Teora de Enlace-Valencia

Teora de la Interaccin Orbital

Supone que los electrones en una molcula ocupan los orbitales atmicos de los atmos individuales y permite pensar en tomos individuales tomando parte en la formacin del enlace a travs del solapamiento entre sus orbitales. Se considera inicialmente que los tomos se encuentran a distancia a la que no existe la molcula y se van analizando las interacciones que aparecen en la medida que los tomos se acercan

Molcula de H
Para distancia tenemos 2 tomos separados e independientes:

E = 2 Eat

(1,2) = A (1) B (2 )

Funciones 1s del tomo de H Cada una referida a sus propias coordenadas

Interacciones: A-1 atracc A-2 attracc

Al acercarse surgen las interacciones: A-2 atracc B-1 atracc A-B repuls 1-2 repuls

(1, 2 ) = cI I (1, 2 ) + cII II ( 2 ,1)

II

cI = cII
son funciones degeneradas en energa

=H 1 + H 2 + H q H
2 2 2 2 = e e + e +e H q rA 2 rB1 rAB r12

I (1,2) = A (1) B (2)

I (1, 2 ) = A ( 2 ) B (1)

E = 2 E(1s ) + Q

(1, 2 ) = + = cI A (1) B ( 2 ) cII A ( 2 ) B (1)

constructiva antisimtrica

Teora de Enlace-Valencia Hasta aqu hemos visto funciones espaciales

Teora de la Interaccin Orbital

La descripcin de sistemas electrnico atmico-moleculares debe hacerse en trminos de funciones espn-orbitales:

+ = 1s (1)1s ( 2 ) 1s ( 2 )1s (1) 0 = 1s (1)1s ( 2 ) 1s ( 2 )1s (1) = 0

Espines antiparalelos Espines paralelos

La introduccin del espn en la teora de enlaces de valencia responde al principio de exclusin de Pauli: Cuando los electrones en los 2 tomos de hidrgeno que se acercan tienen componentes de espn antiparalelas pueden acercarse y moverse en la regin internuclear (formacin de enlace qumico). Este incremento de densidad electrnica disminuye la energa potencial del sistema. Cuando los electrones en los 2 tomos de hidrgeno que se acercan tienen componentes de espn paralelas la densidad electrnica internuclear decrece (no hay formacin de enlace qumico).

Teora de Enlace-Valencia

Teora de la Interaccin Orbital

Segn la teora de enlaces de valencia la formacin de la molcula de H2 ocurre debido a que cuando se acercan dos tomos de H cuyos electrones tienen componentes de espn antiparalelas, estos pueden moverse en la regin internuclear El incremento de la densidad electrnica internuclear disminuye la energa potencial electrnica y la del sistema en su conjunto Surge as el enlace qumico

+

Si las componentes de espn de los electrones son paralelas, la densidad electrnica en la regin internuclear se reduce debido a la repulsion entre estos. Saturacin de valencia: Ej: Imposibilidad de formacin de la molcula H3 H()" " " H() " " " H()

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Teora de la Interaccin Orbital

Aspectos esenciales de del Mtodo de Enlaces de Valencia: El enlace qumico se forma mediante pares de electrones, pertenecientes a dos tomos diferentes y que tienen componentes de espn antiparalelas. El enlace estar en la direccin en la cual la superposicin de los orbitales atmicos de los tomos que forman el enlace sea mayor. Si un tomo tiene dos o ms orbitales energticamente equivalentes (degenerados) el enlace ms fuerte lo formar el que tenga una mayor superposicin con el orbital del otro tomo. Otros ejemplos de aplicacin: - Explica por qu no existe la molcula de He2 He() " " " He()

Segn esta teora, tambin conocida como de pares electrnicos, la valencia de un elemento viene dada por el nmero de electrones con espn desapareado que hay en un tomo y este podr formar tantos enlaces como electrones desapareados tenga

Teora de Enlace-Valencia Consideraciones generales:

Teora de la Interaccin Orbital

Es un mtodo sencillo e intuitivo de ver el enlace covalente Ofrece explicaciones e interpretaciones adecuadas a diferentes aspectos de la estructura molecular Falla al explicar algunos hechos experimentales: El in molcula de hidrgeno (H2+), energa de enlace = 2.65 eV
No puede ser explicado en trminos del enlace de valencia ya que en este caso el enlace es monoelectrnico

La molcula de oxgeno es paramagntica

Esta propiedad se asocia a la existencia de electrones con espines desapareados Segn la teora de enlaces de valencia:

O: 1s2 2s2 2p2 2p1 2p1 | | O: 1s2 2s2 2p2 2p1 2p1
La molcula de O2 tendra todos sus electrones apareados

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Teora de la Interaccin Orbital

