4

Purificacin y concentracin de la solucin

4.1. Introduccin
En un proceso de purificacin o de concentracin, siempre hay dos fases en contacto (lquido - slido o lquido - lquido). Se trata de un proceso de: Purificacin si la impureza va a la otra fase Concentracin si el elemento deseado va a la otra fase Los procesos de purificacin y/o concentracin son muy variados y dependen de: - la naturaleza del elemento deseado - las impurezas presentes en la solucin - el tipo de proceso de recuperacin - el grado de pureza deseado para el producto final Los procesos de purificacin y/o concentracin se pueden dividir en varias categoras: - Hidrlisis - Cementacin - Precipitacin de un compuesto especfico - Extraccin por solventes - Resinas de intercambio inico Para evaluar un proceso de separacin, los criterios son la selectividad de la separacin, la recuperacin (o grado de remocin) y el consumo de reactivos (o de energa). Obviamente, esos tres parmetros estn interrelacionados y se necesita hacer la evaluacin econmica del proceso que se desea utilizar.

Mineral

Solucin de lixiviacin

Lixiviacin

Separacin slido-lquido Solucin impura y diluida Slido agotado Purificacin Concentracin Tranque de relaves o botadero Impurezas

Solucin casi pura y ms concentrada Recuperacin especie valiosa

Solucin agotada

Metal o compuesto puro Figura 4.1, Esquema general del tratamiento hidrometalrgico de un mineral.

En este captulo, se mostrarn como ejemplos las etapas de purificacin de una solucin de zinc en cido sulfrico antes de su electroobtencin. El proceso se muestra en la figura 4.2.
Solucin impura

Hidrolisis

Fe Coprecipitacin de Ge y As
Cu y Cd

Cementacin

Precipitacin Compuestos

Ni y Co

Solucin pura a electroobtencin

Figura 4.2, Esquema de electroobtencin de zinc.

purificacin

de

una

solucin

para

Tabla 4.2, Impurezas en la solucin de lixiviacin del zinc.

Antes de purificacin (mg/l) mucho 1 000 1 000 30 - 50 30 - 50 0,1 < 0,1 Despus de purificacin (mg/l) <0,1 0,1 0,2 0,1 0,2 trazas < 0,01 <0,01

Fe Cu Cd Co Ni Sb, As Ge

4.2. Hidrolisis
4.2.1. Precipitacin de hidrxidos
Los diagramas Eh - pH muestran que los iones metlicos existen en soluciones acuosas slo dentro de ciertos lmites de pH. La manera ms sencilla de separar un metal de su solucin es mediante la alcalinizacin de la solucin, dando lugar a su precipitacin como hidrxido. Por ejemplo: Fe3+ + 3 OH- => Fe(OH)3 (flculos caf / rojos) La tabla 4.1 muestra el pH de precipitacin de los hidrxidos de algunos metales en agua. Los fosfatos y arseniatos bsicos, si se encuentran en la solucin, precipitan, a veces, ms rpidamente que los hidrxidos y con pH ms bajo.

Tabla 4.1, pH de precipitacin de algunos hidrxidos (C. EK)

Concentracin del ion metlico Fe + Al3
3+

Fe2+ Cu2+ Zn2+ Ni2+ Co2+ Cd2+ Pb2+ Mn2+ Mg2+

10-2 mol/l 2,2 3,6 5,5 5,6 6,6 6,7 6,8 7,0 7,4 8,4 9,7-10,8

10-5 mol/l 3,2 4,6 7,2 7,3 8,3 8,4 8,5 8,7 8,9 10,1 11,2 12,3

4.2.2 Hidrolisis
Los procesos de hidrlisis se basan fundamentalmente en el mismo tipo de reaccin de precipitacin de hidrxido, con la diferencia de que en la mayor parte de los casos no se termina la reaccin en un hidrxido sino en una sal bsica, en una sal doble o hasta en un xido. Dentro de este tipo de reacciones, la que tiene mayor inters industrial es la hidrlisis del hierro, utilizado comnmente como un mtodo de eliminacin de esta impureza en circuitos hidrometalrgicos.

