Universidad Tcnica de Oruro Carrera de Ingeniera Metalrgica

MET 2213 Pirometalurgia I

Operaciones de preparacin de carga:

TOSTACIN
Parte 2
Ing. Carlos Velasco Hurtado

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1. Tostacin volatilizante

Presiones de vapor de compuestos de arsnico, antimonio, bismuto y plomo.

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Tostacin de menas con As

Minerales de arsnico:
la arsenopirita (FeAsS), rejalgar (AsS) oropimente (As2S3)

Objetivo
La tostacin de minerales arsenicales, tiene por objetivo eliminar al mismo tiempo el arsnico y el azufre,

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Termodinmica del proceso

5 FeSO4 0 FeS2 + FeAsS -5 Fe2(SO4)3

As2S3

Log PSO2

-10

As2O5
0

FeS
-15

Fe3O4

Fe2O3

As
-20

As2O3

AsO2

Fe
-25 -30 -25 -20 -15 -10 -5

Diagrama de estabilidad de fases del sistema As-Fe-As a 450 C

Log PO2

Condiciones oxidantes:

12 FeAsS + 29 O2 4 Fe3O4 + 3 As4O6(g) + 12 SO2

Condiciones inertes o reductoras

4 FeAsS 4 FeS + As4 As4(G) + 3 O2 As4O6(G).
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Termodinmica del proceso

Dependiendo de la concentracin de oxgeno en el horno de tostacin, el trixido de arsnico puede ser oxidado hasta pentxido de arsnico slido:
As2O3 + O2 As2O5(S)

Si el potencial de oxgeno alrededor de las partculas es elevado, la arsenopirita es transformada en arseniato de hierro de acuerdo a la reaccin :
FeAsS + 3 O2 FeAsO4 + SO2

El FeAsO4 es un slido muy estable, no poroso, que retiene al arsnico en las calcinas, tambin puede ocurrir por una reaccin entre la hematita y el pentxido de arsnico.
Fe2O3 + As2O5 2 FeAsO4

El rejalgar y oropimente, son prontamente oxidados durante la tostacin a trixido de arsnico (o pentxido) y dixido de azufre.
4 AsS + 7 O2 As4O6 + 4 SO2 As2S3 + 6 O2 As4O6 + 3 SO2

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Practica de la remocin de As
En la industria metalrgica, se han aplicado tres mtodos para la remocin del arsnico de las arsenopiritas:

Tostacin parcialmente oxidante. Donde el mineral es tostado a baja temperatura, (aproximadamente 450 500 oC) en un ambiente deficiente en oxgeno para producir una calcina con bajo contenido de arsnico, y en la cual el hierro est principalmente como magnetita. Tostacin oxidante completa, En este tipo de tostacin, la mena se tuesta con exceso de aire y a una temperatura ms alta (aproximadamente 650 oC) que la empleada en la tostacin oxidante parcial. La mayor parte del arsnico se elimina como trixido de arsnico voltil, pero se forma tambin arseniato frrico. Este acta de manera similar al sulfato ferroso, bloqueando los poros de los xidos de hierro y evitando que se complete la reaccin. Tambin , los arseniatos bajan generalmente la extraccin de oro por cianuracin.

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Tostacin en dos etapas

Resulta ser una combinacin de los dos anteriores, en el que en la primera etapa, se elimina entre el 65 a 75 % del arsnico y entre el 20 al 30% de la pirita se convierte a magnetita. El arsnico es recuperado como trixido de arsnico. En esta etapa, se suministra al horno entre 60 a 80% del aire estequiomtrico necesario. La segunda etapa es llevada a cabo a una temperatura ms elevada (530 600 oC) y con un exceso de aire. (10 30 %). Las eliminaciones de arsnico en la calcina final estn en el orden de 90 a 95%, y la de azufre por encima del 90%.

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2. Tostacin clorurante
Puede ser: Tostacin clorurante sin volatilizacin. Ej. Cloruracin de la plata en concentrados sulfurosos. Tostacin clorurante con volatilizacin. Ej:. Eliminacin del Bi de los concentrados de Sn.

