ESTEREOQUIMICA

25 de mayo de 2012

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I. OBJETIVOS El alumno comprender el concepto de isomera, en particular el del cistrans, al realizar la transformacin del cis-2butenodico (cido maleico) al ismero trans, o cido fumrico. Comprobar las diferentes propiedades fsicas de los ismeros geomtricos.
II. FUNDAMENTO TEORICO ISMERO PTICOS

La estructura tetradrica de los enlaces del carbono dicta algunas propiedades de los compuestos orgnicos que slo pueden explicarse por medio de las relaciones espaciales. Cuando cuatro grupos distintos de tomos estn unidos a un tomo de carbono central, pueden construirse dos molculas diferentes en el espacio. Los ismeros pticos tienen exactamente las mismas propiedades qumicas y fsicas, excepto una: el sentido en que cada ismero gira el plano de la luz polarizada. El cido dextrolctico (cido D - lctico) gira el plano de la luz polarizada a la derecha, y el cido levolctico (cido L - lctico) a la izquierda. El cido lctico racmico (una mezcla 1: 1 de cido dextrolctico y cido levolctico) presenta una rotacin cero porque los giros hacia derecha e izquierda se cancelan mutuamente.
ACTIVIDAD PTICA

Con la excepcin de la quiralidad, las estructuras de un par de enantimeros son las mismas y como se mencion antes casi todas las propiedades fsicas son idnticas. La nica propiedad fsica que los diferencia es la direccin de rotacin (o giro) del plano de la luz polarizada. Una substancia pticamente activa es la que desva el plano de la luz polarizada en un ngulo determinado. (Fig. 1)

Fig. 1 Rayo de Luz Polarizada en un Plano

El Polarmetro El polarmetro es un instrumento que se emplea para detectar y medir la actividad ptica de las sustancias. Si la sustancia no afecta el plano de luz polarizada, la transmisin lumnica sigue siendo mxima y se dice que el compuesto es pticamente inactivo. (Fig. 2)

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Fig. 2 Representacin esquemtica de las partes esenciales de un polarmetro.

Si la rotacin del plano de luz polarizada y por consiguiente el giro de la lente es hacia la derecha (en sentido de las manecillas del reloj) se dice que la sustancia es dextrgira (del latndexter, "derecha"). Su imagen de espejo la cual rota el plano de luz polarizada hacia la izquierda (en sentido contrario a las manecillas del reloj) se denomina levgira (del latn, laevus, "izquierda"). La direccin de rotacin se especifica en el nombre del compuesto pticamente activo por (+) para dextrgiro y (-) para levgiro. Rotacin Especfica ( )

Es la cantidad de rotacin por 1.00 g de muestra en 1.00 ml de solucin en un tubo de longitud 1 dm (10 cm) a una temperatura y longitud de onda () especficas. La longitud de onda ms comnmente usada es 589.3 nm (lnea D del sodio), donde 1.0 nm = 10- 9 m. La rotacin especfica para un compuesto (a tC, por ejemplo) puede calcularse de la rotacin observada () por la siguiente frmulas

= rotacin especfica a t C l c = rotacin observada (en el polarmetro) a tC = longitud de la celda o tubo que contiene la muestra en dm = concentracin de la muestra en solucin en g/ml

III. DATOS Y RESULTADOS A. DATOS EXPERIMENTALES A.1. Datos Registrados Actividad ptica de la glucosa Rotacin ptica Temperatura (C0) Longitud del polarmetro (dm) 2,50 25 1

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Isomerizacin del acido maleico en acido fumarico Masa recuperada 2.0 g

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A.2. Datos bibliogrficos Glucosa Glucosa Equilibrio Rotacin Especifica 112.0 18.7 52.7 Tabla N01. Rotacin especfica y temperatura de fusin de la glucosa. [1] B. PROPIEDADES FISICOQUIMICAS Y PELOGRISIDAD DE LAS SUSTANCIAS

cido maleico (C4H4O4) Densidad: 1.590 kg/m3; 1.59 g/cm3 Masa molar: 116,07 g/mol Punto de fusin: 407 - 409 K (134 136C) Solubilidad en agua:78 g/100 ml (25C)

R 22: Nocivo por ingestin. R 36/37/38: Irrita los ojos, la piel y las vas respiratorias. S 26: En caso de contacto con los ojos, lvenlos inmediata y abundantemente con agua y acdase a un mdico. R 34: Provoca quemaduras. R 37: Irrita las vas respiratorias. S 26: En caso de contacto con los ojos, lvenlos inmediata y abundantemente con agua y acdase a un mdico.

cido clorhdrico (C7H6O2) Densidad: 1058 kg/m3; 1,058g/cm3 Masa molar: 36,46 g/mol Punto de fusin: 247 K (-26 C) Punto de ebullicin: 321 K (48 C) Solubilidad en agua: Completa

cido Fumrico(C4H4O4) Densidad: 1.590 kg/m3; 1.59 g/cm3 Masa molar: 116,07 g/mol Punto de fusin: 407 - 409 K (134 136C) Solubilidad en agua:78 g/100 ml (25C)

R 36: Irrita los ojos. S 26: En caso de contacto con los ojos, lvenlos inmediata y abundantemente con agua y acdase a un mdico.