4.2.3 Hidrolisis del fierro

Existen bsicamente tres tipos de procesos para la eliminacin del hierro acuoso: precipitacin como jarosita, goetita y hematita. Estos dos ltimos procesos producen precipitados ms fciles de filtrar y decantar.

Jarositas
Las jarositas son compuestos que tienen la siguiente formula: MFe 3(SO4)2(OH)6, en la que M puede ser Na+, K+, NH4+, Ag+, Rb+, Pb2+ y H+. La precipitacin del Fe como tal se consigue entre 80 y 100 C, con adicin de un lcali y con control de la acidez. Para la formacin de jarosita de amonio, la siguiente reaccin tiene lugar: 3 Fe3+ + 2 SO4 2- + NH4+ + 6 H2O => NH4Fe3(SO4)2(OH)6 + 6 H+ Con la exposicin a la intemperie en los tranques de relaves, la jarosita se transforma gradualmente en hematita y debido a sus propiedades de adsorcin y retencin de agua, se produce una eliminacin (disolucin) de metales solubles que ocasionan un problema ecolgico.

Goetita
La precipitacin del hierro como goetita se realiza mediante la siguiente reaccin general: Fe3+ + 2 H2O => FeOOH + 3 H+ La temperatura de la precipitacin oscila entre 20 y 100 C, el pH entre 2 y 4 y el potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma frrica. La cintica de precipitacin es lenta, dependiendo de la concentracin de Fe inicial y

del nivel de la impureza a eliminar. El tipo de cristal que se obtiene es de mejores caractersticas para la separacin slido - lquido.

Hematita
La precipitacin del hierro como hematita se fundamenta en la siguiente reaccin: 2 Fe3+ + 3 H2O => Fe2O3 + 6H+ Los factores de mayor importancia en este mtodo son la temperatura, concentracin de hierro y la concentracin de cido. Dependiendo de estos factores se pueden formar una serie de compuestos, pudindose sealar en general, que las hematitas tienden a formarse sobre 140 C.

4.3. Cementacin
La cementacin de un metal a partir de una solucin, depende de una reaccin de desplazamiento en la cual un metal menos noble reduce a los iones del metal por precipitar al estado metlico. Entonces, ste sale de la solucin, y los iones del metal menos noble entran en la solucin para substituirlos. Por ejemplo: Cu2+ + Zn => Cu + Zn2+ El metal utilizado debe tener un potencial de electrodo inferior al potencial del metal que se desea precipitar. La reaccin se produce a la superficie del metal, que se agrega habitualmente en forma de polvo a la solucin impura (Fig. 4.3). Para alcanzar velocidades de reaccin aceptables con impurezas que se encuentran en bajas concentraciones, se tiene que agregar un exceso de metal, lo que conduce a la obtencin de cementos impuros. Adems, estos cementos contienen todos los metales de potencial superior al metal agregado.

Cu2+ Cu Zn e-

Zn

2+

Figura 4.3, Cementacin de cobre en la superficie de una partcula de zinc. El mejor metal utilizado para cementar las impurezas de una solucin es generalmente el mismo metal que se desea recuperar desde la solucin pura. As, no se agrega otra impureza a la solucin. Por ejemplo, el cadmio y el cobre contenidos en las soluciones de lixiviacin de concentrados de zinc se cementan con polvo de zinc. Adems de utilizarse como mtodo de purificacin de soluciones, la cementacin puede utilizarse para recuperar el metal valioso a partir de soluciones diluidas (ej: cementacin de cobre por chatarra de hierro).

