100.00 17.70 100.00 0.20 7.90 100.00

0.50 0.08 10.07 100.00

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Tecnologa de produccin metales

Los procesamientos qumicos de extraccin de un metal desde un mineral en ausencia de una fase acuosa a alta temperatura, son responsables por ms de la mitad de la produccin de los metales a nivel mundial. Las comunicaciones instantneas, exploraciones espaciales y energa atmica, no podran ser pensadas sin el uso de metales. Los equipos que se utilizan para la produccin de los metales reciben la denominacin de reactores que tienen un uso tecnolgico diferente de acuerdo al rea industrial, ya sea relacionada con procesos qumicos o metalrgicos. Las diferencias entre unos y otros se encuentran: naturaleza (y eventualmente aspecto) del material, cantidad de materia a tratar, producto a obtener, medio de calentamiento, forma de la construccin del equipo, prctica operacional, y por supuesto temperatura de 15 trabajo,.

Caractersticas procesos extractivos a alta temperatura

Altas tasas de reaccin Temperaturas trabajo entre 800 y 1600 C. Alta velocidad de la reacciones qumicas La cintica total del proceso controlada transferencia de masa (difusin y conveccin)

por

Equilibrio de la reaccin Ajusta el estado de equilibrio por la seleccin temperatura para favorecer un resultado deseado. Ejemplo: la reaccin de conversin de metal blanco a cobre blister por soplado de aire est basado en el estado de equilibrio de la reaccin: Cu2S + 2 Cu2O 800 C 1200 C 6 Cu + SO2 Sulfuros metlicos como combustible Las fuentes de materia prima de la mayora de los metales no ferrosos son los sulfuros, ya sea, CuFeS2, ZnS, FeS2, PbS, etc. Al oxidar stos se emite calor l que se puede utilizar para reemplazar el proveniente de los combustibles fsiles.

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Caractersticas procesos extractivos a alta temperatura

Flujo material con alta concentracin El flujo del proceso - ya sea a la forma de mezcla de concentrado y fundente, o mezcla metal escoria - es altamente concentrado con respecto al metal; valores tpicos estn en el rango de 500 - 2000 gramos de metal por litro. Metales fundidos inmiscibles en las escorias. La inmiscibilidad que existe entre el metal fundido y la escoria oxidada, y entre la mata sulfurada y la escoria, en muchos de los sistemas no ferrosos, es un hecho natural que por si mismo, es una simple separacin de fases de bajo costo. Metales preciosos solubles en el metal fundido La solubilidad preferencial de los metales preciosos en los metales fundidos de base (Cu, Pb, o Ni) comparada con su solubilidad en mata o escoria es una propiedad inherente a los sistemas alta temperatura que tiene poca o ninguna contraparte en el procesamiento hidrometalrgico

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Caractersticas procesos extractivos a alta temperatura

Alta presin de vapor Las presiones de vapor de los metales y compuestos metlicos son apreciables, 0,001 a 1,0 atm. Ejemplo, uso en vaporizacin selectiva de magnesio en el proceso de reduccin slico trmico de reduccin o vaporizacin de cinc en el proceso de Fusin Imperial. Subproductos gaseosos Gases de combustin Gases de descarte con polvo, humo y elementos txicos Volumen y composicin depende del diseo especfico del proceso. Escorias estables en ambiente natural. Los desechos slidos, de muchos de los procesos metalrgicos, son cercanos a las rocas naturales, y relativamente estables a la lixiviacin por el medio ambiente.

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Caractersticas procesos extractivos a alta temperatura

Ventajas procesos pirometalrgicos 1. 2. 3. 4. 5. Bajos requerimientos de energa Agentes reductores de bajo costo Alta capacidad especfica Separacin simple de residuos y metal Coleccin de metales preciosos

Desventajas procesos pirometalrgicos 1. Gases fugitivos 2. Descarte de gases de fundicin

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Requerimientos de energa
Requerimientos de energa en la produccin de Cobre y cinc. En los hacer clculos energticos, se incluy el combustible fsil, equivalente a combustible usado como energa elctrica a una tasa promedio, de 11,07 * 106 Joule/kWh, el combustible equivalente por los suministros (reactivos, oxgeno, cloro, etc.) y el crdito por el combustible equivalente por los subproductos
Metal y tipo de proceso Cobre: concentrado sulfurado a ctodo Fusin Flash Outokumpu (Piro) Proceso continuo Mitsubishi (Piro) Tostacin/lixiviacin/electrobtencin (PiroHidro) Proceso Arbiter lixiviacin amoniacal (Hidro) 22,0 22,9 35,3 72,0 Energa Usada GJ/t metal

Cinc: concentrado sulfurado a metal moldeado Proceso de fusin imperial (Piro) Tostacin/lixiviacin/electrobtencin (PiroHidro) 44,8 50,1
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Requerimientos de energa
Problema: Calcular la entalpa requerida para calentar una tonelada de cobre de 25 a 75 C, a la forma de solucin acuosa de sulfato de cobre de 50 g Cu/ 1000 g H2O, y comparar con la entalpa requerida para calentar una tonelada de cobre a la forma de Cu2S de 25 a 1150 C.

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Diagrama flujo fundicin de cobre

.

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Fundiciones de cobre chilenas

.
Empresa Fundicin Ao Inicio 1952 1993 1927 1951 1964 1960 1922 Produccin Cobre kt/ao 580 290 200 100 110 185 390 1855 Produccin cido kt/ao 1560 816 374 397 354 551 620 4672

Codelco Xstrata Codelco Enami Codelco Anglo American Codelco Total

Chuquicamata Altonorte Potrerillos Hernn Videla Lira Las Ventanas Chagres Caletones

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Principios de Construccin Balances Masa y calor

Reglas generales: 1. Ley de conservacin de materia 2. Ley de conservacin de energa

Entrada

SISTEMA (Acumulacin)

Salida

Los balances pueden ser escritos en trminos de: o Masa total o Moles totales o Masa de una especie en particular o masa de una especie atmica o moles de especies atmicas Para un proceso en estado estable/continuo la acumulacin = 0 Entrada = Salida
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Principios de Construccin Balances Masa y calor

Definicin de sistema : principio de Caja Negra
Retornos Concentrado de cobre Salida de gases

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Recuperacin de polvos Fundente Mata de cobre Aire Oxgeno Escoria

Balance de masa total mconc+mfund+mretor+maire+moxgeno-mmata-mescoria-mpolvo-mgas =mescoria+mmata Como el proceso es continuo no hay estado de referencia de entrada y salida de materiales y debe estar referido a una unidad de tiempo. Balance de masa de cobre mconc%Cuconc+mfund%Cufund+mretor%Curetor-mmata%Cumatamesc%Cuesc-mpolvo%Cupolvo=mesc%Cuesc+mmata%Cu25 mata

Principios de Construccin Balances Masa y calor

Prdidas de calor Entrada Entalpa SISTEMA (Acumulacin) Entalpa Salida

Hi ( prod) Hj (react) = Hacum + Qprd

i=1 j=1

El balance de energa puede ser escrito en trminos de: o Entalpa de todas las especies (fases) en la entrada y salida de materiales o Cambios relativos de entalpia de todas las especies con su masa y temperatura
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