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C. CLCULOS

[ ]

Hallando la concentracin c c c 0.05 Hallando la rotacin especifica [ ] [ ] 500 Hallando el % de error. %error %error 5.12%

IV. REACCIONES Y MECANISMOS DE REACCION Reaccin

Anhdrido Maleico

Acido Maleico

Acido fumarico

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Mecanismo de Reaccin a) Hidrlisis del anhdrido Maleico

Si se parte del anhdrido maleico (ms comercial), ocurre primero una hidrlisis al protonarse un oxgeno y entrar una molcula de agua en el carbono del grupo carboxilo, formndose el cido correspondiente (cido maleico. cis)

b) Transposicin del ismero cis al trans

EI cido maleico se protona, lo que provoca un corrimiento de electrones desde la doble ligadura, lo que deja una ligadura sencilla, con lo cual se gira inmediatamente, debido a la repulsin entre los grupos carboxilo, adquiriendo ahora la forma trans, ms estable.

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V. DIAGRAMA DE FLUJO ISOMERIZACION DEL ACIDO MALEICO EN ACIDO FUMARICO

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MEDICION EN EL POLARIMETRO.

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VI. OBSERVACIONES El cido maleico se encontr en estado slido de color blanco. Al adicionar HCl gran parte se disuelve, encontrndose pequeos grumos sin disolver. Al calentarlo con vapor se disuelven los pequeos grumos en gran proporcin. Al someterlo en bao mara todo el slido se logra disolver. Despus de enfriarlo se filtra, observndose pequeos cristales de color blanco. Una vez secados en la estufa se observa su punto de fusin, dando como resultado una temperatura mayor que 140C. La glucosa se encontr en estado slido en forma de cristales. Al disolver la glucosa en agua destilada se obtuvo una solucin homognea cristalina. Al llevar la solucin homognea (glucosaagua destilada) en la fiola hacia el polarmetro, se tomo una muestra de esta para realizar la respectiva medicin. Para determinar la rotacin observada, se tuvo que observar dentro del polarmetro parecido a un micrmetro, la medicin de la rotacin ptica. En nuestro caso la flechita ms grande nos indicaba 20, pero esta flecha no caa justo en 20, por ello observamos la otra flechita la cual si caa justo en el 5, por ello la medida fue de 2,50.

VII. DISCUSIN DE RESULTADOS Segn la estructura del cido maleico, esta posee casi una estructura de cadena cerrada ocupando menor rea que el cido fumrico de cadena casi lineal con enlaces dobles, siendo este un factor para la diferencia de sus puntos de fusin. El porcentaje de error de la rotacin especifica de la glucosa, se pudo deber a una mala observacin en el polarmetro. La poca masa que se obtuvo en la isomerizacin del acido maleico en acido fumarico, se pudo deber a No se consigui la disolucin de todo el slido en el calentamiento a vapor, por la tanto hubo prdida de masa. En el momento de filtracin, los slidos cristalinos se succionaron junto con la solucin filtrada.

IX. CONCLUSIONES De acuerdo con la teora los ismeros cis y trans poseen diferentes propiedades fsicas, prueba de ello se obtiene la diferencia en los puntos de fusin del cido maleico (135C) con respecto al cido fumrico (287C). El cido fumrico (ismero trans) en ms estable que el cido maleico (ismero cis). La glucosa es un ismero ptico, ya que desva el plano de la luz polarizada 7

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Para la obtencin de acido fumarico a partir del acido maleico, la reaccin es reversible (H+) lleva a la rotacin libre alrededor del enlace (C-C) central y la formacin de cido fumrico. El mtodo de isomerizacin del acido maleico en acido fumarico es una tcnica muy utilizada, ya que de esta manera se obtiene el ismero trans, el ms estable (acido fumarico). VIII. RECOMENDACIONES Procurar que el calentamiento en bao mara se logre con una intensidad de calor para la disolucin del acido maleico, de esta forma se lograr con mayor eficiencia para la isomerizacin en cido fumrico. Si el slido obtenido no est compuesto de cristales bien definidos, recristalizar nuevamente la solucin en HCl 1N.