4.4. Precipitacin de un compuesto especifico

Cuando otros mtodos no son aplicables, se pueden usar reactivos especficos de precipitacin. Estas reacciones son generalmente complejas, necesitan condiciones de trabajo estrictas y consumen reactivos costosos. Por ejemplo, se usa el nitrosobetanaphtol para precipitar el cobalto contenido en las soluciones de electroobtencin de zinc. Se puede aplicar todas las reacciones que estudiaron en el ramo de qumica en la enseanza media tales como precipitacin de sulfuros, formacin de sales, ... Por ejemplo: AgNO3 + NaCl => AgCl (precipitado) + NaNO3 Es importante el fenmeno de envejecimiento de un precipitado, favorecido por una temperatura alta y un tiempo de contacto solucin-precipitados largo. El envejecimiento consiste en la disolucin de las partculas ms finas y formacin de precipitados ms gruesos, generalmente acompaado por un cambio en la estructura cristalina de estos. Mejora la insolubilidad del precipitado y su posterior filtracin.

4.5. Fenmeno de coprecipitacin

La coprecipitacin es cuando hay precipitacin de dos o ms elementos al mismo tiempo. El elemento minoritario puede ser disuelto en la matriz cristalina del elemento mayoritario, o absorbido en su superficie. Esto puede ser ventajoso, ya que la concentracin del elemento minoritario en la solucin puede bajar a niveles mucho ms bajos que por precipitacin de este elemento en forma pura. Por ejemplo, en la hidrometalurgia del zinc, impurezas como el Ge y el As coprecipitan con un "hidrxido" (*) de hierro, probablemente por absorcin en la superficie de los flculos de "hidrxido" de hierro: Existen varias formas de precipitar el hierro: como jarosita, goetita,...)

4.6. Extraccin por solventes

4.6.1. Introduccin
Uno de los mtodos de purificacin que ha tenido un espectacular desarrollo en este ltimo tiempo, ha sido el proceso de extraccin por solventes o proceso SX. Ello se ha traducido en la instalacin de numerosas plantas que operan actualmente en el mundo en la separacin, purificacin y concentracin de ms de una treintena de elementos qumicos, como cobre, nquel, cobalto, zinc, uranio, molibdeno, tungsteno, vanadio, tierras raras, zirconio, hafnio, niobio, tantalio, boro, germanio, arsnico, renio, torio, el grupo de los metales del platino, berilio y otros. En estos apuntes, para ms claridad, se tomar como ejemplo la extraccin por solventes del cobre, de uso masivo en Chile.

4.6.2. Proceso SX - EW de Cobre

El proceso de extraccin por solventes, conocido en la hidrometalurgia del cobre tambin como SX (del ingls Solvent Extracction), consiste en la extraccin selectiva del cobre contenido en las soluciones de lixiviacin mediante un solvente orgnico, para luego transferirlo a una solucin de sulfato de cobre pura y concentrada, denominada electrolito rico.

4.6.2.1. Descripcin general

La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en pilas de minerales de cobre. Esta solucin se caracteriza por tener una baja concentracin de cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na y otros disueltos durante el proceso (Figura 4.4). El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en esta solucin rica impura, mediante intercambio ionico entre la fase acuosa (solucin rica) y el reactivo orgnico. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una etapa posterior del proceso a una solucin de alta pureza y concentracin de cobre y cido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector EW (Figura 4.5).

Figura 4.4, Planta extraccin por solventes en una operacin de lixiviacin de cobre.

Extraccin (Extraction)
La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgnica (orgnico descargado), para extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una solucin pobre en cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de lixiviacin en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada, que es avanzada a la siguiente etapa.

Reextraccin (Stripping)
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del proceso de electroobtencin, de alta acidez (150-200 gpl H2SO4). El cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obteniendose una fase orgnica descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito rico que avanza hacia la electroobtencin.

EN RESUMEN, LA EXTRACCIN POR SOLVENTES TRANSFIERE EL COBRE DESDE LA SOLUCIN RICA AL ELECTROLITO, POR INTERMEDIO DE LA FASE ORGNICA.

Figura 4.5, Esquema cclico (Concepto de anillos) del proceso lixiviacin extraccin por solventes - electroobtencin de Cu.

