UNIDAD V. AMINAS.

EXAMEN PARCIAL III (55%)

APLICACIONES DE AMINAS 1. TABLA DE APLICACIONES

NOMBRE FORMULA ESTRUCTURAL PROCESO Esta vitamina participa en el metabolismo de los hidratos de carbono para la generacin de energa, cumple un rol indispensable en el funcionamiento del sistema nervioso, adems de contribuir con el crecimiento y el mantenimiento de la piel. FUNCIN La tiamina interviene en varios procesos de nuestro metabolismo: en la transformacin de los alimentos en energa, puesto que las enzimas que intervienen en este proceso metablico necesitan de Vitamina B; en la absorcin de glucosa por parte del sistema nervioso: es un proceso donde interviene la tiamina, y como consecuencia de su deficiencia, se pueden presentar sntomas como la falta de coordinacin y hormigueo en extremidades; el buen estado de uno de los sentidos como la vista, tambin depende de la tiamina, para funcionar ptimamente, y as no padecer enfermedades como glaucoma (donde se han detectado niveles muy bajos de esta vitamina).

TIAMINA

ADRENALINA

Debido a sus efectos de dilatacin en la va area, la adrenalina es el frmaco de eleccin para tratar la anafilaxia. Tambin es til en el tratamiento de la septicemia. Los pacientes con alergia a protenas sometidos a inmunoterapia pueden recibir un "enjuague" de adrenalina antes de que se administre el extracto alergnico, reduciendo as la respuesta inmune al alergnico administrado. Dependiendo del paciente, la administracin de adrenalina puede elevar o reducir la presin sangunea. En el proceso de Aminlisis del PET, en donde la reaccin lleva a la formacin de las correspondientes diamidas de AT y EG. El proceso es llevado a cabo en una solucin acuosa de aminas primarias, como la metilamina a temperaturas de entre 20 y 100C, el PET debe estar en forma de polvo o de fibras, para garantizar una alta superficie de reaccin que permita una rpida despolimerizacin en estado slido. Los productos de reaccin, es decir las diamidas pueden ser usadas como compuestos intermedios o monmeros para la produccin de polisteres de amidas o poliureas por medio de algunas reacciones subsecuentes con isocianatos.

Incrementa la frecuencia cardaca, contrae los vasos sanguneos, dilata los conductos de aire, y participa en la respuesta lucha o huida del sistema nervioso simptico. Qumicamente, la adrenalina es una catecolamina, una monoamina producida slo por las glndulas suprarrenales a partir de los aminocidos fenilalanina y tirosina

Interviene en la despolimerizacin del PET en estado slido.

METILAMINA

ANILINA

El cuero que puede ser visto como un denso tejido natural hecho a base de fibras proteicas, antes de ser teido sufre numerosos tratamientos qumicos y enzimticos que le van proporcionando modificaciones en las cargas negativas y positivas. De tal forma que cuando un cuero se va a teir van a actuar la afinidad o rechazo de las cargas que posee tanto el cuero como la anilina empleada; dependiendo de la diferencia entre las cargas del cuero y la anilina ser la mayor o menor reactividad entre ellas.

Teir la superficie del cuero, dependiendo de su naturaleza al cromo o vegetal.

2. REACCIONES DE AMINAS 2. Reacciones de Aminas NOMBRE ECUACION EJEMPLO OBSERVACIONES

Las aminas terciarias, generalmente, son ms bsicas que el amonaco pero menos bsicas que las aminas primarias o secundarias comparables, ya que en ellas la disposicin de los tomos es ms importante que los efectos inductivos.

RNH2 + H+
Basicidad. Formacin de Sales.

RNH3+ R2 NH2+ R3 NH+

R2 NH + H+ R1N + H+

Alquilacin

RNH2 ArNH2

RX RX

R2 NH ArNHR

RX RX

R3N ArNR2

RX RX

R4N+XArNR3+X-

Primaria RNH2

RCOCl -> RCO NHR ArSO2Cl -> ArSO2 NHR RCOCl -> RCO NR2

Conversin a Amidas
Secundaria R2NH

ArSO2Cl -> ArSO2 NR2 RCOCl -> No hay reaccin ArSO2Cl -> NO hay reaccin

Terciaria R3N

Sustitucin Anular en Aminas Aromticas

NH2 NHR NR2

Activan poderosamente y dirigen a orto, para en la sustitucin electroflica aromtica.

NHCOR: Activador menos poderoso que NH2

HH
Aunque la preferencia en la eliminacin de Hofmann se debe a varios factores, uno de los ms determinantes es el gran volumen estrico del grupo saliente. El mecanismo de eliminacin E2 implica una disposicin anticoplanar entre el grupo saliente y el protn. El grupo trialquilamonio interfiere en esta disposicin anticoplanar.

