Qumica General e Inorgnica I Trabajo Prctico N 4 1er.

cuatrimestre de 2004

TRABAJO PRCTICO N 4 CALORIMETRA Y TERMOQUMICA

Objetivo Introduccin
Se utilizar como calormetro sencillo un termo de vidrio y se medirn las temperaturas con un termmetro graduado a la dcima de grado. Durante todas las experiencias deber agitarse suave y continuamente el contenido del calormetro. Para ello, tome con cuidado el termo y describa con l suaves movimientos circulares sin separarlo de la mesada. Nota: No agitar con el termmetro para evitar roturas. Agite con una varilla protegiendo el termmetro Estudiar procesos qumicos en los cuales se producen cambios trmicos. Aplicar la ley de Hess..

1. Determinacin de la constante del calormetro

Antes de utilizar un calormetro es necesario conocer el valor de su constante (Ck). Se denomina constante del calormetro a la cantidad de calor absorbida o liberada por las distintas partes del mismo (paredes internas, termmetro, tapa) cando se aumenta o se disminuye, respectivamente, su temperatura en 1 C. Durante todas las experiencias las medidas deben realizarse con un volumen de lquido constante ya que, si este vara, cambiar la constante del calormetro (por qu?). Para realizar la determinacin se coloca dentro del calormetro una masa conocida de agua (m1) y se determina su temperatura inicial (T1). Se agrega otra masa conocida de agua (m2) a una temperatura conocida (T2). Se determina la temperatura final del sistema (Tf) y se calcula la constante del calormetro a partir de la siguiente relacin (que se obtiene considerando que el calormetro es un recipiente adiabtico): m1.Cp.(Tf T1) + Ck.(Tf T1) + m2.Cp.(Tf T2) = 0 donde Cp es la capacidad calorfica del agua 4,184 J g-1 C-1). Para realizar la determinacin se emplearn dos termmetros de escalas adecuadas: uno de 0 - 50 C graduado cada 0,1 C (que nunca debe ser expuesto a una temperatura mayor que 50 c porque se rompe) y el termmetro del cajn (0 250 C). Para calibrar dichos termmetros se los sumerge en un vaso de precipitados con agua a temperatura ambiente. Se emplea un termmetro como patrn y se adopta como correccin para el segundo termmetro la diferencia de lecturas observadas entre ambos. Usar el termmetro ms preciso como patrn. Calentar 50 mL de agua en un vaso de precipitados previamente pesado. Cuando la temperatura alcance un valor aproximado de 60 C (controlar la temperatura con el termmetro adecuado), volcar el agua en el calormetro y tapar. Pesar nuevamente el
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vaso de precipitados y obtener por diferencia la masa de agua agregada. Controlar la temperatura con el termmetro de 0-250 C y, cuando se verifique que la temperatura es de 50 C o un par de grados menor, cambiar el termmetro por el de 0 - 50C. Manteniendo siempre el calormetro tapado medir la temperatura cada 30 segundos y graficarla en funcin del tiempo (el grfico debe tener una pendiente constante). A los 4 o 5 minutos, utilizando una vaso tarado, se agregan aproximadamente 50 mL de agua a temperatura ambiente. Para ello, se introduce un embudo a travs de la tapa del calormetro, en el orificio preparado para tal fin, y se vierte el lquido lo ms rpidamente posible. Una vez concluido el agregado, se retira el embudo de la tapa (la ranura de goma se cierra disminuyendo la prdida de calor) y se agita suavemente efectuando movimientos circulares con el calormetro, sin levantarlo de la mesada. A continuacin, se pesa nuevamente el vaso para conocer la masa de agua volcada por diferencia. Las variaciones de temperatura debern ser similares a las indicadas en la figura:
50

T / C
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T1
46

44
o C

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Importante: antes de introducir el agua en el calormetro debe registrarse la temperatura de la misma con el termmetro de 0-250 C, pues este ser el valor de T2 que se emplear para los clculos, y el tiempo al cual se realiza el agregado, ta, ya que este valor se emplear para extrapolar del grfico el valor de T1 . Una vez agregada el agua se sigue registrando la temperatura cada 30 segundos hasta obtener una pendiente constante, estos datos se emplearn para obtener, por extrapolacin, el valor de la temperatura final del sistema: Tf. Nota: Realizar la determinacin por duplicado. Antes de proseguir con la prctica realizar los clculos de la constante y consultar al docente.