10

4.6.2.2. Mecanismo de la transferencia de cobre

El proceso SX se basa en la siguiente reaccin REVERSIBLE de intercambio inico:

Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)

en la cual el sentido de reaccin est controlado por la acidez o pH de la solucin acuosa. En la etapa de extraccin, el reactivo orgnico se contacta con la solucin acuosa impura de lixiviacin y extrae selectivamente desde la fase acuosa los iones de cobre, incorporndolos en la fase orgnica. El ion cprico reacciona con el extractante formando un compuesto organometlico insoluble en agua, totalmente soluble en el solvente orgnico (Kerosene, orfon, ...), con la cual se produce la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la orgnica. Mediante este mecanismo, cada ion de cobre se intercambio con dos iones de hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde se regenera cido sulfrico en una proporcin de 1.54 (kg de cido / kg de cobre).

Figura 4.6, Esquema de un mezclador sedimentador para operaciones de extraccin y reextraccin. La etapa de reextraccin ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase acuosa, revertiendo la reaccin y generando un electrolito de alta pureza y alta concentracin en cobre. R2Cu(O) + 2 H+(A) <=> Cu2+(A) + 2 RH(O)

11

4.6.2.3. Configuracin de plantas SX

Las plantas de extraccin por solventes, tanto en la extraccin como en la reextraccin, estn configuradas en UNA, DOS O TRES ETAPAS DE CONTACTO de las fases acuosa y orgnica, con el objeto de aumentar el tiempo de contacto entre ambas fases y mejorar la transferencia de cobre. El contacto de las fases orgnica y acuosa se realiza EN CONTRACORRIENTE. Adems, en algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del orgnico cargado, con el objeto de eliminar impurezas dainas en la electroobtencin, por ejemplo el cloro. Se presenta en la figura 4.7 una configuracin tpica de una planta de extraccin por solventes, compuesta por 2 etapas de extraccin y 1 etapa de reextraccin (2 E-1S). La figura 4.8 representa una planta 3 E-2 S.

SR

Lixiviacin

ED

Electro-obt.

EC

OSC E2 OC E1 SRF

RF

OD OC

S1

Extraccin

Reextraccin

Figura 4.7, Configuracin 2 E - 1 S (o 2 E - 1 R E).

12

Tabla 4.3, Soluciones, concentraciones y acidez.

Nombre Definicin [Cu] tpica(g/l) 6 [cido]( g/l) 5pH=1.8

Solucin Rica (SR)

Solucin proveniente de la etapa de lixiviacin, que alimenta a la planta SX. Solucin diluida en cobre que sale de la planta SX Mezcla en volumen de un extractante orgnico y un diluyente ( 8 a 25 % v/v). Es un reactivo orgnico especial que forma un complejo con el cobre en la fase orgnica. Es bastante viscoso. Es un solvente orgnico, de tipo parafina, que sirve para diluir el extractante organico y reducir su viscosidad.

Refino (RF)

0.5

12

Orgnico

Extractante

Diluyente

Orgnico (OD)

descargado

Es el orgnico con una menor concentracin de cobre, que sale de la etapa de reextraccin. Es el orgnico cargado con cobre. Transfiere el cobre de la etapa de extraccin a la etapa de reextraccin. Es la solucin de sulfato de cobre de la planta de ElectroObtencin.

