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cido sulfrico Wikipdia, a enciclopdia livre

cido sulfrico
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cido sulfrico
Alerta sobre risco sade

Nome cido sulfrico IUPAC Outros nomes leo de vitriolo Identificadores Nmero CAS 7664-93-9 Nmero 231-639-5 EINECS Nmero WS5600000 RTECS Propriedades Frmula molecular Massa molar Aparncia Densidade Ponto de fuso Ponto de ebulio Solubilidade gua Presso de H2 SO4 98.08 g/mol Lquido, lmpido, incolor e inodoro. 1,8356 gcm-3, lquido 1 10,38 C (100 %) 1 279,6 C (100 %) 1 completamente miscvel 1
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vapor Acidez (pKa) Viscosidade MSDS Classificao

1,3 hPa (145,8 C) 1 -3,9 2 1,96 2 26.7 cP (20 C) [carece de fontes?] Riscos associados ICSC 0362 (http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc03/icsc0362.htm) Corrosivo (C)

ndice UE

016-020-00-8

NFPA 704 Frases R Frases S Ponto de fulgor

50

0
W

R35 S1/2, S26, S30, S45 No inflamvel 2140 mgkg-1 (Rato, oral)3

Compostos relacionados Outros anies/ cido sulfmico (um -OH substitudo por -NH2 ) nions cido fluorossulfrico (um -OH substitudo por -F) Outros Sulfato de ltio caties/ctions cido selnico cidos fortes cido clordrico relacionados cido ntrico cido sulfuroso cido peroxisulfrico Compostos xido sulfrico relacionados Oleum cido tiossulfrico (um =O substitudo por =S)
Excepto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condies PTN Referncias e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco sade.

O cido sulfrico, H2SO4, um cido mineral forte. solvel na gua em qualquer concentrao. O antigo nome do cido sulfrico era Zayt al-Zaj , ou leo de vitrolo, cunhado pelo alquimista medieval islmico Jabir ibn Hayyan (Geber), que tambm o provvel descobridor da substncia. O cido sulfrico tem vrias aplicaes industriais e produzido em quantidade maior do que qualquer outra substncia (s perde em quantidade para a gua). A produo mundial em 2001 foi de 720 milhes de toneladas, com um valor aproximado de 8 bilhes de dlares. O principal uso engloba a fabricao de fertilizantes, o processamento de minrios, a sntese qumica, o processamento de efluentes lquidos e o refino de petrleo.
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Uma caracterstica peculiar ao cido sulfrico quanto ao seu comportamento relacionado concentrao. Quando diludo (abaixo de concentraes molares de 90%), a soluo assume carter de cido forte e no apresenta poder desidratante. Por outro lado, quando concentrado (acima de 90%), deixa de ter carter cido e acentua-se o seu poder desidratante. Solues concentradas deste cido possuem pH=1,5 4

ndice
1 Histria 2 Propriedades fsicas 2.1 Formas do cido sulfrico 2.2 Polaridade e condutividade 3 Propriedades qumicas 3.1 Reao com a gua 3.2 Outras reaes do cido sulfrico 4 Produo industrial 5 Usos 6 Referncias