Eliminacin de Hoffman en sales de amonio cuaternarias

-C-C+

OH- , Calor

C = C + R3N + H2O
Alqueno Amina 3

Sal de amonio cuaternaria

NR3

Aromticas primarias ArNH2 HONO Ar-N=N+ Sal de diazonio Alifticas primarias RNH2 HONO (R-N=N+ ) H2O N2 + mezcla de alcoholes y alquenos

Aromticas o alifticas secundarias

Reacciones con Acido Nitroso

ArNHR o HONO

Ar-N-N=O R o R2N-N=O -NR2 HONO O=N NR2

p-Nitrosocompuesto

R2NH Aromticas Terciarias

N-Nitrosamina

1b. PROCESO 1b1. NOMBRE: TEIDO DEL CUERO 1b2. INDUSTRIA: TEXTIL 1b3. BREVE DESCRIPCIN: El cuero que puede ser visto como un denso tejido natural hecho a base de fibras proteicas, antes de ser teido sufre numerosos tratamientos qumicos y enzimticos que le van proporcionando modificaciones en las cargas negativas y positivas. De tal forma que cuando un cuero se va a teir van a actuar la afinidad o rechazo de las cargas que posee tanto el cuero como la anilina empleada; dependiendo de la diferencia entre las cargas del cuero y la anilina ser la mayor o menor reactividad entre ellas. En el teido se ponen de manifiesto, dependiendo de las caractersticas del colorante as como del tipo de cuero a teir, varias fuerzas de enlace que actan en diversas fases escalonadas, segn sea su radio de accin. Se podran considerar tres fases: fuerzas de atraccin entre iones actan formndose uniones salinas, fuerzas de enlace actan dando lugar a formacin de puentes de hidrgeno y por ltimo se corresponde a los procesos de deshidratacin y secado en la que prevalecen fuerzas de muy corto alcance que permiten una combinacin adicional entre el colorante y el cuero.

1b4. ETAPAS: Dependiendo del tipo de cuero a emplear se tomaran en cuenta estas consideraciones previas: Teido de cuero cromo Antes de proceder al teido el cuero cromo es neutralizado ya que la reserva de cido procedente del curtido podra dar lugar a irregularidades de teido y engrase. En el cuero obtenido por curticin con sales de cromo catinicas, los grupos bsicos del colgeno estn libres y activados por el bloqueo de los grupos cidos, pudiendo dar uniones electrovalentes con los grupos sulfnicos de los cidos colorantes. La solidez del teido con colorantes aninicos puede mejorarse con un recurtido con sales de aluminio de elevada basicidad. Los teidos sern ms limpios, brillantes y slidos que los obtenidos sin recurtir con sales de aluminio. El agotamiento del teido generalmente se hace con cido frmico, bajando el pH a 3 o 4. Se utiliza la mitad aproximadamente el total del colorante. Teido del cuero vegetal Hay que tener cuidado en si el cuero tuvo un almacenamiento muy prolongado ya que pueden producirse modificaciones del curtiente por procesos de condensacin y oxidacin. Es aconsejable eliminar del cuero, ya antes del secado, los taninos no combinados o realizar un lavado a fondo o una descurticin superficial con brax o bicarbonato seguido de un recurtido con extractos vegetales, antes de teir. El punto isoelctrico del cuero vegetal es aproximadamente a pH 4 por lo tanto en un sistema de pH neutro no es posible el teido. Slo ser posible por debajo de pH 4. Si se utilizan colorantes aninicos el teido ser atravesado y con poder de igualacin, pero la fijacin ser deficiente. Los ms adecuados son los trifenilmetano sulfonados, los que tienen carcter anftero y darn teidos llenos y homogneos sin destacar los defectos del cuero ni precipitar a los taninos. Los colorantes bsicos tienen buena afinidad porque al tener carga opuesta pueden formar lacas colorantes insolubles con los taninos. Dan teidos llenos, de mucha viveza, pero no igualacin y utilizados en sobredosis dan bronceados. Las etapas del proceso son las siguientes: 1. Bombo: Los bombos empleados son altos y estrechos para favorecer la penetracin y rpida distribucin del colorante. El cuero curtido al cromo (boxcalf, rindbox, cuero de confeccin) y el cuero vegetal de pequea superficie (forro, cuero fino) son teidos en bombo. Bao: 100-150% (50-60C, para cuero vegetal slo 45C) sobre peso rebajado, aproximadamente 16 r.p.m.

