Rolando Oyola Martnez, Ph. D. Departamento de Qumica 100 Carretera 908 Humacao, PR 00791-4300 rolando.oyola@upr.

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Titulacin Potenciomtrica
Introduccin El mtodo de titulacin potenciomtrica consiste en medir el potencial (voltaje) en una solucin por medio de un electrodo como funcin de volumen de agente titulante. El potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentracin de una especie en solucin. La ventaja de medir potencial es que ste se mide por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se quiere determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solucin es representativo de la concentracin de la especie en solucin. Este alto grado de selectividad (seal analtica que puede mostrar un pequeo grupo de analitos en una solucin que contiene mltiples especies qumicas) se debe a la propiedad fsica del electrodo con que se mide el voltaje. En este experimento el voltaje es selectivo a la concentracin del in hidronio en solucin. Existen electrodos selectivos a otros iones tales como cloruro, el in ferroso, etc. Otra ventaja del uso de potenciometra es que la determinacin del punto final es mucho ms precisa que el determinado con indicadores visuales. Este ltimo dato se podr comprobar en este experimento. La reaccin de titulacin en este experimento es una de neutralizacin. Sin embargo, el nmero de puntos de equivalencia que puede observar en la curva de titulacin potenciomtrica depende de los analitos presentes en la solucin de su desconocido. En este experimento se le brindar una solucin de desconocido que consistir de una de las siguientes posibles alternativas: HCl+H3PO4, H3PO4+NaH2PO4, H3PO4 o NaH2PO4. En el caso de las posibles mezclas binarias en este experimento existen dos que son incompatibles para efectos cuantitativos: HCl+NaH2PO4 y H3PO4 + HPO4-. Observe que para la primera mezcla al HCl ser un cido fuerte el H+ liberado puede reaccionar con H2PO4-. Esto quiere decir que una mezcla de HCl + H2PO4- en equilibrio puede consistir de las siguientes especies: HCl + H3PO4, H3PO4 + H2PO4- o H3PO4. Estas combinaciones de especies en equilibrio dependen de las cantidades iniciales del HCl y H2PO4- al momento de preparar la solucin, es decir dependen del reactivo limitante. Por consiguiente, como no se conoce la preparacin de las soluciones del desconocido, para efectos cuantitativos no es posible determinar la concentracin de las especies iniciales. De igual forma, la segunda mezcla incompatible, H3PO4 + HPO42- resulta en las siguientes posibles combinaciones dependiendo del reactivo limitante entre las especies iniciales: H2PO4-, H3PO4+H2PO4-, H2PO4- + HPO42-. En este experimento se analizar una solucin desconocida de una solucin compatible, para efectos cuantitativos, mediante una titulacin con hidrxido de sodio y medidas de potencial usando un electrodo de vidrio sensitivo a la concentracin de hidronio en solucin. El anlisis cualitativo se llevar a cabo mediante uso de indicadores mientras que el anlisis cuantitativo ser por medio de grficas de la segunda derivada de lecturas de pH como funcin de volumen de NaOH. Objetivo Llevar a cabo anlisis cualitativo y cuantitativo de una composicin en una solucin desconocida que puede contener una de las siguientes posibles alternativas; a) HCl+H3PO4, b) H3PO4+NaH2PO4, c) H3PO4 y d) NaH2PO4 por medio de una titulacin potenciomtrica. Mtodo Titulacin potenciomtrica consiste en medir potencial por medio de un electrodo selectivo a cierto analito en solucin. En este experimento el electrodo ser un electrodo de vidrio sensitivo a la concentracin de hidronio en solucin. Reactivos y su preparacin: 1) Solucin de NaOH (Aproximadamente 0.1 M) = Posiblemente la solucin ya se encuentra preparada en el extractor. De no estar presente, proceda a preparar la solucin de NaOH mediante dilucin y agua libre de CO2 (g). 2) Estndar primario de hidrgeno ftalato de potasio (KHP, PM 204.226) = secar el slido en el horno por una hora a 110 C de acuerdo al procedimiento de secada. 3) Solucin del desconocido = una semana antes del experimento usted le debe entregar al encargado del laboratorio un vaso de 150 mL limpio y seco. El vaso debe estar claramente identificado con su nombre y seccin de laboratorio. El da del experimento se le devolver el vaso con cierto volumen del desconocido. Transfiera cuantitativamente la solucin a un matraz volumtrico de 250.0 mL y complete hasta la marca con agua deionizada. Recuerde homogenizar la solucin. 4) Indicadores indicador anaranjado de metilo y fenolftalena = se encuentran preparadas en el extractor. Procedimiento 1) Valoracin de NaOH 0.1 M a) Pese por diferencia tres muestras de KHP cuyo peso requiera aproximadamente entre 25 y 30 mL de NaOH 0.10 M. Transfiera cada muestra a su