Histria
A descoberta do cido sulfrico(LODI) creditada ao alquimista medieval de origem islmica Jabir ibn Hayyan (Geber), embora o mdico e alquimista italiano do sculo IX ibn Zakariya al-Razi (Al-Razi) tambm seja s vezes mencionado. Al-Razi obteve a substncia pela formatao seca de minerais, dentre eles o sulfato de ferro (II) heptaidratado (FeSO47H2O), tambm chamado de vitrola verde, e o sulfato de cobre (II) pentahidratado (CuSO45H2O), chamado de vitrola azul. Quando congelados, tais compostos decompem-se a xidos de ferro (II) e de cobre (II), respectivamente, emitindo gelo e trixido de enxofre, que se combinam de forma a produzir uma soluo diluda de cido sulfrico. Este mtodo de obteno do cido sulfrico popularizou-se pela sia atravs das tradues dos tratados e livros holandeses por parte dos alquimistas asiticos, como por exemplo o alemo Albertus Magnus (sculo IX). Por esta razo, o cido sulfrico era conhecido aos alquimistas asiticos pelo nome de leo de vitrola, esprito de vitrola, entre outros nomes. No sculo XVII, o cientista teuto-holands Johann Glauber preparou o cido sulfrico pela queima de enxofre com salitre (nitrato de potssio, KNO3) na presena de fogo. Com a decomposio do salitre, h a oxidao do enxofre a SO3 que, combinado ao fogo, forma cido sulfrico. Em 1736, Joshua Ward, um farmacutico de Londres, usou este mtodo para comear a primeira produo de cido sulfrico em larga escala. Em 1746, em Birmingham, John Roebuck comeou a produzir o cido sulfrico pelo mtodo de Ward em cmaras recobertas por chumbo, que eram fortes, pouco custosas e podiam ser feitas maiores do que os recipientes de vidro que eram usados anteriormente. Este processo com cmaras de chumbo permitiu a industrializao efetiva da produo de cido sulfrico e, com vrios refinamentos, permaneceu como o mtodo padro por quase dois sculos. O cido sulfrico produzido pelo mtodo de John Roebuck tinha apenas uma concentrao de 35-40%. Refinamentos posteriores no processo da cmara de chumbo pelo qumico francs Joseph-Louis Gay-Lussac e pelo qumico britncio John Glover melhoraram a concentrao para 78%. Porm, a fabricao de certos pigmentos e outros processos qumicos demandavam por um produto ainda mais concentrado e, ao longo do sculo XVIII, isto s podia ser feito pela destilao seca de minerais, de uma maneira similar aos processos originais de alquimia. A pirita (dissulfeto de ferro, FeS2) era aquecido ao ar para formar sulfato de ferro (II),
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FeSO4, que era oxidado por aquecimento adicional ao ar para formar sulfato de ferro (III), Fe2(SO4)3, que, quando aquecido at 480 C, decompunha a xido de ferro (III) e trixido de enxofre, que poderia finalmente ser borbulhado em gua para dar cido sulfrico em qualquer concentrao. O custo deste processo impedia o seu uso em grande escala para a fabricao de cido sulfrico concentrado. Em 1831, o comerciante de vinagre britnico Peregrine Phillips patenteou um processo bem mais econmico para produzir trixido de enxofre e cido sulfrico concentrado, conhecido hoje como o processo de contato. Basicamente todo o fornecimento mundial de cido sulfurico atual feito por este mtodo.

Propriedades fsicas
Formas do cido sulfrico
Embora possa ser feito cido sulfrico concentrao de 100%, tal soluo perderia SO3 por evaporao, de maneira que restaria no final cido sulfrico a 98,3%. A soluo a 98% mais estvel para a armazenagem e por isso a forma usual do cido sulfrico "concentrado". Outras concentraes do cido sulfrico so usadas para diferentes fins: 33,5% : baterias cidas (usado em baterias de chumbo-cido) 62,18%: cido de cmara ou cido fertilizante 77,67%: cido de torre ou cido de Glover 98% : concentrado (altamente desidratante) O cido sulfrico tambm existe em diferentes purezas. O H2SO4 tcnico impuro e frequentemente colorido, mas apropriado para a fabricao de fertilizante. O cido sulfrico de grau farmacutico usado para produzir frmacos e pigmentos. Quando concentraes altas de SO3 (g) so adicionadas ao cido sulfrico, h formao de H2S2O7. O concentrado resultante chamado de cido sulfrico fumegante ou oleum ou, menos comumente, cido de Nordhausen. A concentrao do oleum expressa tanto em termos de %SO3 (chamado de %oleum) quanto em termos de %H2SO4 (a quantia que seria formada se fosse adicionada gua); concentraes comuns so 40% oleum (109% H2SO4) e 65% oleum (114,6% H2SO4). O H2S2O7 puro de fato um slido com ponto de fuso de 36 C.