2. Mquinas de sectores: Son recipientes de acero inoxidable para teido y tienen la ventaja de una regulacin automtica del proceso, como la regulacin de la temperatura, continuas mediciones de los valores de pH, diversas direcciones de giro, regulacin del nmero de revoluciones, un sistema circulatorio de baos para ms rpido mezclamiento y adicin de la dosificacin de productos qumicos en un tiempo a control. 3. Molineta: Predominantemente utilizado para teidos de pieles delicadas, por tener menos efecto de batanado. Se emplean baos largos (aproximadamente 400% sobre peso rebajado) Da teidos igualados, tambin para tonos paste. 4. Teido en tina: Una tintura de inmersin en baeras, es raramente empleada, para obtener un claro reverso del cuero. Esos cueros son repasados con la estira, ya con el reverso colocado uno sobre otro y estirados a mano varios minutos por el bao de tintura. 5. Mquina de teir continua: Fue originalmente desarrollada como la mquina de tintura llamada "Multima", en Suiza, de la cual estn en uso an muchas replicas. Teido por inmersin de curtido en pasta con poco tiempo de reposo en el bao de teido. Se lleva el cuero que se desea teir, mediante rodillos de transporte, por una solucin de colorante que se puede calentar y se tie con penetracin segn las condiciones del teido. 6. Teido a cepillo: Antiguamente se tea a cepillo el cuero de gran superficie como, por ejemplo, cuero curtido al vegetal y destinado a marroquinera y tapicera. Se aplica la solucin de colorante mediante un cepillo sobre el cuero humedecido y bien extendido. 7. Teido a pistola: Aplicacin de soluciones de colorantes con pistola aerogrfica. La penetracin se regula por medio de la adicin de disolventes orgnicos o penetradores. 8. Mquina de cortina: Para tinturas puras de anilina, solo raramente utilizado. Principal campo de empleo es el de la aplicacin de impregnaciones de la flor y colorantes cubrientes que contienen enlazantes, en el acabado.

9. Mquina de rodillos: Hasta ahora predominantemente aplicado para aplicaciones de fondo, pasteles y efectos de moda en el acabado. Para lograr una presin uniforme y libre de fallas, pero, sin embargo debe presentar el cuero en todas sus regiones un espesor proporcionado. Tambin cueros muy suaves y sueltos, son problemticos, para este tipo de aplicacin. 10. Estampacin con tamiz de seda o a la lionesa: Una pasta de estampar se pasa al cuero con una rasqueta a travs de un tamiz fino provisto de una muestra en negativo (en uno o varios colores). 1b5. COMPUESTOS INVOLUCRADOS: Sales de aluminio de elevada basicidad cido frmico Brax o bicarbonato Trifenilmetano 1b6. EQUIPOS: Bombo Mquinas de sectores Molineta Teido en tina Mquina de teir continua Teido a cepillo Teido a pistola Mquina de cortina Mquina de rodillos Estampacin con tamiz de seda o a la lionesa

1b7. DIAGRAMA

3. PRACTICA DE AMINAS a. NOMBRE: ALCALINIDAD DE LAS AMINAS b. OBJETIVO: Demostrar de manera experimental que las aminas son compuestos bsicos. c. FUNDAMENTOS TERICOS: Las aminas orgnicas tienen propiedades semejantes a las del amoniaco. En esta prctica se estudia la alcalinidad de una amina, la trietilamina, y se compara con la del amoniaco. Tambin se estudia la forma en que ciertas molculas que aparentemente no tienen en su estructura H+ u (OH)-, pueden alterar rpida y fcilmente la solubilidad de una amina orgnica a temperatura ambiente, con slo cambiar el pH del medio. d. REACTIVOS: Papel tornasol, agua destilada o desionizada, trietilamina, amoniaco al 10%, cido clorhdrico al 10%, hidrxido de sodio al 10%. e. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: 1. Ensayo con tira indicadora de pH o con papel tornasol En una tira indicadora de pH coloca una gota de amonio al 10% y una gota de trietilamina. Que pH tiene cada compuesto?. En caso de no tener tira indicadora, usa papel tornasol y anota tus observaciones. 2. Adicin de HCl En un tubo de ensaye coloca 2 ml de amoniaco al 10% y en otro 2 ml de trietilamina. Al tubo con trietilamina aade 2 ml de agua, Hay solubilidad? Despus a cada uno de los tubos, adiciona gota a gota cido clorhdrico al 10% (anota la cantidad), agitando los tubos constantemente hasta que los olores desaparezcan. Nota: Si persiste el olor, no slo ser necesario aadir ms cido, sino tambin tapar bien los tubos y agitarlos vigorosamente. 3. Adicin de NaOH A los tubos del experimento 2, adiciona igual cantidad de hidrxido de sodio al 10% que la que usaste de cido clorhdrico. Describe cualquier cambio de color. Qu ms observ en el tubo que contena originalmente la trietilamina?