. X. APENDICE EL PROCESO DE ISOMERIZACION DEL PETROLEO Incrementa el valor agregado a las corrientes de naftas livianas de Topping obteniendo una nafta isomerada de mayor valor octnico. SECCIN HTN DESCRIPCIN DEL PROCESO: La seccin de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y hexanos de la Nafta Liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y superiores, no isomerizables por la parte inferior. La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrgeno y es llevada a la temperatura necesaria para que se produzcan las reacciones, a travs de un horno de proceso, antes de ingresar al reactor. En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un catalizador de Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes: metales, olefinas y compuestos de azufre y nitrgeno El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de azufre producidos en el reactor; y de all es tratado en un lecho adsorbente, sulfur guard, para eliminar cualquier traza de azufre que pueda an contener para finalmente ser enviado a la seccin de Penex. CARGAS Y PRODUCCIONES CARGA TOTAL: 1000 m3/d

NAFTA LIVIANA DE TOPPING III : 250 m3/d NAFTALIVIANA DE TOPPING IV : 250 m3/d 8

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NAFTA LIVIANA DE GASCON: 200 m3/d NAFTA LIVIANA DE TOPPING II : 220 m3/d GASOLINA DE BRIDAS: 80 m3/d PRODUCCIONES NAFTA HIDROTRATADA A PENEX : 554 m3/d NAFTA NO ISOMERIZABLE A USO PETROQUMICO : 250 m3/d

REACCIONES PRINCIPALES Saturacin de olefinas: saturacin de los compuestos olefnicos a parafinas. El calor liberado por la reaccin de olefinas en el catalizador de Penex afecta la termodinmica de la reaccin de isomerizacin:

Desulfuracin: eliminacin de los compuestos de azufre que desactivan en forma temporaria los sitios activos del catalizador de Penex.

Denitrificacin: eliminacin de los compuestos de nitrgeno que desactivan en forma permanente los sitios activos del catalizador de Penex.

Eliminacin de oxigenados: eliminacin de los compuestos metlicos que se reaccionan con el sitio cido del catalizador de Penex desactivndolo en forma permanente.

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Desmetalizacin: eliminacin de los compuestos metlicos que se depositan sobre los sitios activos del catalizador de Penex desactivndolo en forma permanente COMPUESTO METLICO + CATALIZADOR (CO-METAL) SECCIN DE PENEX DESCRIPCIN DEL PROCESO: La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a travs de unos secadores cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta, ya que sta se comporta como un oxigenado frente al catalizador de Penex. Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reaccin mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo. Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinmico de las mismas mediante su operacin a menor temperatura. El catalizador de los reactores de Penex est compuesto por platino sobre almina clorada. El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.

CATALIZADOR DE PENEX TIPO DE CATALIZADOR

Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada

CARACTERSTICAS

Condiciones de operacin moderadas 10

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Alto rendimiento lquido (99%) Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas Altos ciclos de operacin (>4 aos) RENDIMIENTO Conversin de n-C5 = 53 % (salida del 2 reactor) Conversin de n-C6 = 76 % (salida del 2 reactor) CONTAMINANTES (mximo permitido) H2O 0.5 ppm Azufre 0.1 ppm Nitrgeno 0.1 ppm HIDROCARBUROS NO DESEADOS Olefinas (mx.) 2 % (vol.) C7+ (mx.) 2-3 % (vol.) Naftenos (mx.) 4 % (vol.) REACCIONES PRINCIPALES Isomerizacin de n-C5

Isomerizacin de n-C5

CARGAS Y PRODUCCIONES CARGA TOTAL NAFTA LIVIANA HIDROTRATADA DE HTN : 554 m3/d

PRODUCCIONES NAFTA ISOMERADA : 540 m3/d CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO PRODUCTO: Isomerado RON : 83.4 MON : 81 PRESION VAPOR: 13 psi RON DE LA ALIMENTACIN: 69.3. [2]

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XI. BIBLIOGRAFIA

[1] http://milksci.unizar.es/bioquimica/temas/azucares/monosacaridos.html CONSULTADO EL 23 DE MAYO DEL 2012

[2] http://es.scribd.com/doc/56390287/48/Isomerizacion QUMICA ORGNICA GENERAL- Ph. D. LUZ MARINA JARAMILLO- Depto. de Qumica -Santiago de Cali, 2002 paginas 21-25 CONSULTADO EL 24 DE MAYO DEL 2012

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