La energa elctrica y los procesos qumicos

2012-1 Horario 209 Profesora: Gisella Lucero L. g.lucero@pucp.edu.pe

Electroqumica

rea de la qumica que estudia las reacciones que producen energa elctrica o que son ocasionadas por ella. Todas las reacciones electroqumicas son de xidoreduccin (redox). Qu ocurre en una reaccin redox?

Reacciones redox

En las reacciones redox se transfieren electrones desde una especie que se oxida a una especie que se reduce. La especie que se oxida (cede electrones) se denomina AGENTE REDUCTOR .
La especie que se reduce es la que gana electrones se denomina AGENTE OXIDANTE

En todo proceso redox necesariamente deben producirse simultneamente dos procesos: una oxidacin y una reduccin.
Oxidacin: prdida o liberacin de eM -> M+ + eReduccin: ganancia de electrones X + 1e- -> X-

Especie oxidada: es el resultado de la oxidacin.

Especie reducida: es el resultado de la reduccin.

Ejemplo

Si colocamos un pedazo de cobre en una solucin acuosa de AgNO3 observaremos despus de cierto tiempo que se deposita plata metlica sobre el cobre y que la solucin adquiere un color azul caracterstico de los iones Cu+2
Podemos representar lo que ocurre con las siguientes semirreacciones:

Cu -> Cu+2

Ag+ -> Ag

Para identificar las reacciones de oxidacin y reduccin se deben balancear ambas semirreacciones:

Para ello el orden a seguir es el siguiente: 1) Balancear la cantidad de tomos en cada semirreaccin. 2) Balancear las cargas ambos lados de las semirreacciones aadiendo electrones donde sea necesario

1)

Cu -> Cu+2 Ag+ -> Ag

2)

Cu -> Cu+2 + 2ee- + Ag+ -> Ag

*2

Cu + 2Ag+ -> Cu+2 + 2Ag

La ecuacin que indica la prdida o liberacin de ees la semireaccin de oxidacin:

Cu -> Cu+2 + 2eLa ecuacin que indica la ganancia de e- es la semireaccin de reduccin: 2e- + 2Ag+ -> 2Ag

Agente oxidante: Ag+ Agente reductor: Cu Forma oxidada: Cu+2 Forma reducida: Ag N de electrones transferidos: 2

Problema

Balanceen la siguiente ecuacin: Al(s) + Cu

(ac)

-> Al+3 (ac) + Cu(s)

Solucin: Al(s) -> Al+3 (ac) + 3e2e- + Cu+2 (ac) -> Cu(s) (Al(s) -> Al+3 (ac) + 3e-) * 2 3* (2e- + Cu+2(ac) -> Cu(s)) 2Al(s) + 3Cu+2(ac) -> 2Al+3(ac) + 3Cu (s)

Las reacciones anteriores son fciles de balancear. Sin embargo, para encontrar los coeficientes estequiomtricos de reacciones ms complejas es necesario utilizar un mtodo especial denominado: MTODO DEL ION ELECTRN.
Este mtodo considera el medio en el que ocurre la reaccin: medio cido o bsico.

Balance en medio cido

En medio cido se aaden iones H+ o H2O para efectuar el balance.

Pasos a seguir: 1) Plantear las semirreacciones 2) Balancear cada semirreaccin a) Primero los elementos diferentes al H y al O b) Para balancear los tomos de O se agregan molculas de H2O donde sea necesario.

c) Balancear los tomos de H aadiendo H+ donde sea necesario. d) Balancear la carga agregando electrones

Ejemplo

Balancear la siguiente reaccin en medio cido: Cr2O72-(ac) + Cl-(ac) -> Cr+3(ac) + Cl2(g) 1) Plantear las semirreacciones: Cr2O72-(ac) -> Cr+3(ac) Cl-(ac) -> Cl2(g)