Orgnico cargado (OC)

10

Electrolito Electrolito (ED)

Descargado Es el electrolito que viene de la etapa de electroobtencin. Es el electrolito que se cargo de cobre en la etapa de reextraccin. Orgnico semi-cargado Semi-refino

35

180

Electrolito Cargado (EC) (OSC) (SRF)

50 6 2

160

13

Figura 4.8, Configuracin 3 E - 2 S

14

4.6.3. Conceptos Fundamentales

4.6.3.1. Coeficiente de distribucin
Un sistema de extraccin por solventes implica una transferencia de masa del elemento acuoso desde una fase a otra. La extraccin o la reextraccin se produce por la dispersin de una fase en la otra en forma de pequeas gotitas, que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de agitacin mecnica. Al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M que interesa extraer con una fase orgnica inmiscible, el elemento se distribuir entre las dos fases hasta alcanzar el equilibrio. La concentracin del elemento en el equilibrio depender de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases. La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y acuosa, en el equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o coeficiente de extraccin EaO) :

(4.1)

El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo:

(4.2)

4.6.3.2. Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar lugar a que dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo a sus respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas fases se pueden aprovechar para extraer las especies ms solubles y separarlas de las menos solubles, de este modo, se puede establecer el concepto de factor de separacin como la relacin de los coeficientes de distribucin de dos especies distintas (DM y DN), que realmente mide la posibilidad de separacin de las especies M y N y que se conoce con el nombre de selectividad.

DM DN

(4.3)

15

4.6.3.3. Influencia del pH

En el caso de agentes de extraccin que formen especies qumicas con iones de cobre en solucin, la reaccin de extraccin por solventes se puede escribir como: Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A) Con una constante de reaccin definida por: (4.4)

(4.5)

Reemplazando (4.1) en (4.5) se tiene la siguiente expresin para la constante K :

(4.6)
D F : : Coeficiente de distribucin Producto de los coeficientes de actividad

K es una caracterstica del sistema y slo depende de la temperatura. Aplicando logaritmos a esta ltima expresin, resulta :
D log K 2 pH 2 log( HR)0 F

(4.7)

que relaciona el coeficiente de distribucin con el pH e indica que la extraccin est afectada por el pH de la solucin. En la figura 4.9 se puede observar este efecto y su importancia para la extraccin individual de los elementos como para la separacin de varios metales acuosos. Por ejemplo, se aprecia que en la extraccin de cobre con una oxima comercial, a pH =2, ni el Co 2+ ni el Ni2+ podran ocasionar problemas de pureza en la solucin a obtener. La ecuacin (4.4) es una reaccin reversible, dependiente de la acidez de las soluciones contactadas. En la extraccin del metal acuoso, y para obtener una alta transferencia de masa de M a la fase orgnica, el pH de la solucin debe ser moderadamente alto para que D aumente. Por el contrario, en la recuperacin del metal desde la fase orgnica, el coeficiente de distribucin debe ser bajo, lo cual se consigue contactando la fase orgnica cargada con una solucin acuosa de alta acidez (150-200 gpl H2SO4), es decir, disminuyendo drsticamente el pH de la solucin.

16

En este caso, de la reaccin (4. ) se observa que no solo el metal es devuelto a otra fase acuosa, sino tambin se regenera el reactivo orgnico, el que se recicla a la seccin de extraccin.

Figura 4.9, Extrabilidad de elementos metlicos disueltos, en funcin del pH, con una oxima comercial (LIX 84).

4.6.4. Determinacin del nmero de etapas de extraccin y re-extraccin

4.6.4.1 Isoterma de Distribucin
La ISOTERMA DE DISTRIBUCIN es un grfico de la concentracin de la especie extrada en la fase orgnica versus la concentracin de la misma en fase acuosa, en el equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser preparada para extraccin como para reextraccin. Normalmente la forma ms utilizada para construir la isoterma de extraccin es contactar en diferentes proporciones el acuoso y el orgnico, y analizar por el elemento metlico una vez logrado el equilibrio. Las fases orgnicas y acuosas se ponen en contacto en un embudo decantador (250 cc) y se agita durante 3

17

minutos. Luego se deja decantar las fases. Generalmente se emplean razones O/A de 10/1, 5/1, 2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5. La figura 4.11 muestra la construccin de una isoterma de distribucin cuando se ponen en contacto A ml de solucin rica conteniendo X0 g/l de metal disuelto con O ml de orgnico fresco. Despus de la puesta en equilibrio, el refino contiene X1 g/l y el orgnico Y1 g/l de metal. El balance de masa se puede expresar como:

y para cada razn existe un coeficiente de distribucin diferente:

