LEYES DE LA TERMODINMICA

La termodinmica puede definirse como el tema de la Fsica que estudia los procesos en los
que se transfiere energa como calor y como trabajo. Tambin es conocida como la ciencia de
la energa.
Sabemos que se efecta trabajo cuando la energa se transfiere de un cuerpo a otro por
medios mecnicos. El calor es una transferencia de energa de un cuerpo a un segundo cuerpo
que est a menor temperatura. O sea, el calor es muy semejante al trabajo.
El calor se define como una transferencia de energa debida a una diferencia de temperatura,
mientras que el trabajo es una transferencia de energa que no se debe a una diferencia de
temperatura.
Al hablar de termodinmica, con frecuencia se usa
el trmino "sistema". Por sistema se entiende un
objeto o conjunto de objetos que deseamos
considerar. El resto, lo dems en el Universo, que
no pertenece al sistema, se conoce como su
"ambiente alrededores". Se consideran varios
tipos de sistemas. En un sistema cerrado no entra
ni sale masa, contrariamente a los sistemas abiertos donde s puede entrar o salir masa. Un
sistema cerrado es aislado si no pasa energa en cualquiera de sus formas por sus fronteras.
Previo a profundizar en este tema de la termodinmica, es imprescindible establecer una clara
distincin entre tres conceptos bsicos: temperatura, calor y energa interna. Como ejemplo
ilustrativo, es conveniente recurrir a la teora cintica de los gases, en que stos sabemos
estn constituidos por numerossimas molculas en permanente choque entre s.
La temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas individuales. El
calor es una transferencia de energa, como energa trmica, de un objeto a otro debida a una
diferencia de temperatura.
La energa interna (o trmica) es la energa total de todas las molculas del objeto, o sea
incluye energa cintica de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, energa potencial
en molculas y energa potencial entre molculas. Para mayor claridad, imaginemos dos barras
calientes de un mismo material de igual masa y temperatura. Entre las dos tienen el doble de
la energa interna respecto de una sola barra. Notemos que el flujo de calor entre dos objetos
depende de sus temperaturas y no de cunta energa trmica o interna tiene cada uno. El flujo
de calor es siempre desde el objeto a mayor temperatura hacia el objeto a menor
temperatura.

Un flujo de calor aumenta la energa de el cuerpo que lo absorbe en la misma medida que
disminuye la energa del cuerpo que libera el calor.