f. ANEXO DE LA PRCTICA PRCTICA 10 Alcalinidad de las aminas 10.1 Objetivo: Demostrar de manera experimental que las aminas son compuestos bsicos. 10.2 Introduccin Las aminas orgnicas tienen propiedades semejantes a las del amoniaco. En estaprctica se estudia la alcalinidad de una amina, la trietilamina, y se compara con la del amoniaco. Tambin se estudia la forma en que ciertas molculas que aparentemente no tienen en su estructura H+ u (OH)-, pueden alterar rpida y fcilmente la solubilidad de una amina orgnica a temperatura ambiente, con slo cambiar el pH del medio. 10.3 Materiales y mtodos 10.3.1 Materiales Gradilla, 2 tubos de ensaye, 2 tapones de hule para los tubos, 5 pipetas de 1 o 5ml. 10.3.2 Reactivos Papel tornasol, agua destilada o desionizada, trietilamina, amoniaco al 10%, cido clorhdrico al 10%, hidrxido de sodio al 10%. 10.3.3 Mtodos De ser posible, los experimentos realizarlos en campana. 10.3.3.1 Ensayo con tira indicadora de pH o con papel tornasol En una tira indicadora de pH coloca una gota de amonio al 10% y una gota de trietilamina. Que pH tiene cada compuesto?. En caso de no tener tira indicadora, usa papel tornasol y anota tus observaciones. 10.3.3.2 Adicin de HCl En un tubo de ensaye coloca 2 ml de amoniaco al 10% y en otro 2 ml de trietilamina. Al tubo con trietilamina aade 2 ml de agua, Hay solubilidad? Despus a cada uno de los tubos, adiciona gota a gota cido clorhdrico al 10% (anota la cantidad), agitando los tubos constantemente hasta que los olores desaparezcan. Nota: Si persiste el olor, no slo ser necesario aadir ms cido, sino tambin tapar bien los tubos y agitarlos vigorosamente. 10.3.3.3 Adicin de NaOH A los tubos del experimento 2, adiciona igual cantidad de hidrxido de sodio al 10% que la que usaste de cido clorhdrico. Describe cualquier cambio de color. Qu ms observ en el tubo que contena originalmente la trietilamina?

10.4 Cuestionario 1) (a) Cuando la gota de trietilamina toca el agua del papel tornasol hmedo, Cul in (del agua ionizada) tiende a unirse con sus molculas? (b) Cul in de la ionizacin del agua queda en exceso y ocasiona el cambio de color del papel tornasol? (c) En qu se parece este comportamiento al de las molculas de amoniaco en el agua? Escribe las ecuaciones para explicar lo ocurrido. 2) En el experimento con HCl y NaOH Cules reacciones convirtieron el amoniaco y la trietilamina en sustancias sin olor y, en el caso de la trietilamina, en sustancia hidrosoluble? 3) Escribe las ecuaciones inicas indicando la formacin de sustancias, que expliquen las propiedades observadas, cuando se agrega hidrxido de sodio. 4) Cul de los iones, RCOO- o RNH3+, puede elevar el pH de una solucin acuosa? Cul puede bajar el pH? 5) Qu tipo de molcula orgnica RCOO- o RNH2, puede elevar el pH de una solucin acuosa? Cul puede bajar el pH? 10.5 Referencias Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Holum, J.R. Prcticas de Qumica General, Qumica Orgnica y Bioqumica. 1977. Primera reimpresin. Editorial Limusa. Mxico. D.F. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Barboza J., Ortiz G., Salcedo R. Manual de Prcticas de Qumica Orgnica. Universidad de Guanajuato, Mxico. Morrison & Boyd (1990). Qumica Orgnica. Editorial Pearson. 5ta edicin. Mxico. Zonadiet.com. Vitamina B1 Tiamina. [Publicacin en lnea] disponible en: www.zonadiet.com/nutricion/vit-b1.htm Wikipedia. Adrenalina. [Publicacin en lnea] disponible en: es.wikipedia.org/wiki/Adrenalina Reciclado qumico de PET (2011). [Publicacin en lnea] disponible en: tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/.../reciclado-quimico-de-pet.html CUERONET. Teido. [Publicacin en lnea] disponible en: www.cueronet.com/flujograma/tenido3.htm