T /

40

38

Tf
0 200 400 600

36

ta

800

1000

t / s

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B. Determinacin del calor de fusin del hielo

Enjuague varias veces el termo para enfriarlo. Agregue al calormetro aproximadamente 100 g de agua a temperatura ambiente (para obtener la masa de agua proceda como en A). Tape y agite suavemente; tome la temperatura cada 30 segundos y grafique temperatura vs. tiempo en forma anloga a lo realizado en la experiencia anterior. Procure constancia de temperatura. Destape levemente el calormetro, agregue un cubito de hielo (que se encuentre en equilibrio trmico con agua lquida), tape nuevamente y, agitando, registre la temperatura cada 30 segundos; sta debe llegar a un valor prcticamente constante. Realice el grfico correspondiente y determine T. Pese el agua contenida en el calormetro. La diferencia de masa con respecto a la masa inicial le permitir conocer la masa del cubito de hielo.

C. Verificacin de la ley de Hess

En este experimento se medir y comparar la cantidad de calor desarrollada en los tres procesos siguientes. En todos los casos se despreciarn los cambios de volumen en los procesos de disolucin.

1. Disolucin de NaOH (s) en agua

1 NaOH (s) + H2O Na+ (aq) + OH- (aq)

Q1: calor liberado en la disolucin. Estado inicial: NaOH slido + 100 ml de agua Estado final: 100 ml solucin de NaOH 0,25 M

2. Disolucin de NaOH (s) en HCl (aq)

2 NaOH (s) + H+ (aq) + Cl- (aq) H2O + Na+ (aq) + Cl-(aq)

Q2: calor liberado en la disolucin ms la neutralizacin Estado inicial: NaOH slido + 100 ml solucin de HCl 0,25 M Estado final: 100 ml solucin de NaCl 0,25 M

3. Neutralizacin de NaOH (aq) con HCl (aq)

3 Na+ (aq) + OH- (aq) + H+ (aq) + Cl- (aq) H2O + Na+ (aq) + Cl- (aq)

Q3: calor liberado en la neutralizacin Estado inicial: 50 ml solucin de NaOH 0,5 M + 50 ml solucin de HCl 0,5 M (*) Estado final: 100 ml solucin de NaCl 0,25 M (*) Notar que al mezclar igual volumen de estas 2 soluciones se produce una dilucin mutua 1:2, por lo que la concentracin de ambos reactivos (cido y base) pasa a ser 0.25
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M. Si no se tiene en cuenta el calor involucrado en el proceso de dilucin (discutir la validez de esta suposicin), el estado inicial de este proceso es: Estado inicial: 100 ml solucin de NaOH 0,25 y HCl 0,25 M. Bajo esta suposicin, si se plantea el ciclo termodinmico correspondiente se verifica: H2 = H1 + H3

Tcnica
Para realizar los experimentos 1, 2 y 3, todas las soluciones deben encontrarse termostatizadas a la misma temperatura T0. Para ello, las soluciones se preparan en vasos de precipitados de 250 cm3 claramente rotulados y se sumergen en un bao de agua regulado a una temperatura cercana a la ambiente (T0), por lo menos durante media hora antes de ser utilizadas. Conviene preparar desde el comienzo las cuatro soluciones que se necesitan para realizar las tres experiencias y dejarlas en el bao termosttico; luego se las va retirando justo antes de usarlas. Cada recipiente que se retira del bao se cubre inmediatamente con un trapo seco y se transporta hasta la mesada donde se encuentra el calormetro. De inmediato, se da comienzo a la experiencia para evitar que se modifique excesivamente la temperatura inicial T0. Nota: Todo el material empleado (vasos de precipitados, recipientes para pesar, probeta, termmetro y calormetro) debe estar rigurosamente limpio antes de comenzar las experiencias

Proceso 1
Preparar y dejar termostatizando 100 cm3 de agua medidos con probeta. Una vez termostatizado el lquido colquelo en el calormetro, tape y agite suavemente. Tome la temperatura cada 30 segundos y grafique T vs. tiempo, en forma anloga a lo realizado en las etapas anteriores. Pese aproximadamente 1 g de NaOH (s) con una aproximacin de 0,01 g en un pequeo recipiente con tapa. Encontrar el NaOH en un desecador, cerca de las balanzas; despus de pesar, vuelva el NaOH al interior del desecador y tape el desecador. Realice esta operacin con rapidez, ya que el NaOH (s) se hidrata con facilidad; tenga en cuenta para ello que 1 g del slido corresponde a una esptula llena. Vierta este slido en el calormetro y tape rpidamente. Para ayudar a la disolucin del NaOH agite el lquido contenido en el calormetro aplicando movimientos circulares suaves, sin que el calormetro se separe de la mesada. Mida la temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un valor prcticamente constante. Asegrese de que todo el NaOH se haya disuelto. Grafique y determine T1. Antes de realizar la prxima experiencia lave perfectamente el calormetro y accesorios con agua. Enjuague varias veces a fin de enfriar el termmetro y el calormetro hasta la temperatura inicial.