PUNTO DE SATURACIN: Composicin del extractante dnde ha alcanzado su capacidad mxima de carga (a la derecha del grfico). Isotermas de extraccin y de re-extraccin pueden ser generados de manera similar (ver laboratorio). Los isotermas son vlidos solamente para condiciones similares al las condiciones que se emplearon para su determinacin. Por ejemplo, si cambia la concentracin de reactivo en el orgnico, la concentracin de metal en solucin en la fase acuosa u orgnica, el pH de la solucin rica, la concentracin de cido del electrolito descargado, etc...., entonces habr que generar otra isoterma de distribucin.

18

[Me] en orgnico (g/l)

[Me] en el acuoso (g/l)

Figura 4.11, Construccin una isoterma de extraccin.

4.6.4.2. Recta de operacin

Como se ha se sealado, la mayora de los procesos industriales de SX operan con un sistema de contacto mltiple en contra corriente. La figura 4.10 representa esquemticamente la operacin de la parte extraccin de una planta de SX para lo cual se han supuesto n etapas de extraccin. En un proceso de extraccin en contra corriente, la solucin acuosa y la solucin orgnica fluyen en direcciones opuestas. Entonces, el orgnico descargado se contacta con el refino, pobre en Cu, mientras que el orgnico cargado est en contacto con la solucin rica en Cu. El proceso de extraccin en contra corriente permite tener una buena extraccin del metal contenido en la solucin acuosa, y a la vez usar eficientemente el reactivo orgnico.

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A, X0 Etapa N1 O, Y1

A, X1 Etapa N2 O, Y2

A, X2 Etapa N3 O, Y3

A, X3

A, X(n-1) Etapa Nn

A, X(n)

O, Y4

O, Y(n)

O, Y(n+1)

A : Flujo de acuoso (m3/h) O : Flujo de orgnico (m3/h) X(n) : Concentracin de metal en el acuoso que sale de la etapa n (g/l) Y(n) : Concentracin de metal en el orgnico que sale de la etapa n (g/l)

Figura 4.10, Esquema de una extraccin en contra corriente El balance de masa para la primera etapa es:

y para la etapa N n : (4.8)

El balance de masa global para n etapas es:

(4.9) La composicin de la fase orgnica que entra en la etapa n es una funcin lineal de la composicin de la fase acuosa que abandona la n sima etapa, y vise versa. La ecuacin (4.9) es la ecuacin de una lnea recta llamada RECTA DE OPERACIN en el diagrama de McCabe-Thiele, el cual se describe en el prrafo posterior.

4.6.4.3. Diagrama de McCabe-Thiele.

La combinacin de la isoterma de distribucin y la lnea de operacin constituye el DIAGRAMA DE OPERACIN o DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE, el que es utilizado para ESTIMAR EL NMERO TERICO DE ETAPAS o pisos en un sistema SX. La isoterma de distribucin es fija, y depende slo de la qumica de sistema (concentracin de reactivos, pH, ...). La lnea de operacin se basa en el balance de masa, varia con la razn A/O y las concentraciones de metal en la entrada y salida del sistema.

