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8 REACCIONES CARACTERSTICAS Y SECUNDARIAS EMPLEANDO REACTIVOS ORGNICOS E INORGNICOS

3.8.1 PRECIPITANTES ORGNICOS Muchos iones inorgnicos se pueden precipitar con ciertos reactivos orgnicos llamados precipitantes orgnicos". Algunos de estos reactivos son tiles tanto para las separaciones por precipitacin como por extraccin con solventes. La mayora de los precipitantes orgnicos, en los que centraremos nuestra atencin, se combinan con los cationes para formar anillos quelatos. Aqu nos referiremos a los compuestos que son quelatos metlicos neutros e insolubles en agua. Reactivos que forman compuestos quelatos En general, la mayora de los precipitantes orgnicos mejor conocidos que forman compuestos quelatos con cationes contienen grupos funcionales cidos y bsicos (que donan o aceptan pares de electrones). El metal que interacta con ambos grupos se convierte en miembro de un anillo heterocclico. Partiendo de la teora de los enlaces en qumica orgnica, es de esperarse que los anillos de este tipo sean de cinco tomos y que la molcula est situada de tal forma que permita que se cierren estos anillos. La 8-hidroxiquinolena (con frecuencia llamada 8-quinolinol u "oxina") forma compuestos insolubles con algunos iones metlicos; el aluminio es uno de ellos. La formacin de este compuesto se puede formular como sigue: Figura

El aluminio reemplaza al hidrgeno cido de los grupos hidroxilo. Al mismo tiempo, el nitrgeno dona al aluminio el par electrnico que antes estaba sin compartir, de tal modo que se forma un anillo de cinco miembros. Un compuesto quelato neutro de este tipo es de naturaleza esencialmente orgnica. El in metlico se convierte en slo uno de los miembros de una estructura orgnica en forma de anillo y sus propiedades y reacciones comunes ya no se manifiestan. Teniendo en mente que se pueden encontrar excepciones, podemos establecer que en general tales compuestos quelatos son insolubles en agua pero solubles en solventes menos polares como el cloroformo y el tetracloruro de carbono.
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Aqu slo se considerara la precipitacin de los iones metlicos mediante el uso de estos reactivos orgnicos. Primero consideremos las ventajas que ofrecen estos precipitantes orgnicos. l. Muchos de los compuestos quelatos son insolubles en agua, como se not arriba, de modo que los iones metlicos se pueden precipitar cuantitativamente. . 2. El precipitante orgnico muchas veces tiene un peso molecular elevado. As, una cantidad pequea de metal puede producir un precipitado de gran peso. 3. Algunos de los reactivos orgnicos son muy selectivos y slo forman precipitados con un nmero limitado de cationes. Algunas personas llegaron a pensar que al fin se contaba con un reactivo del todo especfico para cada catn. Aunque hoy en da existe poco optimismo con respecto a esto, la investigacin moderna ha demostrado que un conocimiento slido de la qumica de los iones en solucin hace que esta especificidad parezca innecesaria. La selectividad de un reactivo orgnico muchas veces se puede aumentar en forma considerable controlando factores tales como el pH y la concentracin del reactivo enmascarante. 4. Los precipitados obtenidos con los reactivos orgnicos con frecuencia son gruesos y voluminosos y, por lo tanto, ms fciles de manejar. 5. En algunos casos, un metal se puede precipitar con un reactivo orgnico, el precipitado se separa y se disuelve y la molcula orgnica se titula, proporcionando un mtodo volumtrico indirecto para determinar el metal. La 8-hidroxiquinolena se puede bramar cuantitativamente con una mezcla de bromato-bromuro. Los mtodos de esta clase se encuentran disponibles slo para unos pocos precipitantes orgnicos debido a la dificultad de encontrar oxidaciones orgnicas que satisfagan los requisitos generales de las titulaciones. Puesto que la mayora de los precipitantes orgnicos son cidos y bases dbiles (demasiado dbiles para ser titulados en agua), algunas veces es posible titular la molcula orgnica en un medio no acuoso. TABLA 4.3 Tambin debemos considerar ciertas desventajas que se presentan con el uso de los precipitantes orgnicos. . 1. La baja solubilidad de los compuestos metlicos quelatos se mencion como una ventaja. No obstante, la limitada solubilidad en agua de la mayora de los reactivos orgnicos en s con frecuencia es molesta. En general es necesario adicionar por lo menos un pequeo exceso de precipitante, lo que provoca un peligro real de contaminar al precipitado. Algunas veces, el exceso de reactivo se
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puede lavar con un solvente como agua o alcohol calientes. 2. Muchos de los precipitados orgnicos no tienen una forma en la que se puedan pesar adecuadamente, debido en gran parte a la incertidumbre en el proceso de secado. Algunos de los precipitantes orgnicos ms atractivos slo se pueden utilizar para las separaciones no para las determinaciones, debido a que al secar los precipitados pocas veces se obtiene un compuesto de composicin definida. Algunos quelatos metlicos tienden a volatilizarse a las temperaturas que se requieren para eliminar el agua. En otros casos ocurre la descomposicin de la molcula orgnica antes de que el peso constante se haya asegurado. 3. Una desventaja menor es el hecho de que los precipitados no se humedecen con facilidad por el agua y por esto tienden a flotar en la superficie de la solucin y a ascender por la pared del vaso. Este problema se puede alivar adicionando a la solucin una pequea cantidad de agente humectante antes de la filtracin. . En la Tabla 4.3 se proporciona una lista de los precipitantes orgnicos ms empleados. Reactivos que forman precipitados semejantes a las sales Algunos precipitantes orgnicos forman con los iones inorgnicos sales en lugar de complejos quelatos. El cido oxlico es bien conocido en los procedimientos analticos por su utilizacin para precipitar el calcio; el oxalato de calcio es una sal insoluble tpica. Existe una cantidad de compuestos orgnicos que forman precipitados con los aniones y los cationes.