Balancear cada semirreaccin: Cr2O72-(ac) -> Cr+3(ac) tomos diferentes de H y O: Cr2O72-(ac) -> 2Cr+3(ac)

tomos de O (utilizamos H2O):

Cr2O72-(ac) -> 2Cr+3 (ac) + 7H2O

 tomos de H: 14H+ + Cr2O72-(ac) -> 2Cr+3 (ac) + 7H2O Balancear la carga agregando electrones:

6e- + 14H+ + Cr2O72-(ac) -> 2Cr+3(ac) + 7H2O

Semirreaccin de reduccin

Balanceando la otra semirreaccin

Cl-(ac) -> Cl2(g) 2Cl- -> Cl2

2Cl- -> Cl2 + 2eSemirreaccin de oxidacin

Finalmente: 6e- + 14H+ + Cr2O72-(ac) -> 2Cr+3(ac) + 7H2O (2Cl- -> Cl2 + 2e-) * 3 Cr2O72-(ac) + 14H+(ac) + 6Cl-(ac) -> 2Cr+3(ac) + 7H2O + 3Cl2(g)
Agente oxidante: Cr2O72Forma oxidada: Cl2

Agente reductor: Cl# de e- transferidos: 6

Forma reducida: Cr+3

Balance en medio bsico

Para realizar el balance en este medio se utilizan iones OH- y H2O.

Procedimiento: 1) Plantear las semirreacciones 2)Balancear cada semirreaccin a) Primero los elementos diferentes al H y al O b) Para balancear los tomos de O en el lado donde hay exceso de oxgeno se aade el mismo nmero en moles de H2O.

3) Al lado opuesto se aade el doble de ese nmero en moles de OH4) Balancear la carga agregando electrones.

Ejemplo

Balancea la siguiente reaccin en medio bsico: CN-(ac) + MnO4-(ac) -> CNO-(ac) + MnO2(s)

Solucin:

1) Plantear las semirreacciones:

CN-(ac) -> CNO-(ac) MnO4-(ac) -> MnO2(s)

2) Balancear cada semirreaccin

a) Primero los elementos diferentes al H y al O: CN-(ac) -> CNO-(ac)

b) Para balancear los tomos de O en el lado donde hay exceso de oxgeno se aade el mismo nmero en moles de H2O. CN-(ac) -> CNO-(ac) + H2O
3) Al lado opuesto se aade el doble de ese nmero en moles de OH-: 2OH- + CN-(ac) -> CNO-(ac) + H2O

4) Balancear la carga agregando electrones: 2OH- + CN-(ac) -> CNO-(ac) + H2O + 2eSemirreaccin de oxidacin (se liberan e-)

Balanceando la otra semirreaccin:

MnO4-(ac) -> MnO2(s)

a) Primero los elementos diferentes al H y al O:

MnO4-(ac) -> MnO2(s) b) Para balancear los tomos de O en el lado donde hay exceso de oxgeno se aade el mismo nmero en moles de H2O. 2H2O + MnO4-(ac) -> MnO2(s) exceso de O: 2

3) Al lado opuesto se aade el doble de ese nmero en moles de OH2H2O + MnO4-(ac) -> MnO2(s) + 4OH4) Balancear la carga agregando electrones. 3e- + 2H2O + MnO4-(ac) -> MnO2(s) + 4OHsemirreaccin de reduccin

Finalmente tenemos:

(2OH- + CN-(ac) -> CNO-(ac) + H2O + 2e-) * 3

2 * (3e- + 2H2O + MnO4-(ac) -> MnO2(s) + 4OH-) 3 CN-(ac) + 2 MnO4-(ac) + H2O -> 3CNO-(ac) + 2MnO2(s) + 2OH-

Ejercicios: Balancee las sgtes reacciones en medio cido: a) Fe+2(ac) + MnO4-(ac) -> Mn+2(ac) + Fe+3(ac) b) Cr2O72-(ac) + CH3OH(ac) -> Cr+3(ac) + CH3COOH(ac)