LEY CERO DE LA TERMODINMICA (DE EQUILIBRIO)
"Si dos objetos A y B estn por separado en equilibrio trmico
con un tercer objeto C, entonces los objetos A y B estn en
equilibrio trmico entre s". Este principio fundamental se
enunci formalmente luego de haberse enunciado las otras
tres leyes de la termodinmica, por eso se la llam ley cero.
Como consecuencia de esta ley se puede afirmar que dos
objetos en equilibrio trmico entre s estn a la misma
temperatura y que si tienen temperaturas diferentes, no se
encuentran en equilibrio trmico entre s.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
La primera ley de la termodinmica tambin conocida como ley de la conservacin de la
energa enuncia que la energa es indestructible, siempre que desaparece una clase de energa
aparece otra (Julius von Mayer). Ms especficamente, la primera ley de la termodinmica
establece que al variar la energa interna en un sistema cerrado, se produce calor y un trabajo.
La energa no se pierde, sino que se transforma. Esta ley se expresa como:
int
E Q W A =
El cambio en la energa interna del sistema (
int
E A ) es igual al calor agregado ( Q) menos el
trabajo efectuado por el sistema (W ). Notar que el signo menos en el lado derecho de la
ecuacin se debe justamente a que W se define como el trabajo efectuado por el sistema.
Para entender esta ley, es til imaginar un gas encerrado en un cilindro, una
de cuyas tapas es un mbolo mvil y que mediante un mechero podemos
agregarle calor. El cambio en la energa interna ( U A ) del gas estar dado por
la diferencia entre el calor agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el
mbolo contra la presin atmosfrica.
De la primera ley de la termodinmica se puede concluir una ecuacin estticamente parecida
a la ecuacin de Bernouilli anteriormente sealada, pero conceptualmente distinta. La
diferencia fundamental yace en los lmites de funcionamiento y en la formulacin de cada
frmula. La ecuacin de Bernoulli es un balance de fuerzas sobre una partcula de fluido que se
mueve a travs de una lnea de corriente, mientras que la primera ley de la termodinmica
consiste en un balance de energa entre los lmites de un volumen de control dado, por lo cual
es ms general ya que permite expresar los intercambios energticos a lo largo de una
corriente de fluido, como lo son las prdidas por friccin que restan energa, y las bombas o
ventiladores que suman energa al fluido. La forma general de esta, llammosla, "forma
energtica de la ecuacin de Bernoulli" es:
2 2
1 1 2 2
1 2
2 2
c c
P V P V g g
z W z
g g g g
+ + + = + +
donde:
es el peso especfico ( g = ).
W es una medida de la energa que se le suministra al fluido.
2
h es una medida de la energa empleada en vencer las fuerzas de friccin a travs del
recorrido del fluido.
Los subndices 1 y 2 indican si los valores estn dados para el comienzo o el final del volumen
de control respectivamente.
2
9.81 m/s g = y
2
1 kg.m/(N.s )
c
g =
La ecuacin arriba escrita es un derivado de la primera ley de la termodinmica para flujos de
fluido con las siguientes caractersticas.
- El fluido de trabajo, es decir, aqul que fluye y que estamos considerando, tiene una
densidad constante.
- No existe cambio de energa interna.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
La primera ley nos dice que la energa se conserva. Sin embargo, podemos imaginar muchos
procesos en que se conserve la energa, pero que realmente no ocurren en la naturaleza. Si se
acerca un objeto caliente a uno fro, el calor pasa del caliente al fro y nunca al revs. Si
pensamos que puede ser al revs, se seguira conservando la energa y se cumplira la primera
ley.
La segunda ley de la termodinmica indica la direccin en que se llevan a cabo las
transformaciones energticas. El flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde
los cuerpos de temperatura ms alta a aquellos de temperatura ms baja. En esta ley aparece
el concepto de entropa, la cual se define como la magnitud fsica que mide la parte de la
energa que no puede utilizarse para producir un trabajo. Esto es ms fcil de entender con el
ejemplo de una mquina trmica:

Una fuente de calor es usada para calentar una sustancia de trabajo (vapor de agua),
provocando la expansin de la misma colocada dentro de un pistn a travs de una vlvula. La
expansin mueve el pistn, y por un mecanismo de acoplamiento adecuado, se obtiene
trabajo mecnico. El trabajo se da por la diferencia entre el calor final y el inicial. Es imposible
la existencia de una mquina trmica que extraiga calor de una fuente y lo convierta
totalmente en trabajo, sin enviar nada a la fuente fra. La entropa de un sistema es tambin
un grado de desorden del mismo. La segunda ley establece que en los procesos espontneos la
entropa, a la larga, tiende a aumentar. Los sistemas ordenados se desordenan
espontneamente. Si se quiere restituir el orden original, hay que realizar un trabajo sobre el
sistema.
En la naturaleza hay procesos que suceden, pero cuyos procesos inversos no. Para explicar
esta falta de reversibilidad se formul la segunda ley de la termodinmica, que tiene dos
enunciados equivalentes:
Enunciado de Kelvin - Planck : Es imposible construir
una mquina trmica que, operando en un ciclo, no
produzca otro efecto que la absorcin de energa
desde un depsito y la realizacin de una cantidad
igual de trabajo.

"No es posible ninguna transformacin cclica que
transforme ntegramente el calor absorbido en trabajo"
Una mquina trmica es un dispositivo cuyo objetivo es convertir calor en trabajo. Para ello
utiliza de una sustancia de trabajo (vapor de agua, aire, gasolina) que realiza una serie de
transformaciones termodinmicas de forma cclica. Para que la mquina pueda funcionar de
forma continua absorbe calor (
1
Q ) de un foco caliente, produce trabajo (W ) y cede calor (
2
Q )
a un foco fro.
Si aplicamos el primer principio y tenemos en cuenta que al tratarse de un proceso cclico la
variacin de energa interna ser nula, tendremos que el trabajo producido por una mquina
trmica es:

1 2
W Q Q =
De esta manera la eficiencia de una mquina trmica est dada por la expresin:

1 2 2
1 1 1
1
Q Q Q
W
Q Q Q
q

= = =

Enunciado de Clausius: Es imposible construir una
mquina cclica cuyo nico efecto sea la transferencia
continua de energa de un objeto a otro de mayor
temperatura sin la entrada de energa por trabajo.
"No es posible el paso de calor de un cuerpo fro a uno caliente sin el consumo de trabajo"
Un refrigerador es un dispositivo cuyo que extrae calor de un cuerpo a una cierta temperatura
y lo cede a otro que se encuentra a una temperatura superior. Utiliza de una sustancia de
trabajo (vapor de agua, amonaco, clorodifluorometano, etc.) que realiza una serie de
transformaciones termodinmicas de forma cclica. Para que pueda funcionar de forma
continua absorbe calor (
2
Q ) de un foco fro, consume un trabajo (W ) y cede un calor (
1
Q ) a
un foco caliente.
Si aplicamos el primer principio y tenemos en cuenta que al tratarse de un proceso cclico la
variacin de energa interna ser nula, tendremos que el trabajo consumido por un
refrigerador es:
1 2
W Q Q =
La eficiencia de un refrigerador es:

2
Q
W
c =
La limitacin impuesta por el enunciado de Clausius nos indica simplemente que la eficiencia
debe ser menor que infinito, ya que el trabajo debe ser distinto de cero.
CICLO DE CARNOT
En principio, cualquier ciclo termodinmico se puede utilizar para disear una mquina o un
refrigerador, segn el sentido en el que se recorra el ciclo.
Puesto que, segn el enunciado del Segundo Principio ninguna mquina puede tener
rendimiento 100%, es importante saber cul es el mximo rendimiento posible entre dos focos
determinados. El ciclo de Carnot proporciona ese lmite superior entre dos focos.
La eficiencia mxima (q ) de una mquina trmica de carnot que trabaja entre dos
temperaturas
C
T que es la temperatura de la regin caliente de trabajo y
F
T que es la
temperatura de la regin fra de trabajo est dada por la expresin.

1
C F F
C C
T T T
T T
q

= =
Donde
C
T
y
F
T
son temperaturas absolutas
La eficiencia mxima de un refrigerador de carnot que trabaja entre dos temperaturas
C
T
que
es la temperatura de la regin caliente de trabajo y
F
T
que es la temperatura de la regin fra
de trabajo est dada por la expresin.

F
C F
T
T T
c =

Teorema de Carnot
Ninguna mquina funcionando entre dos focos trmicos tiene mayor rendimiento que el de
una mquina de Carnot operando entre dichos focos.
Todas las mquinas reversibles que operen entre dos focos poseen el mismo rendimiento,
dado por el de Carnot.
Como en la prctica siempre existe algn grado de irreversibilidad, el rendimiento de Carnot
proporciona un lmite superior para el valor del rendimiento, conocidas las temperaturas de
los focos, independientemente de cmo se construya la mquina, de la sustancia de trabajo,
etc.
TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA
La tercera de las leyes de la termodinmica afirma que es imposible alcanzar una temperatura
igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos, ya que a medida que un
sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico.
A medida que el sistema se acerca al cero absoluto, el intercambio calrico es cada vez menor
hasta llegar a ser casi nulo. Ya que el flujo espontneo de calor es unidireccional, desde los
cuerpos de temperatura ms alta a los de temperatura ms baja (Segunda ley), sera necesario
un cuerpo con menor temperatura que el cero absoluto; y esto es imposible.
La tercera ley tiene varios enunciados equivalentes:
"No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos"
Es el calor que entra desde el "mundo exterior" lo que impide que en los experimentos se
alcancen temperaturas ms bajas. El cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible
y se caracteriza por la total ausencia de calor. Es la temperatura a la cual cesa el movimiento
de las partculas. El cero absoluto ( 0 K) corresponde aproximadamente a la temperatura de
-273.15 C. Nunca se ha alcanzado tal temperatura y la termodinmica asegura que es
inalcanzable.
"La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida
que la temperatura tiende a cero".
"La primera y la segunda ley de la termodinmica se pueden aplicar hasta el lmite del cero
absoluto, siempre y cuando en este lmite las variaciones de entropa sean nulas para todo
proceso reversible".