Curso: Qumica general II Cdigo: 3001883 Taller 5: Cintica Semestre II/06

Octubre 10

1) El compuesto AX2 se descompone segn la ecuacin 2AX2(g) 2AX(g) + X2(g). En un experimento, [AX2] se midi a diferentes tiempos y se obtuvieron los siguientes datos: t(s) 0 2.0 6.0 8.0 10. 0 20. 0 [AX2] (mol/L) 0.0500 0.0448 0.0300 0.0249 0.209 0.0088

a) Encontrar la velocidad promedio sobre todo el experimento. b) La velocidad inicial es mayor o menor que la velocidad en la parte a)? c) Usar mtodos grficos para estimar la velocidad inicial. d) Cul es la velocidad promedio desde 8 hasta 20 segundos? e) La velocidad a exactamente 5.0 s es mayor o menor que la velocidad en la parte d)? f) Usar mtodos grficos para estimar la velocidad a 5.0 s. (Rpta: velocidad =2.110-3 mol/(Ls), velocidad inicial = 5.010-3 mol/(Ls). 2) Escribir la ecuacin balanceada para la reaccin: a) velocidad =
[ CH4 ] 1 [ O2] 1 [ H2O] [ CO2 ] = = = t 2 t 2 t t 1 [ N2O5] 1 [ NO2 ] [ O2] = = 2 t 4 t t

b) Velocidad =

(Rpta: 2N2O5 4NO2 + O2) 3) Los siguientes datos experimentales se refieren a la reaccin hipottica. AB+C Tiempo [B] 0 0 2 0.100 4 0.130 5 0.150 8 0.165 10 0.175

a) Represente grficamente estos datos, b) Dibuje una tangente a la curva para obtener la velocidad instantnea a los 6 minutos, c) calcule la velocidad media en el intervalo de 2 a 8

minutos, d) compare la velocidad instantnea a los 6 minutos con la velocidad media del intervalo de 6 minutos. (Rpta: c) 0.011 mol/(Lmin), d) velocidad instantnea < velocidad media). 4) La descomposicin del bromuro de nitrosilo se sigue manomtricamente y se obtiene la siguiente tabla: Reaccin: NOBr(g) NO(g) + Br2(g) t(s) 0 2.0 4.0 6.0 8.0 10. 0 [NOBr] (mol/L) 0.0100 0.0071 0.0055 0.0045 0.0038 0.0033

a) determinar la velocidad promedio sobre todo el experimento, b) determinar la velocidad promedio entre los 2.00 y los 4.00 s, c) usar mtodos grficos para estimar la velocidad de reaccin inicial, d) usar mtodos grficos para estimar la velocidad a 7.0 s, e) A que tiempo la velocidad instantnea es igual a la velocidad promedio sobre todo el experimento? 5) As como la disminucin de ozono estratosfrico hoy amenaza la vida en la tierra, su acumulacin fue uno de los pasos esenciales que permitieron el desarrollo de la vida en tiempos prehistricos: O2(g) O3(g) a) Expresar la velocidad de reaccin en terminos de la [O2] y l [O3]. b) en un instante dado, la velocidad en trminos de la [O2] es 2.1710-5 mol/(Ls). Cul es en trminos de la [O3]? (Rpta: b) 1.4510-5 mol/(Ls)) 6) Para la reaccin: 4A(g) + 3B(g) 2C(g) Se obtuvieron los siguientes datos a temperatura constante: Ensayo 1 2 3 [A] inicial (mol/L) 0.100 0.300 0.100 [B] inicial Velocidad inicial (mol/L) (mol/Lmin) 0.100 0.100 0.200 5.00 45.0 10.0