Esta teora presenta dificultades para describir molculas poliatmicas:

La molcula de cloruro de Berilio es estable y presenta una geometra molecular donde los 3 tomos se encuentran en una lnea recta y sus dos enlaces Be-Cl son equivalentes:

Be (Z=4): 1s2 2s2

Cl (Z=17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 3p2 3p1

Segn la TEV, el Be no puede formar enlaces Sin embargo este tomo tiene estados exitados de baja energa que corresponden a la promocin de un electrn en un OA 2s a los OA vacos 2p Como la energa involucrada en la formacin de enlaces moleculares de Be es del orden de la energa necesaria para promover un e- del OA 2s al 2p, se asume la formacin de enlaces a partir del estado exitado del Be:

Be (Z=4): 1s2 2s1 2p1 Esto permite explicar la formacin de 2 enlaces pero no que sean equivalentes

Necesidad de la hibridacin

Orbitales Hbridos

Teora de la Interaccin Orbital

Hibridacin: Artificio matremtico para representar el reordenamiento de los electrones (distorsin de las nubes electrnicas de los tomos) en el proceso de formacin de enlaces
Orbitales hbridos: Combinaciones lineales de orbitales atmicos de un mismo tomo (monocntricos) La combinacin de n orbitales atmicos da lugar a n orbitales hbridos equivalentes En general los orbitales hbridos poseen propiedades direccionales que aumentan el solapamiento en la formacin de enlaces y bajan la energa

La combinacin de 1 OA s y 1 OA p da 2 OH sp Cada uno de ellos con 50% de carcter s y 50% de carcter p OA: s px OH: 1=c1ss + c1px px

2=c2ss + c2px px

Orbitales Hbridos Ejemplo: Be (Z=4): 1s2 2s1 2p1

Teora de la Interaccin Orbital

Orbitales Hbridos

Teora de la Interaccin Orbital

En general los orbitales hbridos con diferentes proporciones de orbitales atmicos s y p se pueden construir de acuerdo con la expresin:

OH =

1 s + p +1 +1

Donde OH representa un orbital hbrido sp con

+1

carcter s

carcter p +1

Orbitales hbridos ms importantes y algunas propiedades estructurales:

Orbitales Hbridos

Teora de la Interaccin Orbital

Orbitales Hbridos

Teora de la Interaccin Orbital

Orbitales hbridos que involucran orbitales atmicos d dsp2 planar 90o

dsp3 Bipirmide trigonal 90o 120o 90o 90o

d2sp3 Octahdrica

Orbitales Hbridos Relacin entre los coeficientes: Hibridacin sp: OA: s px OH: 1=c1ss + c1px px

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2=c2ss + c2px px
y
2 2 c2 s + c2 px = 1

Normalizacin de OHs: Ortogonalidad de OHs:

c12s + c12px = 1

c1s c2 s + c1 p x c2 p x = 0 = c2 s
y

Equivalencia de OHs: c1s Adems se cumple que

c1 px = c2 px
y
2 c12px + c2 px = 1

2 c12s + c2 s =1

c1s = c2 s =

1 2

1 =

c1 px =

1 2

c2 px =

1 2

1 s + 2 1 2 = s 2

1 px 2 1 px 2

1
x

Orbitales Hbridos Relacin entre los coeficientes:

Teora de la Interaccin Orbital

De forma anloga para las hibridaciones sp2 y sp3:

sp2:

1 s + 3 1 2 = s 3 1 3 = s 3

1 =

2 px 3 1 px + 6 1 px 6

1 py 2 1 py 2

2 3

1
x

sp3:

1 (s + px + py + pz ) 2 1 2 = (s + px py pz ) 2 1 1 = (s px + py pz ) 2 1 1 = (s px py + pz ) 2

1 =

4 1 2 3

Orbitales Hbridos Efectos de la Hibridacin:

Teora de la Interaccin Orbital

Longitudes de enlace: para enlaces C-C a menor menor longitud de enlace

para enlaces C-H a menor (> carcter s) menor longitud de enlace

Orbitales Hbridos Efectos de la Hibridacin:

Teora de la Interaccin Orbital

Angulos de enlace en molculas con e- no compartidos: Los electrones que forman enlaces son estabilizados por la atraccin electrosttica de 2 ncleos vecinos, lo que compensa la repulsin entre ellos. Cuando se encuentran como pares libres (no compartidos) la estabilizacin ocurre por interaccin con un solo ncleo por lo que se incrementa el carcter s de ese orbital atmico, de modo que tenga mayor densidad electrnica en la regin cercana al ncleo. Al este orbital incrementar su carcter s, la hibridacin de los enlaces restantes incrementa su carcter p, disminuyendo los ngulos de enlace correspondientes:

104o

107o