20

Un diagrama tpico de operacin se presenta en la figura 4.12. Se supone que el orgnico descargado que entra en la ltima etapa de extraccin contiene 1.80 g/l Cu y que los flujos del orgnico y del acuoso son iguales (razn A/O =1). Conociendo eso, una recta de operacin puede ser determinada, partiendo del punto dnde el orgnico descargado intercepta a la isoterma de extraccin y dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una pendiente igual a la razn A/O (=1 en este caso). Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se dibuja una lnea vertical representando la concentracin de la solucin rica (feed = 2.50 g/l Cu) hasta que intercepte la recta de operacin. Despus, se traza una recta horizontal hasta la isoterma de extraccin y de ah una recta vertical hasta la recta de operacin, creando de esa forma un escaln correspondiente a la primera etapa de extraccin. Se repite este procedimiento para crear un segundo escaln correspondiente a la segunda etapa de extraccin. En este sistema, un refino de 0.22 g/l Cu y un orgnico cargado de 4.24 g/l Cu se predicen para una extraccin en dos etapas. Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en la figura 4.12 representa solamente una aproximacin del sistema, resulta muy til para determinar el nmero de etapas necesarias para alcanzar una cierta extraccin. Un diagrama de McCabe-Thiele ms preciso podra dibujarse a partir de la figura 4.12, dibujando la recta de operacin a partir de un punto situado a igual distancia de la isoterma de extraccin y de la recta vertical representando la composicin del refino. Entonces, se hace de nuevo el diagrama de McCabe-Thiele, y se obtienen valores de 0.15 g/l Cu en el refino y 4.17 g/l Cu en el electrolito cargado. La construccin de un verdadero diagrama de McCabe-Thiele es un proceso iterativo.

21

(SR,OC )

E1

(SRef,OSC)

E2

A/O =1/(O/A)

(Ref,OD)

Figura 4.12, Diagrama de McCabe-Thiele para una extraccin en 2 etapas de cobre contenido en una solucin rica de 2.5 g/l Cu .

22

En los mezcladores industriales, no se alcanza la concentraciones de cobre en el orgnico y el acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extraccin respecto del equilibrio, como lo muestra la figura 4.13, que representa las etapas de una operacin industrial.

Figura 4.13, Extraccin de cobre en una planta industrial, dnde no se alcanza el equilibrio (isoterma de distribucin)

23

Figura 4.14, Diagrama de McCabe-Thiele para una reextraccin en 1 etapa de cobre contenido en un orgnico cargado de 3.9 g/l Cu.

24

4.6.5. Reactivos utilizados en SX de cobre

4.6.5.1. Qumica de los extractantes
Los extractantes se disuelven en un solvente orgnico tipo parafina, generalmente en una proporcin de 8 a 25 % v/v (% en volumen). Los extractantes industriales forman complejos de Cu solubles en la fase orgnica. Actan segn un mecanismo de quelacin: toman el ion de cobre entre sus " pinzas " (Fig. 4.16). Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)

Figura 4.15, Estructura qumica general de las Oximas utilizadas comercialmente para la recuperacin de cobre.

25

Figura 4.16, Estructura de los complejos formados.

26

4.6.5.2. Tipos y caractersticas de reactivos Reactivos extractantes

Los tipos ms usados son: LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45 (Allied Signal). Sus caractersticas principales son (en promedio): Densidad Color Punto de inflamacin Selectividad Cu/Fe Carga mxima (a 10% v/v) Transferencia neta (10% v/v) Separacin de fases Cintica de extraccin : : : : : : : : 0,91 g/cc mbar 70 C > 2 000 5,2 g/l de Cu a pH =2 3,0 g/l de Cu < 90 segundos > 95 % en 60 segundos

Diluyentes
Los tipos de diluyentes ms usados son: ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN (Oxiquim). Sus caractersticas principales son: Densidad Punto de inflamacin : : 0,81 g/cc 79 C

Modificadores
Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del extractante orgnico y del metal en la fase orgnica. Mejoran la velocidad de separacin de fases y extraccin de cobre, favoreciendo la coalescencia. Los modificadores ms usados son el TRIDECANOL y el ESTER.

4.6.5.3. Tipos de extractantes Ketoximas

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Las KETOXIMAS fueron los primeros reactivos usados comercialmente para la extraccin de cobre desde soluciones diluidas y fueron usados exclusivamente durante 12 aos. Sus principales propiedades eran: excelente separacin de fases, bajas prdidas de orgnico por arrastre y baja formacin de crud. Su uso, sin embargo fue limitado, debido a dos desventajas principales: Extractante moderados de cobre y cintica lenta a bajas temperaturas. El reactivo tpico fue el LIX 64N.