0.300

0.200

90.0

a) Cul es el orden con respecto a cada reactivo? b) Escribir la ley de velocidad c) Cul es el valor de k para el ensayo 1? (Rpta: a) segundo orden en A, primer orden en B, c) 5.00103 L2/(mol2s)) 7) Cuando el trifluoruro de boro reacciona con el amoniaco se produce la siguiente reaccin: BF3(g) + NH3(g) BF3NH3(g) Los siguientes datos se obtuvieron a una determinada temperatura: Exp. [BF3] [NH3] Velocidad inicial mol/(Ls) 1 0.10 0.100 0.0341 0 2 0.20 0.233 0.159 0 3 0.20 0.075 0.0512 0 4 0.30 0.100 0.102 0 a) Cul es el orden de reaccin con respecto al BF3, NH3 y total?, b) Escriba la ecuacin de velocidad de la reaccin, c) calcular k para la reaccin, d) cuando [BF3] = 0.553 M y [NH3] = 0.300 M, Cul es la velocidad de reaccin a la temperatura del experimento? 8) En disolucin acuosa, el in peroxisulfato reacciona con el in yoduro segn la siguiente ecuacin: S2O8(ac)2- + I-(ac) SO4(ac)2- + I3-(ac) Los siguientes datos se obtuvieron a una determinada temperatura: exp. [S2O82-] 1 2 3 4 0.0200 0.0250 0.0300 0.0300 [I-] 0.015 5 0.020 0 0.020 0 0.027 5 Velocidad inicial10-4 mol/(Lmin) 1.15 1.85 2.22 3.06

a) Cul es el orden de reaccin con respecto al S2O82-, I- y total?, b) Escriba la ecuacin de velocidad de la reaccin, c) calcular k para la reaccin, d) cuando [S2O82-] = 0.105 M y [I-] = 0.0875 M, Cul es la velocidad de reaccin a la temperatura del experimento? (Rpta: a) 1, 1, 2, c) 0.371 L/(molmin), d) 0.00341 mol/(Lmin). 9) es: La ecuacin para la reaccin entre los iones yoduro y bromato en disolucin cida

I-(ac) + BrO3-(ac) + H+(ac) I2(ac) + Br-(ac) + H2O Se sigue la velocidad de reaccin midiendo la formacin de I2. Se obtienen los siguientes datos: [I-] 0.002 0 0.004 0 0.002 0 0.002 0 0.001 5 [BrO3-] 0.0080 0.0080 0.0160 0.0080 0.0040 [H+] 0.02 0 0.02 0 0.02 0 0.04 0 0.03 0 Velocidad inicial10-4 mol/(Ls) 0.889 1.78 1.78 3.56 0.751

a) Cul es el orden de reaccin con respecto a cada reactivo?, b) Escriba la ecuacin de velocidad de la reaccin, c) calcular k para la reaccin, d) Cul es la concentracin de iones hidrgeno cuando la velocidad es 5.0010-4 mol/(Ls) y [I-] = [BrO3-] = 0.0075 M? (Rpta: a) 1, 1, 2, c) 1.4104 L3/(mol3s), d) 0.018M). 10) En una reaccin de descomposicin de primer orden, el 50.0% de un compuesto se descompone en 10.5 min. a) Cul es la constante de velocidad de la reaccin?, b) Cunto tomar para que 75.0% del compuesto se descomponga? (Rpta: a) 6.6010 -2 min-1, b) 21.0 min) 11) Los siguientes datos corresponden a la descomposicin del etano, una reaccin de primer orden: C2H6(g) productos t(s) 0 20 0 [C2H6] 0.01000 0.00916

