Entropa del universo

Si la entropa es una medida del desorden, podemos escribir: SS + Sma = Su (variacin entrpica del universo) Por lo tanto el universo tendr una variacin entrpica. Aprovechando este concepto, enunciemos otra forma de la segunda ley: La entropa del universo siempre aumenta Esto es cierto para todos los procesos naturales y como tales espontneos e irreversibles Su > 0 y nunca puede ser menor que cero Clculos sencillos Conocidos todos estos conceptos hagamos un clculo sencillo para verificar que lo expresado cumple con nuestra intuicin: Imaginemos dos cuerpos lo suficientemente grandes como para que al ponerse en contacto y transferir calor de uno a otro, ambos no sufran cambios en su temperatura. Si el cuerpo A est calentado a 600 K y el B a 300 K es obvio que la transferencia de calor segn nuestra experiencia debe realizarse de A hacia B. Propongamos una transferencia de 300 kJ y hagamos clculos de las variaciones entrpicas correspondientes:

Grfico nmero 22 SA = -300 kJ/600 K = - 0,5 kJ/K

SB= +300 kJ/300 K = + 1,0 kJ/K Su = -0,5 kJ/K + 1,0 kJ/K = 0,5 kJ/K Como se observa el S u > 0 y por lo tanto lo postulado coincide con nuestra experiencia. Pero ahora vamos a plantear lo contrario o sea que un cuerpo ms fro B entrega 300 kJ al A, cosa que sabemos nunca ocurre por si mismo es decir espontneamente.

Grfico nmero 23 SA =+300 kJ/600K =+0,5 kJ/K SB =-300 kJ/300 K =-1,0 kJ/K Su= + 0,5 kJ/K + (-1,0 kJ/K)= -0,5 kJ/K Como se ve conduce a un resultado totalmente incorrecto e inconsistente con nuestra experiencia. Entropas absolutas: Hemos mencionado que la entropa es una medida del desorden. Ese desorden se manifiesta en las molculas que forman una sustancia y en particular est relacionado con la energa trmica que U d. ya conoce. La distribucin de las energas moleculares estudiada en loa gases se hace cada vez menos notable a medida que desciende la temperatura. Qu queremos decir cuando hablamos de cada vez menos notables? : Significa que todas las molculas tendern a tener un valor mnimo de energa que es igual en todas ellas. Recuerde que la distribucin era de forma acampanada y ello indicaba que en un mol de gas poda haber molculas con diferentes energas (particularmente de traslacin) y que la energa cintica media es 3/2 R.T

Dnde se encontrar el lmite?: En el cero absoluto donde todas las molculas estn congeladas y la entropa de todos los slidos cristalinos perfectos (puros) es nula. Esto es una forma de expresar la tercera ley de la termodinmica sobre el cual no entraremos en mayores consideraciones. Debemos aclarar que se dice slidos cristalinos perfectos porque se debe cubrir la posibilidad de tener slidos parcialmente desordenados en el cero absoluto. Por lo tanto si tenemos sustancias (como por ej. pueden ser el Cu, el Na, etc.) que tengan entropas iguales a cero, es posible calcular as entropas absolutas (es decir valores reales). Esto como U d. sabe, no es posible para clculos referidos por ejemplo a la entalpa, donde se estableci una convencin arbitraria para efectuar los clculos referidos a ella (entalpas estndar). Como es evidente la temperatura y la presin son fundamentales

determinarlas para saber qu valor de S ser posible, y de ese modo se estableci un criterio similar al visto para la entalpa o sea establecer estados normales que en este caso como en el anterior ser 25C y 1 atm de presin. Se encuentran tabulados valores de S (y no de S, como a lo mejor esperamos de acuerdo al comportamiento de la entalpa y energa interna de las sustancias). Este hecho deriva, de la tercera ley de la termodinmica ya que se pueden calcular entropas absolutas.