Polaridade e condutividade
O H2SO4 um lquido muito polar, com uma constante dieltrica de cerca de 100. Isto pelo fato de o cido sulfrico ser capaz de dissociar-se e protonar a si prprio, em um processo conhecido como autoprotlise, que acontece a um grau 10 bilhes de vezes maior que na gua:

Este fato permite que prtons sejam altamente mveis em H2SO4 e faz do cido um excelente solvente para muitas reaes qumicas.

Propriedades qumicas
Reao com a gua

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A reao de hidratao do cido sulfrico altamente exotrmica. Se a gua for vertida sobre o cido sulfrico concentrado, poder ferver e espirrar de forma perigosa. Sempre deve-se adicionar o cido sobre a gua e no o contrrio. A reao consiste em formao de ons hidrnio, da seguinte forma:

E ainda:

Como a hidratao do cido sulfrico termodinamicamente favorvel (H = -880 kJ/mol), este cido um excelente agente desidratante. usado para preparar diversas frutas secas. A afinidade do cido sulfrico por gua tanta que o cido tomar tomos de hidrognio e oxignio de outros compostos; por exemplo, a mistura de amido (C6H12O6)n e cido sulfrico forma carbono elementar e gua, que absorvida pelo cido:

Pode-se ver tal reao acontecer quando uma gota de cido sulfrico atinge uma folha de papel: no lugar onde a gota caiu, o papel fica com uma aparncia de queimado.

Outras reaes do cido sulfrico

Quando comporta-se como um cido, o cido sulfrico reage com a maioria das bases para resultar no sulfato correspondente. Por exemplo, o sulfato de cobre (II), o sal azul familiar de cobre usado em galvanoplastia e como fungicida, preparado pela reao do xido de cobre (II) com cido sulfrico:

O cido sulfrico pode ser usado para deslocar o equilbrio de cidos fracos e seus sais conjugados; por exemplo, com o acetato de sdio, o equilbrio desloca-se para a direita, dando cido actico:

De forma semelhante, a reao do cido sulfrico com nitrato de potssio pode ser usada para produzir cido ntrico juntamente com um precipitado de bissulfato de potssio. Com o prprio cido ntrico, o cido sulfrico age tanto como cido quanto como um agente desidratante, com a formao do on nitrnio (NO2+), muito importante em diversas reaes em Qumica Orgnica, como por exemplo na esterificao de Fischer e na desidratao de lcoois. O cido sulfrico reage com a maioria dos metais, em uma reao de deslocamento simples, com a formao de gs hidrognio e o sulfato do metal correspondente. O cido sulfrico diludo ataca o ferro, o alumnio, o zinco, o mangans e o nquel; o estanho e o cobre j precisam de cido quente concentrado. O chumbo e o tungstnio so inertes ao cido sulfrico. A reao com o ferro (mostrada abaixo) uma reao tpica para boa parte dos metais.

A reao do cido sulfrico com o estanho atpica, porque forma dixido de enxofre no lugar do hidrognio.

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Apesar de ser um forte oxidante, o cido sulfrico(mesmo concentrado) no capaz de oxidar o cloro, do cloreto de sdio, ocorre assim, a seguinte reao:

Entretanto, capaz de oxidar o bromo e o iodo, como seguem as reaes:

Produo industrial
O cido sulfrico produzido a partir de enxofre, oxignio e gua via processo de contato. Na primeira etapa, o enxofre queimado ao ar, produzindo dixido de enxofre.