40 0 60 0 80 0

0.00839 0.00768 0.00703

a) Mediante representacin de los datos muestre que es una reaccin de primer orden, b) determine k a partir de la grfica, c) a partir de k, calcule el tiempo necesario para que la concentracin disminuya hasta 0.00500 M, d) calcule la velocidad de la reaccin cuando [C2H6] = 0.00400 M. (Rpta: a) representacin lineal obtenida para ln[C2H6] frente a t, b) 410-4 s-1, c) 2103 s, d) 210-6 mol/(Ls)) 12) Para la descomposicin de orden cero del amoniaco sobre tungsteno: NH3(g) N2(g) + H2(g) la constante de velocidad es 2.0810-4 mol/(Ls). a) Cul es la vida media de una disolucin de amoniaco 0.250 M?, b) Cunto tiempo tendr que transcurrir para que la concentracin de amoniaco disminuya de 1.25 M a 0.388 M? (Rpta: a) 10 min, b) 1.2 h). 13) La descomposicin del dixido de nitrgeno: NO2(g) NO(g) + O2(g) es de segundo orden. Tienen que transcurrir 125 s para que la concentracin de NO2 pase de 0.800 M a 0.0104 M. a) Cul es el valor de k para la reaccin?, b) Cul es la vida media de la reaccin cuando la concentracin inicial de NO2 es 0.500 M? (Rpta: 0.759 L/(mols)). 14) El perxido de hidrgeno se descompone catalticamente por la presencia de I -. La tabla que se presenta abajo fue obtenida a 20 C con una solucin 0.250 M de H 2O2 en la presencia de 0.030 M de KI. El recipiente de reaccin conteniendo 50.0 mL de la mezcla reaccionante es conectado a un eudimetro y la velocidad es seguida en una serie de intervalos de tiempo midiendo el volumen de O 2 recolectado a una presin baromtrica de 730 torr. La reaccin es: H2O2(ac) H2O + O2(g) Encuentre la constante de velocidad y el orden de la reaccin para la descomposicin del H2O2. t (min) VO2 (mL) 0 0 5 7.9 10 15.5 15 22.6 25 35.8 35 47.8 50 63.9 65 77.4 80 89.4

15) La descomposicin del cloruro de sulfurilo, SO2Cl2, en dixido de azufre y cloro gaseoso es una reaccin de primer orden. Se sabe que SO2Cl2 0.300 M tarda 98 min en

descomponerse hasta 0.274 M. a) Cul es la constante de velocidad de la reaccin?, b) Cul es su vida media?, c) Cul es la velocidad de descomposicin cuando [SO 2Cl2] = 0.750 M?, d) Cunto tiempo ser necesario para descomponerse el SO 2Cl2 de forma que solo quede el 33%? (Rpta: a) 9.310-4 min-1, b) 7.5102 min, c) 6.910-4 mol/(Lmin), d) 2.0101 h) 16) Una manzana ligeramente magullada se pudre extensivamente en aproximadamente 4 das a temperatura ambiente (20 C). Si se mantiene en refrigeracin a 0 C, la misma extensin de putrefaccin toma 16 das. Cul es la energa de activacin para la reaccin de putrefaccin? (Rpta: 46 KJ/mol) 17) Las enzimas en el hgado humano catalizan un gran nmero de reacciones que degradan los qumicos txicos ingeridos. Por qu factor cambia la velocidad de la reaccin de destoxificacin si las enzimas del hgado disminuyen la energa de activacin en 5 KJ/mol a 37 C? (Rpta: 7 veces ms rpido). 18) Varios estudios muestran que pequeas dosis de aspirina son efectivas contra la formacin de cogulos sanguneos en las arterias. Por tanto, a la gente de edad madura con esta enfermedad cardiovascular se les recomienda tomar media tableta cada da como una precaucin contra el infarto. La aspirina (y muchos otros medicamentos) se rompe en el cuerpo en un proceso de primer orden. La vida media de la aspirina en personas maduras es de 3.7 horas. a) Cunta aspirina permanece en el torrente sanguneo a partir de una dosis de 160 mg despus de 24 horas? b) En los humanos jvenes, la vida media es de 2.4 horas. Cunta aspirina permanece en una persona joven despus de 24 horas de la misma dosis? 19) La constante de velocidad de una reaccin a 20 C es 1.5 mol/(Ls) mientras que a 30 C su constante de velocidad es 2.5 mol/(Ls). Calcular Ea. (Rpta: Ea = 8.96 Kcal). 20) Un cemento dado fragua en 5 horas cuando la temperatura ambiente es de 25 C. Cuando la temperatura baja a 15 C, el tiempo de fraguado del mismo cemento se hace de 8 horas. En una obra se desea hacer un gran vaciado de cemento y los pronsticos del tiempo dan 37 C, como la temperatura promedio para ese da. Cual es la energa de activacin de este proceso? Cunto tiempo demorara en fraguar este cemento? (Rpta: 8.1 Kcal, 3 horas). 21) Se dice que una reaccin entre A y B es de segundo orden. Escriba tres expresiones diferentes de la ley de velocidad que podran aplicarse a la reaccin. 22) Los siguientes son algunos datos coleccionados en una serie de experimentos en la reaccin del xido ntrico con bromo a 273 C. NO(g) + Br2(g) NOBr Experimento 1 [i] mol/L NO Br2 0.10 0.10 Velocidad inicial de formacin de NOBr mol/ (Ls) 12