Proceso 2
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Preparar y dejar termostatizando 100 cm3 de HCl 0,25 M, medidos con probeta. Una vez termostatizado el lquido colquelo en el calormetro, tape y agite suavemente. Repita todo el procedimiento anterior: tome la temperatura cada 30 segundos y grafique T vs. tiempo. Vierta 1 g de NaOH (s) en el calormetro, tape rpidamente y agite. Mida la temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un valor prcticamente constante. Grafique y determine T2. Enjuague varias veces el calormetro y el termmetro como en el proceso 1.

Proceso 3
Preparar y dejar termostatizando 50 cm3 de HCl 0,5 M y 50 cm3 de NaOH 0,5 M medidos con probeta. Una vez termostatizadas ambas soluciones, coloque una de ellas en el calormetro, tape y mida la temperatura. Anote su valor. A continuacin, introduzca un embudo a travs de la tapa del calormetro, en el orificio preparado para tal fin. Agregue lo ms rpidamente posible la segunda solucin y agite suavemente. Una vez concluido el agregado se retira el embudo de la tapa; la ranura de goma se cierra disminuyendo la prdida de calor. Mida la temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un valor prcticamente constante. Grafique y obtenga T3.

Para realizar el informe suponga en los tres casos que la densidad de la solucin es de 1,00 g cm-3 y que su calor especfico es 1,00 cal g-1 K-1.

Comprobacin de la ley de Hess

a) Compare H2 con H1 + H3 y justifique el resultado obtenido. b) Calcule la diferencia porcentual entre las dos cantidades, considerando correcto el valor de H2.

Cuestionario
1) Qu requisitos debe reunir una reaccin qumica para poder determinar su H con precisin mediante mediciones calorimtricas tales como las realizadas en el trabajo prctico? 2) Cmo puede determinarse H de reacciones que no cumplen con los requisitos especificados en (1)? 3) Si se desea determinar el cambio de entalpa asociado a una reaccin qumica mediante una experiencia calorimtrica, es necesario conocer la constante del calormetro empleado? Justifique. 4) Disee un mtodo para determinar la constante de un calormetro que posee una resistencia calefactora de magnitud R (ohm) por la que puede aplicarse una corriente i (Ampere) durante un tiempo t (segundos). La energa que entrega la resistencia (Joule) es i2Rt.
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5) Se ver afectado el valor de la constante del calormetro si las temperaturas se expresan en K en lugar de C? 6) La variacin de entalpa que acompaa a la reaccin: MOH (s) + HCl (aq) M+ (aq) + Cl- (aq) + H2O donde M es un metal, es H = -24 kcal mol-1. Se desea determinar experimentalmente esta entalpa mediante un calormetro que contiene 100 cm3 de HCl (aq), similar al usado en el laboratorio, cuya constante es 0,03 kcal K-1 (incluyendo el termmetro), utilizando un termmetro graduado al 0,1 C. Cul es la mnima masa de MOH (s) que debe pesarse si se desea que el error cometido en la determinacin de T sea menor del 5%? Desprecie el error de la constante del calormetro. Datos: ArM = 23; ArO = 16; ArH = 1; Capacidad calorfica del agua = 1,00 cal g-1 K-1. 7) En el mismo calormetro del ejercicio anterior se neutralizan 70 cm3 de HCl 0,01 M con 30 cm3 de NaOH 0,02 M. Sabiendo que el H de neutralizacin es -13,6 kcal por mol de agua formada, calcule la variacin de temperatura producida en el calormetro. Considere que las soluciones de cido y base son lo suficientemente diluidas como para que en el proceso de mezclado de las mismas pueda despreciarse el calor de dilucin. Suponga que la densidad y la capacidad calorfica de las soluciones son los del agua pura. 8) Explique por qu todas las reacciones de neutralizacin de cido fuerte con base fuerte tienen un valor de H = -13,6 kcal mol-1.

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