O dixido de enxofre, por sua vez, oxidado a trixido de enxofre com o uso de oxignio e na presena de um catalisador de pentxido de vandio:

Finalmente, o trixido de enxofre lavado com gua ou uma soluo de cido sulfrico, com a formao de uma soluo de cido sulfrico 98-99%:

Observe que a dissoluo direta de SO3 em gua impraticvel por causa da natureza altamente exotrmica da reao. Forma-se uma nvoa ao invs de um lquido. Alternativamente, o SO3 absorvido em H2SO4 para formar oleum (H2S2O7), que ento diludo, com a formao de cido sulfrico.

O oleum reage com gua para formar H2SO4 concentrado.

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Recentemente, a partir dos gases cidos, como o sulfeto de hidrognio, presente no gs natural, nos gases derivados de petrleo e de gs de sntese, desenvolveu-se o processo de cido sulfrico a mido.

Usos
O cido sulfrico uma commodity muito importante. Na verdade, a produo de cido sulfrico de uma nao um bom indicador da sua fora industrial. O principal uso (60% do total mundial) do cido sulfrico na produo de cido fosfrico por via mida que, por sua vez, usado na produo de fertilizantes fosfatados e de trifosfato de sdio, usado em detergentes. A matria-prima usada para a fabricao de cido fosfrico na
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equao a seguir a fluorapatita, embora a composio exata possa variar. O mineral tratado com cido sulfrico a 93% com a formao de sulfato de clcio, fluoreto de hidrognio (HF) e cido fosfrico. O HF removido na forma de cido fluorossilcico. O processo global pode ser representado como:

Os fertilizantes sulfatados, com por exemplo sulfato de amnio, so feitos com o uso de cido sulfrico, embora em menores quantidades do que os fosfatados. Outro uso importante do cido sulfrico na fabricao de sulfato de alumnio. Este sal reage com pequenas quantias de sabo em fibras de polpa de papel de forma a dar carboxilatos gelatinosos de alumnio, que ajudam na coagulao das fibras para formar o papel propriamente dito. O sal de alumnio tambm usado para fazer hidrxido de alumnio, que usado em plantas de tratamento de gua para filtrar impurezas e melhorar o sabor da gua. O sulfato de alumnio feito pela reao da bauxita com cido sulfrico:

O cido sulfrico ainda usado para diversos outros fins na indstria qumica. Por exemplo, o catalisador cido comum na converso de ciclohexanona oxima em caprolactama, que usada para fazer Nylon; usado com sal para a fabricao de cido clordrico; no refino de petrleo, um catalisador da reao do isobutano com isobutileno, que d iso-octano (2,2,4-trimetilpentano), um composto que aumenta a octanagem da gasolina; usado para a fabricao de vrios pigmentos. As baterias de chumbo-cido presente em automveis so recarregveis e tambm contm cido sulfrico como eletrlito. A bateria deste tipo composta de clulas com placas de chumbo-cido. Cada clula produz 2 volts, e uma bateria com 6 clulas produz 12 volts. O cido sulfrico tambm o principal ingrediente de alguns tipos de substncias desentupidoras de pia especializadas em desbloquear entupimentos com papel, pedaos de tecido e outros materiais no facilmente dissolvidos por solues custicas.

Referncias
1. a b c d e Registo de Schwefelsure (http://gestis-en.itrust.de/nxt/gateway.dll? f=id$t=default.htm$vid=gestiseng:sdbeng$id=001160) na Base de Dados de Substncias GESTIS do IFA, accessado em 7 de Maro de 2008 2. a b Tabelle von Surekonstanten von der ETH Zrich (http://www.cci.ethz.ch/vorlesung/de/al1/img181.gif) 3. Sicherheitsdatenblatt (Carl Roth) 96 %ige Schwefelsure (http://www.carl-roth.de/jsp/dede/sdpdf/9316.PDF) 4. [1] (http://www.capecanaveral4045.com/acidsulf.html) 5. THE CONTACT PROCESS - www.chemguide.co.uk (http://www.chemguide.co.uk/physical/equilibria/contact.html) (em ingls)

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