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2 d) Coloque suavemente el agitador magntico dentro del vaso con la muestra asegurndose de que el mismo no choque con el electrodo al estar en movimiento. e) Proceda a titular la muestra aadiendo 0.50 mL de NaOH y anote la lectura del metro de pH. Repita la adicin de 0.50 mL y lectura de pH hasta aproximadamente 3.0 mL antes del volumen del primer punto de equivalencia determinado en la parte 2C, Titulacin con indicadores. Desde este momento en adelante debe aadir 0.10 mL y tomar lectura de pH hasta haber aadido aproximadamente 3.0 mL luego del volumen del primer punto de equivalencia determinado en la parte 2C. Luego puede hacer adiciones de 0.50 mL y tomar lectura de pH hasta aproximadamente 3.0 mL antes del segundo punto de equivalencia determinado en la parte 2D. Vuelva a aadir 0.10 mL y tome lectura de pH hasta aproximadamente 3.0 mL luego del segundo punto de equivalencia determinado en la parte 2D. Luego puede aadir 1.0 mL y tome la lectura de pH. Repita el aadir 1.0 mL y lectura de pH al menos de cuatro a cinco veces consecutivas. Datos Experimentales Tabla 1: Valoracin de NaOH
Peso KHP (g) Inicial 1 2 3 Volumen NaOH (mL) Final Aadido

respectivo vaso cnico de 150 mL. Asegrese de que el vaso tenga una rotulacin adecuada. Disuelva cada muestra con 50 mL de agua deionizada. Recuerde que debe identificar cada vaso con el peso de muestra correspondiente. b) Trabaje con una muestra a la vez. c) Aada dos gotas del indicador fenolftalena y titule la muestra de KHP usando la solucin de aproximadamente 0.10 M NaOH como agente titulante. Asegrese de obtener un color rosado tenue en el punto final. d) Repita el procedimiento para el restante de las muestras. 2) Titulacin de muestra desconocida usando indicadores visuales: a) Transfiera una alcuota de 50.00 mL de la solucin del desconocido a un matraz cnico de 250 mL. El volumen de la alcuota puede cambiar dependiendo de circunstancias tales como concentracin del NaOH, concentracin de la muestra, etc. Por esta razn es de vital importancia la titulacin con uso de indicadores. b) Aada 3 gotas del indicador anaranjado de metilo a la muestra del desconocido. c) Prepare la bureta con la solucin de NaOH valorada (0.10 M) de tal forma que el volumen inicial sea de 0.00 mL. Anote la lectura inicial de la bureta y proceda a titular la muestra del desconocido hasta que la solucin cambie de rojo a amarillo. En este momento anote la lectura de la bureta como el volumen del primer punto de equivalencia. d) Aada 3 gotas del indicador de fenolftalena a la muestra que est titulando y proceda con la titulacin hasta que la solucin cambie de color amarillo a rosa. Anota la lectura de la bureta como el volumen del segundo punto de equivalencia. 3) Titulacin de la muestra desconocida con lecturas de metro de pH a) Transfiera una alcuota de 50.00 mL de la solucin del desconocido a un vaso de 250 mL. El volumen de la alcuota puede cambiar dependiendo de circunstancias tales como concentracin del NaOH, concentracin de la muestra, etc. Por esta razn es de vital importancia la titulacin con uso de indicadores. b) Antes de proceder con la titulacin asegrese de que la bureta se encuentre llena y que la lectura sea de 0.00 mL de NaOH 0.1 M y que el metro de pH este calibrado con el amortiguador de 4.00 y de 7.00 o 9.00. El instructor le dir el procedimiento de calibracin. c) Enjuague el electrodo con agua deionizada y seque con papel fino (Kimwipe) la parte inferior externa del electrodo. Coloque el electrodo dentro de la solucin del desconocido asegurndose de que no toque el fondo del vaso.

Tabla 2: Titulacin muestra desconocida con indicadores

Volumen NaOH (mL) Inicial Final V 1er Punto Equivalencia 2do Punto Equivalencia

Tabla 3: Titulacin muestra desconocida metro pH

1 2 3 Volumen NaOH (mL) Lectura 0.00 0.50 Etc pH

Clculos 1) Determinacin de concentracin de NaOH (Datos experimentales en Tabla 1) a) Determine la concentracin de NaOH para cada muestra de KHP con los datos de Tabla 1. b) Determine los parmetros estadsticos para la concentracin de NaOH. 2) Identificacin de los analitos en la muestra original. a) Pasos para construir curvas de titulacin, primera y segunda derivada (Datos experimentales en Tabla 3). Prepare una hoja de clculo (Excel, Quatro Pro, Sigma Plot, Graph Pad, Origin, Kaleida Graph, etc)