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Tostacin clorurante de xidos

MO(s) + Cl2(g) = MCl2 + 0.5 O2 MO(s) + 2 HCl(g) = MCl2 + H2O MO(s) + MeCl2 = MCl2 + MeO (1)

La energa libre de la reaccin (1) es:

G = - RT ln(PO21/2/PCl2)
La formacin del cloruro tambin depende de la presin de oxgeno

Tostacin clorurante de sulfuros

MS + Cl2 = MCl2 + S(g) 2S + Cl2 = S2Cl2(g) S Cl2 = SCl2(g) Los cloruros de azufre son formados a baja temperatura y en tiempos de contacto prolongados. Son considerados indeseables porque representan una prdida de azufre y de cloro.

Tostacin clorurante de sulfuros

La pirita y pirrotita son clorurados hasta FeCl2, que pueden contaminar las soluciones de lixiviacin, si el proceso posterior de tratamiento es hidrometalrgico. Para evitar este inconveniente, se debe formar el FeCl3 gaseoso a 420 450 C segn: FeCl2 + 0.5Cl2 = FeCl3(g) El gas producido puede ser luego oxidado para formar hematita y regenerar el cloro segn: 2 FeCl3 + 1.5O2 = Fe2O3 + 3 Cl2 O ser utilizado como agente clorurante: ZnS + 2 FeCl3(g) = ZnCl2 + 2FeCl2 + S

Formacin del agente clorurante

2 NaCl + 2SO3 = Na2SO4 + SO2 + Cl2 2 NaCl + SiO2 + 0.5 O2 = Na2SiO3 + Cl2 2CuCl2 = Cu2Cl2 + Cl2 4CuCl4 + O2 = 2CuCl2.2CuO + 2Cl2 3MnCl2 + 2O2 = Mn3O4 + 3 Cl2 3 FeCl3 + 2O2 = Fe3O4 + 3Cl2

Formacin del agente clorurante

2 NaCl + 2 SO3 + H2O = Na2SO4 + 2HCl 2 NaCl + MgSO4 + H2O = Na2SO4 + MgO + 2 HCl 2 NaCl + SiO2 + H2O = Na2SiO3

Diagrama de Ellingham para la formacin de cloruros

Diagrama de predominancia a 600 K para los sistemas FeS-Cl, Co-S-Cl; Ni-S-Cl y Cu-S-Cl

Presin de vapor de cloruros

Presiones parciales de cloruros en equilibrio con xidos

Tostacin clorurante de la plata

AgO + 2 HCl Ag2SO4 + HCl = 2AgCl + H2O = 2 AgCl + SCl2 + 4H2O + 4 Cl

2AsO4Ag3 +16HCl = 6AgCl +2AsCl3 + 8H2O + 4Cl 2SbO3Ag + 12HCl = 2 AgCl + 2SbCl3+ 6H2O + 4 Cl Temperatura de proceso: 500 a 600 C Consuma de NaCl = 5 a 10% del peso de la carga

3. Tostacin magnetizante
Reacciones: 3Fe2O3 + CO = 2 Fe3O4 + CO2 3Fe2O3 + H2 = 2Fe3O4 + H2O
La hematita (Fe2O3) no es magnetica La magnetita (Fe3O4) es altamente magntica

Diagrama de estabilidad de fases del sistema Fe-S-O a 500 C

Tostacin magnetizante

Referencias
Hong Yon Sohn, Milton Wadsworth; Cintica de los Procesos de la Metalurgia Extractiva. Ed. Trillas, Mexico, 1986. Fathi Habashi, Principles of Extractive Metallurgy, Volumen 3, Pyrometallurgy, Gordon and Breach, 1986. Hong Yon Sohn y Rajendra P. Goel; Principles of Roasting, Minerals Sci. Engineering,Vol 11, N 3, 1979. Rafael Padilla, Juan Joffre, Jaime Fernndez; Eliminacin de bismuto de concentrados de estao por tostacin clorurante, Segundo Simposio Internacional del Estao, La Paz Bolivia, 1977. Juan Vargas Gallardo; Metalurgia del Oro y la Plata. Ed. San Marcos, 1990. C. B. Alcock. Principles of Pyrometallurgy, Academic Press, 1976. Avelardo Rovira Pereira; Metalurgia General. Editorial Dossat, Espaa. Francisco Parrilla A. Curso de Metalurgia Extractiva, Tomo II. ETSI Minas, Madrid, 1992. Van Lierde. MAPR 2140 Fundements des procds pyromtallurgiques. Universite Catholique de Louvain, 2002. Zbigniew Szczygiel Jordens y Alejandro Torrez Reyes. Metalurgia no Ferrosa, Limusa, Mexico, 1984