2 3 4 5

0.10 0.10 0.20 0.30

0.20 0.30 0.10 0.10

24 36 48 108

Determinar la ley de velocidad para la reaccin y tambin hallar el valor de k. (Rpta: 2 para NO y 1 para Br2). 23) A 400 C la conversin de primer orden del ciclopropano en propileno tiene una constante de velocidad de 1.1610-6 s-1. Si la concentracin inicial del ciclopropano es 1.010-2 mol/L a 400 C. Cual ser la concentracin despus de 24 horas? (Rpta: 9.0110 3 ). 24) La saponificacin del acetato de etilo (consulte la reaccin) fue estudiada por Walter, mezclando volmenes de acetato de metilo 0.0211 molar, con hidrxido de sodio. Los datos obtenidos fueron los siguientes:

Tiempo (min) 3 5 7 10 15 21

[NaOH] 0.00743 0.00635 0.00552 0.00464 0.00363 0.00290

Determinar: Orden de la reaccin y k (Rpta: 11.15 L/(mols)). 25) El mecanismo propuesto para la reaccin es: (1) A(g) + B(g) (2) X(g) + C(g) Y(g) (3) Y(g) D(g) X(g) (rpida) (lenta) (rpida)

a) Cul es la ecuacin completa?, b) Identificar intermediarios si los hay. c) Cual es la molecularidad y la ley de velocidad para cada paso?, d) El mecanismo es congruente con la ley de velocidad real: velocidad=k[A][B][C]? (Rpta: c) (1) bimolecular, (2) bimolecular, (3) unimolecular d) si). 26) En un estudio de haluros de nitrosilo, se propone el siguiente mecanismo para la sntesis de bromuro de nitrosilo: NO(g) + Br2(g) NOBr2(g) (rpida)

NOBr2(g) + NO(g) 2NOBr(g)

(lenta)

Si la ley de velocidad es velocidad=k[NO]2[Br2], Es vlido el mecanismo propuesto? (Rpta: si, justifique). 27) Las reacciones entre ciertos haluros (alquilo) orgnicos y el agua producen alcoholes. Considerar la reaccin completa del t-butil bromuro (2-bromo-2-metilpropano): (CH3)3CBr(ac) + H2O(l) (CH3)3COH(ac) + H+(ac) + Br-(ac) La ley de velocidad experimental es velocidad=k[(CH 3)3CBr]. El mecanismo aceptado para la reaccin es: (CH3)3CBr(ac) (CH3)3C+(ac) + Br-(ac) (CH3)3C+(ac) + H2O(l) (CH3)3COH2+(ac) (CH3)3COH2+(ac) H+(ac) + (CH3)3COH(ac) (lenta) (rpida) (rpida)

a) Por qu no aparece el H2O en la ley de velocidad?, b) Escribir las leyes de velocidad para los pasos elementales, c) Qu intermediarios aparecen en el mecanismo?, d) Demostrar que el mecanismo es consistente con la ley de velocidad experimental. 28) Para la reaccin: H2(g) + NO(g) N2(g) + H2O(g) La ecuacin de velocidad experimental es velocidad=k[NO]2[H2]. Se propone el siguiente mecanismo: NO N2O2 N2O2 + H2 H2O + N2O N2O + H2 N2 + H2O Este mecanismo es consistente con la ecuacin de velocidad? (rpida) (lenta) (rpida)