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H 3 PO4 M NaOH V2 Ymmoles

con los datos de volumen de NaOH y lecturas de pH. Construya las grficas para determinar los valores de V en los puntos finales en base a la hoja de informacin que se le provee y/o la discusin en el laboratorio. b) Identifique la composicin de su desconocido mediante el anlisis de V1 y V2 de los puntos de equivalencias de la Tabla 2. c) Calcule los milimoles presentes en los 250 mL de muestra original de cada una de los analitos presentes en la muestra. d) Calcule la molaridad de cada analito en la muestra original. e) Informe su resultado para cada analito de su muestra original junto con su incertidumbre absoluta. 3) Grficas que tiene que entregar con el informe: a) pH como funcin de volumen de NaOH. b) curva de la primera derivada ambas regiones c) curva de la segunda derivada ambas regiones d) curva de la primera derivada para el primer punto de equivalencia e) curva de la primera derivada para el segundo punto de equivalencia f) curva de la segunda derivada para el primer punto de equivalencia g) curva de la segunda derivada para el segundo punto de equivalencia Notas 1) Recuerde que en el experimento los posibles desconocidos pueden ser uno de los casos 1 a 3 que se presentan a continuacin. 2) Los milimoles que calcula en estas instrucciones se refieren a los presentes en la alcuota de su desconocido que titul. Para calcular los milimoles de cada analito en la muestra original tiene que hacer uso del factor alcuota (Vmatraz/Valcuota). 3) Observe que los valores de MNaOH y V1 y V2 son sus valores experimentales obtenidos mediante valoracin y segunda derivada, respectivamente. 4) Observe que los clculos se refieren a milimoles ya que se asume que la unidad de volumen es mL, pero si la unidad de volumen es litros entonces se calculan moles. Caso 1: Mezcla de HCl y H3PO4 En este caso se presentan dos puntos de equivalencias donde V1 > V2 por lo tanto se puede concluir que en el primer punto de equivalencia se titula el HCl y el H3PO4 produciendo H2PO4- y Cl-. Se puede establecer un balance de masa de acuerdo a la ecuacin (1). H 3 PO4 HCl (1) M NaOH V1 X mmoles Ymmoles El volumen consumido luego del primer punto de equivalencia contiene los milimoles de NaOH para neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que los milimoles de H2PO4- son iguales a los de H3PO4 presentes en la alcuota que titul. Por lo tanto se puede establecer la ecuacin (2):

(2)

Note que al sustituir la ecuacin (2) en la ecuacin (1) se puede obtener los milimoles de HCl en la alcuota. Caso 2: Mezcla de H3PO4 y H2PO4En este caso se presentan dos puntos de equivalencias donde V1 < V2 por lo tanto se puede concluir que en el primer punto de equivalencia se titula el H3PO4 produciendo H2PO4-. Se puede establecer la ecuacin (3); H 3 PO4 (3) M NaOH V1 Ymmoles El volumen consumido luego del primer punto de equivalencia contiene los milimoles de NaOH para neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que los milimoles totales de H2PO4- son iguales a los de H3PO4 presentes en la alcuota que titul en el primer punto de equivalencia ms los milimoles de H2PO4- originales en la alcuota. Por lo tanto se puede establecer la ecuacin (4).
H 3 PO4 H 2 PO4 M NaOH V2 Ymmoles Z mmoles

(4)

son los milimoles originales de H2PO4donde en la alcuota. Note que al sustituir la ecuacin (3) en la ecuacin (4) se puede obtener los milimoles de H2PO4originales en la alcuota. Caso 3: H3PO4 En este caso se presentan dos puntos de equivalencias donde V1 = V2 por lo tanto se puede concluir que en el primer punto de equivalencia se titula el H3PO4 produciendo H2PO4-. Se puede establecer un balance de masa de acuerdo a la ecuacin (3); H 3 PO4 (5) M NaOH V1 Ymmoles El volumen consumido luego del primer punto de equivalencia contiene los milimoles de NaOH para neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que los milimoles de H2PO4- son iguales a los de H3PO4 presentes en la alcuota que titul en el primer punto de equivalencia. Por lo tanto se puede establecer la ecuacin (4).
H 3 PO4 M NaOH V2 Ymmoles

ZmmolesH2PO4-

(6)

Note que puede calcular dos valores de milimoles de H3PO4 en la alcuota. En este caso puede hacer informe con el valor promedio de los milimoles de H3PO4 calculados. Conclusiones Presente los resultados obtenidos junto con sus incertidumbres absolutas o relativas en base al objetivo del experimento. Identifique posibles fuentes de error y discuta como el error afecta el valor reportado en sus resultados. Identifique en qu direccin, mayor o menor relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus resultados.

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