Salicilaldoximas
Para superar estas desventajas se desarrollaron las SALICILALDOXIMAS, lo que permiti reducir circuitos 4E+3S o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S, incluso para altas concentraciones de cobre y bajo pH (40 g/l Cu y pH 1,5). Sin embargo, estos reactivos son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para realizar eficientemente la reextraccin. El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes desventajas: hidrlisis y degradacin del reactivo, mayor transferencia de Fe al electrolito, mayor prdida de orgnico por arrastre fsico y mayor formacin de crud. Reactivos tpicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050.

Mezclas Salicilaldoximas - Ketoximas.

Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo, es una mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima). Combina la capacidad extractiva y cintica rpida de la salicilaldoxima con la estabilidad y propiedades fsicas de las Ketoximas. Una lista de los reactivos actualmente en uso se indica en la tabla 4.4.

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Tabla 4.4, Reactivos en uso actualmente (Revista Mineria Chilena, sept. 1994) Reactivo
Acorga PT5100 PT5050 M5640 LIX 84 984 622 860 MOC 45 55

Extractante
Aldoxima Aldoxima Aldoxima Ketoxima Mezcla Aldoxima Aldoxima Ketoxima Aldoxima

Modificador
Nonil Fenol Tridecanol Ester No No Tridecanol No No No

4.6.6. Arrastres
4.6.6.1. Continuidad
Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscible, una de ellas debe encontrarse dispersa en la otra. Se presentan dos casos: (1) (2) Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica, se habla de continuidad orgnica, y cuando la fase orgnica est dispersa en la fase acuosa, se habla de continuidad acuosa (Fig. 4.17)

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O A

A O

Figure 4.17, Tipos de continuidad.

4.6.6.2. Recuperacin del orgnico

El principal costo de operacin en una planta de SX es la reposicin de extractante, el cual se pierde por arrastre fsico en el refino y electrolito. Diferentes sistemas han sido implementados para reducir estas prdidas. Electrolito El mayor nfasis se ha puesto en el electrolito, puesto que el orgnico afecta la calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el electrolito por filtros rellenos con slice, granate y antracita, el cual ha demostrado ser insuficiente por s solo. Por lo tanto, se han desarrollado e implementado diferentes combinaciones para reducir la transferencia del orgnico al electrolito, por ejemplo : Uso de post-decantadores o columnas de flotacin convencionales o Jameson antes de los filtros. Uso de celdas de sacrificio en electroobtencin. Refino El mtodo normal es recuperar el orgnico arrastrado desde la piscina de refino.

4.6.6.3. Remocin de acuoso

De manera similar a los arrastres de orgnico, existen arrastres de acuoso en la fase orgnica, los que constituyen la principal fuente de contaminacin del electrolito. El Cl y Mn, adems de Fe, son actualmente las mayores impurezas. El mtodo normal de remocin de acuoso es el diseo del estanque de orgnico con tiempo suficiente y facilidades para eliminar peridicamente el acuoso acumulado.

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Este mtodo puede ser suficiente para el Fe, pero no as para el Cl y Mn, cuyas concentraciones permisibles en el electrolito son muy inferior a las de Fe (30 ppm Cl y 100 ppm Mn vs 1.5-2.0 gpl Fe). En este caso se pueden implementar los siguientes mtodos: Uso de una o ms etapas de LAVADO. Diseo del estanque de orgnico como post-decantador. Uso de coalescedor del tipo desarrollado por Chuquicamata. Combinacin de cualquiera de las alternativas anteriores, dependiendo de la concentracin de las impurezas presentes.

4.6.6.4. Diseo alternativo de Mezcladores Decantadores

Adems de los diseos de Krebs y CMS de Davy, recientemente Outokumpu ha propuesto el VSF (agitacin muy suave). Las principales ventajas atribuidas a este diseo son: Menores arrastres de orgnico y acuoso. Menor formacin de crud.

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